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http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif大家好,如果你的单位想购买做汽油中烯烃和芳烃的含量的多维气相色谱,却只给你5万块钱,你能做到么?可以买到什么牌子的仪器呢?http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/emyc1010.gif
摘 要:利用固相微萃取技术-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(SPME-GC)研究了多环芳烃(PAHs)的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留行为特征.结果表明,在利用SPMC-GC分析PAH过程中,计算得的PAHs的Lee保留指数与传统的直接分析PAHs溶液所得的保留指数一致;同时,在不同色谱操作条件(如恒流,恒压和程序升压),利用SPMC-GC分析所得的保留指数再现性很好,所有上述不同操作条件下,PAHs的保留指数均能保持在1个指数单位范围内,能够满足定性分析的要求.关键词:固相微萃取;多环芳烃;保留指数中图分类号:X132 文献标识码:B 文章编号:1006—5776(1999)02—0014—02 固相微萃取技术(Solid-phase microextraction,SPME)是八十年代代末发展起来的一项新型的无溶剂化样品前处理技术,它集萃取、浓缩和解吸于一体,与上述传统的方法相比具有许多优点,如无需溶剂、不需复杂的仪器设备、且灵敏度高、经济、样品需要量小、无需对样品进行预处理、可实现自动化等诸多优点.它可以与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]和液相色谱联用快速有效地分析样品中痕量有机组份[1~3]. 多环芳烃(PAHs)是一类广泛存在的典型环境污染物,环境样品组成复杂,对PAHs组分进行定性历来是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析PASs的最困难的问题,目前主要是通过GC-MC结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留指数来解决[4]. 固相微萃取技术-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(SPME-GC)与原有的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析技术具有很大的区别.其中之一就是样品进行色谱分析过程中不需溶剂,这就涉及一个问题即原有的保留指数与利用SPME-GC分析所得PAHs的保留指数是否一致.因此,本文在不同色谱条件下,考察了利用PAHs溶液直接分析和SPMC-GC分析两种方法之间保留指数的差异.1 实验部分1.1 试剂与仪器 分别配制一定浓度的多环芳烃萘、联苯、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、、苯(并k)荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、苝、苉的苯溶液和水溶液. HP6 890[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url](Hewlett Packard Inc.)配氢火焰检测器和化学工作站,SE-54(30 m×0.25 mmi.d.,0.25 μm,J&WScientificInc.USA)石英毛细管柱. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]用固相微萃取器及萃取头(Supelco,Inc.).1.2 实验方法 色谱条件:进样器和检测器温度分别300℃和320℃,柱温于50℃保持2 min后,以10℃/min的速率升至315℃后保持5 min,氮气作为载气. 恒压方式:柱头压力保持84 kPa,线速度为28 cm/s 恒流方式:升温过程保持流速28 cm/s 程序升压方式:柱头压力于53 kPa保持2 min后,以0.9 kPa/min的速率升至110 kPa并保持5 min.分别在上述条件下对pHAs的苯溶液进行色谱分析. SPME苯取器的中心部件是一段长1 cm的涂渍过固定相的熔融石英纤维,其固定在不锈钢针头上,置于套管内,并可以方便地在特制的注射手柄上装卸.根据萃取方法的不同,SPME可分成两种:即将萃取头直接浸入液相进行萃取的浸入式SPME法,和将萃取头置于样品瓶中液面之上进行萃取的顶空SPME法.为了达到对预分析化合物进行有效的萃取,通常可以选择涂有不同固定相的萃取头.本文采用PDMS-7的萃取头利用浸入式SPME方式对水溶液中的PAHs进行固相微萃取,萃取过程中对溶液实施搅拌,磁力搅拌器的转速为100 rpm ,萃取时间为15 min.最后,在色谱进样口进行热解吸,解吸时间为2 min.2 结果与讨论 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是分离分析PAHs的最强有力的手段,但是由于PAHs的种类繁多,环境样品组成更为复杂.一般需要借助GC-MS来对其进行定性,然而在目前情况下,即使高分辨率质谱仪对于PAHs同分异构体的分析仍然十分困难.虽然色谱-富利叶变换红外仪联用技术可以解决这类同分异构体的定性问题,但利用GC-FTIR来解决痕量组分PAHs的定性问题技术上尚未成熟.对于上述同分异构体的定性,目前主要是通过GC-MS结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留指数来解决.由于PAHs样品沸程较宽,一般需要在程序升温条件下完成对PAHs分离分析,曾经采用经典的Kovats保留指数体系对其进行定性[5].1979年,MiltonL.Lee等提出了Lee保留指数体系,即采用PAHs中的萘、菲、、和作为标准参考物,该体系所受影响条件较小,因此在PAHs分析中得到广泛的应用[6]. 本文在研究PAHs的保留行为过程中,同样采用的是Lee保留指数体系,并分别计算出不同条件下PAHs的保留指数(见表1).从表1中数据可见,在恒压、恒流和程序升压条件下,利用传统的GC分析方法和采用SMPE-GC技术所得的PAHs保留指数均能稳合得很好,保留指数偏差维持在1个保留指数单位范围内.因此,在利用SPMC-GC技术对PAHs进行定性分析过程中,可以方便地采用文献中已有的保留指数数据. 目前,一些新型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]可以采用温度、压力等多种程序控制技术以达到进一步改善[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离效率或提高分离速度.有关文献已经报导了利用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析方法在不同操作模式下PAHs保留行为的研究[7].本文进一步考察了SPMC-GC分析PAHs过程中,其保留行为的特征. 由表1可见,采用恒流、恒压和程序升压方式,利用SPME-GC技术分析PAHs所得的保留指数同样相差不大,能保持在1个保留指数单位范围内.图1为利用SMPE-GC方法所得的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图.表1 不同分析条件下多环芳烃保留指数的比较 编号 化合物 恒压 溶流恒流 升压 恒压 SPME恒流 升压 1 萘 200.00 200.00 200.00 200.00 200.00 200.00 2 联苯 235.98 236.15 235096 236.07 236.25 236.00 3 二氢苊 254.33 254.33 254.42 254.36 254.39 254.44 4 芴 270.20 270.26 270.26 270.24 270.31 270.26 5 菲 300.00 300.00 300.00 300.00 300.00 300.00 6 蒽 301.5 301.59 301.57 301.55 301.55 301.50 7 荧蒽 344.73 344.67 344.77 344.78 344.76 344.74 8 芘 352.76 352.54 352.81 352.84 352.66 352.82 9 苯并(a)蒽 398.42 398.51 398.48 398.33 398.47 398.28 10 400.00 400.00 400.00 400.00 400.00 400.00 11 苯并(k)荧蒽 446.33 446.12 446.09 446.14 446.23 446.19 12 苯并(e)芘 455.49 4455.67 455.85 455.71 455.77 455.55 13 苯并(a)芘 457.20 457.63 457.31 457.43 457.92 457.40 14 460.92 460.80 461.08 460.95 460.80 461.17 15 500.00 500.00 500.00 500.00 500.00 500.00 图1 SPME-GC方法所得PAHs的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图 从有关分析结果可以看出,无论是色谱操作条件的改变,还是SPMC-GC分析技术的引入,对于原有的PAHs的Lee保留指数体系均无明显影响,这很好地满足了已有保留指数数据在新的分析条件的和分析技术中对PAHs定性分析的需要.
多维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定汽油中烃族组成的建立1前言1999年底,国家出台新的《车用汽油国家标准》(GB17930-1999),并定于2003年开始在全国执行,新标准中除对汽油中硫含量提出更严格的限制外,首次对汽油中的烯烃、芳烃和苯含量提出明确的限值,这样在清洁汽油生产和质量控制中,烯烃、芳烃和苯含量就成为新规格汽油的重要指标。其快速、准确的测定对炼油生产过程控制和成品油调和以及油品质量有着重要的影响。2实验部分2.1仪器2.1.1[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]:岛津GC-14C2.1.2[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]辅控系统:GC-8002型,石科院研制。2.1.3汽油组成分析软件:石科院开发。2.2色谱柱:极性分离柱,固定液为N,N—双(a—氰乙基)甲酰胺(BCEF),载体为6201红色硅藻土载体。2.3烯烃捕集阱:石科院研制。2.4分析流程 阀及色谱柱的连接见图1。进样时阀状态及载气流路见状态l,取0.1~0.2μL汽油样品进样,经色谱仪器气化室气化,通过六通阀进入主控温柱箱中的极性分离柱,分析过程中主控温柱箱保持恒温106℃,芳烃组分与饱和烃、烯烃组分在BCEF柱中分离。当饱和烃、烯烃通过位于辅控温柱箱中的烯烃捕集阱时,在辅控温柱箱初始温度104℃下,烯烃组分被烯烃捕集阱选择性保留,饱和烃则通过烯烃捕集阱,进入检测器检测;待饱和烃组分流出后,切换六通阀3B(见状态2),关闭烯烃捕集阱使之脱离载气流路,辅控温柱箱开始升温至200℃,芳烃组分中的苯由极性分离柱经平衡柱进入检测器检测;为缩短其它芳烃组分的出峰时间,切换六通阀3,使极性分离柱形成反冲状态(状态3),开始极性柱反吹,非苯芳烃经平衡柱进入检测器检测;当非苯芳烃流出后且辅控温柱箱达到设定温度时,切换六通阀3B,烯烃捕集阱选择性保留的烯烃脱附(状态4),开始烯烃释放,并进入检测器检测,整个分析周期结束。整个分析过程中,控温阀箱保持一定温度(140℃),防止样品冷凝。[img=,663,364]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222013_01_2166779_3.png[/img][img=,674,507]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_01_2166779_3.png[/img][img=,573,370]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_02_2166779_3.png[/img][img=,686,334]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_03_2166779_3.png[/img][img=,689,384]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_04_2166779_3.png[/img][img=,690,328]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_05_2166779_3.png[/img][img=,670,549]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708222014_06_2166779_3.png[/img] 从表6和表7可以看出:试验结果与GB/T 11132液体石油产品烃类测定法相比具有良好的一致性。 4结论 建立的多维色谱测定汽油族组成的方法,一次进样可在12min内准确测定汽油中的饱和烃、苯、非苯芳烃、烯烃含量,与目前已有的类似组成测定法相比,该方法简便、 快速、结果准确。