雨水口按照废水检测还是按照地表水检测

关于征求《地表水重金属专项监测方案》意见的通知 　　总站水字[2011]177号 　　内蒙古自治区、江苏省、浙江省、江西省、河南省、湖北省、湖南省、广东省、广西壮族自治区、四川省、云南省、陕西省、甘肃省、青海省、重庆市、贵州省环境监测中心(站)： 　　为配合《重金属污染综合防治“十二五”规划》的实施，结合2011年6月在京召开的重金属专项监测研讨会的有关精神，我站编制了《地表水重金属专项监测方案》(征求意见稿)(详见附件)。方案中监测断面由各省环境监测中心(站)根据重点区域情况设置，同时总站增加了部分重点区域内的国控监测断面(含“锰三角”地区15个监测断面)，共计299个。 　　现就《地表水重金属专项监测方案》向你站征求意见，同时，请你站补充监测断面表中相关断面的具体地理位置(表中指标项为“所在地区”具体到某县、某乡镇、某村)和经纬度(详见方案中表5)。请于8月21日前，将意见或建议电子版发送至总站水室邮箱(Email：water@cnemc.cn)，纸质版请邮寄至总站水室。 　　根据安排，我站拟定于今年9月份正式开展地表水重金属专项监测工作，具体开展时间和工作安排，我站将另行通知。 　　联系人：姚志鹏 电话：010-84943091 　　附件：《地表水重金属专项监测方案》(征求意见稿) 　　二〇一一年八月五日 　　地表水重金属专项监测方案 　　(征求意见稿) 　　中国环境监测总站 　　二〇一一年八月 　　一、 目的 　　为配合《重金属污染综合防治“十二五”规划》(以下简称“规划”)的实施，结合重点地区、重点企业重金属排放状况，以全面、准确、客观地反映重点地区地表水重金属污染状况为目的，通过开展重点地区地表水重金属专项监测工作，及时发现重点地区地表水重金属污染状况和潜在风险，为重金属环境治理提供数据支持和技术支撑，制定本方案。 　　二、 监测范围和期限 　　监测范围主要是《重金属污染综合防治“十二五”规划》中重点省份(内蒙古自治区、江苏省、浙江省、江西省、河南省、湖北省、湖南省、广东省、广西壮族自治区、四川省、云南省、陕西省、甘肃省、青海省)的重点地区(名单见附表1)、“锰三角”地区和其他存在重金属污染风险的地区，同时增加重金属经常超标的国控地表水监测断面和饮用水源地断面。 　　地表水重金属专项监测工作，原则上由地市级环境监测站承担监测任务，结合《重金属污染综合防治“十二五”规划》开展为期5年的专项监测工作。 　　三、 监测断面设置原则 　　监测断面(点位)设置原则上采用现有国控、省控、市控断面，各省环境监测中心(站)结合本辖区内重点区域污染源排放情况设置监测断面(点位)，主要原则如下： 　　1、重点区域内受现有或潜在重金属污染风险的主要干流、湖(库)体及一级支流的的国控、省控、市控断面 　　2、重点区域内受重金属污染潜在影响的河流型或湖库型的集中式饮用水源地 　　3、重点区域内受重金属重点污染源影响的河流设置监测断面。 　　4、将“锰三角”监测断面纳入到重金属专项监测之中 　　四、 监测指标 　　开展重金属监测工作前，各承担重金属监测工作的单位每年开展一次重金属全分析监测工作，筛选重金属特征污染物，作为当年度的选测指标。 　　1、监测指标 　　监测指标包括必测和选测指标，必测指标为：铅、汞、镉、铬(六价)、砷 选测指标：铜、锌、硒、镍、钒、铊、锰、钴、锑或其他当地特征污染物。 　　2、每年在枯水期开展一次重金属全分析工作，监测指标为：铅、汞、镉、铬(六价)、砷、铜、锌、硒、镍、钒、铊、锰、钴、锑及当地特征污染物。 　　3、底泥监测，每年开展一次底泥全分析监测，监测指标与水体相同，监测结果不参与评价，作为水体中重金属含量的参考。 　　五、 监测方法 　　1.分析方法 　　我国重金属监测的标准分析方法主要以分光光度法和原子吸收分光光度法为主。由于我国环境监测仪器的分析能力近年来有较大提高，因此本工作主要推荐使用国内应用较多的原子吸收法、原子荧光法以及较先进的电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)作为分析方法。 　　当选择原子荧光法、原子吸收法、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)分析地表水中重金属指标时，可依据我国水环境中重金属监测常用标准分析方法进行(表1、表2)。由于我国目前缺少电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)的现行标准分析方法，故选择电感耦合等离子体-质谱法分析地表水中重金属指标时，本监测方案推荐统一采用EPA标准分析方法 200.8(1994)《Determination Of Trace Elements In Waters And Wastes By Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry》(电感耦合等离子体-质谱法测定水和废物中痕量元素)。 　　必测与选测重金属指标的推荐标准分析方法见详见表1、表2。 　　表1 5种必测重金属指标推荐标准分析方法 监测项目 监测方法 方法来源 铅 螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法 GB 7475-87水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 石墨炉原子吸收分光光度法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 汞 冷原子吸收分光光度法 HJ 597-2011水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 冷原子荧光法 HJ/T 341-2007 水质 汞的测定 冷原子荧光法(试行) 原子荧光法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 镉 螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法 GB 7475-87水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 石墨炉原子吸收分光光度法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 铬（六价） 二苯碳酰二肼分光光度法 GB7467-87水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 砷 氢化物发生 原子吸收分光光度法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 原子荧光法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 表2 9种选测重金属指标推荐标准分析方法 监测项目 监测方法 方法来源 铜 螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法 GB 7475-87水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 石墨炉原子吸收分光光度法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 锌 火焰原子吸收分光光度法 GB 7475-87水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 硒 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 15505-1995水质 硒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 原子荧光法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 镍 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版）电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 钒 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 14673-1993水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 铊 萃取石墨炉原子吸收分光光度法 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 锰 火焰原子吸收分光光度法 GB 11911-89水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 钴 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 锑 原子荧光法 水和废水监测分析方法（第四版增补版）电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） EPA 200.8 　　2.前处理方法 　　2.1 样品采集 　　样品采集后均现场沉降30分钟，取上清液保存，24小时内回实验室分析。如现场不具备沉降条件的，可在24小时内回实验室沉降30分钟后取上清液测定。24小时内不能及时分析的，需酸化保存。 　　2.2 样品制备 　　样品均按照水和废水监测分析方法(第四版增补版)中前处理要求(除非国标有特殊规定要求)，消解后上仪器进行测定。所有前处理消解过程中均不加氢氟酸。选用ICP-MS方法分析地表水中重金属元素时，前处理过程按照EPA200.8方法中相关要求进行消解处理，详见表3。 　　表3 ICP-AES与ICP-MS分析样品的前处理方法 监测项目 监测方法 前处理方法 方法来源 铅、镉、砷、铜、锌、镍、钒、锰、钴 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES） 取一定体积的均匀样品（自然沉降30min取上层非沉降部分），加入（1+1）硝酸若干毫升（视取样体积而定，通常每100mL样品加5.0mL硝酸）置于电热板上加热消解，确保溶液不沸腾，缓慢加热至近干取下冷却，反复进行这一过程，直到试样溶液颜色变浅或稳定不变。冷却后加入硝酸若干毫升，再加入少量水，置电热板上继续加热使残渣溶解。冷却后用水定容至原取样体积，使溶液保持5%的硝酸酸度。 水和废水监测分析方法（第四版增补版） 铅、汞、镉、砷、铜、锌、硒、镍、钒、铊、锰、钴、锑 电感耦合等离子体-质谱法（ICP-MS） 前处理时，将水样摇匀，量取（100±1）ml水样于250ml烧杯中。加入2ml（1+1）硝酸和1.0ml（1+1）盐酸于上述烧杯中。电热板（置于通风柜中）上加热消解，加热温度不得高于85℃。消解时，烧杯应盖上带架的表面皿，或采取其他措施，保证样品不受通风柜周边的环境污染。在85℃持续加热，直至样品蒸发至20ml左右。在烧杯口盖上表面皿，以减少过多的蒸发，并保持轻微持续回流30min。待样品冷却后，将其全部转移至50ml容量瓶或A级具塞比色管中，用试剂水定容，加盖，摇匀保存。若消解液中存在一些不溶物可静置过夜或离心以获得澄清液。样品在上机前，应调节水样中氯离子的浓度，取20ml已制备的样品于50ml容量瓶中，用试剂水定容，混匀若溶液中溶解性固体含量＞0.2%，需要进一步稀释，以防固体颗粒堵塞采样锥和截取锥。若执行的是直接加入程序，内标在上机前即加入样品中。因为无法估计不同基体对被稀释溶液稳定性的影响，所以一旦样品前处理完毕，应尽快进行分析。 EPA 200.8 　　3.方法选择原则 　　3.1各承担重金属监测工作单位依据现有实验室仪器条件，选择相应的重金属标准分析方法(表1，表2)，具备ICP-MS与ICP-AES的监测单位可优先选用推荐的ICP-MS与ICP-AES标准分析方法，监测项目和前处理步骤见表3及方法文本。 　　3.2 若ICP-AES、火焰原子吸收分光光度法等方法检出限高于或接近地表水环境质量标准《GB3838-2002》中该重金属标准限值时，应选择检出限较低，灵敏度较高的石墨炉原子吸收分光光度法或ICP-MS方法。 　　3.3 若承担监测的单位不具备实验室仪器条件的，也可选用分光光度方法(国标)进行分析。 　　六、 监测时间频次 　　手工监测：每月1—10日 逢法定假日监测时间可后延，最迟不超过每月15日。每月开展一次。 　　重金属全分析在每年枯水期开展一次。 　　七、 数据报送及报告编制 　　各有关环境监测站20日前向相关省(自治区)环境监测中心(站)报送水质监测数据。数据报送参照附表3、4，各省(自治区)环境监测中心(站)审核后，在每月25日前暂以excel格式数据通过FTP(地址ftp://11.200.0.101)报送中国环境监测总站水室。“锰三角”地区监测结果按照原有的方式报送。 　　重金属全分析结果通过FTP报送总站水室。 　　八、 数据报送格式 　　报送监测数据时，若监测值低于检测限，在检测限后加“L”,未监测项目填写“-1”，超标项目由相关监测站组织核查，并向总站报送超标原因分析，数据报送格式表见附表4、5。 　　九、 质量控制和保证 　　监测数据实行三级审核制度，省站对报送的监测结果负责。 　　质量保证按照《地表水和污水监测技术及规范》(HJ/T 91-2002)及《环境水质监测质量保证手册》(第二版)有关要求执行。 　　十、 附表 　　表1：重金属污染重点区域 序号 省份 重点区域 1 内蒙古 巴彦淖尔乌拉特后旗 2 赤峰巴林左旗 3 赤峰克什克腾旗 4江苏 无锡惠山区 5 泰州姜堰市 6 泰州靖江市 7 泰州海陵区 8 浙江 温州鹿城区 9 温州平阳县 10 宁波鄞州区 11 宁波余姚市 12 嘉兴海宁市 13 台州玉环县 14 湖州长兴县 15 江西 赣州大余县 16 赣州南康市 17 上饶市上饶县 18 上饶弋阳县 19 赣州章贡区-赣县 20 南昌进贤县 21 赣州崇义县 22 河南 焦作济源市 23 三门峡灵宝市 24 安阳龙安区 25 洛阳栾川县 26 焦作孟州市 27 三门峡义马市 28 周口项城市 29 湖北 黄石市区 30 黄石大冶市及周边 31 襄樊谷城县 32 十堰郧县 33 荆门钟祥市 34 孝感大悟县 35 湖南 株洲清水塘及周边地区 36 湘潭竹埠港及周边地区 37 郴州三十六湾及周边地区 38 长沙七宝山地区 39 娄底冷水江地区 40 岳阳原桃林铅锌矿及周边地区 41 意义按桃江安化涉砷锑地区 42怀化沅陵、辰溪、溆浦等涉砷镉地区 43 邵阳邵东县 44 永州东安县 45 张家界慈利县镍钼矿开采区 46 常德石门县雄黄矿地区 47 广东 韶关乐昌市 48 韶关浈江区 49 清远清城区 50 珠三角电镀区 51 韶关大宝山矿区及周边区域 52 韶关凡口铅锌矿周边 53 汕头潮阳区 54 广西 河池金城江区 55 河池南丹县 56 河池环江县 57 四川 凉山会东县 58 凉山会理县 59 德阳什邡市 60 凉山西昌县 61 内江隆昌县 62 宜宾翠屏区 63 绵阳安县 64 云南 昆明东川区 65 红河个旧市 66 曲靖会泽县 67 怒江兰坪县 68 文山马关县 69 昆明安宁市 70 曲靖陆良县 71 保山腾冲县 72 红河金平县 73 玉溪易门县 74 陕西 安康旬阳县 75 宝鸡凤县 76 渭南潼关县 77 宝鸡凤翔县 78 商洛商州区 79 汉中略阳县 80 汉中宁强县 81 商洛洛南县 82 商洛镇安县 83 宝鸡陈仓区 84 甘肃 白银市 85 金昌金川区 86 陇南成县 87 酒泉瓜洲 88 陇南西和县 89 陇南徽县 90 嘉峪关甘肃矿区 91 酒泉玉门市 92 酒泉肃北县 93 西宁湟中县 94 海西格尔木市 95 西宁城东区 96 西宁大通县 97 吴中青铜峡市 98 锰三角地区 贵州松桃县、重庆秀山县、湖南花垣县 　　表5 重金属监测断面表(略) 　　表6 锰三角地区监测断面表(略) 　　表7 河流监测断面数据报送格式表(略) 　　表8 湖库监测点位数据报送格式表(略)

p 　　地表水的保护一直是各地环保工作的重点，而我国南方地区因人口密集、经济发达，污染物排放总量居高不下，再加上复杂的水网地形，保护难度更大。近年来，地表水保护有了长足进步。以江苏省为例，在饮用水源地、国控点等地表水重点监控断面已实现自动监测的全覆盖，可实时监测pH、溶解氧、氨氮、总磷、总氮、高锰酸盐指数、蓝绿藻等常规指标。地表水应急预警监测实现了常态化。但常规有机物监测指标(如高锰酸盐指数等)只反映总量，不反映有机物毒性和来源。，所以当前水体管理存在着入侵污染物的性质说不清、变化原因说不透，污染源头更难抓的突出问题。由于地表水污染事件频发，监控污水偷排以及诊断污染来源已成为当前预警监测亟待解决的重点和难点，迫切需要一种新型的在线监测技术。 /p p 　　三维荧光光谱检测水体中的有机污染物是近年新兴的一项技术，但目前多数研究还只用于监测水体中的有机物浓度，未发现被用来识别污染来源的报道。清华大学研发了污染预警溯源技术，可用于水体水质异常的快速预警以及污染类型的快速诊断。苏州环境监测中心基于该项技术对南方某水体开展在线监测应用，研究了水体的荧光水纹特征、强度规律及荧光强度与常规监测指标的关系，并针对研究期间检测到的水质异常现象进行了污染溯源分析。 /p p 　　水体中天然有机物的主要成分(如腐殖质、蛋白质以及叶绿素等)都有特征荧光。污水也含有很多FOM，如油脂、蛋白质、表面活性剂、腐殖质、维生素、酚类等芳香族化合物、药品残余及其代谢产物等。由于每种FOM都有特定发光位置，大部分工业和生活污水的水纹也各不相同，可作为污染类型的判断依据。目前，清华大学已将该技术仪器化。该仪器能在15—30 min识别污染类型并发出警报。目前可识别长三角地区的10种主要废水，包括生活污水、印染废水、电子废水、石化废水、焦化废水、造纸废水和金属制造废水等。通常情况下，仪器判定的与已知污染的相似度大于0.9，就可以认定水样受到该种污水的污染。 /p p 　　水纹预警溯源技术及其在线仪器的应用，增强了水质自动监测站的预警监测能力。预警溯源仪已具备了良好的预警和溯源功能，成功地捕捉了水质异常并确定了污染类型，为环境监管提供了有力的技术支撑。 /p

一、总磷及其前处理介绍水体富营养化造成的水生态系统问题是地表水等常见危害。而水体富营养化主要是磷、氮等物质促使藻类和其他水生生物繁殖迅猛，使水体透明度、溶解氧等指标异常，造成地表水水质超标，引起生态危害。生态环保部公布的《全国地表水质量状况》中指出总磷也是我国地表水主要污染指标之一。环保总站引发的《地表水总磷现场前处理技术规范（试行）》通知指出：总磷在测试前需先进行样品处理后再采集检测总磷指标。而原水处理参照的重要指标就是浊度值。例如一般水体，当遇到藻类聚集先进行63微米过滤筛网然后根据浊度值选择自然沉降或者离心操作。当浊度低于200NTU自然沉降处理30min而后取上清液；介于200~500NTU自然沉降处理60min而后取上清液；大于500NTU进行2000rpm离心处理2min而后取上清液；感潮河段浊度值200NTU以下选用自然沉降处理30min而后取上清液，浊度200NTU以上用2000rpm离心处理1min而后取上清液。 二、总磷样品浊度测试步骤仪器：WZB-175型便携式浊度仪和DGB-401型多参数水质分析仪试剂：浊度标液、总磷工作试剂包、总磷校准液样品：上清液WZB-175浊度测试流程如下：DGB-401总磷测试流程：三、仪器介绍雷磁WZB-175和DGB-401便携式仪器可对地表水浊度、总磷等进行精|准有效测量。其中WZB-175便携式浊度仪符合国标GB 1075和ISO7027标准要求，采用LED光源，量程高达1000NTU；DGB-401内置总磷、总氮、氨氮、COD等多参数检测功能等，两款仪器详情如下WZB-175便携式浊度仪WZB-175便携式浊度计依据ISO 7027 、HJ 1075等标准进行设计，采用850 nm红外LED光源，通过比率校正的方式，有效降低颜色对于浊度测量的干扰。外观新颖，小巧便携，使用方便，可以广泛应用于地表水、工业用水、饮用水、饮料、景观水、游泳池水、废水等样品的浊度检测。 【主要特点】● LED光源，采用850 nm波长，满足ISO 7027和HJ 1075标准；● 采用散射-透射光测量原理，多方向接收散射光信号，比率校准，自动色度补偿；● 量程自动切换，自动调零；● 支持零点和最多6点校准；● 支持平均测量功能；● 支持存储2000组测试数据，符合GLP规范；● 支持USB通讯，支持连接PC进行数据采集；● 支持电池供电和USB供电，支持电源管理，支持自动关机；● IP65防护等级，良好防水防尘性能；● 配套提供浊度校准溶液。 【技术参数】型号技术参数WZB-175光源850 nm LED，满足ISO 7027标准测量范围（0～20.00）NTU，（20.0～200.0）NTU，（200～1000）NTU分辨率0.01 NTU，0.1 NTU，1 NTU示值误差±6％重复性±0.5％零点漂移±0.5% FS/30min示值稳定性±0.5% FS/30min防护等级 IP65尺寸（mm），重量（kg）220×100×80, 0.8 DGB-401型多参数水质分析仪 【主要特点】● 内置420nm、470nm、620nm、700nm四个LED光源，寿命长，精度高；● 采用分光光度法，内置高低化学需氧量（COD）、氨氮、总磷、总氮5个检测项目，检测项方法直接调用，无需进行波长选择；● 支持单点和多点校准，支持用户编辑校准曲线；● 支持吸光度和浓度两种测量方式；● 支持两种读数方式：Smart-Read功能（智能判别终点），Cont-Read功能（连续测量）； ● 每个检测项目可存储测量结果各200套，符合GLP规范，支持数据查阅、删除和打印；● 支持USB通讯，支持连接PC进行数据采集；● 支持电池供电和USB供电，支持电源管理功能，可设置自动关闭光源和自动关机；● IP65防护等级，良好防水防尘性能；● 支持固件升级，支持恢复出厂设置，允许功能扩展和应用拓展。 【技术参数】测量参数测量方法光源波长测量范围（mg/L）示值误差重复性低COD重铬酸钾法470nm0.0～150.0mg/L±8％3％高COD重铬酸钾法620nm150.0～1500mg/L±8％3％氨氮纳氏试剂法420nm0.000~4.000mg/L，可扩展至 300mg/L±10％3％总磷钼酸盐分光光度法700nm0.000～1.000mg/L，可拓展至25.00mg/L±10％3％总氮过硫酸盐氧化法420nm0.000～30.00mg/L,可扩展至300mg/L≤10mg/L：±1 mg/L；＞10mg/L：±5%；3％