瓦斯解析仪md-2

岛津中国创新中心与北京阳光诺和药物研究股份有限公司和中国食品药品检验研究院合作，采用岛津二维高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱法（2D-LC-QTOF），对头孢美唑钠热降解的未知杂质进行了定性鉴定。 背景介绍β-内酰胺类抗生素，主要包括头孢菌素类、青霉素类和碳青霉烯类。头孢美唑是第二代半合成的头孢类抗生素。2020版《中国药典》，美国药典（USP43）和日本药典（JP17）都收录了注射用头孢美唑钠。在注射用头孢美唑钠的质量研究中，发现其对热比较敏感，头孢美唑内酯（cefmetazole lactone）和1-甲基-5-巯基四氮唑（1-methyl-5-mercaptotetrazolium）在高温条件下均有明显增加，主峰后出现3个明显的未知杂质。 某仿制药和参比制剂样品中实际检出的未知杂质含量超过了ICH Q3B规定的鉴定阈值（头孢美唑日用最大剂量为4g，对应的杂质鉴定阈值为0.10%；部分样品中如图1所示杂质3的量超过0.10%），故尝试对注射用头孢美唑钠检出的未知杂质进行结构分析。图1给出了注射用头孢美唑钠热解样品的一维（图1A）和3种目标杂质（杂质1-3）的二维（图1B）紫外色谱图。图1 注射用头孢美唑钠热解样品的一维(1A)和3种目标杂质（杂质1-3）的二维(1B)色谱图 解决方案岛津液相系统Nexera LC-40 +高分辨质谱仪LCMS-9030 基于二维液相色谱-高分辨质谱系统，采用中心切割技术将在一维中采用含非挥发性盐的流动相中分离得到的目标未知物导入二维色谱，在二维色谱中采用质谱兼容的挥发性流动相，进而采用高分辨质谱对未知物进行定性鉴定。一维色谱采用《中国药典》中注射用头孢美唑钠的有关物质检查方法，流动相中含不挥发的磷酸盐和离子对试剂（四丁基氢氧化铵，TBAH）。二维色谱采用C18色谱柱，利用磷酸盐在色谱柱上不保留，TBAH在高比例水相下不易洗脱等性质，通过阀切换技术和改变流动向比例等方法洗脱导入废液，避免质谱污染。 表1 头孢美唑钠中杂质的分子式、加和离子和误差 在结构解析中，通过比较头孢美唑钠和未知降解杂质的母离子及特征碎片离子的相关性，结合文献报道的头孢类抗生素及杂质的裂解规律，对头孢美唑钠中的三种未知杂质进行科学合理的定性分析。表1列出了三种未知杂质的分子结构和误差。以杂质2为例，在正模式下的一级质谱图（见图2A）：主要离子为m/z 488.0320，m/z 372.0160，m/z 505.0586。m/z 488.0320与m/z 505.0586相差17，可推断m/z 505.0586为m/z 488.0320的[M+NH4]+峰。m/z 488.0320的二级产物离子质谱图（见图2B）。推测杂质2的结构和裂解规律（见图3），杂质2可能为7-甲巯基头孢美唑。同时，7-甲巯基头孢美唑也是一种常见的头孢美唑杂质。 图2 杂质2在正模式下的扫描离子(2A)和m/z 488.0320的产物离子质谱图(2B) 图3 杂质2可能的结构和质谱裂解规律 结论本研究对头孢美唑中的3种未知杂质进行了科学合理的定性分析，对于头孢美唑的质量控制及安全性评价具有重要意义。本分析方法适用于β-内酰胺类抗生素中未知杂质的分离和定性，具有很强的通用性，同时可对化学药物、天然产物、多组分生化药等复杂组成体系进行定性鉴别，从而提供可靠的质量控制分析方法。 本工作基于创新中心搭建的专属性中心切割二维反相色质谱联用分析平台（2D-LC-QTOF）和开发的《抗生素杂质数字化标准品数据库》，该数据库收录了β-内酰胺类抗生素的一般杂质和聚合物杂质的色谱和高分辨质谱数据，还登录了抗生素相关杂质的液相色谱-三重四极杆质谱分析方法。该分析平台不仅为企业客户大大降低了企业研发成本，同时也为企业的工艺改进、剂型研发、品质提升等方面提供技术参考。 参考文献：《采用二维高效色谱-串联四级杆飞行时间质谱法对注射用头孢美唑钠的未知杂质进行结构解析》《中国药学杂志》中图分类号：R917 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2022) 08-0645-06 doi: 10.11669/cpj.2022.08.009

1：按照最新国标COD测定方法设计； 2：操作方便、直观，精度、稳定性好； 3：带打印和USB数据上传。【产品概述】 该产品利用密封催化消解，然后进行比色法测量。先进的冷光源、窄带干涉技术及微电脑自动处理数据，直接显示及打印样品的COD（mg/L）值。 广泛适用于环境监测、污水处理及大专院校、科研单位等部门 【技术参数】 1】测量范围：5～2000mg/L（超过稀释测定）2】示值误差：≤±5 %3】重 复 性：≤3%4】抗氯干扰：≤2000mg/L5】温控系统：室温~200℃可设定，消解温度为165℃6】控温精度：±0.5℃7】控温时间：1~999min可调8】消解时间：15min9】光学稳定性：仪器吸光值在20min内漂移小于0.002A10】批处理量：16个水样11】外形尺寸：COD测定仪 340mm×250mm×130mm 消解仪（DIS-16型）216mm×320mm×146mm12】重 量：主机4kg 消解仪6kg13】功 耗：＜500W14】正常使用条件： ⑴ 环境温度：5～40℃ ⑵ 相对湿度：≤85% ⑶ 供电电源：AC(220±22)V；（50±0.5）Hz ⑷ 无显著的振动及电磁干扰，避免阳光直射。 【产品特点】1】按照最新的“中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T399-2007”设计，高、低量程用不同波长测定，使低量程测定精度更高。2】用进口高性能、长寿命光源，配以高稳定性光学系统，使仪器重复性更高。3】消解仪温度PID自动控温、计时，精度高。4】操作简单省时。消解比色不需换管。5】消解温度和时间可无级设定，以用于其它用途。 6】可各保存标准曲线10条及500个测定值，断电不丢失。7】 LCD大屏液晶中文显示，操作方便直观。8】具有出厂工作曲线恢复功能。9】具有打印功能：可对测试的记录立即打印或查询记录打印。10】USB接口，可连接电脑。

电化学氧还原反应（ORR）是燃料电池和金属空气电池等多种能源转换装置中重要的半反应。但由于ORR反应过程中涉及多步的质子耦合的过程，其效率较低，成为该类新能源技术的瓶颈之一。目前，大量工作集中在ORR催化剂的开发，各种新颖的制备方法层出不穷。需要注意的是，ORR反应在气-固-液三相交界面处才能有效的进行。ORR催化剂的开发，也需要注意界面化学及传质效率等方面的问题，最终实现ORR催化剂性能的大幅提升及在能源转换装置中的高效利用。锌空气电池具有理论能量密度高、绿色、安全等优点，应用前景广阔。ORR和氧析出反应（OER）对锌空气电池的性能具有决定性作用。目前，碱性电解液中Pt/C具有较好的ORR活性，IrO2和RuO2具有较好的OER活性。然而，过高的成本极大限制了其潜在应用。单原子催化剂具有高活性、高选择性、及高原子利用率等特点成为催化领域的热点。但同时具备高ORR和OER活性的单原子催化剂体系并不多见。因此，开发可与贵金属催化剂活性相媲美的非贵金属双功能单原子催化剂体系具有重要意义。图1. Fe SAs/NC的制备及形貌表征近日，东北石油大学李智君教授团队与西安交通大学何成副教授团队设计开发了一种具有Fe1N4O1独特配位结构的、负载于介孔氮掺杂碳载体的Fe单原子催化剂（Fe SAs/NC）。该催化剂在全pH范围内对ORR反应具有很好的催化活性，半波电位分别为0.93 V（碱性）、0.83 V（酸性）、0.75 V（中性）。另外，该催化剂在碱性条件OER反应中表现出320 mV的低过电位（10 mA cm-2条件下）。将该催化剂组装成锌空气电池，在功率密度、比容量、循环稳定性等方面远优于Pt/C+RuO2。理论计算表明，通过对Fe位点的局部配位环境进行调控，可有效优化Fe位点的电荷分布状态及电子金属-载体相互作用，进而影响Fe位点对含氧中间体的吸附及活化。本工作表明，调控活性位点局域电子结构在提高电催化剂对小分子活化方面具有重要意义。相关工作发表在Advanced Materials上，学生第一作者是姬思祺博士（东北石油大学）和徐唱硕士（西安交通大学）图2. Fe SAs/NC的原子级结构表征图3. Fe SAs/NC的碱性ORR和OER性能图4. Fe SAs/NC的锌空气电池性能图5. RapidXAFS 2M补充的XAFS数据本工作报道了一种简单、高效的合成方法制备具有优异催化活性的双功能氧电催化剂。该催化剂活性位点具有较高的暴露程度，有助于提高活性位点的利用率及电子/质子转移能力。通过对活性位点的局部电子环境进行调控，可有效优化活性位点的电荷局域分布状态及电子金属-载体相互作用，促进含氧中间体的吸附及活化，达到提高ORR和OER催化活性的目的。本工作在原子尺度上揭示了双功能氧电催化剂活性位点的电子局域结构与催化活性之间的关系，为合理设计低成本、长寿命、高性能的双功能单原子电催化剂体系提供思路。