电位法测定溶液的ph值常用的指示电极

【题名】：第一节 电位法测定溶液的pH值 第二节 离子选择电极【全文链接】：https://max.book118.com/html/2016/1206/69014565.shtm

【题名】：电势法测定溶液的PH值——玻璃电极导电机理【全文链接】: https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HLGX1985S1209.htm

求助下载《氟离子电极作指示电极自动电位滴定法测定氟》 谢谢http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-FXHX197805006.htm

写在前面：今天整理自己之前的工作资料，发现有几篇文章还未曾公开过，现发上此文上来与各位同仁分享和交流，如有问题请大家共同讨论探讨。谢谢!静态电位溶出法测定茶叶中铅食品中铅的测定，目前国家标准检验方法多采用双硫腙法和原子吸收光谱法。前者操作繁琐，灵敏度低，使用的试剂毒性较强；后者仪器昂贵，实验条件要求高，不易基层推广。本人采用溶出分析仪对茶叶中铅的测定，获得满意的结果，而且该方法操作简单，灵敏度高，重现性好，便于我们基层实验室的推广应用。现将实验方法介绍如下： 实验方法 一、原理 被测铅离子在酸性介质中，选择一定电位条件下，电解而富集在玻碳电极上与汞形成汞齐。当沉积一定时间后，断开电解电源，汞齐化金属与酸溶液中氧化剂反应，金属铅又重新回到溶液中以离子形式存在。溶出过程经显示器或记录仪记录，根据溶出电位曲线及峰高作定性和定量分析。二、仪器及试剂 l、MP～2型溶出分析仪(原山东电讯七厂生产)；2、MCP—lT极谱工作台；3、Epson LQ～300K打印机； 4、玻碳电极、铂电极、甘汞电极；5、100ml容量瓶、50ml烧杯、瓷坩埚； 6、马弗炉；7、优级纯硝酸(2+8)；8、铅标准使用液(10．O ug/mL)。三、分析步骤 1、样品处理： 按照GB／T 5009.12灰化法，称取2．OOg样品，置于瓷坩埚中加2ml硝酸(2+8)湿润样品，放置电炉小火加热蒸干至炭化，然后移入马弗炉中，500℃灰化完全(约2～3h)，冷却后，取出坩埚，加2ml硝酸(2+8)溶解灰分，移入100ml容量瓶中，用去离子水少量多次洗涤坩埚，洗液合并移入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。 2、测定： 打开仪器电源，预热5分钟。直接吸取20.OOmL上述处理好的样品溶液及吸取1mL硝酸(2+8)加水19mL做空白试验，分别置于50mL小烧杯中，放置极谱工作台上，插入三电极系统(玻碳电极已处理好，镀汞四次)，选择好测定条件，进行静态电位溶出法测定。实验参数的选择为：清洗时间(T1)=10s；搅富时间(T2)=40s；灵敏度(N)=20；恒电流(I)=0；上限电位(E1)=-O.9V;下限电位(E2)=-O.1V；富集电位(E)=-l.OV；清洗电位(E3)=O V。 首先测定试剂空白值峰高，存入峰高1(H1)；再测定样品溶液峰高，存入峰高2(H2)；然后根据样品峰高情况，采用标准加入法，加入铅标准使用液10 uL或20 uL，测定加标峰高，存入峰高3(H3)，按动计算键进行计算，结果即为样品溶液每毫升铅的含量。 四、结果讨论 1、酸与转速对溶出峰的影响，本实验选择硝酸作为样品的底液，选择转速为2500r／rain，对铅的溶出峰有较高的灵敏度，而且铅含量与溶出峰有良好的线性关系。但底液硝酸浓度过高电极汞膜容易洗脱，增加反复镀汞的次数，转速太快电极汞膜极易发生断裂，降低汞膜的稳定性及灵敏度。因此酸的浓度及转速控制在一定的范围内，则呈现出较好的溶出峰曲线。 2、方法精密度及回收率，取一份样品液加标测定，连续测定5次，铅的溶出峰高分别为63、62、64、60、61格，平均62格，标准偏差1.4 1，变异系数2.27％。取5份茶叶加铅标准溶液O.5ug，进行加标回收率试验，测定5份样品溶液的回收率分别为92、95、97、103、107％，平均99％。 五、小 结 本法测定茶叶中铅的含量，方法操作简便易行，灵敏度高，取样量少，最低检出浓度O.lO ug／ml，如提高样品取样量测定，最低检出浓度0.05mg／kg。用本法测定12份茶叶，均检出铅，检出范围在O.049～1.27 mg／kg之间，大大提高了茶叶铅含量的检出灵敏度。因此静态电位溶出法测定茶叶中铅的含量，具有回收率和精密度好，操作简单快速，成本低的优点，适用于基层实验室对铅的测定。

电位滴定法测定氯离子和碘离子 1.实验目的 （1）用电位滴定法测定氯离子和碘离子的含量。 （2）掌握电位滴定法终点的确定方法和实验技术。2.实验原理电位滴定法利用电极电位的“突跃”指示滴定终点。电位滴定终点的确定，不必知道终点电位的确定值。只要测得电位值的变化，就可通过作图法或二阶微商法确定滴定终点。氯化银、碘化银的溶度积分别为AgCl: Ksp = 1×10-10 mol2.L-2 AgI: Ksp = 1×10-16 mol2.L-2用硝酸银进行滴定含氯离子和碘离子的试液时，先生成碘化银沉淀，当碘化银沉淀完全后，开始生成氯化银沉淀。本实验以硝酸银为滴定剂，基于银离子与碘离子和银离子分步沉淀原理进行测定。以银-氯化银电极为指示电极，玻璃电极为参比电极，通过测量滴定过程中电位的变化，测定待测溶液中碘离子和银离子的浓度。滴定过程中，溶液pH不发生变化，pH玻璃电极可作为参比电极。滴定过程中，有两个电位“突跃”。每次滴定下1.0 mL；在终点附近的量，电位值变化较大时，每次可滴下0.10 mL，以便于微商法的计算和获得准确的测定结果。3.仪器与试剂高输入阻抗电位计（或pH记，或离子计，或ZD-2型自动电位滴定仪），银-氯化银电极；pH玻璃电极。200 mL烧杯；10 mL移液管。0.10 mol.L-1AgNO3标准溶液：准确称取110℃干燥的AgNO3（GR）8.6 g于500 mL烧杯中，用约200 mL不含Cl-的蒸馏水溶解，转入500 mL容量瓶中，再用不含Cl-的蒸馏水定容。计算其浓度。配制的溶液装入棕色瓶中暗处保存。电位滴定时，稀释成0.050 mol.L-1 AgNO3标准溶液。含氯离子和碘离子的试液（各含约0.01 mol.L-1）。4.实验步骤移取10.00 mL含氯离子和碘离子的试液于200 mL烧杯中，放入搅拌子，加入80 mL蒸馏水，将电极浸入试液中，以银-氯化银电极为指示电极，pH玻璃电极为参比电极①，用0.050 mol.L-1 AgNO3标准溶液进行滴定，大概估计滴定终点。记录消耗AgNO3标准溶液的体积和电位测定值。平行测定三次。5.数据处理（1）以消耗AgNO3标准溶液的体积（V）为横坐标，以测得的电位（E）为纵坐标，绘制E-V曲线，再绘制一次微分 曲线和 曲线，确定终点体积。（2）计算试液中氯离子和碘离子的浓度和测定结果的相对平均偏差。注释①参比电极也可使用双盐桥电极（外套管内装1 mol.L-1 KNO3溶液）或用内含1 mol.L-1 KNO3溶液的盐桥连接的饱和甘汞电极。思考题1.银电极、银离子选择电极或氯离子选择电极可否用作指示电极？为什么？2.pH玻璃电极为什么可用作参比电极？3.用本实验的方法可否连续测定氯离子、溴离子和碘离子？ 陕西师范大学分析化学研究所

是不是不同的溶液须不同的ph电极来测定ph值？

最近测了一种溶液的PH值,为什么用复合电极测时在11-12之间,然而用PH试纸测时明显为9-10之间呢?遇到这样的情况该如何准确测定溶液的PH值呢?(注:测量之前均用6.86和9.18的校正液校正过电极,溶液中含有Na离子)

[b]‘有奖问答’[b]判断题[/b]： 用玻璃电极测溶液的pH值，是因为玻璃电极的电位与酸度成线性关系。( )[/b]

滴定剂为甲醇钠，被测物中含四个酚羟基，以DMF为溶剂，玻璃电极和甘汞电极分别作为指示电极和参比电极，甘汞电极内液替换为氯化钾的饱和甲醇溶液，用电极电位指示终点。以前滴定结果正常，之后电极坏了换了一支玻璃电极，在水溶液中测缓冲溶液，电极和酸度计均没有问题。但在同一仪器上测样品溶液，电极电位和PH值一直升高，找不出原因，请高手指教。

[b][font=微软雅黑][size=16px]一、[url=http://www.anytesting.com/search/q-pH%E8%AE%A1.html]pH计[/url]简介[/size][/font][/b][font=微软雅黑][size=16px]pH 是用于测量水溶液中氢离子浓度的单位。简单来说，它是决定溶液酸碱度的指标。水溶液的pH值范围为1-14，其中pH 7.0表示中性溶液。液体中H+的浓度越高，溶液的pH值越低；相反，pH值越高，液体中氢离子的浓度越低。溶液的pH 值可以使用两种方法测量：pH试纸和pH 计。由于pH试纸的pH读数不是很准确，为了获得更准确的pH值，广泛使用pH计。 [/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]pH计是测量pH 电极和参比电极之间的电位差。计算出的电位差与溶液的pH值有关。探头采用三合一设计，由玻璃电极、参比电极和温度探头组成。探针的一端包含一个灵敏的玻璃尖端，可检测溶液的酸度或碱度。相比之下，探头的另一端连接到测量和显示pH值的电子仪表。探头中的温度检测器有助于检测溶液的温度。玻璃电极：是一种狭窄的管状结构，通常由玻璃制成，末端具有高灵敏度的玻璃结构。它还由涂有氯化银的银线浸入电解质中作为电极组成。玻璃电极有助于测量玻璃膜上的电位变化。参比电极：它是一个玻璃管状结构，由浸入氯化钾电解质溶液中的氯化银制成的金属导体组成。电极仅通过陶瓷连接器与测试溶液接触。参比电极用于提供稳定的零电压连接并帮助完成电路。因此，它对溶液的pH值不敏感。静电计/电压计：连接pH电极，可以测量电路中最小的电位差。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]pH计的主要工作原理是样品溶液中的离子通过玻璃膜交换到玻璃电极的内部溶液（pH缓冲液）中，从而产生电压。因此，pH计的结果基于电压、离子浓度和pH 读数之间的组合关系。测量pH时，当pH计的一对玻璃电极和参比电极（或组合电极）浸入溶液中时，会发生化学反应，玻璃膜与溶液交换氢离子，产生电位差，这是通过银电极测量的。通过接收并传递至静电计/电压表，电压表测量出溶液产生的电压，根据能斯特方程，该电压相当于pH 值。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]pH计类型[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]1、笔式pH计：这些类型的pH 计将pH 计、显示屏和电极设计为一体，便于运输和使用。它们是袖珍型的，通常是最便宜的pH 计。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]2、手持式pH计：它们通常比笔式测试仪稍大，由与仪表分开的电极组成。根据pH测量需要，可以更换其电极。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]3、台式pH计：这些类型的pH 计比其他pH 计更准确。因此，它们非常适合实验室或专业人员。同样，它们可以安装在桌子或墙上。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]溶液温度的变化会影响pH测量结果。目前大多数台式pH 计都配备了温度补偿系统。温度补偿系统使用温度传感器测量溶液的温度，并根据温度值自动调整pH 读数。[/size][/font][b][font=微软雅黑][size=16px]二、pH计使用方法[/size][/font][/b][font=微软雅黑][size=16px]pH计的操作程序[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]打开pH 计并等待足够的时间进行初始化。从存储溶液中取出电极并用去离子水冲洗。冲洗后，将电极吸干以除去多余的水。将电极放入测试溶液中，搅拌测试溶液，按下测量按钮的同时测量pH。然后，等待1 到2 分钟，让读数稳定。一旦读数稳定，按下测量按钮并记录pH 值和温度。完成后，取下电极，用去离子水冲洗，然后吸干。最后，将探头浸入氯化钾存储溶液中。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]pH计校准程序[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]在测量每种测试溶液之前，必须使用适当的缓冲液校准pH 计。校准pH 计需要不止一种缓冲溶液。第一个是pH 值为7 的中性缓冲液，第二个缓冲液应接近预期样品的pH 值4 或9.21。pH 值较高（即9.21）的缓冲液最适合测量碱性样品，而pH 值较低（即4.0）的缓冲液最适合测量酸性样品。校准pH 计的程序包括以下内容；首先，用去离子水冲洗电极并吸干。将缓冲液和溶液的温度保持在25°C。将电极浸入pH 7 或4 缓冲溶液中。确保整个电极浸入缓冲溶液中。缓慢搅拌缓冲溶液以形成均匀的混合物。输入CAL 按钮开始校准。等待pH 值稳定，然后按ENTER 停止读数以防止进一步波动。最后，用缓冲液清洗电极并进一步用于测定测试样品的pH值。[/size][/font][b][font=微软雅黑][size=16px]三、使用过程中的问题与注意事项[/size][/font][/b][font=微软雅黑][size=16px]1、已知pH 值的缓冲溶液需要正确校准的pH 计。使用后务必将电极浸入存储缓冲液中。切勿将电极直接暴露在空气中，否则可能会导致其脱水。如果电极意外脱水，请在使用前将其浸泡在存储缓冲液中过夜，但脱水通常会缩短电极的寿命。使用后切勿弄脏电极。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]2、读数前务必用去离子水清洁电极并轻轻擦拭，因为过度擦拭电极上的存储溶液可能会在玻璃电极中引入少量电荷。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]3、切勿将电极浸入牛奶或琼脂等粘性溶液中，此类溶液会沉积在玻璃电极表面，导致电极停止工作。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]4、请勿将电极长时间存放在去离子水中。由于电极具有离子特性，当浸入水中时，离开电极的离子将尝试保持水中的离子溶液以创造更多平衡。因此，在保存液不足的情况下，可以将电极保存在去离子水中，但不能长期保存。电极应完全浸入存储缓冲液中以避免脱水。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]5、pH读数应在适当的温度下进行，因为温度变化可能不准确。不断搅拌测试溶液中的电极，使混合物适当均匀化，以获得准确的读数。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]6、测量含有碱金属氧化物的溶液时可能会发生pH 漂移。对于碱金属，例如氧化钠，钠离子不会像缺电子原子（例如硼）那样与氧结合。如果玻璃与液体接触，而液体处于酸性或中性环境，则氢离子的存在是必不可少的。氢离子和钠离子会发生交换，其结果相当于原始骨架中的ONa。换算成OH；这些氢离子被消耗，pH值自然上升。[/size][/font][font=微软雅黑][size=16px]7、测量pH 值时，您应该注意读数可能会因温度变化和二氧化碳吸收而波动。同时，要注意设备如果配备了温度补偿系统，根据温度值可以自动调整pH 读数。[/size][/font]

谁能提供一下GB/T 6368－2008 表面活性剂水溶液pH值的测定电位法???[em0808][em0808]

老师好:请教个电位滴定的问题.我用PHS-25型的机子E-201C的电极作水溶液的PH值滴定,为使终点明显,加入了50%的丙酮,电极出厂日期为2004年7月,才用了不到一个月,电极反应很慢,该如何解决?

1 适用范围 1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内2 定义 pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有pH＝-Log10±0.02 式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。3 原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置4 试剂 4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 4.1.1 试剂和蒸馏水的质量 4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。 4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25℃ 称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25℃） 分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25℃） 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。 4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。4.3 标准溶浓的保存4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2表1 pH标准溶液的制备* 标准溶液25℃的pH每1000ml25℃水溶液（溶质的质量mol浓度，molkg—1）所需药品重量基本标准3.5576.4g KHC4H4O8①酒石酸氢钾（25℃饱和）3.77611.4g KH2C6H5o70.05m柠檬酸二氢钾4.02810.1g KHC8H4o4[/

[b]有奖问答’选择题： 纺织品检验分析中，酸度计测定溶液的pH值是基于( )与溶液的pH大小有关. (A) 参比电极和溶液组成的电池 (B) 指示电极和溶液组成的电池 (C) 参比电极和指示电极组成的电池 (D) 测量成分的离子浓度[/b]

用氯离子电极法测定贵金属硝酸盐溶液中的氯离子浓度.(标准曲线法 )由于溶液酸性太强.只好加强碱中和.中和到适合氯离子电极使用的PH值之内.发现如下问题:取10ml贵金属溶液 稀释10倍 测得的电位值为165mv 然后取1ml的贵金属溶液 稀释100倍 测得的电位值为185mv. 发现两个的计算结果相差太远而且计算结果都不准确.不知道是不是超出了氯电极响应的线性范围.但是标准曲线上的PCl=0.0001电位为201mv 应该是在范围内啊~不知道这个做法有什么缺陷.希望前辈们指导指导. 溶液的实际氯浓度为25000ppm

水质—PH值的测定—玻璃电极法 水质—PH值的测定—玻璃电极法 Water Quality—Oetermination of pH Value—Glass Electrode Method1 适用范围1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。2 定义 pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10） 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm3）］±0.02 式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。3 原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。4 试剂4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1 试剂和蒸馏水的质量4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25℃） 称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25℃） 分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25℃） 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。4.3 标准溶浓的保存4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。表1 pH标准溶液的制备*5 仪器5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。5.2 玻璃电极与廿汞电极。6 样品保存最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在采样后6小时之内进行测定。7 步骤7.1 仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。7.2 样品测定 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。8 精密度pH 允许差（pH单位） 重复性* 再现性* 9 ±0.2 ±0.5 *根据一个试验室中对pH值在2.21～13.23范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。**根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在1.41～11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。9 注释9.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。9.2 测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。9.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。9.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。9.5 测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。9.6 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。10 试验报告试验报告应包括下列内容：a、取样日期、时间和地点；b、样品的保存方法；c、测定样品的日期和时间；d、测定时样品的温度；e、测定的结果（pH值应取最接近于0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确结果的有校数字位数）；f、其它需说明的情况。附加说明：本标准由国家环境保护局提出。本标准由北京市环境保护监测中心负责制订。本标准主要起草人董淑英。本标准由国家环境保护局负责解释。

pH电极、溶氧电极的基本原理和在生物发酵上的应用 pH电极的基本原理：pH 测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。此二种电极之间的电压遵循能斯特（NERNST）公式： 其中：E——电位 E0——电极的标准电压 R——气体常数（8.31439焦耳/摩尔和℃ ）T——开氏绝对温度（例：20 ℃ =273=293开尔文） F——法拉弟常数（96493库仑/当量）n——被测离子的化合价（银=1，氢=1） aMe——离子的活度标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝，用电解的方法镀（涂覆）上氯化铂，并且在四周充入氢气（固定压力为1013hpa）构成的。由于氢电极做为参比电极在实践中很难实现，于是使用第二类电极做为参比电极。其中最常用的便是银/氯化银电极。最熟悉也是最常用的 pH 指示电极。它是一支端部吹制上对于 pH 敏感的玻璃膜的玻璃管。管内充填有一定浓度的缓冲溶液。存在于玻璃膜内外两面的反映 pH 值的电位差用Ag/AgCL传导系统导出。此电位差同样遵循能斯特公式。

我用瑞士万通的自动电位滴定仪测定30%单氰胺中单氰胺的含量，效果特别好。把检测方法介绍给大家。电位滴定法测定30%工业单氰胺中单氰胺的含量关键词：检测方法电位滴定法单氰胺Keyword：method ; Cyanamide ;electric titrimetryThe content of Industrial Cyanamide工业单氰胺中主含量的分析一般为化学法：酸性条件下加入过量的硝酸银，使样品中的氯离子转化为氯化银沉淀，过滤溶液；滤液中加入过量氨水，使得样品中的单氰胺与硝酸银生成氰化银沉淀，再次过虑溶液，滤液用硝酸酸化后，用硫氰酸钾滴定剩余的硝酸银，据此计算出样品中单氰胺含量。本文分析原理与化学法基本相同，利用电位滴定仪进行沉淀滴定，在有效保证分析结果准确性的前提下，简便了操作步骤，缩短分析时间。1 实验方法1.1 原理在酸性介质中，以复合银电极为指示，用硝酸银滴定样品溶液，使其中的氯离子生成氯化银沉淀；在碱性介质中，以复合银电极为指示，用硝酸银滴定样品溶液，使其中的氰根和氯离子生成沉淀。据此计算出单氰胺的含量。1.2 试剂和溶液1.2.1 硝酸溶液25%：量取308毫升硝酸，稀释至1000毫升。1.2.2 硼酸钠缓冲溶液：A液：称取30.92克硼酸溶于2500毫升水中；B液：称取10克氢氧化钠溶于2500毫升水中。A液+B液=1+1，混匀。1.2.3 硝酸银标准滴定溶液：C(AgNO3)=0.1mol/L,按GB/T601规定配制和标定。1.3 仪器1.3.1 自动电位滴定仪1.3.2 复合银电极1.3.3 磁力搅拌器1.3.4 磁力搅拌子1.4 分析步骤1.4.1 游离氯测定称取约2克样品（精确到0.0002克），记作m1，置于150毫升烧杯中，加水60毫升，放上搅拌子置于磁力搅拌器上搅拌溶解，用硝酸（1.2.1）溶液调至PH1，，插入复合银电极，用硝酸银标准滴定溶液（1.2.3）电位滴定，终点消耗硝酸银的体积记作V1。1.4.2 沉淀总量测定称取样品0.09～0.13克（精确到0.0002克）之间，记作m2，置于150毫升烧杯中，加硼酸钠（1.2.2）80毫升，放上搅拌子置于磁力搅拌器上搅拌溶解，插入复合银电极，用硝酸银标准滴定溶液（1.2.3）电位滴定，终点消耗硝酸银的体积记作V2。同时做空白试验，空白试验消耗的硝酸银体积数记为V0.1.4.3 计算单氰胺%= C(V2-M2*V1/M1-V0)*0.02102*100/M2式中：C—硝酸银标准滴定溶液浓度的准确值，单位mol/L;V0

用莫尔法测定Cl时，溶液的酸度为什么要控制在PH6.5-10.0？

溶液的pH值目的原理1 掌握配制各种溶液的方法；2 了解在各种pH值的溶液中各指示剂所显示的特征颜色；3 熟练掌握pH试纸的使用方法；4 初步学习酸度计测定溶液pH值方法。过程步骤一、配制各种pH值的溶液1.在一只清洁的烧瓶中装入400ml蒸馏水并加热到沸腾。把一只小烧杯倒扣在烧瓶口上，让它冷却。蒸馏水中往往由于溶有CO2而微显酸性，加热可驱出CO2，煮沸过的蒸馏水，将作为一种pH = 7的溶液，并将用于下列稀释溶液。2.从试剂台上取5ml10-3moldm-3HCl溶液，用45ml煮沸过的蒸馏水加以稀释，搅拌。最终溶液中的H3O+浓度是10-4moldm-3，pH = 4。3.由5ml pH为4的溶液配制50ml pH为5的溶液。由5ml pH为5溶液配制50ml pH为6的溶液。4.类似地，用10-8moldm-3NaOH溶液，依次地配制pH为10、9和8的溶液。现在有了pH范围从3到11的9种溶液。取5ml的各溶液分别放在9只清洁和干燥的试管中。向每只试管中加入(不多于2滴)甲基橙指示剂溶液，摇动试管并观察每一只试管中产生的颜色。把这些结果记录在数据表内。相似地，取新鲜的样品用下列各种指示剂(不多于2滴)进行试验：甲基红、溴百里酚蓝、酚酞和茜黄素等。二、测定未知酸和碱溶液pH值：1.用各种指示剂测定溶液pH值：在清洁干燥的试管中各加入5ml酸液，向各试管中加入不同的指示剂2滴，记录所观察到的颜色。用相同的方法，向0.05moldm-3的未知碱溶液中加入各种指示剂记录产生的颜色，碱溶液由试剂台提供。2.用pH计测定溶液pH值，它可从pH计表头上直接读出0.1pH值单位，测量精度较高，是工业生产中常用仪器。用二只洁净，干燥的烧杯，分别加入50ml未知酸和碱溶液，并测定和记录pH值，其测定的方法见酸度计使用说明。三、计算酸和碱的电离常数 假定你的酸是一元酸HX，计算HX + H2O ＝ H3O+ + X- 的离解常数K = x2 /(c-x) 请注意X-的浓度等于H3O+的 浓度，HX的浓度是初始浓度减去离解的那部分浓度。四、缓冲溶液欲配制pH = 4.74的缓冲溶液50ml，实验室现有0.1moldm-3HAC和0.1moldm-3NaAc溶液，应该怎样配制?根据计算配制好后，用pH计测定是否符合要求，然后在缓冲溶液中，加入0.5ml moldm-3 HCl (约10滴)，用pH计测定其pH值，再加入1ml 0.1 moldm-3NaOH (约2滴)，再用pH计定其pH值，填入表格，并与计算值比较。五、用pH试纸测定盐类水溶液的pH值取少量下列各盐溶液于点滴板上，用广泛pH试纸测定其pH值。CaCl2(0.1moldm-3) NaAc(0.1moldm-3)NH4Ac(0.1moldm-3) NH4Cl(0.1moldm-3)分析思考1 如果把等体积的pH为3和pH为5的溶液混合在一起，你得到的pH将是多少?2 如果每种指示剂能显示出三种颜色而不是两种颜色，并假定颜色变化不会互相重叠，那么需要多少种指示剂就能包括本实验中一部分数据表以pH为3～pH为11的颜色变化?3 在上述每个实验中，为什么要取指示剂的最小用量?4 计算下列溶液的pH值：1moldm-3 NH4Cl溶液和0.1moldm-3 NaAc溶液；等体积HAc(0.1moldm-3)和NaAc(moldm-3)混合液。5 设计配制50ml pH = 10的缓冲溶液的方案。用pH计测定溶液pH值时，有哪些主要步骤。

50℃，仪器最好不要使用。9.对于一些强溶剂形式的有机有机酸、稀碱金属溶液（stress cracks）丙酮、异丙醇、四氢呋喃慎重使用。10.气泡常会在滴定管处富集，这可能是由于管路接口处漏夜或是液体中溶解的气泡释放出来的结果。因此，要保证加液管路的所有接口都是拧紧的，而且注意不要损坏管路口。11.如果使用碱性、腐蚀性或高浓度试剂时，不要让试剂滴在仪器上，每个月或者每个星期要定期检查仪器性能是否正常，有无漏液现象。如果没有使用上述试剂，就可以每隔半年或一年检查。12.长时间不用时，要清理干净滴定管中的液体，并放置在干燥无尘的环境中。二、常用电极的日常维护与保养1. PH玻璃电极 （1）玻璃球膜的保护。玻璃电极在使用过程中要注意避免玻璃球膜与坚硬物体的擦碰，玻璃电极在与参比电极插入溶液中构成电池时，玻璃电极的最下端应高于参比电极的最下端，以免由于电极未夹牢落下损伤玻璃球膜。 （2）电极的清洗。玻璃电极的玻璃球膜被沾污将影响对氢离子的正常响应，此时应对其清洗。对于油污，可以用5%-10%的氨水或丙酮清洗。无机盐类可以用0.1mol的盐酸清洗。钙镁等不溶物积垢可以用乙二胺四乙酸二钠盐溶液溶解清洗。在含胶质溶液或含蛋白质溶液（如血液、牛奶等）中测定后，可以用1mol的盐酸溶液清洗。 注意：玻璃电极的清洗要注意避免使用脱水性溶剂（如无水乙醇、浓硫酸等），以防止破坏水化胶层使电极失效。电极清洗后，应用纯水重新清洗，浸泡一夜后使用。 （3）使用环境。玻璃电极一般在空气中的温度为0-40℃，试液温度为5-60℃，不宜在温度发生剧烈变化的地方使用。2.甘汞电极（1）使用时，电极上端小孔的橡皮塞以及液络部的橡皮套必须拔去，以防止产生扩散电位变化和阻断盐桥溶液与待测液的联系而影响测试。（2）甘汞电极的电位与温度有关，温度滞后性比较大，使用时严防温度急剧变化。使用温度不能高于65℃。（3）电极内的氯化钾溶液不能有气泡，以防止隔断溶液，室温时溶液内应保留少许氯化钾晶体，以保证氯化钾溶液饱和。（4）氯化钾溶液要浸没甘汞糊体，如不能浸没，需要补充饱和的氯化钾溶液，氯化钾液面要高于试剂的液面，防止电极被试液渗入而污染。特别是测量高浓度的PH值时，宁可时氯化钾溶液流出稍快而不能让其发生倒灌。每隔一段时间，可将饱和氯化钾溶液更换一次，以报纯净。（5）电极表面的氯化钾晶体要及时除去，特别是甘汞电极的上部应始终确保干净。（6）暂时不用的饱和甘汞电极，可以将其氯化钾渗出端插入饱和的氯化钾溶液保存，可以避免毛细孔堵塞。（7）长时间不用的甘汞电极要将橡皮塞冒塞紧。3. 各种离子选择性电极（1）电极使用前，应在一定浓度含有所测离子的溶液（或纯水）中浸泡一段时间活化，以使电极平衡，然后用去离子水反复清洗。（2）与双盐桥饱和甘汞电极配合使用时，外盐桥充入不含待测离子的且不与其反应、液接电位很小的合适电解质溶液。（3）应防止电极敏感膜被碰擦和沾污，若沾污，可以用酒精轻轻擦拭。（4）电极暂时不用时，可以浸泡在一定浓度的所测离子溶液中保存，长时间不用，用滤纸吸干后放于电极盒中。（5）电极引线与插头要保持干燥。4.银电极（复合银电极）（1）时间长久后，电极表面会有一层暗色的氧化膜，影响测量精度。使用前用细砂纸轻轻打磨到发亮即可。（2）对于复合电极，参比液需要填充1mol/L的硝酸钾溶液，并定期更换补充，要将电极浸泡在硝酸钾溶液中。5.铂电极（复合铂电极）对于复合电极，参比液需要填充饱和氯化钾溶液，并定期更换补充，要将电极浸泡在氯化钾溶液中。

名称：ASTM D 664-06 电位滴定法测定石油产品酸值的标准试验方法阿拉山口检验检疫局技术中心 赵晶晶 中哈管道石油公司 常健辉 译本标准使用固定的名称D 664发行；名称后的数字表示第一次采用的年份或最后一次修订的年份。括号里的数字表示最后一次采用的年份。上标表示最后一次修订或采用的版本改变。1. 使用范围1.1本测试方法详述了在甲苯和异丙醇的混合物中可溶或微溶的石油产品和润滑油中酸性成分的测定步骤。它适用于所测的酸在水中的电离常数大于10-9；水解常数小于10-9的弱酸不干扰测定。水解常数大于10-9的盐会发生反应。包括在此精密度酸值范围是0.1mg/g KOH到150mg/g KOH。注1:新油或使用过的油品中，被认为酸性的组分包括有机酸、无机酸、酯类、酚类化合物、内酯、树脂以及重金属盐类、胺盐和其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐，以及某些抗氧和清洁添加剂。1.2本方法可以用来表示发生在油品使用过程中，被氧化条件下的相对变化，在此不考虑油品的颜色和其他的特性的变化。尽管滴定是在明确的平衡条件下进行，但本方法不是用来测定能够预示在操作条件下油品性能的绝对酸性的。酸值与承受腐蚀之间无确定关系。注2:用这种方法测得的酸值与用D974和D3339测得的酸值可能一样，也可能不一样。没有尝试做过此方法和其他非滴定方法的关联。1.3认为以国际单位制表示的数值是标准的。括号里的数值仅作为参考。1.4本标准并未对相关的所有的安全问题都提出建议。因此，在使用本标准之前应建立相应的安全和健康防护措施并制定出相关制度及使用范围。2. 参考文献2.1美国标准：D974用颜色指示剂滴定法测定酸碱值的标准试验方法D1193试剂水的规格D3339Semi-Micro半微量颜色指示剂滴定法测定石油产品酸值的试验方法D4057 石油和石油产品的手工取样法D4177 石油和石油产品的自动取样法3.术语3.1 定义：3.1.1总酸值，n---碱量，表示为滴定每克样品到指定终点所消耗的氢氧化钾的毫克数。3.1.1.1讨论—本方法以每克样品消耗的氢氧化钾的毫克数表示酸值。要求滴定加入了少量的水的混合甲苯和异丙醇的样品，，从伏特计上最初的毫伏读数到方法中规定的毫伏读数。方法中要求的毫伏读数是指新配置的碱性缓冲水溶液的电位值，或曲线上有明显拐点时对应的毫伏读数。3.1.1.2讨论—本方法提供了附加信息。表示以每克样品消耗的氢氧化钾的毫克数表示酸值。要求滴定溶剂中的样品从伏特计上最初的毫伏读数到方法中规定的毫伏读数。方法中要求的毫伏读数是指新配置的酸性缓冲水溶液的电位值，或曲线上有明显拐点时对应的毫伏读数。此值被定义为强酸值。3.1.1. 讨论—所谓的强酸值与其他酸值所造成的影响是不同的，因此，本方法的使用者如果发现这种现象，必须加以区分和注明。4.试验方法概要:4.1试样溶解在含有少量水的甲苯和异丙醇的混合物中，在使用玻璃指示电极和甘汞电极的电位滴定仪上，用KOH异丙醇溶液滴定。用电位计读数，分别和手动、自动滴定所消耗的滴定剂的体积作图，以曲线的突跃点作为滴定终点，当所得的曲线无明显突跃点时，终点为碱性水溶液和酸性缓冲溶液在电位计上相应的电位值读数。5用途及重要性5.1新的或使用后的油品，由于氧化生成的加成和分解产物，含有酸或碱性组分。本方法可以测定其相对变化。总酸值是在油品一直处于测定条件下这些酸性物质的总值。该酸值可用于控制润滑油质量，有时也可用于润滑油使用过程中消耗的计量。但作为润滑油报废指标仍是经验值。5.2由于氧化产物会引起酸值的增长，同时又引起有机酸的腐蚀性变化，所以本方法不能用于预测在使用过程中油的腐蚀性。酸值与油品腐蚀金属的程度两者之间无一定关系。6仪器设备6.1手动滴定装置：6.1.1仪表，伏特计或电位计，当电位计与6.1.2和6.1.3中所述电极一同使用时，并且当电阻范围在0.2~20MΏ时，电位计的精度为±0.005V，灵敏度为±0.002V，测量范围是±0.5V。仪表应远离杂散电场，以免因为一些接触使仪表的读数产生永久性的变化。这些接触包括与接地导线，与暴露在外的玻璃电极表面，玻璃电极导线，滴定台，或仪表的接触。注3—一个合适的测定装置应该在输

4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2表1 pH标准溶液的制备* 表1 pH标准溶液的制备* 标准溶液25℃的pH每1000ml25℃水溶液（溶质的质量mol浓度，molkg—1） 所需药品重量基本标准3.5576.4g KHC4H4O8①酒石酸氢钾（25℃饱和）3.77611.4g KH2C6H5o70.05m柠檬酸二氢钾4.02810.1g KHC8H4o40.05m邻苯二甲酸氢钾6.8653.388g KH2Po4+0.025m磷酸二氢钾+7.4133.533g Na2HPO4②③0.025m磷酸氢二钠9.181.179g KH2PO4②③0.008695m磷酸二氢钾+10.0124.392g Na2HPO40.03043m磷酸氢二钠 3.80g Na2B4O7 lOH4o③0.01m硼砂1.6792.092g NaHCO3+0.025m碳酸氢钠+12.4542.640g Na3CO30.025碳酸钠 辅助标准 12.61g KH2C4O82H2O④0.05四草酸钾 1.5gCa(OH)2①氢氧化钙（25℃饱和） 5 仪器 5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。 5.2 玻璃电极与廿汞电极。6 样品保存 最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在采样后6小时之内进行测定。7 步骤 7.1 仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。 7.2 样品测定 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。 8 精密度pH允许差（pH单位）重复性*再现性*9±0.2±0.5*根据一个试验室中对pH值在2.21～13.23范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。**根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在1.41～11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。9 注释 9.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。 9.2 测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。 9.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。 9.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。 9.5 测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。 9.6 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。10 试验报告 试验报告应包括下列内容： a、取样日期、时间和地点； b、样品的保存方法； c、测定样品的日期和时间； d、测定时样品的温度； e、测定的结果（pH值应取最接近于0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确结果的有校数字位数）； f、其它需说明的情况。

有关pH测量的一些知识 pH测量一定要标定校准吗？ pH测量通常有比色法(pH试纸或比色皿)和电极法二种。比色法当然不要标定，而电极法就一定要标定，因为电极法pH测量就是将未知溶液与已知pHs值的标准溶液在测量电池中作比较测定，这是电极法pH测量的“操作定义”所决定的。 什么是pH标准缓冲溶液？它有哪些特点？ pH缓冲溶液是一种能使pH值保持稳定的溶液。如果向这种溶液中加入少量的酸或碱，或者在溶液中的化学反应产生少量的酸或碱，以及将溶液适当稀释，这个溶液的pH值基本上稳定不变，这种能对抗少量酸或碱或稀释，而使pH值不易发生变化的溶液就称为pH缓冲溶液。 pH标准缓冲溶液具有以下特点： (1)标准溶液的pH值是已知的，并达到规定的准确度。 (2)标准溶液的pH值有良好的复现性和稳定性，具有较大的缓冲容量，较小的稀释值和较小的温度系数。 (3)溶液的制备方法简单。 如何配制pH缓冲溶液？ 对于一般的pH测量，可使用成套的pH缓冲试剂(可配制250ml)，配制溶液时，应使用去离子水，并预先煮沸15～30分钟，以除去溶解的二氧化碳。剪开塑料袋将试剂倒入烧杯中，用适量去离子水使之溶解，并冲洗包装袋，再倒入250ml容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀即可。 如何正确保存和使用pH缓冲溶液 缓冲溶液配制后，应装在玻璃瓶或聚乙烯瓶中(碱性的pH缓冲液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，应装在聚乙烯瓶中)瓶盖严密盖紧，在冰箱中低温(5～10℃)保存，一般可使用二个月左右，如发现有混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。使用时，应准备几个50ml的聚乙烯小瓶，将大瓶中的缓冲溶液倒入小瓶中，并在环境温度下放置1～2小时，等温度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的缓冲溶液在10℃的环境条件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三种溶液使用时间可以长一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空气中的CO2，其pH值比较容易变化。 pH缓冲溶液有何用途？ pH测量前标定校准pH计用以检定pH计的准确性，例如用pH6.86和pH4.00标定pH计后，将pH电极插入pH9.18溶液中，检查仪器显示值和标准溶液的pHs值是否一致。 在一般精度测量时检查pH计是否需要重新标定。pH计标定并使用后也许会产生漂移或变化，因此在测试前将电极插入与被测溶液比较接近的标准缓冲液中，根据误差大小确定是否需要重新标定。 什么是pH指示电极？ 对溶液中氢离子活度有响应，电极电位随之而变化的电极称为pH指示电极或pH测量电极。pH指示电极有氢电极、锑电极和玻璃电极等几种，但最常用的是玻璃电极。玻璃电极是有玻璃支杆，以及由特殊成份组成的对氢离子敏感的玻璃膜组成。玻璃膜一般呈球泡状，球泡内充入内参比溶液，插入内参比电极(一般用银/氯化银电极)，用电极帽封接引出电线，装上插口，就成为一支pH指示电极。市场销售的最常用的pH指示电极是231玻璃pH电极。单独一支pH指示电极是无法进行测量的，它必须和参比电极一起才能测量。 什么是参比电极？ 对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电极和银/氯化银电极。参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小。市场销售的常用的参比电极为232参比电极。 什么是pH复合电极？ 将pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的最大优点是合二为一，使用方便。pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。 ⑴电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，电阻值250兆欧(25℃)。 ⑵玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体,由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 ⑶内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。 ⑷内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。 ⑸电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。 ⑹外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。 ⑺外参比溶液：为3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。 ⑻砂芯液接界：液接界是构通外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗透量稳定。 ⑼电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。

[align=center]离子选择电极法测定水中氟化物的方法[/align][align=center]化工室：宋小莉[/align][b]一、原理与适用范围[/b]将氟离子选择电极和外参比电极（如甘汞电极）浸入欲测含氟溶液，构成原电池。该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系，故通过测量电极与已知氟离子浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测氟离子浓度溶液组成原电池的电动势，即可计算出待测水样中氟离子浓度。常用定量方法是校准曲线法。当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势[i]E[/i]随试液中氟离子活度变化而变化（遵守Nernst方程）。当溶液的总离子强度为定值且足够时服从下列关系式：[i]E[/i]与log[sub]cF-[/sub]成直接关系，2.303RT／F为该直线的斜率，亦为电极的斜率。适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏。[b]二、仪器[/b]1．氟离子选择性电极。2．饱和甘汞电极或银-氯化银电极。3．离子活度计或pH计，精确到0.1 mV。4．磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。5．聚乙烯杯：100 mL，150 mL。6．氟化物的水蒸气蒸馏装置。[b]三、试剂[/b]所有试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。所用水为去离子水或无氟蒸馏水。1．氟化物标准贮备液：称取0.2210 g基准氟化钠（NaF）（预先于105 - 110 ℃烘干2 h，或者于500 - 650 ℃烘干约40 min，干燥器内冷却），用水溶解后转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100 μg。2．氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00 mL，注入100 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10.0 μg。3．乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠（CH[sub]3[/sub]COONa）溶于水，并稀释至100 mL。4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：称取58.8 g二水合柠檬酸钠和85 g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5 - 6，转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。5．盐酸（HCl）：2 mol/L。6．硫酸（H[sub]2[/sub]SO[sub]4[/sub]）：[i]ρ [/i]= 1.84 g/mL。7．高氯酸（HClO[sub]4[/sub]）：70 - 72 %。[b]四、测定步骤1. 采样与样品：[/b] 实验室样品应该用聚乙烯瓶采集和贮存。试样如果成分不复杂，可直接取出试份进行分析。如果含有氟硼酸盐或污染严重，则应先进行蒸馏。 在沸点较高的酸溶液中，氟化物可形成易挥发的氢氟酸和氟硅酸与干扰组分按以下步骤分离：准确取适量（如25.00 mL）水样，置于氟化物的水蒸气蒸汽装置的蒸馏瓶中，并在不断摇动下缓慢加入15 mL高氯酸，加热，待蒸馏瓶内溶液温度约130℃时，开始通入蒸汽，并维持温度在140 ± 5 ℃，控制蒸馏速度约5 - 6 mL/min，待接受瓶馏出液体积约150 mL时，停止蒸馏，并用水稀释至200 mL，供测定用。本次试验是方法验证试验，采用国家标准样品去验证。[b]2. 仪器准备和操作[/b]按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将各开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15 min，以后操作按说明书要求进行。测定前，试液应达到室温，并与标准溶液温度一致（温差不得超过±1℃）。[b]3．校准曲线绘制：[/b]取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00 mL氟化物标准溶液，分别置于50 mL容量瓶中，加入10 mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100 mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌子，按浓度由低到高的顺序，依次插入电极，连续搅拌溶液，读取搅拌状态下的稳态电位值（[i]E[/i]）。在每次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制 [i]E [/i](mV) - log[i]C[sub]F[/sub][sup]-[/sup][/i][sup] [/sup](mg/L) 校准曲线，浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上，如下表：[table][tr][td]编号[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][/tr][tr][td]标准溶液加入体积（mL）[/td][td]1.00[/td][td]3.00[/td][td]5.00[/td][td]10.00[/td][td]20.00[/td][/tr][tr][td]标准物质加入量（μg）[/td][td]10[/td][td]30[/td][td]50[/td][td]100[/td][td]200[/td][/tr][tr][td]测定电位值（mV）[/td][td]281[/td][td]260[/td][td]241[/td][td]225[/td][td]202[/td][/tr][/table]经计算得到回归方程为：y = -56.764 lgx + 355.33，相关系数：r = 0.9994[b]4．样品测定：[/b]取10.00 mL有证标准样品，加入到250 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀待测。取20 mL待测样品，置于50 mL容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10 mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100 mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（[i]E[/i][sub]x[/sub]）。在每次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物的含量。[b]5．空白实验：[/b]用蒸馏水代替水样，按测定样品的条件和步骤进行测定。[b]五、计算方法：[/b]氟含量，以mg/L表示。根据测定所得到的电位值，从校准曲线上，查得相应的以mg/L表示的氟离子含量。[b]六. 方法检出限：[/b]采用空白试验验证方法的检出限。取40 mL纯水，加入10 mL总离子强度调节缓冲溶液，摇匀，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（[i]E[/i][sub]x[/sub]）。平行检测9次，方法检出限见下表：[table][tr][td]编号[/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]7[/align][/td][td][align=center]8[/align][/td][td][align=center]9[/align][/td][/tr][tr][td]测定电位值（mV）[/td][td][align=center]341[/align][/td][td][align=center]345[/align][/td][td][align=center]346[/align][/td][td][align=center]341[/align][/td][td][align=center]344[/align][/td][td][align=center]347[/align][/td][td][align=center]347[/align][/td][td][align=center]343[/align][/td][td][align=center]343[/align][/td][/tr][tr][td]x（mg/L）[/td][td][align=right]0.045 [/align][/td][td][align=right]0.038 [/align][/td][td][align=right]0.036 [/align][/td][td][align=right]0.045 [/align][/td][td][align=right]0.040 [/align][/td][td][align=right]0.035 [/align][/td][td][align=right]0.035 [/align][/td][td][align=right]0.041 [/align][/td][td][align=right]0.041 [/align][/td][/tr][tr][td]`x（mg/L）[/td][td=9,1][align=center]0.0395[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差（SD）[/td][td=9,1][align=center]0.0038[/align][/td][/tr][tr][td]检测限（MDL）（mg/L） [/td][td=9,1][align=center]0.011[/align][/td][/tr][/table]检出限计算及结果表计算公式：MDL＝S×t[sub]（[/sub][sub]n-1[/sub][sub]，[/sub][sub]0.99[/sub][sub]）[/sub] [table][tr][td][align=center]参数[/align][/td][td][align=center]S[/align][/td][td][align=center]n-1[/align][/td][td][align=center]t[/align][/td][td][align=center]MDL[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]计算结果[/align][/td][td][align=center]0.0038[/align][/td][td][align=center]8[/align][/td][td][align=center]2.896[/align][/td][td][align=center]0.011[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]检出限[/align][/td][td=4,1][align=center]0.011 mg/L[/align][/td][/tr][/table]GB/T 7484-1987《水质 氟化物的测定 离子选择电极法》中关于水中氟化物最低检测限为0.05mg/L，而通过空白试验，检测得到的检出限为0.011 mg/L，这说明本公司实验室的仪器、试剂及分析方法完全能够满足标准的要求。[b]七. 方法精密度：[/b]取20 mL待测样品，置于50 mL容量瓶中，加入10 mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100 mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（[i]E[/i][sub]x[/sub]）。同样方法共测定6次，方法的精密度见下表：[table][tr][td]编号[/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td]测定电位值（mV）[/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]271[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]271[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][/tr][tr][td]样品浓度（mg/L）[/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.59[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.59[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][/tr][tr][td]平均值（`x ）[/td][td=6,1][align=center]1.60[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差（SD） [/td][td=6,1][align=center]0.0063[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差（RSD）[/td][td=6,1][align=center]0.39%[/align][/td][/tr][/table]经计算：RSD = 0.39%本方法的相对标准偏差为0.39%。符合GB/T 7484-1987《水质 氟化物的测定 离子选择电极法》的有关规定，因此本方法的精密度完全能够满足标准的要求。[b]八. 方法准确度：[/b]取20 mL待测样品，置于50 mL容量瓶中，加入10 mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100 mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（[i]E[/i][sub]x[/sub]）。同样方法共测定6次，方法的准确度见下表：[table][tr][td]编号[/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td]测定电位值（mV）[/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]271[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][td][align=center]271[/align][/td][td][align=center]270[/align][/td][/tr][tr][td]样品浓度（mg/L）[/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.59[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]1.59[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][/tr][tr][td]标样值浓度（mg/L）[/td][td=6,1][align=center]1.60 ± 0.07[/align][/td][/tr][tr][td]绝对误差[/td][td][align=center]0.00[/align][/td][td][align=center]-0.01[/align][/td][td][align=center]0.00[/align][/td][td][align=center]0.00[/align][/td][td][align=center]-0.01[/align][/td][td][align=center]0.00[/align][/td][/tr][tr][td]相对误差（%）[/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]-0.62[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]-0.62[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][/tr][/table]采用本方法经过6次检测水中的氟化物，检出结果均在有证标准样品标准值范围内。符合GB/T 7484-1987《水质 氟化物的测定 离子选择电极法》的有关规定，因此本方法的准确度完全能够满足标准的要求。[b]九、总结[/b]本方法与GB/T 7484-1987相比，采用了同样的分析方法。GB/T 7484-1987中关于水中氟化物最低检测限为0.05mg/L，而本方法通过9次平行空白试验，检测得到的检出限为0.011 mg/L，这说明本公司实验室的仪器、试剂及分析方法完全能够满足标准的要求。原方法标准中含氟1.0mg/L的水样经九次平行测定所得的相对标准偏差为0.3%，而本方法6次平行检测1.6 mg/L的盲样所得到的相对标准偏差为0.39%，因此方法的精密度完全能够满足标准的要求；此外，本方法6次平行检测的结果均在有证标准样品标准值范围内，因此本方法的准确度完全能够满足标准的要求。通过检测和计算，本公司采用的离子电极法测定水中氟化物的方法，其检出限满足标准的限值要求，测定结果的精密度高，且准确可靠，完全满足标准的要求。[b]十、注意事项[/b]1．电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中。如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽。电极使用前仍应洗净，并吸去水分。2．如果试液中氟化物含量低，则应从测定值中扣除空白试验值。3．不得用手触摸电极的敏感膜；如果电极膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。