各位老师好，我现在在做一个多肽的质谱提取，由于多肽分子量大，同位素多，且全是6个电荷左右的峰，导致有的同位素不能被准确识别，各位熟悉waters质谱仪器软件的老师有没有好的办法啊？求赐教。
玫瑰花石油醚提取液的质谱分析，用什么色谱柱子？
RT：求三氯杀螨醇的质谱条件（离子对及碰撞能量）我在7890-7000的仪器上面出两个峰，一个在12.83，一个在19分多钟。提取色谱图有两个峰！进混标，只有12分多的峰，响应还不高！
收到一个含有双氧水的样品要检测农药残留，是用乙腈提取净化后用GC-MS或LC-MSMS分析。有几个问题：双氧水会和乙腈反应或者溶于乙腈吗？如果双氧水有部分溶于乙腈中，那么进了质谱会对质谱有什么影响吗？
[b]友情链接：同时蒸馏萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用提取分析芥末籽挥发性组分[/b][url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7241841_1[/url]
新发行的《土壤和沉积物 12种金属元素的测定 王水提取-电感耦合等离子体质谱法》（HJ803-2006）中规定，取0.1g土壤样品，加6ml王水，微波消解后过滤，定容至50ml后上机测试。这其中有三个疑问请高手解答：一是工程师安装ICP-MS时，曾要求进样酸度应控制在5%以下，以免损伤锥，但HJ803-2006中样品上机酸度明显大于5%，真能直接进样？二是样品消解时未加氢氟酸，应是非完全消解，不破坏晶格，铅铬等能准确测量？三是使用王水消解，不赶酸大量氯离子是否干扰测定？
[size=3]最近看到关于MassWorks的新闻，号称可以在低分辨率的质谱上实现精确质量数的测定。不知道有没有人用过，到底有没有那么神乎其神，价格多少？[/size][table=100%][tr][td=1,1,50%][img]http://www.lumtech.com.cn/images/p_2008050717424813428.jpg[/img] [/td][td=1,1,50%][size=4][/size][list=disc][*][size=3][font=宋体]采用MSIntegrity[sup]TM[/sup]技术可在四极杆质谱仪器提高100倍的质量精度，精度达5ppm；[/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用同位素峰形检索技术（CLIPS),实现未知化合物分子式的确认；[/font][/font] [/size][*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用精确质量数同位素峰形匹配双重离子流提取(AMPXIC)技术，有效地去除假阳性物质的干扰，减少误差，提高常规分析的可信度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]有效地过滤噪声高达三倍，降低检测限；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]提高质量的分析精度和准确度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]对于高分辨的质谱仪，提高三倍以上的质量测定准确度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]广泛应用在各质谱供应商的质谱产品；[/font][/font][/size] [/list][/td][/tr][/table]
最近扩了《HJ 803-2016 土壤和沉积物 12种金属元素的测定 王水提取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]法》，仪器用的是赛默飞的iCAP RQ考虑到王水提取的处理本身就没有四酸消解的效果好，所以普通的质控样如GBW07452 GSS-23，得到的铅、铬含量都低于证书的要求，只有砷略高于证书值，怀疑有干扰。想问问大家这个方法的土壤质控样是怎么做的，或者有没有适合这个方法的质控样， 十二个元素中主要测试铅、镉、铬、铜、镍、砷。
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=152821]饲料中孔雀石绿和隐形孔雀石绿含量的液相色谱-串联质谱测定方法[/url]摘要建立了超高效液相色谱一串联四级杆质谱法测定饲料中孔雀石绿和隐性孔雀石绿的含量。用乙腈提取，提取液经蒸干浓缩后用中性氧化铝和阳离子交换固相萃取柱净化，使用u．PLC—MS／M进行检测。色谱条件：ACQUITY uPLC M BEH C】8柱(2．1 innl×100 rain i．d．，1．7 )，流动相乙腈0．1％甲酸溶液，梯度洗脱流速O．3 mL／min。采用电喷雾串联四极杆质谱检测。结果表明，孔雀石绿和隐性孔雀石绿的浓度为1～500 ng／mL时线形良好，在1～100 g／kg的添加水平条件下平均回收率为68．5％ ～91．6％ ，该方法的检测限为1．0／zg,／kg。
原创与否转贴“人类天生就可以收集大量的视觉信息。”范德堡大学医学院斯坦福·摩尔生物化学主任与质谱研究中心主任Richard Caprioli表示，“我们喜欢图样、我们喜欢照片，我们通过一张简单的照片可以获得大量的信息。”在Caprioli看来，这一点解释了质谱成像技术（MSI）为什么越来越受欢迎。尤其是这项技术可以帮助组织学家获得原本需要数年才能掌握的专业知识。“它采用的不是颜色维度，而是分子维度。但这个事实并不是那么重要，只要分子维度有足够的信息量。”他说。质谱成像技术就像是免疫组织化学的高通量版本，只是没有抗体而已。质谱成像技术并没有为组织切片事先染上特殊标记，它使用质谱仪一次性挑选并绘制成百上千种分子的空间排列。研究者无需提前知道哪个分子比较重要，就可以利用该技术进行绘制挑选，而且速度很快。“我们的仪器有激光，每秒可以做5000个质谱。”Caprioli表示，这一速度足以在一个小时之内扫描包括数百个病患活组织在内的组织微阵列整体。但是，质谱成像技术的应用也存在明显的障碍。比方说，图像分辨率随着光点尺寸的减小而升高，但却降低了离子材料的产量。该技术并没有初步分离的步骤，因此可能会只抽取丰度最高的分子。而在计算方面，研究人员面临的挑战则是如何对数据进行分析，特别是如何能够真正理解这些数据。但是不管怎么说，研究人员正在使用质谱成像技术进行研究，无论是确定亚细胞分辨率下组织切片中的药物代谢产物，证实疾病的生物标记，还是鉴别肿瘤的边界等等。他们甚至正在将该技术引入临床，至少是接近于临床研究。质谱成像技术的策略那么，什么是质谱成像技术？就像是一张标准的数码照片，数字成像的色彩是通过红绿蓝3个颜色通道叠加而成的，屏幕上每个小像素的颜色都是由这三个颜色的密度所构成的。现在，想象一张拥有成千上万个颜色通道的图片。这就是质谱成像技术，Caprioli说，每个通道都是你想要展示的那个分子种类或质谱峰。研究人员将这些不同的通道互相覆盖，便可以产生一个针对组织分子构成和空间分布的彩色绘图，无论是对蛋白质、神经肽、代谢分子还是脂类等组织——显然脂类的需求正在增加。研究人员为质谱成像技术设计了几十套方案，但正如2012年的综述中所说的（J. Proteomics, 75:4883, 2012），只有三种是最常见的。Caprioli的基质辅助激光解析质谱成像技术（MALDI-MSI）通过紫外线激光光栅扫描一个基质包膜的组织切片来建立图像。该技术的像素大小一般近似于1到10个微米，意味着它可以达到亚细胞分辨率。但由于它需要使用MALDI基质和真空环境，所以MALDI-MSI不适用于活体样本。同时，基质是用来吸收激光能量并转移到样本上去，但是这种基质可能会很难在样本上操作并产生大量的小分子量的电离物，这会遮蔽生成光谱的代谢区域。宾夕法尼亚州立大学埃文·普名誉化学教授Nick Winograd采用了第二种方法——次级离子质谱法（SIMS）。这种方法通过在样品表面喷镀离子束让样品产生电离作用（比方说，英国Ionoptika公司的带电C60分子或氩团簇束），不使用激光。Winograd称，这种方法有两大优点，第一个是分辨率：SIMS得出的像素约有300纳米，而MALDI充其量只有1毫米。另一个是通过分子深度剖析，研究人员可以使用碰撞而成的坑痕去“深挖”这个样本，通过三维立体化绘制其分子组成物。第三种是电喷雾解析电离技术（DESI），这种（非真空的）电离技术通过喷射溶剂，将溶剂覆盖在未经处理的组织表面上，溶解表面的分子。然后再继续往上滴溶剂，以使溶解物溅到质谱仪上，进行电离和分析。（Prosolia公司对DESI技术进行商业化，该公司由该技术的发明者、普度大学化学家R. Graham Cooks共同创办。）DESI、MALDI、SIMS这三种技术以及他们的变体都采用阿姆斯特丹FOM研究所AMOLF学院Ron Heeren所谓的“微探针”模式，分辨率随着像素尺寸减小而升高。这里面的问题是如何从尽可能小的光点中最大化样品的电离作用。但是较小的光电也就意味着检测到的离子会更少，且不要说成像时间会更长了（因为里面的像素会变多）。Heeren更喜欢“显微”模式。这种模式可以用散焦像素更快成像，再加上像素检测器如CCD，可以有效地一次性捕获262144（512x512）个光谱。“这就像个相机。”Heeren解释道，“就是一点，我们制造的是分子闪光照片。”Heeren认为这个“质谱显微镜”的关键是Timepix探测器，这个探测器是CCD和飞行时间质谱分析器的结合。（Heeren共同创立的Omics2Image拥有Timepix探测器）。他解释，大多数质谱检测装置将探测器视为一个大的像素，将所有到达表面的离子碰撞整合为一个单一的信号。Timepix将这个信号分成262000个空间分辨的点，这样在探测到成像表面分子时，它们可以保持并记录自己的空间定位，成像速度非常快。有多快？Heeren说，MALDI-MSI仪器可以产生每秒钟一个像素，达到一微米的分辨率。因此在一个100x100毫米的区域中，要想生成1万个像素需要花费2.7个小时。但使用质量显微镜和Timepix探测器，“我们可以在一秒钟内得到这些信息。”显微镜上还有物理电子学TRIFT SIMS-TOF系统，上面还有一个MALDI技术，Heeren团队最近正在使用这一技术探索骨关节炎下的生理变化。“我们甚至可以证实，在蛋白质水平和脂代谢水平上的生理变化以及软骨矿化，会导致软骨机械强度的流失。”他说。常态MSI与MALDI和SIMS相比，DESI和激光烧蚀电喷雾技术（LAESI，由Protea Biosciences推出的激光技术）这些正常大气压下的电离技术拥有一些特殊的优势。最明显的优势是，他们不需要进行样品处理，在正常空气中操作即可，不需要真空。因此，他们可以用在活体样本上，甚至可以在患者身上进行操作。“我自己这辈子的追求就是：用未处理过的样品就可以进行质谱分析。”这是Cooks几十年来的目标。作为一个研究者，Cooks的工作是提取并测定植物生物碱的结构。很长的一段时间内，研究都非常艰辛，他只提取了一点“不纯的生物碱，而且也没有做出结构方面的进展”。直到他遇到了从斯坦福大学来演讲的Carl Djerassi。他说，Djerassi把他的材料样品带回了实验室，并收集它们的质谱，十天后又把结构发了回来。“这让我相信质谱分析法的强大。”Cooks说，“同时，我也发现提取方法学中存在的局限性。”从那以后，他开始从那些在生物上不怎么好操作的技术限制中脱出来，进行质谱分析，发展了正常气压下的电离技术，特别是DESI。2011年，由Cooks和哈佛医学院Nathalie Agar共同领导的团队，使用电喷雾解析电离质谱技术（DESI-MS）来存储脑肿瘤组织，使用脂类特征检测结果帮助电脑区分不同形式和组织病理学分级的神经胶质瘤（一种脑瘤）。对于这种分析来说，脂类是一个古怪的选择。的确，脂类对于MSI从业者来说就是无奈之举，但他们必须从中获取最大的价值。在标准的细胞分析中，研究人员可以分离细胞提取物，并去掉不想要的部分，这其中往往就包括脂类。但是在MSI及其他原位应用中，研究人员必须知道自己面前摆着的是什么。他们面前摆着的主要是脂类。但幸运的是，脂类不仅丰度高，非常容易电离，而且信息量也很大。“如果你只看脂类的话，它的组织特征比蛋白质要好得多。”伦敦帝国学院医疗质谱部门研究员Zoltán Takáts这样说。最近，Cooks和Agar将这一方法应用到5个正在进行治疗的脑癌病人的32个手术标本当中。该系统通过逐个像素报告了肿瘤的亚型、分级以及癌细胞的部分。Cooks说，这些数据可以让他们的团队在绘制肿瘤边界时找出不同组织病理学级别的各个区域，补充MRI数据。他还强调，他们使用的是“最便宜的”质谱分析仪器，Thermo Fisher公司的单级（与串联相对）低分辨率LTQ离子阱。但Agar也指出，这还是一个研究项目，团队不能实时将这些结果传递给外科医生，他们在波士顿收集样本，但真正成像却是在印第安纳州。自那以后，她的团队在布莱罕妇女医院的AMIGO手术室安装了Bruker公司利用DESI技术的amaZon Speed离子阱，用来进行脑瘤案例的测试。该手术室是医院的影像引导治疗国家中心。Agar说，很快他们会研制出乳腺癌测试，但是团队仍然不能指导外科医生真正操刀。这种方法首先必须经过验证，“这最终会需要经过临床试验进行验证。”简化数据分析最终，要想把MSI推向临床，就必须要跨越质谱仪专家，让真正需要使用它的人掌握这门技术。然而，没有几个临床医生能够掌握MSI技术、数据处理和信息学的精妙，而且更没有人愿意花时间学习了。在Cooks看来，如果这项技术“又娇贵，而且这项质谱技术需要博士才能掌握”的话，就很难进行推广，“它需要全自动，仪器也不能那么娇贵，必须要可靠而且相对简单。”对于典型的组织病理学应用来说，这不是什么问题，因为这个系统可以配置成智能盒子（turnkey boxes），只有通过特定的生物标记才能打开。全球的各大临床实验室已经在常规地使用非成像质谱仪，包括Bruker公司的MALDI BioTyper和Sequenom公司MassARRA
请问实验室选购气相色谱-质谱(GC-MS)时应考虑那些问题？
请教各位,１．用质谱做生物等效性实验,测定药物的血样浓度,每个样本需要进几针?２．实验是测定阿齐霉素含量,提取过程是血浆,加乙腈,加0.2ｍｏｌ碳酸钠，加 乙酸乙酯－异丙醇（９５：５），上清液空气泵吹干，加流动相超声溶解，涡旋，离心．但用２００００ｒｐｍ，１０分钟，仍有悬浮物，该如何处理 ？３．实验精密度差．我应在哪方面多注意？
[em02] 由国家环境分析测试中心承建的二垩英实验室的主要设备，高分辨率质谱已经吊装完毕拉！一台将近1.4吨重的东西被顺利的吊上了三楼的实验室，真是不容易呀！[em02]
[align=center][b][font=黑体]建立液相质谱联用法测定生姜提取液中米诺地尔、度他雄胺与非那雄胺的含量方法[/font][/b][/align][align=center][font=楷体_GB2312]黄锦波[/font]1[font=楷体_GB2312]，罗杰鸿[/font]2[/align][align=center](1.[font=宋体]吉姆斯（广州）实验技术有限公司；[/font]2.[font=宋体]广东安纳检测技术有限公司[/font][font=宋体]广州[/font] [url=http://www.cqvip.com/main/search.aspx?o=%e5%b9%bf%e5%b7%9e510520][color=windowtext]510000[/color][/url])[/align][align=left][b][font=黑体]摘要[/font]:[font=黑体]目的[/font][/b][font=宋体]建立液相串联质谱法测定生姜提取液中米诺地尔，度他雄胺与非那雄胺含量的方法。[/font][b][font=黑体]方法[/font][/b][font=宋体]样品经过乙腈溶解，超声[/font]15 min[font=宋体]，再经过[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取柱净化，最终以甲醇洗脱并定容于[/font]10 ml[font=宋体]容量瓶。采用电喷雾离子源，全扫描模式，取适量样品上机测试。选择[/font]Extend-C18[font=宋体]为分离柱，[/font]90 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1 %[font=宋体]甲酸水为流动相。[/font][b][font=黑体]结果[/font][/b][font=宋体]米诺地尔，度他雄胺与非那雄胺的检出浓度分别为[/font]0.020mg/kg[font=宋体]，[/font]0.019mg/kg[font=宋体]，[/font]0.022 mg/kg[font=宋体]，线性良好，[/font]R[sup]2[/sup][font=宋体]均大于[/font]0.995[font=宋体]。以空白样品为基质，回收率在[/font]89.0%-99.8%[font=宋体]之间，相对标准偏差在[/font]0.5-4.1 %[font=宋体]之间。[/font][b][font=黑体]结论[/font][/b][font=宋体]该方法的能[/font][/align][b][font=楷体]关键词[/font]:[/b] [font=宋体]液相串联质谱法；生姜提取液；米诺地尔；度他雄胺；非那雄胺；[/font][align=center][b][color=black]Determination ofthree prohibited hormones in hair cosmetics by LC-MS[/color][/b][/align][align=center][color=#2B2B2B]Huang Jin-bo 1[/color][font=黑体][color=#2B2B2B]，[/color][/font][color=#2B2B2B]Luo Jie-hong2[/color][/align][align=center][color=#2B2B2B](1.Jims (Guangzhou) Experimental Technology Co., Ltd. 2. Guangdong Anna TestingTechnology Co., Ltd., Guangzhou 510000)[/color][/align][align=left][b][color=#2B2B2B]ABSTRACT: [/color][/b]Objective to establish a liquid phase tandem massspectrometry method for the determination of minoxidil, dutasteride andfinasteride in ginger extract. Methods The samples were dissolved inacetonitrile, sonicated for 15min, and then purified by Oasis HLB column.Finally, the samples were eluted with methanol and fixed in a 10 mlvolume-volume flask. Using electrospray ion source, full scan mode, takeappropriate samples on the machine test. Extend-c18 was selected as theseparation column, and 90 % methanol-0.1 % formic acid water was used as themobile phase. Results The detectable concentrations of minoxidil, dutasterideand finasteride were 0.020mg/kg, 0.019mg/kg and0.022mg/kg, respectively, withgood linearity and R[sup]2[/sup] greater than 0.995. Using blank sample assubstrate, the recoveries were 89.0%-99.8%and the relative standard deviationswere 0.5-4.1%. Conclusion This method can accurately analyze the contents ofthree prohibited hormones in ginger extract.[/align][b]Key words: [/b]LC-MSMS gingerextract Minoxidil Dutasteride finasteride [align=left][font=宋体]生姜提取液可通过刺激头皮血液，使得毛囊活跃，有助于毛发生长，减少脱发断发[/font][sup][1][/sup][font=宋体]，往往被用作生发原料。米诺地尔或雄胺激素类激素可被用于治疗脱发症状，但根据《化妆品安全技术规范》（[/font]2015[font=宋体]年版）中规定，米诺地尔或雄胺激素类激素禁止添加到日化用品中，若长期使用含有这三种激素的日化用品，很有可能导致头屑增多、皮肤瘙痒、脱发加剧等[/font][sup][2][/sup][font=宋体]，因此需建立相关的检测方法，以监测相关的产品。[/font][/align][align=left][font=宋体]目前，检测米诺地尔，非那雄胺与度他雄胺的主要方法为液相色谱仪[/font][sup][3-4][/sup][font=宋体]、液相质谱联用法[/font][sup][5-6][/sup][font=宋体]。液相色谱仪在检测的过程中对分离条件要求高，不同基质的样品有可能需要开发不同的分离方法，同时容易出现假阳性。液相色谱[/font]-[font=宋体]串联质谱法，能同时检测几十种激素[/font][sup][7][/sup][font=宋体]，这有利于缩短分析时间，有利于辨别假阳性，因此，在实际工作中，首选液相串联质谱测定激素。[/font][/align][align=left][font=宋体]目前质谱法测定米诺地尔与非那雄胺的检测方法相对较多[/font][sup][8-9][/sup][font=宋体]，但是检测度他雄胺的检测方法较少，因此本实验通过优化前处理条件，色谱条件与质谱条件，建立了液相质谱联用测定生姜提取液中米诺地尔、度他雄胺与非那雄胺含量的方法。[/font][/align][align=left]1 [font=仿宋]试验[/font][/align][align=left]1.1 [font=黑体]仪器和试剂[/font][/align][align=left][font=宋体]赛默飞液相色谱质谱联用仪[/font]TSQ Quantum Ultra&Access MAX[font=宋体]，吉姆斯[/font]ZY-1001[font=宋体]超声波清洗器、[/font]TDL-5A[font=宋体]台式离心机。[/font][/align][align=left][font=宋体]米诺地尔标准品（纯度为[/font]99.5 %[font=宋体]）、非那雄胺标准品（纯度为[/font]99.7 %[font=宋体]）、度他雄胺标准品（纯度为[/font]99.9 %[font=宋体]）[/font]([font=宋体]均购于上海安谱实验科技有限公司[/font])[font=宋体]。[/font][/align][align=left][font=宋体]样品：市售[/font][/align][align=left][font=宋体]试剂：甲醇、乙醇、乙腈均为色谱纯，三氯甲烷为分析纯。[/font][/align][align=left][font=宋体]耗材：[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取小柱，[/font]Aisimo WAX[font=宋体]固相萃取小柱。[/font][/align][align=left]1.2 [font=黑体]溶液配制[/font][/align][align=left][font=仿宋]1.2.1 3[/font][font=仿宋]种激素的混合对照品储备液[/font][/align][align=left][font=宋体]分别称取米诺地尔、非那雄胺、度他雄胺对照品适量，用甲醇溶解并稀释成各组分质量浓度分别约为[/font]10μg/ml[font=宋体]的混合对照品储备液。[/font][/align][align=left][font=仿宋]1.2.2 3[/font][font=仿宋]种激素的系列混合标准工作溶液[/font][/align][align=left][font=宋体]精密[/font]3[font=宋体]种激素的混合对照品储备液[/font]0.01[font=宋体]、[/font]0.02[font=宋体]、[/font]0.04[font=宋体]、[/font]0.06[font=宋体]、[/font]0.08[font=宋体]、[/font]0.1ml [font=宋体]，分别置于[/font]6[font=宋体]只[/font]10ml[font=宋体]棕色容量瓶中，用甲醇稀释至标线，配制成各组分质量浓度均分别为[/font]10[font=宋体]、[/font]20[font=宋体]、[/font]40[font=宋体]、[/font]20[font=宋体]、[/font]40[font=宋体]、[/font]60[font=宋体]、[/font]80[font=宋体]、[/font]100μg/l[font=宋体]的系列混合标准工作溶液，[/font][/align][align=left]1.3 [font=黑体]仪器工作条件[/font][/align][align=left]1[font=宋体]）色谱条件[/font] [font=宋体]色谱柱：[/font]Extend-C18[font=宋体]色谱柱（[/font]100mm×0.46 cm×0.25 μm[font=宋体]），柱温：[/font][font=宋体]35℃[/font][font=宋体]；进样体积[/font]5μl[font=宋体]；流速为[/font]0.2ml/min[font=宋体]。流动相[/font]A[font=宋体]为甲醇，流动相[/font]B[font=宋体]为[/font]0.1 %[font=宋体]甲酸水，等度洗脱，[/font]A:B=90 %:10 %[font=宋体]。[/font][/align][align=left]2[font=宋体]）质谱条件[/font][font=宋体]电喷雾离子源（[/font]ESI[sup]+[/sup][font=宋体]），全扫描模式（[/font]scan[font=宋体]），碰撞气为氩气，雾化气为氮气，雾化室温度：[/font]350[font=宋体]℃[/font][font=宋体]，接口温度为[/font]250[font=宋体]℃[/font][font=宋体]，接口电压为[/font]3.5 kV[font=宋体]，其余质谱参数见表[/font]1[font=宋体]。[/font][/align][align=left][font=黑体]表[/font]1 [font=黑体]质谱参数[/font][/align] [table][tr][td=1,2] [align=center][b][font=宋体]化合物[/font][/b][/align] [/td][td=3,1] [align=center][b][font=宋体]质荷比[/font][i]m/z[/i][/b][/align] [/td][td=1,2] [align=center][b][font=宋体]碰撞电压[/font]/V[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]分子量[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b]M+H[sup]+[/sup][/b][/align] [/td][td] [align=center][b]M+Na[sup]+[/sup][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]米诺地尔[/font][/align] [/td][td] [align=center]209.2[/align] [/td][td] [align=center]210.2[/align] [/td][td] [align=center][color=black]/[/color][/align] [/td][td] [align=center]25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]非那雄胺[/font][/align] [/td][td] [align=center]372.5[/align] [/td][td] [align=center]373.4[/align] [/td][td] [align=center]395.3[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]度他雄胺[/font][/align] [/td][td] [align=center]528.5[/align] [/td][td] [align=center]529.3[/align] [/td][td] [align=center][color=black]551.3[/color][/align] [/td][td] [align=center]22[/align] [/td][/tr][/table][align=left] [/align][align=left]1.4 [font=黑体]试验方法[/font][/align] [font=宋体]准确称取均匀的样品[/font]0.5 g[font=宋体]于[/font]10 ml[font=宋体]离心管中，加入[/font]3 ml[font=宋体]乙腈进行提取，振荡[/font]1 min[font=宋体]，超声[/font]10 min[font=宋体]后，于[/font]5000 r/min[font=宋体]的离心机上进行离心，有机相经[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取小柱（提前分别以[/font]5 ml[font=宋体]甲醇，[/font]10ml[font=宋体]水活化）净化，待样品液体流尽后，以甲醇进行自然流下洗脱，最终以甲醇定容于[/font]10 ml[font=宋体]容量瓶中，供试品经过有机滤膜过滤后，上机待测。[/font][align=left] [/align][align=left]2 [font=仿宋]结果与讨论[/font][/align][align=left]2.1 [font=黑体]色谱行为[/font][/align][font=宋体]在优化的色谱条件下，[/font]3[font=宋体]种激素的混合标准溶液的色谱图见图[/font]1[align=center][sub][img=total-map 拷贝,362,163]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151650413053_6906_3237657_3.jpg!w543x245.jpg[/img][/sub][/align][align=center][font=宋体]图[/font]1-1 3[font=宋体]种激素的总离子色谱图[/font][/align][align=center][img=mi-背景白色-离子,108,162]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151650558752_9924_3237657_3.jpg!w162x243.jpg[/img] [img=fei-背影白色-离子,130,185]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151651059044_5407_3237657_3.jpg!w195x277.jpg[/img] [img=du-背影白色-离子,91,195]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151651141788_8226_3237657_3.jpg!w136x292.jpg[/img][/align][align=center][font=宋体]图[/font]1-2 [font=宋体]米诺地尔，非那雄胺与度他雄胺（从左到右）标准溶液的总离子色谱图与相关离子柱状图[/font][/align][b][font='Times New Roman',serif] [/font][font='Times New Roman',serif]2.2 [/font][font=黑体]仪器条件的优化[/font][/b][align=left][font=仿宋]2.2.1[/font][font=仿宋]流动相的选择[/font][/align][align=left][font=宋体]本试验以常见的甲醇[/font]-0.1 %[font=宋体]甲酸水作为流动相，分别设置[/font]10 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1 %[font=宋体]甲酸水，[/font]30 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1%[font=宋体]甲酸水、[/font]50 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1%[font=宋体]甲酸水、[/font]70 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1%[font=宋体]甲酸水，[/font]90 %[font=宋体]甲醇[/font]-0.1%[font=宋体]甲酸水进行测试，查看各个目标峰的响应值（响应值以同浓度下的峰面积大小判断）。结果发现，流动相的变化，对度他雄胺的响应值无明显影响，但有机相的占比越高，米诺地尔与非那雄胺的响应值越高，因此本试验的流动相采用[/font]90 %[font=宋体]的甲醇[/font]-0.1%[font=宋体]甲酸水。[/font][/align][align=left][font=仿宋]2.2.2 [/font][font=仿宋]质谱条件的优化[/font][/align][font=宋体]以[/font]0.1μg/ml[font=宋体]的混合标准溶液以注射进样的方式进行全扫描分析，通过优化雾化室温度、碰撞能量、毛细管电压等参数，得到[/font]3[font=宋体]种激素的最优分析条件。结果表明，这三种激素在正模式下响应更高。米诺地尔、非那雄胺、度他雄胺的最佳碰撞电压分别为[/font]25V[font=宋体]、[/font]30V[font=宋体]、[/font]22 V[font=宋体]。[/font]M+H[sup]+[/sup][font=宋体]分别为[/font]210.3[font=宋体]、[/font]373.4[font=宋体]、[/font]529.3[font=宋体]、[/font]551.3[font=宋体]。[/font][b][font='Times New Roman',serif]2.4 [/font][font=黑体]样品前处理条件的优化[/font][/b][align=left][font=仿宋]2.4.1[/font][font=仿宋]提取溶剂的选择[/font][/align][font=宋体]本试验以甲醇、乙醇、乙腈与三氯甲烷作为提取剂，分别考察不同提取剂对目标物的回收率影响。结果表明，这甲醇与乙醇对米诺地尔的回收率较低，而三氯甲烷对非那雄胺与度他雄胺的回收率相对偏高，而乙腈作为提取剂时，三个目标物的回收率均较好（如表[/font]2[font=宋体]所示），因此本实验选择的样品提取剂为乙腈。[/font][align=left] [/align][align=left] [/align][align=left][font=黑体]表[/font]2 [font=黑体]考察不同溶剂作为提取剂的回收率结果[/font][/align] [table][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]化合物[/font][/align] [/td][td=4,1] [align=center][font=宋体]米诺地尔加标量为[/font]0.10 μg[font=宋体]、非那雄胺加标量为[/font]0.10 μg[font=宋体]、与度他雄胺加标量为[/font]0.11 μg[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]甲醇[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]乙醇[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]乙腈[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]三氯甲烷[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]米诺地尔[/font][/align] [/td][td] [align=center][color=black]85.4 [/color]%[/align] [/td][td] [align=center]84.4 %[/align] [/td][td] [align=center][color=black]90.5 [/color]%[/align] [/td][td] [align=center]109.4 %[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]非那雄胺[/font][/align] [/td][td] [align=center]92.5 %[/align] [/td][td] [align=center]91.4 %[/align] [/td][td] [align=center]92.5 %[/align] [/td][td] [align=center]105.4 %[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]度他雄胺[/font][/align] [/td][td] [align=center][color=black]90.9 [/color]%[/align] [/td][td] [align=center]93.4 %[/align] [/td][td] [align=center][color=black]95.9 [/color]%[/align] [/td][td] [align=center]110.4 %[/align] [/td][/tr][/table][align=left][font=仿宋] [/font][/align][align=left][font=仿宋]2.4.2 [/font][font=仿宋]超声时间的确定[/font][/align][font=宋体]本实验设计超声[/font]1 min[font=宋体]，[/font]5 min[font=宋体]，[/font]10min[font=宋体]，[/font]15 min[font=宋体]，[/font]20 min,[font=宋体]与[/font]30min[font=宋体]进行对比实验，以一定浓度的质控样作为提取样品，参考[/font]1.3[font=宋体]的方法进行前处理，以回收率的高低作为判断的标准。结果发现，米诺地尔在超声[/font]10 min[font=宋体]内，回收率呈上升阶段，而[/font]10min[font=宋体]到[/font]15 min[font=宋体]内无明显的变化，大于[/font]15 min[font=宋体]后，有往下的趋势，而非那雄胺与度他雄胺在超声[/font]15 min[font=宋体]内，呈上升的阶段，而大于[/font]15 min[font=宋体]后，并无明显的变化。因此本试验，采用超声提取时间为[/font]15 min[font=宋体]。具体如图[/font]4-[font=宋体]图[/font]6[font=宋体]所示[/font][align=center][img=,305,115]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151651368262_41_3237657_3.png!w457x172.jpg[/img][/align][align=center][font=黑体]图[/font] 4 [font=黑体]米诺地尔的超声提取时间与回收率的趋势图[/font][/align][align=left] [/align][align=center][img=,325,129]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151651483537_5445_3237657_3.png!w487x193.jpg[/img][/align][align=center][font=黑体]图[/font] 5 [font=黑体]非那雄胺的超声提取时间与回收率的趋势图[/font][/align][align=center][img=,333,129]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151651573213_2787_3237657_3.png!w499x193.jpg[/img][/align][align=center][font=黑体]图[/font] 6 [font=黑体]度他雄胺[/font][font=黑体]超声提取时间与回收率的趋势图[/font][/align][align=left][font=仿宋]2.4.3[/font][font=仿宋]净化条件的选择[/font][/align][font=宋体]本试验考察两种固相萃取柱对质控样中的目标物的净化能力，分别为[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取柱与[/font]Aisimo WAX[font=宋体]固相萃取柱，结果发现采用[/font]Aisimo WAX[font=宋体]固相萃取小柱进行净化时，三种目标物的回收率范围在[/font]58.4 %[font=宋体]至[/font]75.9 %[font=宋体]之间，而采用[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取柱时，回收率的范围在[/font]89.1 %[font=宋体]到[/font]96.4 %[font=宋体]之间，因此本实验选用[/font]Oasis HLB[font=宋体]固相萃取柱作为净化柱。[/font][b][font='Times New Roman',serif]2.5[/font][font=黑体]标准曲线与检出浓度[/font][/b][font=宋体]配制[/font]0.1[font=宋体]，[/font]0.5[font=宋体]，[/font]2.0[font=宋体]，[/font]5.0[font=宋体]，[/font]10.0[font=宋体]，[/font]50.0[font=宋体]，[/font]100 μg/l[font=宋体]的混合标准溶液系列，按优化后的色谱条件对其进行测定，以目标物的配置浓度为横坐标，峰面积为纵坐标。线性范围，回归方程与相关系数详见表[/font]3[font=宋体]。[/font][font=宋体]检出限以[/font]3[font=宋体]倍信噪比（[/font]3S/N[font=宋体]）时所对应的浓度计算、[/font][align=left][font=黑体]表[/font]3 3[font=黑体]种激素标准曲线考察结果[/font][/align] [table=569][tr][td] [align=center][font=宋体][color=black]峰号[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]目标物[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]线性范围（[/color][/font][color=black]μg/l[/color][font=宋体][color=black]）[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]线性回归方程[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]相关系数[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]检出限[/color][/font][color=black] (mg/kg)[/color][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][color=black]1[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]米诺地尔[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center]10.05-100.5[/align] [/td][td] [align=center]Y =53460X-329[/align] [/td][td] [align=center]0.9998[/align] [/td][td] [align=center]0.020[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][color=black]2[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]非那雄胺[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center]9.77-97.7[/align] [/td][td] [align=center]Y =99878X-1472[/align] [/td][td] [align=center]0.9999[/align] [/td][td] [align=center]0.019[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][color=black]3[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=black]度他雄胺[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center]10.99-109.9[/align] [/td][td] [align=center]Y =43944X-3072[/align] [/td][td] [align=center]0.9994[/align] [/td][td] [align=center]0.022[/align] [/td][/tr][/table][b][font='Times New Roman',serif]2.6 [/font][font=黑体]回收试验与精密度[/font][/b][font=宋体]以不含的生姜提取液作为空白基质，分别对其添加低、中、高三个水平的混合标准溶液，每个水平测试[/font]6[font=宋体]次，回收率和测定值的相对标准偏差[/font](RSD)[font=宋体]见表[/font]4[font=宋体]。[/font][align=left][font=黑体]表[/font]4 [font=黑体]精密度和回收率实验结果（[/font]n=6[font=黑体]）[/font][/align] [table][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]化合物[/font][/align] [/td][td=2,1] [align=center][font=宋体]加标量[/font]0.02 μg[/align] [/td][td=2,1] [align=center][font=宋体]加标量[/font]0.04 μg[/align] [/td][td=2,1] [align=center][font=宋体]加标量[/font]0.2 μg[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]回收率[/font]%[/align] [/td][td] [align=center]RSD %[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]回收率[/font] %[/align] [/td][td] [align=center]RSD %[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]回收率[/font] %[/align] [/td][td] [align=center]RSD %[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体][color=black]米诺地尔[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][color=black]92.8%[/color][/align] [/td][td] [align=center]4.1[/align] [/td][td] [align=center][color=black]92.7[/color][/align] [/td][td] [align=center]3.6[/align] [/td][td] [align=center][color=black]99.8[/color][/align] [/td][td] [align=center]1.3[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体][color=black]非那雄胺[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center]89.0%[/align] [/td][td] [align=center]3.4[/align] [/td][td] [align=center]95.0[/align] [/td][td] [align=center]2.5[/align] [/td][td] [align=center][color=black]97.9[/color][/align] [/td][td] [align=center]0.5[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体][color=black]度他雄胺[/color][/font][/align] [/td][td] [align=center][color=black]90.4%[/color][/align] [/td][td] [align=center][color=black]3.9[/color][/align] [/td][td] [align=center][color=black]93.5[/color][/align] [/td][td] [align=center][color=black]3.1[/color][/align] [/td][td] [align=center][color=black]98.8[/color][/align] [/td][td] [align=center][color=black]2.6[/color][/align] [/td][/tr][/table][align=left]3 [font=仿宋]总结[/font][/align][font=宋体]本实验通过优化样品前处理与色谱仪器条件，探索出适合液相质谱法测定生姜提取液中[/font]3[font=宋体]种激素含量的检测方法，本实验方法具有较高的准确度和精密度，能准确的检测生姜提取液中米诺地尔，非那雄胺与度他雄胺含量。[/font][align=left][b][font=黑体]参考文献[/font][/b][/align][1] [font=宋体]高合意[/font],[font=宋体]黄健聪[/font],[font=宋体]等[/font].[font=宋体]复配植物防脱生发原料的制备与功效评价研究[/font][J].[font=宋体]日用化学工业[/font]. 2018,48(09)[font=宋体]，[/font]521-526[2] [font=宋体]张朝辉[/font].[font=宋体]非那雄胺与米诺地尔治疗男性雄激素性秃发疗效分析[/font][J]. [font=宋体]临床研究[/font],2017,03(25):39-42.[3] [font=宋体]高媛[/font].HPLC[font=宋体]法测定米诺地尔洗剂含量及温度对含量影响的考察[/font][J]. [font=宋体]中国药师[/font],2018,07:1284-1286.[4] [font=宋体]刘亚雄[/font].[font=宋体]高效液相色谱法检测防脱、育发类化妆品中的非那雄胺[/font][J]. [font=宋体]日用化学工业[/font],2014,01:54-56.[5] [font=宋体]赵薇[/font],[font=宋体]等[/font]. [font=宋体]超高效液相色谱[/font]-[font=宋体]串联质谱法测定婴幼儿化妆品中米诺地尔等[/font]7[font=宋体]种成分[/font][J]. [font=宋体]食品安全质量检测学报[/font], 2019, 09: 2765-2770.[6] [font=宋体]许文佳[/font].HPLC-MS/MS[font=宋体]法同时测定生姜提取液中的[/font]13[font=宋体]种违禁成分[/font][J]. [font=宋体]药物分析杂志[/font],2019,08:1483-1488.[7] [font=宋体]郑磊[/font],[font=宋体]等[/font].[font=宋体]育发产品中斑蝥素和氮芥及米诺地尔的液相色谱[/font]-[font=宋体]串联质谱测定法[/font][J]. [font=宋体]环境与健康杂志[/font],2016,01[font=宋体]：[/font]66-68.[8] [font=宋体]吴川彦[/font],[font=宋体]等[/font].HPLC-Q-TOF-MS[font=宋体]法对米诺地尔及凝胶有关物质的分：中国药师[/font],2017,12:2267-2272.[9] [font=宋体]龚越强[/font].HPLC[font=宋体]测定中草药育发类化妆品中非法添加的米诺地尔[/font][J]. [font=宋体]食品与药品[/font],2014,04:267-269.
上次领导要我查一查质谱实验室可不可以用柜式空调的问题，我把大家的回复简单地向领导说明了一下，结果领导说有很多质谱实验室不是超净实验室，可以用柜式空调，他 的意思是超净实验室不可以用柜式空调，我觉得很奇怪，柜式空调的工作原理是房间内的空气不外流的，在房间内进行循环，那房间的空气粒度是不变化的，也就是说使用柜式空调对质谱间的环境是没有影响的，那可以考虑柜式空调呀。
[color=#444444]我自己接手一个新的实验项目，是用高效液相色谱质谱联用技术测人群的全基因组甲基化水平，想问问有没有哪个大神有做过这个类似的实验么，好多问题都不懂。DNA是之前用试剂盒提取了的，用了蛋白酶K把蛋白质消解了，这种情况下进一步水解DNA还需不需要进一步超滤去蛋白呢（哪个超滤好像好贵，成本好高）；测的时候是不是也需要同时30 毫摩尔每升、pH为6.8的乙酸钠，30毫摩尔每升、pH 为7.8的乙酸钠溶液，具体怎么配啊，能用乙酸调么？谢谢[/color]
仪器用的是waters的，液相UPLC，质谱是LCT premier，ESI+模式，流动相为 甲酸和乙腈。如下图，测试老师提取了分子量318.3016做了分子式推断，为什么分子量不是274.3033呢？测试老师大概说了下，质谱棒状图中最高的那个就是分子量，按这个说法分子量就应该是274.3033啊？还有图上的分子式推断中含有N元素，个数为奇数，但是分子量却是偶数，这个是不是不符合“氮规则啊”？请大家帮帮忙，谢谢！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/04/201204141323_361353_1992536_3.jpg
质谱分辨率是指分开两个峰的能力，刚刚分开时两峰之间的质量距离是DM，分辨率英文的原义是Resolution，常用简写R表示，计算公式：R＝M/DM，M可理解为为两个刚刚分开的峰的平均质量。最严格的定义是磁的定义，要求相邻两峰10％峰谷分开才算真正分开，磁质谱的分辨率（即M/DM）不随质量变化，所以磁质谱都用R＝M/DM来表示分辨率，磁质谱中，R不变，DM是变化的，质量M越大，DM越大。所以，磁质谱表示分辨率都用R，常常可以见到R＝10,000的说法今天我们讨论的（比如质谱），都是要求50％峰谷刚刚分开就算分开，这个定义没有磁质谱严格。同时，这个分辨率R随质量变化，而DM不变，即M越小，R越大。所以有机质谱并不用R来表示分辨率，而用DM表示。最后，因为实际工作中很难找到恰好在50％峰谷分开的峰，所以又简化为用单峰法表示，即测定一个峰半峰高处的全峰宽Full width half Maximum（简写为FWHM），FWHM应近似等于DM。由于采用原始定义，即R＝M/DM，DM 不变，M在变，所以R在变，为使得还可以用R表示，所以又简化为用FWHM的倒数表示R，R=1/DM。若采用单峰法，则认为R＝1/FWHM。这个值也不变化。我们一般称FWHM＝0.5为单位质量分辨率；定义宽松一点时，认为FWHM=0.7称单位分辨率；严格一些时，说FWHM＝0.4为单位分辨率。反正，不管是0.7、0.5、0.4，一般都认为是指单位质量分辨率。换算下来，R＝2M或R＝2.5M也都指单位质量分辨率。这些都是我们常见的分辨率的表示方法。所以，我们又常常看到有机质谱用FWHM来表示，比如FWHM＝0.25
求助文献：仿生提取电感耦合等离子体-质谱法同时测定小儿牛黄清心散中可溶性汞和砷含量作者：闫哲、龚华、曾祥程
求助文献：仿生提取电感耦合等离子体-质谱法同时测定小儿牛黄清心散中可溶性汞和砷含量作者：裴海燕、高慧珠等
看到各质监等等有关系统现在正疯狂“抢购”各类质谱，非常怀疑其购买后仪器能否真正运转起来，见过某个系统购买的一台安捷伦GCMS，放置了一年多仍未拆箱安装的，其购买用途似乎就是“摆阔”用的，不知道大家实验室有这样的仪器吗？有开机放着“摆阔”的质谱吗？其实此类仪器发生故障率也相当高，平时该如何维护呢？
摘要：目的通过对固相微萃取（SPME）条件进行优化，建立蔬菜、水果中有机氯农药残留量的快速检测方法。方法使用顶空-固相微萃取技术作为前处理手段，采用气相色谱-质谱联用方法检测蔬菜中15种农药组分。结果在0.05~1.0μg/mL范围内线性回归好，相关系数r大于0.99，样品加标回收率为71%~89%，相对标准偏差为1.1%~9.8%。结论与传统提取方法相比，该方法具有快速、无溶剂萃取、简便、准确、重现新较好的特点，可作为蔬菜、水果中农药残留检测的分析方法。关键词：固相微萃取；有机氯农药；残留量；气质联用；蔬菜；水果本文通过优化固相微萃取的试验条件，对蔬菜、水果中添加的有机氯类农药进行萃取，采用气相色谱-质谱联用仪在选择离子（SIM）条件下检测农药残留量，建立了13种有机氯农药及2种拟除虫菊酯类农药的多残留检测方法。1 实验部分1.1 仪器、试剂与材料气相色谱—质谱联用仪（Perkin Elmer珀金埃尔默，Clarus500）；分析天平（Mettle-Toledo 梅特勒-托利多）；匀浆机（IKA仪科）；固相微萃取装置、聚二甲基硅氧烷萃取头PDMS100μm（美国SUPELCO公司）15种有机氯及拟除虫菊酯农药标准品：六六六、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、七氯、三唑酮、艾氏剂、三氯杀螨醇、稻丰散、腐霉利、异菌脲、硫丹、滴滴涕、狄氏剂、甲氰菊酯、联苯菊酯（1000 最/mL，农业部环境质量监督检验测试中心）试验材料：蔬菜购自本地市场。1.2 标准溶液配制准确移取15种有机氯农药标准品用正己烷定容，全部配成20 mg/L的标准储备液，吸取以上标准储备液适量，混合后稀释至质量浓度为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L系列标准溶液。1.3 实验方法1.3.1蔬菜样品前处理将蔬菜和水果(西红柿、黄瓜、苹果、哈密瓜)各2kg先切成块后等份取出代表部分，在食物破碎机搅碎至浆状。根据试验要求准确称取每种样品，加入已知量的混合农药标准，均匀混合后备用。1.3.2 SPME萃取和GC进样准确称取5g样品置于加盖容器瓶（10mL）中，将容器瓶放在温控装置上，将SPME装置插入容器瓶中，按要求将萃取头推出且置于匀浆液面上方，准确控温在一定时间后按要求取出萃取头。迅速插入气相色谱仪的进样口并推出萃取头，热解析一定时间后启动色谱仪进样程序。取出萃取头按上述方法进行再次萃取分析。1.4 仪器条件
赛默飞多款质谱新品闪耀2012美国质谱大会中国上海，2012年6月12日 – 5月20-24日，第60届美国质谱会(ASMS 2012)在加拿大温哥华举行，来自全世界各地的从事与质谱领域相关的科研人员、专家学者以及业内人士参加了此次盛会。作为全球服务科学的领导者，赛默飞世尔科技（以下简称：赛默飞）在此次大会上展示了出众的质谱系列产品。除了在业内久负盛名的仪器及耗材外，赛默飞此次还展示了有助于大大提高仪器性能以及实验室效率的系列软件系统。“我们领先的质谱技术不仅帮助客户在医学研究方面不断取得重要发现，还能够满足环境和消费者安全测试领域不断增长的需求，”赛默飞总裁及首席执行官Marc N. Casper说道，“正如我们的客户一样，我们从未停止创新，质谱大会上新软件的发布将会把赛默飞Orbitrap平台带入新的水平，尤其是Elite和Q Exactive系统。在如今的经济环境下，许多实验室面临资金压力，但是更需要优质的实验结果。赛默飞将利用我们业内领先的仪器及软件系统，致力于帮助客户解决分析结果及成本控制的双重挑战！”赛默飞在2012美国质谱大会（ASMS）上发布的产品、技术、软件及解决方案包括： TargetQuan 3数据处理软件：该软件专为实验室对持久性有机污染物(POPs)的数据分析和报告设计。TargetQuan 3数据处理软件只需进行样品批处理的简单操作，并整合至日常POPs的实验室流程中，省时并减少得到报告的时间。除了应用于传统的高分辨率技术，该软件还可用于分析三重四极杆仪器得出的数据，对同位素稀释进行定量。 Thermo Scientific HiPPR 去污剂去除树脂：这是一款可高效去除蛋白质和多肽中去污剂的工具，特别适用于处理浓度介于10-150微克之间的蛋白样品。这款高性能 HiPPR 树脂的去污剂去除率高达95%，可去除浓度范围在0.5%到1%的离子型、非离子型或两性离子型去污剂。 Thermo Scientific 一步法重标蛋白体外表达试剂盒：该试剂盒可快速实现蛋白的无细胞表达，并在新合成的蛋白中掺入带有稳定同位素标记（如重同位素）的氨基酸。用此试剂盒表达出的重标蛋白可用作质谱分析中的对照，以确定蛋白水解效率、样品制备过程的差异和蛋白富集程度，8 小时内便能完成同位素掺入率达90-95%的蛋白质的合成。 Thermo Scientific SILAC蛋白定量产品线扩充产品：此次，赛默飞推出了新款氨基酸和培养基产品，进一步扩充了Thermo Scientific SILAC蛋白定量产品线。在细胞培养中， SILAC是一种对复杂蛋白样品进行差异定量的有力工具。SILAC方法通过体内代谢将“重同位素”（13C-或15N-）标记的氨基酸整合到蛋白中，再通过质谱（MS）分析以加快对蛋白的鉴定、分析和定量。 Thermo Scientific EASY-Spray 解决方案：该方案实现了对EASY-SprayTM 柱与EASY-Spray 离子源的整合，可轻松获得“即插即喷”纳升级液相色谱-质谱联用（LC-MS）的出色性能。不同于其他类型的整合纳升级 LC-MS 解决方案，易于使用且高度可靠的 EASY-Spray在柱装载方面没有限制，能够在高达1000巴的情况下展现最佳性能。 新款 Accucore™ C8 HPLC色谱柱：采用最先进的Core Enhanced Technology™ 技术制作，新款 Accucore™ C8 HPLC色谱柱不仅提供了比同等C18反相柱更低的疏水保留功能，还以更短的烷基键合相产品丰富了Accucore HPLC色谱柱家族。新反相柱提升了色谱表现，并可避免产生过多操作压力，提升了实验室的生产量及产品质量。 Acclaim™ Surfactant Plus色谱柱：该产品专为使各种表面活化剂进行高分辨，高效能，高通量的单程分离而设计，上述非离子、活性阴离子、阳离子和两性氧化物等表面活化剂在杀虫剂、洗涤剂、石油产品、化妆品和医药品中得到了广泛应用。依靠新颖的混合型色谱技术，Acclaim™ Surfactant Plus光谱柱实现了更多选择性。其先进的表面改性工艺使其在Corona电雾式检测器(Corona CAD)、质谱仪(MS)或蒸发光散射检测器(ELSD)协同工作时表现出优异的兼容性。 Thermo Scientific MAbPac™ SCX-10小径粒度色谱柱：该产品粒径大小为3µm和5µm，可用于分离极相近单克隆抗体的变种，甚至能够分辨单个带电残基的微小不同。新色谱柱不但具有可比拟10µm粒度色谱柱和Thermo Scientific ProPacWCX-10 4 x 250mm色谱柱的分离高效性，还实现了更快速的分析和更短的分离时间，以及柱与柱之间和批次之间出色的重现性。 Thermo Scientific SOLA固相萃取(SPE)小柱和提取板：SOLA™小柱和提取板实现了更高重复性、更低洗脱体积，提高了灵敏度，并且减少了污染物和洗出液样本萃取物中的杂质。SOLA™小柱和提取板的设计是针对传统SPE样式的一次重大革新，它消除了排空、通道和填压不一致的问题，使得实验结果具有高度的可重复性。这还意味着更少的故障，避免昂贵的重新分析，满足了的高产量的实验室环境，解决了关键性的需求。 Thermo Scientific Titan3和Target2针头过滤器：Titan3 和Target2系列的针头过滤器采用一种新型稳固设计，提供更强大的爆破压力和优异的流动特性，这极大地提升了样品制备的工作流程。此外，新设计中恰当定位的薄膜和优化后的表面积实现了更高效的过滤能力。Titan3系列的新增设计，提供了更好的爆破压力，使30mm模式下可承受120psi的压力。 Thermo Scientific TRACE 1300系列气相色谱产品：该系统拥有独特的插拔式进样口及检测器，方便用户快速更换，直观的界面，可生成可靠的结果和最高灵敏度。TRACE 1300系列气相色谱有两种型号，分别为TRACE 1300气相色谱和 TRACE 1310气相色谱。TRACE 1300 气相色谱是预算受限实验室进行常规分析时的最佳选择；系统简化的界面无需过多用户参与，可在极少工作人员照看的情况下全天候连续运行。TRACE 1310 气相色谱专为常规 QA/ QC或侧重方法开发的实验室设计，特别配有带图标的触摸屏，可实现更精确的控制。
[color=#444444]关于 农业部 1025号公告-18-2008 动物源性食品中β-受体激动剂残留检测液相色谱-串联质谱法 中样品的提取为什么是用乙酸乙酯和叔丁基甲醚两种溶剂来提取，它们在提取过程中的作用各是什么？[/color]
气相色谱-质谱法检测鱼肉中脂肪酸含量摘要：本实验通过气相色谱-质谱联用技术检测鱼肉中脂肪酸的组分并通过面积归一化法对各组分进行百分含量测定。 关键词：梭鲈鱼；气相色谱-质谱联用；脂肪酸 实验部分1、仪器：气相色谱—串联质谱仪（Agilent 安捷伦，7890B-7000B）；2、试剂与标准品：正己烷、甲醇（Fisher Scientific 飞世尔）；三氯甲烷、氢氧化钾（天津光复试剂厂）。3、样品前处理：称取10g左右的鱼肉置于索式提取器中，加入40mL氯仿回流4h，取出后旋转蒸发浓缩近干，加入5mL乙醚-正己烷（1:2）溶液，溶解脂肪后倒入25mL试管中，继续加入5mL氢氧化钾-甲醇溶液（甲酯化），振摇后加入5mL正己烷静置10min后，吸取上层正己烷过滤膜后放入自动进样瓶中待测。4、色谱与质谱条件：色谱柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；载气：氦气（99.999%）；恒流模式流速：1.0 mL/min；进样：1.0 μL，不分流；进样口温度：250 ℃；程序升温：80 ℃保持1min，以10 ℃/min升温至180 ℃，以5℃/min升温至
[b]摘要:[/b]建立了快速、准确、灵敏的蔬菜中仲丁胺的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱(UP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS)检测方法，仲丁胺使用甲醇水溶液（8+2）提取，调节pH后，经丹磺酰氯衍生，使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]MS测定，串联质谱 ESI 正模式电离，多反应监测(MRM)模式检测，以保留时间和子离子比定性，外标法定量。在5~100μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于 0.999,方法检出限 ( S /N ＞ 3)为 2.0 μg/kg ，加标水平为 10～100μg/kg时(n = 6)，平均回收率为 84%～95%。方法准确、灵敏，适用于蔬菜中仲丁胺残留量的测定。[b]前言仲丁胺(2-aminobutane，2-AB)，是一种保护性杀菌剂 , 对多种真菌有抗菌活性, 广泛用作蒜薹、青椒、柑桔、葡萄等蔬菜与水果贮运输、贮藏过程[sup][/sup]，虽然至今国内外尚未发现因2-AB而导致的癌变、突变、畸形的报道[sup][/sup]，但美国已把其对人体健康的危害等级定为三级，并对其使用范围和允许残留量做了规定。日本于2006年5月29日起正式实施《食品中残留农业化学品肯定列表制度》，其中也对仲丁胺进行做出了最大残留限量要求[sup][/sup]。《食品添加剂使用标准》对蔬菜和水果的最大残留限量作出规定。由于 2-AB 分子量小(73.14)，结构上没有生色基团用于最终检测。国内外报道的果蔬仲丁胺残留检测的方法主要有分光光度法[sup][/sup]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[sup][/sup]、薄层扫描、荧光胺衍生-液相色谱法及其他液相色谱方法等。现行的检测标准方法操作困难，柱前衍生剂2,4 二硝基氟苯的毒性较大,不易获得，且价格昂贵[sup][/sup]，方法的检出限不高，仅为 0.67 mg/kg。本文利用仲丁胺在pH=9碳酸盐体系下与丹磺酰氯发生衍生反应[sup][/sup]，用高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液相色谱质谱联用仪[/color][/url]进行检测[sup][/sup]，具有操作简单、快速、灵敏、准确的特点，能满足水果中仲丁胺保鲜剂检测的要求[sup][/sup]。1 实验部分1.1 仪器与试剂1290 infinity II超高效液相色谱仪；6460 Triple Quad LC/MS(美国Agilent) SHA-C往复式水浴恒温振荡器（金坛科析）；XW-80A漩涡混合器(上海沪西)；离心机（湘仪）。仲丁胺（含量99.0%，德国，Dr）；甲醇和丙酮（HPLC 级，德国 Merck 公司）；甲酸(HPLC 级，CNW 公司)；丹磺酰氯（色谱纯，CNW）；滤膜（PTFE Hydrophilic 0.22μm）；一级水(蒸馏水)；碳酸钠（优级纯，上海国药），盐酸（优级纯，上海国药）。1.2 标准工作液及其他溶液的配制[/b]1.2.1准确称取仲丁胺标准品10mg左右，用甲醇-水（8+2）定容10ml，配置1000mg/L的标准储备液，放置冷藏冰箱储存；1.2.2丹酰氯丙酮溶液（50g/L）：称取5g丹酰氯用丙酮定容至100mL；1.2.3盐酸溶液（1mol/L）:吸取9ml分析纯盐酸，用水稀释并定容至100ml；1.2.4碳酸盐缓冲溶液:称取 8.45g无水碳酸钠，加440ml水溶解，称取9.41g碳酸氢钠加入560mL水溶解，将两种溶液混合。[b]1.3 样品前处理1.3.1采样和试样制备[/b]抽取有代表性的样品, 用四分法缩减取200 g, 粉碎后, 混匀, 装入自封袋中, 冷藏避光, 备用。[b]1.3.2提取[/b]称取10g(±0.01g)样品于50mL离心管中,加入15mL 甲醇水溶液（8+2）并超声15min，然后定容至20mL,于4000r/min下离心5min。[b]1.3.3衍生[/b]移取5mL上清液于新50mL离心管中，加入2mL pH=9.0的碳酸盐缓冲溶液，再加入1.5mL 50g/L丹酰氯丙酮溶液，在40℃下水浴振荡2h,冷却后用甲醇定容至10mL,于4000r/min下离心5min，吸取1mL过0.22μm滤膜，待上机分析。[b]1.3.4标准品衍生[/b]准确移取1mL 100mg/L的仲丁胺于50mL离心管内，加入1mL甲醇水溶液（8+2）和2mL pH=9.0的碳酸盐缓冲溶液，加入1.5mL 50g/L丹酰氯丙酮溶液，在40℃下水浴振荡2h,冷却后用甲醇定容至10mL,于4000r/min下离心5min，过滤膜即为10mg/L工作液。[b]1.4液相色谱-串联质谱条件1.4.1液相色谱条件[/b]色谱柱: Agilent EclipsePlus C18 RRHD 1.8μm 2.1*100mm；流动相: A 为0.1%甲酸水，B 为甲醇，梯度洗脱程序：0.0～1.0 min,50%B 1.0～3.0 min,50%～95% B 3.0～ 4. 0 min,95%～ 95% B 4.1～6.0 min,95%～50% B 流速: 0. 40 mL /min 柱温: 40℃ 进样量:2 μL，外标法定量。[b]1.4.2质谱条件[/b]ESI 正模式 离子源温度 350 ℃ 雾化气流速：10L/min 喷嘴压力：45psi 去溶剂气温度 375 ℃ 流速 11 L /min 检测模式: 多反应监测(MRM)模式 化合物的监测离子对(m /z)、丰度比及其它优化的质谱参数(锥孔电压、碰撞能等)见表 1,每个离子对的驻留时间均为 0. 1 s。[b]2 结果与讨论2.1 质谱条件的优化丹磺酰氯是强[url=http://baike.baidu.com/item/%E8%8D%A7%E5%85%89%E5%89%82/6185591][color=windowtext]荧光剂[/color][/url]，能专一地与链N-端α-氨基反应，所以仲丁胺的仲胺将丹磺酰氯的Cl[sup]-[/sup]取代，除去HCl（分子量36.5），得到新化合物N-仲丁基一丹磺酰胺（分子量306.3），使用两通连接液相色谱与质谱, 首先在正离子模式下进行全扫描, 确定化合物的分子离子, 将分子离子作为母离子, 给予一定的碰撞能量和碰撞气体, 全扫描二级离子, 选取丰度较强、干扰较小的两个子离子分别作为定性及定量离子, 并优化母离子电压和碰撞电压[sup][[b]15[/b]][/sup], 仲丁胺衍生物质谱参数优化结果见表1表 1 仲丁胺衍生物的质谱分析条件 [/b][table=444][tr][td]中文名称[/td][td]母离子 [/td][td]子离子 [/td][td]碰撞电压 [/td][td]碰撞能[/td][td]加速电压[/td][/tr][tr][td=1,3]仲丁胺衍物[/td][td=1,3]307.2[/td][td]157[sup]*[/sup][/td][td]135[/td][td]25[/td][td]4[/td][/tr][tr][td]128[/td][td]135[/td][td]70[/td][td]4[/td][/tr][tr][td]115[/td][td]135[/td][td]70[/td][td]4[/td][/tr][/table][align=left][b]2.2 色谱条件的选择[/b]试验中考察了 0.1%甲酸水-甲醇、0.1%甲酸水-乙腈、0.1%甲酸-5mmol/L乙酸铵水-甲醇3 种流动相体系对分析效果的影响，结果表明，采用0.1% 甲酸水-甲醇作为流动相时目标化合物的离子化效率高，峰型好，灵敏度高目标物标准溶液(50 μg /L)的总离子流图(TIC)和提取[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图见图 1。[/align][align=center][img=,249,106]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011647_01_3081717_3.png[/img][/align][align=left][/align][align=left][b]2.3 前处理条件的确定2.3.1 提取条件优化[/b]仲丁胺是有机碱，易溶于水，能与乙醇、乙醚、甲醇等多种有机溶剂混溶，还能与酸形成易溶于水的盐，它的化学性质稳定。因丹磺酰氯与2-A B 的反应在含水的碱性有机溶剂中进行，试验中考察了用水、及水与乙腈、丙酮、甲醇混合作为提取溶剂，用丙酮水时提取溶液颜色很深，纯水提取后离心效果很差，乙腈水和甲醇水提取颜色差不多，但体系流动相为甲醇，为消除容积效应及提取溶液的离心后的溶液状态，最后选择本试验选用甲醇+水=8+2，水作为提取溶剂，离心后定量取样，这样可大大减少干扰。[b]2.3.2 衍生条件优化2.3.2.1 衍生化试剂量[/b]为了能够充分衍生化，添加不同量的衍生化试剂，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]MS 分析，以1.0mg/L为基准，添加50g/L丹酰氯丙酮溶液0.5，1.0，1.5和 2.0 mL 的衍生化试剂。可以看出，衍生化试剂为1.5 mL 时仲丁胺衍生物的响应面积最大。[/align][align=left][b]2.3 前处理条件的确定2.3.1 提取条件优化[/b]仲丁胺是有机碱，易溶于水，能与乙醇、乙醚、甲醇等多种有机溶剂混溶，还能与酸形成易溶于水的盐，它的化学性质稳定。因丹磺酰氯与2-A B 的反应在含水的碱性有机溶剂中进行，试验中考察了用水、及水与乙腈、丙酮、甲醇混合作为提取溶剂，用丙酮水时提取溶液颜色很深，纯水提取后离心效果很差，乙腈水和甲醇水提取颜色差不多，但体系流动相为甲醇，为消除容积效应及提取溶液的离心后的溶液状态，最后选择本试验选用甲醇+水=8+2，水作为提取溶剂，离心后定量取样，这样可大大减少干扰。[b]2.3.2 衍生条件优化2.3.2.1 衍生化试剂量[/b]为了能够充分衍生化，添加不同量的衍生化试剂，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]MS 分析，以1.0mg/L为基准，添加50g/L丹酰氯丙酮溶液0.5，1.0，1.5和 2.0 mL 的衍生化试剂。可以看出，衍生化试剂为1.5 mL 时仲丁胺衍生物的响应面积最大。[b]2.3 前处理条件的确定2.3.1 提取条件优化[/b]仲丁胺是有机碱，易溶于水，能与乙醇、乙醚、甲醇等多种有机溶剂混溶，还能与酸形成易溶于水的盐，它的化学性质稳定。因丹磺酰氯与2-A B 的反应在含水的碱性有机溶剂中进行，试验中考察了用水、及水与乙腈、丙酮、甲醇混合作为提取溶剂，用丙酮水时提取溶液颜色很深，纯水提取后离心效果很差，乙腈水和甲醇水提取颜色差不多，但体系流动相为甲醇，为消除容积效应及提取溶液的离心后的溶液状态，最后选择本试验选用甲醇+水=8+2，水作为提取溶剂，离心后定量取样，这样可大大减少干扰。[b]2.3.2 衍生条件优化2.3.2.1 衍生化试剂量[/b]为了能够充分衍生化，添加不同量的衍生化试剂，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]MS 分析，以1.0mg/L为基准，添加50g/L丹酰氯丙酮溶液0.5，1.0，1.5和 2.0 mL 的衍生化试剂。可以看出，衍生化试剂为1.5 mL 时仲丁胺衍生物的响应面积最大。[/align][align=left][b]2.3.2.2衍生温度和时间优化[/b]在其他条件相同的情况下，分别选取了30℃，40℃，50℃和60℃进行衍生试验，并对50℃样品进行1h，1.5h，2h和2.5h监测。可以看出，衍生化温度在40℃和50℃时相当，就能源考虑选40℃；衍生化反应时间在2h时仲丁胺衍生物的响应面积最大。[b]2.3.2.3.缓冲溶液PH[/b]在其他条件相同的情况下，分别选取了缓冲液PH8.6，PH9.0，PH9.4和PH9.8进行衍生试验，缓冲溶液PH9.0 时仲丁胺衍生物的响应面积最大。综上，衍生化试剂为1.5mL 、衍生化温度在40℃、衍生化反应时间在2H、缓冲溶液PH9.0 时仲丁胺衍生物的响应面积在各因素中最大，因此选用上述条件进行后续实验。[/align][align=left][b]2.4线性关系、检出限[/b]在该试验条件下配制浓度为1、5、10、50、100μg/L仲丁胺标准溶液衍生进样，记录色谱图，线性方程为[i]Y=8022.82x+37937.19[/i]和相关系数R[sup]2[/sup]=0.999（如图6），由样品前处理回收率和稀释倍数关系，检出限(LOD，S /N＞3)为 2.0μg /kg，定量下限(LOQ， S/N ＞ 10)为 5.0 μg /kg 表明方法较高的灵敏度。[/align][align=center][img=,505,217]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011650_01_3081717_3.png[/img][/align][align=left][b]2.5方法的回收率与精密度[/b]选取阴性白菜样品，按本实验方法进行 3个加标水平(LOQ、2LOQ、5LOQ)的回收率和精密度实验，检出限水平加标测定6次，2倍和5倍检出限水平加标各测定3次，计算其回收率和相对标准偏差，目标物的平均回收率为70% ～ 90% ，相对标准偏差均不高于10.0% ，表明方法的准确度和精密度良好[sup][/sup]。[/align][align=left]3. 结 论本实验建立了超高效液相色谱串联三重四极杆质谱(UP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS)测定蔬菜水果中仲丁胺的方法，以甲醇-水=（8+2）混合体系协同提取，调节pH后，经丹磺酰氯衍生，优化了色谱、质谱和前处理条件，有效提高了检测的灵敏度和准确度；方法具有良好的回收率和精密度，适用于蔬菜中仲丁胺残留量检测。[/align][align=left][/align][align=left][/align]
最近在看一些高分辨质谱的应用文章。看到四极杆飞行时间串联质谱（Q-TOF）可以做二级质谱，有几个问题1）Q-TOF在做二级时，如何提取高质量精度的母离子？由于第一级质谱是四极杆，分辨率有限，即使高分辨四极杆，其分辨率比飞行时间也不是一个档次。如果它选出来的母离子不是搞质量精度，后面飞行时间做的在高精度，也是没有意义的。不知道这么理解有没有问题，欢迎各位讨论。
质谱这东西看似原理简单，但真正掌握她还真不简单。目前我们开发的气体质谱中，用激光电离最高分辨率也紧有607。希望各位参与到怎样提高气体质谱的分辨率这样一个话题中来讨论。大家多出主意，就算为国家质谱仪的发展做点小贡献了！
GB 36600-2018中对于钒的测试时要求使用HJ 803或HJ 780，在使用HJ 803-2016土壤和沉积物 12种金属元素的测定王水提取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]法测试钒时，用的王水消解，又不赶酸，大家在测试时有没有验证ClO对钒的影响有多大？是致结果增大还是减小？
[i][b]草药成分分析是一项复杂和困难的工作，其化学成分是中药发挥药效作用的物质基础，是实现中药现代化的关键所在。然而，中药有效成分的结构鉴定是其成分分析的瓶颈，如何快速发现中药中的有效成分，并鉴定其结构?本文应用AB SCIEX TripleTOF[sup][/sup] 高分辨质谱仪对人参中有效成分分析进行了研究。[/b][/i] 如何在高分辨数据中，快速发现和鉴定目标结构的化合物， 已成为中药成份研究的限速挑战。近年来，LC/MS 凭借其高通量、高灵敏度以及强大的定性、定量能力等特点，逐渐成为中药分析的主流仪器。不同类型的LC/MS 具有特定的工作流程，AB SCIEXTripleTOF[sup][/sup] 高分辨质谱仪是具有高分辨定性能力和三重四极杆定量能力的新一代高分辨串联质谱仪。运用特有的动态背景扣除(DBS)、质量亏损(MDF)、中性丢失(NL)数据采集功能，一次进样可同时获得高质量的TOF MS和TOFMS/MS，从而完成化学成分的分析和确证。结合PeakView[sup][/sup]软件中简单快捷的XICManager 进行目标化合物的筛查和确证，能够提高数据分析速度和数据结果的准确度，成为中药成分分析和鉴定方面得心应手的工具。[align=center][/align][b] 实验内容[/b][i][b] 仪器和试剂[/b][/i] 甲醇、乙腈均为色谱纯，其他有机试剂为分析醇 人参50% 甲醇提取液，经SPE 处理后获得人参提取液 ABSCIEX TripleTOF[sup][/sup]5600 质谱系统，岛津公司LC-20A [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]。[i][b] 采集方法与实验条件[/b] ■质谱采集方法[/i] Tr ipl eTOF[sup][/sup]5600，TOF MS-IDA-MS/MS 负离子测定 TOF MS，m/z 100~1600，200 ms TOF MS/MS-10 MS/MS，m/ z 50~1300，80 ms，IDA 动态背景扣除(DBS)开启。[i] ■ 质谱参数[/i] 喷雾电压(IS)：-4500 V 去簇电压(DP)：-70 V 辅助加热气温度(TEM)：500℃ 雾化气(Gas1)：50 psi 辅助加热气(Gas 2)：50 psi 气帘气(Curtain gas)：30 psi。 ■[i] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]条件[/i] 流速：0.2 ml/min 流动相：A 相：0.02% 甲酸水溶液 B 相：0.02% 甲酸乙腈溶液。色谱柱： Phenomenex Luna5 μm, 2.1×150 mm)，梯度洗脱。[i][b] 数据处理工作流程[/b][/i] 通过智能DBS-IDA 采集方法，一次进行获得高分辨的TOF MS 和TOF MS/MS，高分辨的TOF MS 通过PeakView[sup][/sup] 进行目标化合物以及非目标化合物的提取或结构特征提取发现可能的中药成分，通过FormulaFinder 计算其分子组成，再结合高分辨TOFMS/MS 进一步做结构分析，以确定化合物，分析流程如图2 所示。[b] 结果与讨论[/b][i][b] 目标化合物的筛查与鉴定[/b][/i] 人参主要成分为三萜皂苷类，在负离子模式下，很容易产生加合离子，本实验的流动相中含有甲酸，人参皂苷的分子离子为加合醋酸的离子，根据苷元的不同分为二醇型皂苷和三醇型皂苷，其在负离子条件下产生三醇型皂苷特征性碎片475.38，二醇型碎片459.38，结构特点如图3所示。 使用PeakView[sup][/sup] 软件中的XICmanager 对人参皂苷目标化合物筛查，将人参皂苷目标化合物序号或名称和分子式信息导入到软件中的XICmanager，即可筛查目标化合物，可根据4 大标准(保留时间、质量精度、同位素比例、谱库)判断筛查到的色谱峰是否为目标化合物。利用已知的68 种人参皂苷类成分，筛查到37 种人参皂苷类成分，提取离子流色谱图、测得的精确质量数以及保留时间、强度和质量准确度简单直观显示出来，并同时根据获得的高分辨TOFMS 和TOF MS/MS 进一步的确证，筛查结果如图4 所示。 人参皂苷中有多种同分异构体，仅通过高分辨的TOF MS 不能确定，如人参皂苷Re & Rd 分子组成均为C49H84O20， 必须通过高分辨的MS/MS 进一步确定结构。图5 展示了根据人参皂苷的结构特点，并结合高分辨MS/MS 对人参皂苷结构的推测。 PeakView[sup][/sup] 软件解析化合物的结构根据一级质谱的质量精度、同位素比例、不饱和度等信息， 运用PeakView[sup][/sup] 软件推测可能化合物分子式，同时也能给出MS/MS 的分子组成。在PeakView[sup][/sup] 软件中导化合物结构式，可对二级碎片结构进行预测。[i][b] 查找结构相关化合物(NLF, PIF)[/b][/i] 中药成分中同一类成分都具有相似的母核或结构特征，如会产生相同的碎片或具有相同的中性丢失部分，因此可通过中性丢失过滤(NLF)和产物离子过滤(PIF)查找结构相似的化合物。根据人参皂苷的结构特点，人参三醇苷能产生475.3 的碎片以及人参二醇苷能产生459.3 的碎片，可通过PIF 找到满足特点的人参皂苷，同时可通过人参皂苷上结合糖的部分在ESI模式下，很容易中性丢失糖 162.053，146.058，可通过NLF 来找到满足中性丢失六碳糖的皂苷类成分，满足这些特征的离子提取，同时满足条件的离子在TOF MS 上会以红色标记，同时得到的MS/MS 可进一步进行确认，从而能够全面地完成人参皂苷类成分的分析鉴定。通过目标代谢物以及PIF、NLF 方式，共鉴定出人参皂苷类成分45 种，结果如表1 所示。[b] 小结[/b] 高分辨质谱具有简单的数据采集流程， 可应对中药成分分析的要求，但如何在高分辨数据中快速发现和鉴定目标结构的化合物，已成为中药成份研究的限速挑战。凭借TripleTOF[sup][/sup]5600系统的高扫描速度、高分辨以及高质量准确度，可同时获得高分辨的TOF MS 和TOF MS/MS，能通过目标化合物提取以及PIF、NLF 处理获得的高分辨数据，快速简便地查找到目标化合物。实验结果表明：所获得的各成分均具有较高的质量准确度，质量准确度均小于2 ppm
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