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溶液沉积前驱体

仪器信息网溶液沉积前驱体专题为您提供2024年最新溶液沉积前驱体价格报价、厂家品牌的相关信息， 包括溶液沉积前驱体参数、型号等，不管是国产，还是进口品牌的溶液沉积前驱体您都可以在这里找到。 除此之外，仪器信息网还免费为您整合溶液沉积前驱体相关的耗材配件、试剂标物，还有溶液沉积前驱体相关的最新资讯、资料，以及溶液沉积前驱体相关的解决方案。

溶液沉积前驱体相关的论坛

  • 【转帖】关于 “请教：电镀和电沉积有什么区别？” 的讨论

    请教：电镀和电沉积有什么区别？1电镀是在直流电场的作用下，在电解质溶液（镀液）中由阳极和阴极构成回路，使溶液中的金属离子沉积到阴极镀件表面上的过程。 电镀目的 是在基材上镀上金属镀层(deposit)，改变基材表面性质或尺寸。例如赋予金属表面的光泽美观、物品防锈、防止磨耗；提高导电度、润滑性、强度、耐热性、耐候性；热处理的防渗碳、氮化；尺寸或磨耗的零件修补。 电沉积（析出） 在被涂工件表面，阳离子树脂与阴极表面碱性作用，中和而析出不沉积物，沉积于被涂工件上。 2不同意楼上对电沉积的解释其实,电镀和电沉积可以认为是一回事,用英文表示分别为electroplating 和electrodeposition 3个人感觉电沉积所包含的范围要宽一些电沉积不一定要有化学变化，可能只是物理吸附 4我觉得1楼对电镀解释得比较清楚，电镀是电沉积的一类，比如电沉积聚合物膜，这里一般不用电镀聚合物膜 5谢谢各位，我是不是可以这样理解，电镀一般是沉积金属膜，电沉积范围宽一些，可以沉积聚合物膜之类的。 6我个人认为，电沉积可以是阳极电沉积和阴极电沉积,而电镀只是阴极电沉积.就如楼上所说,电沉积的范围很广,只的是通过电化学过程沉积金属或非金属或高分子等. 7我觉得电镀这个词一般应用在应用和工业研究上，且大多指阴极过程；而电沉积则较多的用在基础研究上。 8我认为没有区别，都是一回事，叫法不一样而已。 9大家说得都很好。我也简单说几句：电沉积是一个大概念，凡是用外加电流，通过电子得失在电极上得到所需物质的都可称作电沉积。如：阴极，阳极电泳，得到的沉积粒子（有机高分子聚合物）---电泳漆；金属的离子或络离子由水溶液（也有有机溶液）中通过电流在阴极析出得到该金属或合金粒子---电镀层；某些金属或合金，如铝合金在硫酸溶液中通过电流由阳极得到氧化膜---阳极氧化；另外，还有用交流电对某些金属氧化膜进行处理---电解着色；以及熔融冰晶石中电解得铝---电冶炼。因此电镀归属于电沉积范畴，如同油漆归属于涂料一样。

  • 海洋沉积物/土壤和沉积物-硫化物

    ①：请问海洋沉积物与土壤底泥的硫化物测定中，用的标液是购买的，并且标明溶剂是0.1%氢氧化钠（即用于水质分析的标液），在海洋沉积物/土壤/底泥中是否适用？②：海洋沉积物的硫化物标准使用液怎么稀释？标准GB 17378.5没有具体说明

  • 湿法消解沉积物时，可以开盖消解吗

    我在消解沉积物时，第一步加硝酸消解花了近8-10小时，太慢了，我想问可以开盖消解吗，我以前是半敞开式消解的。第二部我用硝酸和高氯酸混合消解，没加氢氟酸，所以最后会有沉积物残渣剩余。许多文献中说蒸至近干是怎样的程度，是指样品粘附在底部不会滑动？还是仍能滑动状态，呈溶液状态，最后溶液要剩多少？我试了好几次实验，回收率都一直很低。

  • 非晶形沉淀形成胶体溶液

    为避免非晶形沉淀形成胶体溶液，可采用（ ）。（A）陈化 （B）加过量沉淀剂 （C）加热并加入电解质 （D）在稀溶液中沉淀

  • 非晶形沉淀形成胶体溶液

    为避免非晶形沉淀形成胶体溶液，可采用（ ）。（A）陈化 （B）加过量沉淀剂 （C）加热并加入电解质 （D）在稀溶液中沉淀

  • 【原创大赛】湿法消解测定沉积物中总铁方法研究

    【原创大赛】湿法消解测定沉积物中总铁方法研究

    湿法消解测定沉积物中总铁方法研究 通过各种途径进入体内的铁量的增加，可使铁在人体内贮存过多，因而可引致铁在体内潜在的有害作用，体内铁的贮存过多与多种疾病如心脏和肝脏疾病、糖尿病、某些肿瘤有关。目前水中总铁多用原子吸收法分析，沉积物中的总铁还没有相关环境样品测定的标准方法，为照顾广大贫困山区的监测同志，我们用光度法完成了沉积物中铁量的测定。 分析过程及方法特征指标如下：⒈ 方法原理 将沉积物环境样品以硫酸、硫酸铵加热溶解，在碱性条件下，铁与磺基水杨酸生成黄色络合物，于分光光度计波长425nm处测量其吸光度。⒉ 仪器设备 只要是分光光度计都行，带紫外功能的有可见光区的也行。⒊ 试剂3.1硫酸铵3.2硫酸（ρ1.84 g/mL）3.3磺基水杨酸溶液（250g/L）3.4氨水（ρ0.90 g/mL）3.5硝酸（1+1）3.6铁标准贮备溶液：准确称取光谱纯金属铁1.000g，用60ml（1+1）硝酸溶解完全后，加10ml（1+1）硝酸，用去离子水准确稀释至1000ml，此溶液含1.00mg/ml铁。3.7铁标准溶液：移取25.00ml铁标准贮备溶液，置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液浓度为100mg/L。⒋ 分析步骤4.1 样品称取土壤、沉积物样品0.1～1.0g,精确至0.0002g。4.2 测定次数独立进行两次测定，取其平均值。4.3 测定4.3.1将样品置于150ml烧杯中，加入10ml蒸馏水、5ml硫酸、5g硫酸铵，盖上表面皿，在通风橱内低温电炉加热，煮沸约30分钟，蒸至稠浆状，小心蒸干。稍冷却后，在瓶口插一玻璃小漏斗，将不溶的固体物过滤、滤液转移至50mL容量瓶中，并用蒸馏水洗烧杯、表面皿、滤渣几次，将洗涤液并入容量瓶中，最后用蒸馏水定容。分取适量试液（如5ml、10ml）至50 ml容量瓶中。4.3.2加入10ml磺基水杨酸溶液，用氨水中和至红棕色，继续用氨水中和至黄色并过量2ml，最后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。4.3.3将部分溶液移入1cm吸收皿中，以水作参比，于分光光度计波长425nm处测量其吸光度。减去随同样品空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁量。⒌ 工作曲线的绘制5.1移取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml铁标准溶液，分别置于一组50ml容量瓶中，各加入10ml蒸馏水、10ml磺基水杨酸溶液，以下按4.3.2步骤进行。5.2将部分溶液移入1cm吸收皿中，以水作参比，于分光光度计波长425nm处测量其吸光度。减去随同试剂空白溶液的吸光度，以铁量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。⒍ 分析结果的计算公式http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212311758_417736_2142540_3.jpg式中：C——从工作曲线上查出相应的铁浓度，mg/L；V0——试液总体积，50ml；V1——分取试液体积，ml；V2——测定试液体积，ml；m——称取试样的质量，g；f——样品中水分的含量，%。⒎ 结果与讨论7.1 方法线性http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212311758_417737_2142540_3.jpg7.2 检出限 按照样品分析的全部步骤，重复8次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算8次平行测定的标准偏差，按公式MDL=t(n-1,0.99)×S 计算方法检出限。式中：MDL——方法检出限； n——样品的平行测定次数； t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布；[font='

  • 关于超速离心机测胶体溶液沉降系数

    各位大侠，请问超速离心机测胶体溶液的沉降系数对胶体溶液有要求吗？胶体的溶质分子应该是在1～100nm，1nm左右的溶质分子能测吗？对溶剂有要求吗？北京有接外样的地方吗？ 在此，先谢谢各位啦！

  • 【第三届网络原创】电感耦合等离子体发射光谱法测定海洋沉积物中的硼

    海洋沉积物样品中B的测定通常采用粉末发射光谱法及容量法、比色法等化学方法，这些方法操作复杂，灵敏度低，检出限高，不适合大批量样品的分析测试。本文建立了聚四氟乙烯管型瓶密闭溶矿，ICP-AES测定海洋沉积物中B的方法。1 实验部分1.1仪器及工作参数仪器型号为 IRIS Advantages全谱发射光谱仪，工作参数见表1.表1 仪器工作参数Table1 working parameters of the instrument仪器参数 参数值RF功率1150W雾化器压力25psi辅助气流量0.5L/min样品提升量1.0ml/min观测高度15mm积分时间低波20s、高波0.1s蠕动泵转速100rps1.2试剂及标准溶液的制备试验用酸均为优级纯试剂；高纯水为Milli-Q纯化水：电阻率18.2MΩ.cm；B标准溶液由标准储备液逐级稀释配制，浓度分别为0.1ug/ml、1 ug/ ml、5 ug/ ml。1.3样品处理 加入硝酸-氢氟酸-磷酸置于电热板上密闭溶矿12h；然后加入高氯酸蒸至剩余少量粘稠液，再加入硝酸，蒸至剩余少量液体；最后加入1:1硝酸复溶，转移到10ml比色管中，定容。2实验结果与讨论2.1谱线选择B249. 773nm灵敏度最高，但是此线受Fe249.782 nm的干扰严重；B 249.678 nm右背景处也受Fe249.782 nm的干扰，致使无法扣除背景；B 208.959 nm检出限较好，但受Mo的干扰，通常海洋沉积物样品中Mo含量很低，因此可采用此线进行分析；B208.893 nm几乎不受干扰，但检出限稍高。2.2 H3PO4加入量对测定结果的影响B会在利用HClO4赶HF[s

  • 【原创大赛】ICP-OES分析沉积岩中的金属元素含量

    【原创大赛】ICP-OES分析沉积岩中的金属元素含量

    ICP-OES分析沉积岩中的金属元素含量1.引言先来了解一个地质名字--沉积岩（Sedimentary Rock) ：又称为水成岩，是三种组成地 球岩石圈的主要岩石之一（另外两种是岩浆岩和变质岩）。是在地表不太深的地方，将其他岩石的风化产物和一些火山喷发物，经过水流或冰川的搬运、沉积、成岩作用形成的岩石。在地球地表，有70%的岩石是沉积岩，但如果从地球表面到16公里深的整个岩石圈算，沉积岩只占5%。沉积岩主要包括有石灰岩、砂岩、页岩等。沉积岩中所含有的矿产，占全部世界矿产蕴藏量的80%。本文通过一次消解，用耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP-OES）分析其中的K、Na、Ca、Mg、Fe、Al、Mn，Ni、V、Cu、Ga、Zn、Ba、Cd、Cr等元素的含量，为考古及地质找矿提供基础数据。2.方法摘要样品经硝酸、高氯酸、氢氟酸、盐酸消解后，用ICP-OES在各元素的特征谱线和特定的条件下分析样品溶液中的金属元素含量。通过用有证标准物质实验，准确度和精密度都可以达到地质规范要求。3.仪器及设备3.1 Varian735ES ICP-OES（带CETAC自动进样器、Labtech冷却水循环机）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072153_522291_1657564_3.jpg3.2 Sartorius微量电子天平（感量0.1mg）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072154_522292_1657564_3.jpg3.3 Valex电热炉（带温控）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072155_522293_1657564_3.jpg3.4 自制混匀器http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072157_522294_1657564_3.jpg3.5瓶顶移液器http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072203_522297_1657564_3.jpg3.6 teflon 试管（带试管架）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072209_522298_1657564_3.png3.7 计时器4.试剂4.1 硝酸、高氯酸、氢氟酸、盐酸均为分析纯；4.2 50%盐酸溶液（V/V);4.3 混合标准溶液系列4.4 去离子水（国标二级）5.仪器条件5.1 仪器参数http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072224_522299_1657564_3.png5.2 各元素分析条件如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072237_522300_1657564_3.png5.3 环境条件温度：20~30°C，湿度：30~80%6.标准溶液配制6.1 混合标准储备溶液http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072303_522301_1657564_3.png6.2 标准曲线系列配制用单标移液管分别取储备标准溶液STD1，STD2，STD3各0ml，10ml，20,30ml,40ml用20%王水定容至1000ml，摇匀备用，编号为0，1,2,3,4.7.样品消解称取0.500g（样品经105°C烘样2小时）样品置于聚四氟乙烯烧杯中，加约1ml去离子水润湿后，加硝酸3ml摇匀，高氯酸1ml，加氢氟酸3m l，置电热板上低温缓慢加热至近干，加人盐酸15ml，继续加热至溶液透明，冷却后，再将溶液转移至已加有30mL50%盐酸（6.7）的100 mL容量瓶中，反复冲洗试管3~4次，并将冲洗液转入容量瓶中，最后加纯水至刻度线，塞上瓶塞并反复摇晃容量瓶使溶液充分均匀；取部分样品送ICP-OES分析。8.样品分析及计算8.1 打开抽风、冷水机、氩气，点火；并设定仪器参数和标准曲线系列8.2 仪器稳定后，依次进0、1、2、3、4，仪器自动作出工作曲线；8.3 将样品溶液置于自动进样器托盘内相应位置，进样测试；8.4 计算元素含量用下式计算:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411072335_522302_1657564_3.png式中:M— 元素的百分含量，%;C- 测 得 样 品溶液元素含量，mg/L;V 测 定 溶 液的体积，mL;K— 样 品 溶 液稀释的倍数;m— 样 品 的 质量，go10.结果与讨论10.1 准确度实验数据http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411112251_522631_1657564_3.png10.2 精密度实验数据http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411112251_522632_1657564_3.png准确度和精密度完全符合国家标准有关沉积岩金属含量分析的质量要求。（见附件）小结：通过有证标准物质验证，用本文的消解和仪器条件完全可以满足沉积岩矿物中金属含量的测定，本方法已经成功分析样品10万件。

  • 【分享】水体沉积物和土壤中多环芳烃的分析方法研究

    简单论述水体沉积物和土壤中多环芳烃的来源及危害，系统综述国内外分析多环芳烃的前处理和检测方法的研究进展，对微波辅助萃取、超声波提取、快速溶剂萃取、超临界流体萃取、固相萃取、固相微萃取等前处理技术在水体沉积物和土壤中的应用进行概述和比较，对气相色谱质谱联用、高效液相色谱、高效液相色谱质谱联用等测定方法分别进行归纳和对比，并对多环芳烃的分析方法进行展望。

  • 【求助】为什么我做沉积物中汞的空白总是很大？很急！

    各位大虾，我做沉积物中的汞，加王水水浴完后，加入1ml的高锰酸钾，然后草酸定容，草酸与高锰酸钾反应生成2价锰离子、二氧化碳和水，上机测定时发现空白很高，是因为我的高锰酸钾不够纯吗？里面的汞含量超标还是别的原因，我在原子荧光上分别进配好的 高锰酸钾溶液和草酸溶液 ，荧光值都不高，分别是8 和39 的荧光值，混合反应之后 溶液荧光值达到 700 多，为什么？有没有遇到这样情况的，求教！谢谢啦！

  • 碱性过硫酸钾法消解沉积物-紫外分光光度法测试总氮结果特别高

    大家好，我最近用碱性过硫酸钾法(40g过硫酸钾+15g氢氧化钠)消解沉积物(过200目)测试总氮沉积物分别取5mg、4mg、3mg、2mg和1mg，旋塞比色管中定容至10ml后加入过硫酸钾消解溶液5ml，121℃下保持压力1.4kg,1h消解。冷却后加入1ml（1+9）盐酸和2ml（5%）盐酸羟胺，定容至25ml用紫外分光光度计A220-2A275进行测试，标曲用硝酸钾溶液配置，R2为0.996最终结果显示1-5mg的沉积物平行样品中，A220和A275均分别为4.025和-0.018，这个结果在校正的标曲上计算后平均值约为6.5mg/L，乘以定容体积25ml后除以沉积物质量0.001g(按1mg算)，得到含量约为16万mg/kg(ppm)，也就是0.16kg/kg，我查了下相关文献，湖泊沉积物中总氮最多为1万mg/kg。现在不知道什么原因导致测试浓度这么高，有可能是5ml的消解液不能够完全转化1mg沉积物的氮吗(也就是说这个沉积物样品总氮含量超过了16万ppm)？

  • 沉积物OCPs提取液浓硫酸磺化，液体不分层的问题

    沉积物OCPs提取液，采用浓硫酸磺化，将提取液（二氯甲烷：丙酮=1：1）至于分液漏斗中，加入10%体积的浓硫酸，震荡2min后发现不分层，浓硫酸和样品混合成了颜色很重的液体。如图所示，左面三个为已加入浓硫酸震荡之后的效果，请问不分层的原因是什么？问题如何解决呢？

  • 【原创大赛】水浴/原子荧光法测定土壤及水系沉积物中砷铋汞锑硒的研究

    [font=黑体][b]应Insm fo6c4b79[/b][size=16px][b]要求，写篇论文供大家争鸣。因系统或操作问题，不能在同一楼层显示所有内容，大家凑合着看，[color=#ff0000]欢迎大家质疑讨论特别是电话。[/color][/b][/size][/font][font=黑体][color=#3333ff][size=16px][b]个人情况：[/b]我主要采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICPMS[/color][/url]、WDXRF、AFS、ICPOES等仪器分析水、气、土、固废及粮食中重金属项目，希望借着仪器信息网平台，和大家一起学习、进步。参加工作12年，取得过给若干荣誉，发表过数十篇论文。[/size][/color][/font][font=黑体]摘要：[/font][font=宋体]针对原子荧光光谱仪测定土壤和水系沉积物中多元素时，消解过程需多次、耗酸量大、批次处理样品少等劣势，以及[/font][font=宋体]铋、汞和硒[/font][font=宋体]试样制备[/font][font=宋体][font=宋体]是否加入硫脲[/font]-[font=宋体]抗坏血酸溶液存在争议，[/font][/font][font=宋体][font=宋体]结合所有[/font]75[font=宋体]个土壤和水系沉积物标准物质待测元素、主成分的特征含量和原子荧光光谱仪的性能，优化了样品消解过程与标准溶液浓度、介质及试样制备、仪器参数等测试条件，建立了一次沸水浴消解[/font][font=Times New Roman]/[/font][font=宋体]原子荧光光谱仪测定土壤和水系沉积物中[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]砷[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]铋[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]汞[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]锑[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]硒[/font][/font][font=宋体][font=宋体]等[/font]5[font=宋体]种元素的方法。采用[/font][font=Times New Roman]13[/font][font=宋体]个国家标准物质对测定方法和学术争议进行验证表明，（[/font][font=Times New Roman]1[/font][font=宋体]）方法检出限、最大相对标准偏差、最差lgGBW[/font][/font][font=宋体]分别为砷[/font][font='Times New Roman']0.1 mg/kg[/font][font=宋体][font=宋体]、[/font]7.7%[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]0.048[/font][font=宋体]，铋[/font][/font][font='Times New Roman']0.02 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]4.1%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.050[/font][font=宋体]，汞[/font][font='Times New Roman']0.002 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]14.3%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.109[/font][font=宋体]，锑[/font][font='Times New Roman']0.03 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]7.5%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.030[/font][font=宋体]，硒[/font][font='Times New Roman']0.008 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]7.[/font][/font][font=宋体]1[/font][font='Times New Roman']%[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.077[/font][font=宋体][font=宋体]；检出限满足现有国家标准物质中待测元素最小值的测定，精密度和准确度符合环保、国土行业日常分析质量控制要求。（[/font]2[font=宋体]）添加硫脲[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]抗坏血酸溶液对原子荧光光谱仪测定铋和汞没有本质影响，但明显影响测定硒结果的准确度；通过惰性电子对效应、氧化[/font][font=Times New Roman]/[/font][font=宋体]还原标准电位等理论对实验结果进行了解释。[/font][/font][font=黑体]关键词：[/font][font=宋体]原子荧光光谱仪；土壤和水系沉积物；水浴消解；标准电位；惰性电子对效应[/font][font=宋体]国产原子荧光光谱仪（AFS）具有成本低、灵敏度高等特点，被广泛运用于地质、药品、生物、空气、水质、金属、固体废物等样品中元素总量及形态分析[1-16]。 目前，AFS测定土壤和沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的标准分析方法有六项：NY/T 1104—2006采用硝酸-高氯酸过夜/消化炉处理土壤中全硒，GB/T 22105—2008选取(1 1)王水/水浴锅提取土壤样品中总汞、总砷和总铅，HJ 680—2013采用王水/微波消解土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋和锑，DZ/T 0279.13—2016选用王水/电热板分解地球化学样品中砷、锑和铋，DZ/T 0279.14—2016使用硝酸-高氯酸/电热板法消化地球化学样品中硒，DZ/T 0279.17—2016运用王水/电热板法分解地球化学样品中汞；它们为农业、环保、国土等系统的土壤检测提供了有力的技术支撑，推动了AFS技术的发展和应用。现有标准分析方法在实际工作中尚有不足，NY/T 1104、DZ/T 0279.14、DZ/T 0279.17仅适合一种元素；HJ 680适合多元素一次消解，然而微波设备价格较贵、样品处理需要转移，不适合大批量样品制备；GB/T 22105—2008水浴锅设备价格低、操作简单，适宜大批量样品，但是砷、汞的消解方法不同且汞所用保护剂重铬酸钾危害大；DZ/T 0279.13、DZ/T 0279.14、HJ 680消耗盐酸量大。李波等[9]针对微波消解酸使用量过多，需进一步赶酸处理等，建立了微波一次消解、直接定容/原子荧光法同时测定土壤中砷和汞；曹静等[10]考察了不同酸消解体系的样品处理效果，同时考虑了酸度、还原剂及常见离子对铋测定的干扰，建立王水 氢氟酸微波消解/AFS测定土壤中铋含量的方法；辛文彩等[11]建立了王水水浴消解/AFS测定海洋沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的方法，初步实现了5元素的一次消解，但硒尚需要电热板二次消解；李自强等[11]针对土壤详查批量复杂样品，实现了水浴消解/AFS测定土壤中砷和汞；钱微等[13]对标准分析方法进行了验证，发现GB/T 22105、NY/T 1104、HJ 680等并不适合所有类型土壤样品中汞、砷和硒的检测，建立了测定土壤中3种挥发性元素的一次消解方法；赵宗生等[1]构建了土壤和水系沉积物的水浴消解方法，研究AFS测定硒的干扰来源分类及消除方法。 AFS测定砷和锑时需使用硫脲-抗坏血酸溶液，用于掩蔽消除过渡元素离子干扰和还原 5价砷、锑为 3价以提高氢化反应速率；但对于AFS测定铋、汞和硒是否使用硫脲-抗坏血酸溶液尚有很大争议。GB/T 22105.2、HJ 680、DZ/T 0279.13采用硫脲-抗坏血酸溶液还原铋，GB/T 22105.1、HJ 680、DZ/T 0279.17测定土壤和沉积物中汞时没有使用硫脲-抗坏血酸溶液，HJ 680标准文本没有使用但编制说明提及“硒（Ⅵ）完全不与硼氢化钾反应，会导致测定结果偏低。解决途径：将消解好的样品用 10%-20%盐酸或 5%硫脲 5%抗血酸混合液将硒（Ⅵ）还原成硒（Ⅳ）”。对于铋，吴峥[7]、贺攀红[8]、李波[9]等实验使用，而曹静[10]、辛文彩[11]等认为无需使用；对于汞，贺攀红[8]、李波[9]、李自强[12]等认为应使用硫脲-抗坏血酸溶液还原汞，辛文彩[11]、钱微[13]等没有添加该预还原剂；对于硒，李湘[14]、张立新[15]等采用硫脲-抗坏血酸溶液消除干扰，辛文彩[11]、钱微[13]等没有使用，赵宗生[16]实验表明，硫脲-抗坏血酸影响AFS测定硒的结果。 以GB/T 22105—2008水浴消解法和辛文彩[11]、赵宗生[16]等的研究成果为基础，摸索土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的一次水浴消解方法，探讨水浴消解/原子荧光法测定的准确度、精密度在国土、环保等相关检测行业中的适用性。针对AFS测定土壤和水系沉积物中铋、汞和硒是否需要硫脲-抗坏血酸溶液还原体系，从实验方面验证其对测定结果的影响，并从标准电位及电子轨道理论方面进行探讨，做到理论和实验相互印证。为相关标准方法制修订提供参考，为AFS多通道同测提供借鉴。1 实验部分1.1 仪器试剂1.1.1仪器设备 AFS9320（北京吉天仪器），空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；恒温数显水浴锅HH-DZ-40（常州未来仪器），万分之一分析天平MSE125P-100-DU（德国赛多利斯）等。AFS参数见表1，仪器充分预热（在灯电流30 mA下，汞空心阴极灯预热至荧光信号稳定[17]）后，依次建立标准曲线、测试实验空白及试样。表1 AFS工作参数Table1 Working parameters of AFS[/font][table][tr][td][align=center][font=&]元素[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]灯道[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]灯电流[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]负高压[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]原子化高度[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]载气/[font=宋体]屏蔽气流量[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]延迟/[font=宋体]积分时间[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]积分方式[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]—[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]400/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=宋体]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]A[font=宋体]道[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]3[/font][font=&]00/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]—[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]20 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]400/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 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①盐酸及硝酸：含量分别为37%、65%，德国默克分析纯级试剂。②消解液：(1 1)王水溶液。③硫脲-抗坏血酸溶液：质量浓度均为5.0%；硫脲和抗坏血酸为西陇科学分析纯试剂。（2）标准使用液 ①砷：介质为(1 19)王水和2.5%硫脲和抗坏血酸溶液，浓度为40.00 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。②铋：介质为(1 19)王水溶液，浓度为10.00 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。③汞：介质为(1 9)王水溶液，浓度为1.00μg/L；母液浓度为10 mg/L(8500-6940，美国安捷伦)。④锑：介质为(1 19)王水和2.5%硫脲和抗坏血酸溶液，浓度为10.00μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。⑤硒：介质为(1 9)王水溶液，浓度为5.000 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦) 。（3）仪器所用试剂 ①硼氢化钾溶液：介质为0.50%的氢氧化钾溶液，质量浓度为1.0%；氢氧化钾、硼氢化钾分别为国药集团优级纯试剂、西陇科学分析纯试剂。②载流：(1 19)王水溶液。（4）土壤和水系沉积物标准物质 ①消解时间实验标准物质：国家标准物质GBW07430（GSS-16珠江三角洲土壤）、GBW07457（GSS-28益阳市湘江沉积物）。②方法适用性实验标准物质：结合土壤和水系沉积物标准物质的类型和来源、主成分及待测物含量，筛选GBW07406（GSS-6）、GBW07430（GSS-16）、GBW07453（GSS-24）、GBW07456（GSS-27）和GBW07307a（GSD-7a）、GBW07311（GSD-11）、GBW07312（GSD-12）、GBW07362（GSD-19）等8个国家标准物质。其中，GSD-1，GSS-2、GSS-24、GSS-27、GSD-7a和GSD-11、GSD-12代表低、中、高含量的砷标准物质；GSD-19，GSS-2和GSS-11分别代表低、中和高含量的铋标准物质；GSS-2、GSD-19，GSD-11、GSD-12和GSS-16、GSD-7a分别代表低、中、高含量的汞标准物质；GSD-19，GSS-24、GSS-27和GSD-12分别代表低、中、高含量的锑标准物质；GSS-24、GSD-11和GSS-16分别代表中、高含量的硒标准物质。GSS-2、GSD-11、GSD-12，GSS-16，GSS-27、GSD-7a、GSD-19分别代表土壤和水系沉积物中二氧化硅、三氧化二铝及有机质含量高的标准物质。它们来源于内蒙古、辽宁、青海、江苏、湖南、广东等省份，既包括典型的土壤和水系沉积物样品，又包括铜、镍、铅、锌等金属矿区样品。③硫脲-抗坏血酸溶液对铋、汞和硒测定结果影响实验标准物质：随机选择GBW07408（GSS-8）、GBW07430（GSS-16）、GBW07386（GSS-30）、GBW07383（GSS-32）和GBW07311（GSD-11）、GBW07312（GSD-12）、GBW07380（GSD-29）、GBW07383（GSD-32）等8个国家标准物质。1.2 样品测试1.2.1样品消解 称取过0.149mm尼龙筛的混匀样品0.20 g(记录精确至0.1 mg)于干燥、具塞的50.0 ml比色管底部，沿管壁加入新配置的(1 1)王水溶液10.0ml，充分轻摇后盖塞、放置水浴锅。待水沸后计时180min，每间隔30min摇匀消解液一次；样品消解完成后，自然冷却、超纯水定容。同时做实验空白。1.2.2 试样制备（1）消解时间实验。将样品消解（1.2.1）的沸水浴时间由180 min调整为120 min（GB/T 22105—2008规定时间）、150 min等两个消解时间，试样制备同方法适用性实验（1.2.2（2））。（2）方法适用性实验。①砷和锑：移取5.0 ml上清液于进样小管，加入5.0 ml硫脲-抗坏血酸溶液，摇匀、放置30 min；若实验室温度低于20 ℃，置于25~30 ℃水浴锅加速反应30 min、凉至室温后上机分析。上清液通过离心、过滤或充分放置定容液获得。②铋和汞：直接取上清液于进样小管上机测试，建议汞采用玻璃材质。③硒：受铅、铜污染样品如矿区、冶炼区土壤，移取4.0 ml上清液于进样小管，加入1.0 ml浓盐酸、摇匀、上机。若铜、铅含量小于30 mg/kg，直接取上清液上机分析。（3）硫脲-抗坏血酸溶液对铋、汞和硒测定结果影响的实验。移取5.0 ml上清液于进样小管，加入5.0 ml硫脲-抗坏血酸溶液，摇匀、放置30 min后上机测定铋、汞和硒；对照实验同方法适用性实验（1.2.2（2））。2 结果与讨论2.1 仪器参数2.1.1 校准曲线 ①标准使用液浓度确定：表2为现有35个土壤国家标准物质和40个水系沉积物标准物质中待测元素的特征含量，结合表2中元素最小值、中位数和样品消解、试样制备过程，含量折算成砷、铋、汞、锑、硒的液体浓度，分别为3.4和32 μg/L、0.24和2.8 μg/L、0.02和0.21 μg/L、0.26和2.3 μg/L、0.12和0.80 μg/L。考虑实验空白、元素理化特性和实际工作等，砷、铋、汞、锑和硒的标准曲线溶液浓度最高点建议为40.00、10.00、 1.000、10.00、5.000 μg/L。②标准曲线建立：铋、汞和硒受酸度影响较小，可以通过仪器自动稀释配置标准溶液、建立标准曲线；虽然锑标准曲线相关系数易满足大于0.999的质量控制要求，但是稀释过程所用酸性载流体积不同[18-19]，导致曲线截距为负且绝对值相比斜率较大，致使低含量样品测定结果偏低，因此需实验人员配置锑各个标准曲线溶液。砷的荧光强度受载流酸度影响较小且样品中含量较高，可选择仪器自动建立标准曲线。③溶液介质要求：标准曲线溶液与样品溶液、预还原剂浓度等应尽可能一致，以减少氧化还原反应条件不一带来的差异；如果Hg标准曲线溶液使用重铬酸钾溶液而试样制备过程没有添加，测定结果会明显偏高。测定样品特别是大批量样品过程中，应保证载流酸度、硼氢化钾浓度与建立标准曲线时相同，否则引起操作误差。表2 所有75个土壤及水系沉积物标准物质中待测元素含量特征值(单位：mg/kg)Table2. Characteristic contents of element in all seventy-five soil and sediment CRMs(unit: mg/kg)[table][tr][td=1,2][align=center][font=&]元素[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]土壤标准物质[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=宋体]水系[/font][font=&]沉积物标准物质[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]最小值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]中位值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最大值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最小值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]中位值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最大值[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]11.8[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]412[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.7[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]15.75[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]304[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.15[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.34[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]49[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.06[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]50[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.007[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.052[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.59[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.[/font][font=宋体]0[/font][font=&]047[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.0465[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.68[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Sb[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.42[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.13[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.18[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]25[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.084[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.6[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.038[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.75[/font][/align][/td][/tr][/table]2.1.2 优化参数 《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法》(HJ 694—2014)规定，砷、铋、汞、锑和硒的测定下限分别为1.2、0.8、0.16、0.8、1.6 μg/L，可见汞的灵敏度远高于砷、铋、锑、硒；土壤和水系沉积物中砷的含量可以满足AFS测定要求，铋、汞和锑的最小值含量对应的液体浓度略低于测定下限，而硒的最小值含量0.038 mg/kg对应的液体浓度0.12 μg/L明显低于HJ 694—2014的测定下限1.6 μg/L甚至低于检出限0.4 μg/L。因此，需通过优化样品制备流程、AFS参数等降低铋、汞和锑特别是硒的检出限。①样品处理方面：减少转移流程、缩小定容体积，以增加低含量样品的上机溶液浓度；但赵宗生[16]、张锦茂[20]等的实验表明，增加样品称样量会增加AFS测定硒的干扰。②仪器参数条件优化方面：增加灯电流、提高检测器负高压、缩短光程（A道光程通常短）、减少载气流速、增加屏蔽气流量等参数提高仪器灵敏度。如载气流量/屏蔽气流量分别为300/600 ml/min、300/800 ml/min、400/800 ml/min时，1.00 μg/L硒标准溶液荧光强度分别为147、156、130；其原因是提高屏蔽气流量能减少荧光猝灭，适当降低载气流量可使氢化物充分原子化。③其它方面：应减少微粒对AFS测定的影响，还原剂溶液、样品溶液应通过超声、离心等方式保持澄清；仪器进样、载流和还原剂管路及三通阀、原子化器应及时维护保持清洁，避免微粒吸附、撞击、包裹氢化物和原子蒸汽[21]，减少[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]、液相干扰。优化措施能大大提高仪器的灵敏度，如锑、硒的标准曲线斜率由仪器默认条件的64、66升至120、286，同浓度不同条件下荧光信号值提高了数倍；同时，不能过度追求提高灵敏度，荧光信号值高于3000会出现光谱平峰，导致测定结果比真实值偏低。因此，需结合仪器和样品实际，选择AFS参数。2.2 方法适用性2.2.1 样品消解 该实验样品取样量和（1 1）王水消解液使用量分别是0.2 g和10 ml，与国家标准分析方法GB/T 22105—2008测定汞和砷一致。沸水浴时间对测定结果的影响见表3，不论消解120 min还是150min，AFS测定结果基本能落入标样值范围，回收率为80%~110%，初步说明沸水浴消解方法不仅能满足GB/T 22105—2008测定土壤中砷和汞，亦对土壤中铋、锑和硒以及水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒等5种元素有一定的适用性；同时，有效避免了标准分析方法在样品消解后加重铬酸钾溶液保护汞而污染环境，实现了AFS测定土壤和水系沉积物中多元素的一次消解。同时，沸水浴消解150 min测定样品中锑的结果比120 min更接近质控范围，回收率由80%升至90%，提高了近10%；两个沸水浴消解时间对砷、铋、汞和硒等4种元素的测定结果没有显著差异；王水之所以高效提取样品中待测元素，其原因是酸能够溶解样品中金属及其氧化物、碳酸盐、氢氧化物，盐酸氯离子强络合汞、铋和锑等金属离子和置换砷、硒等非金属离子，王水强氧化样品中有机质和溶解硫化汞等。为兼顾锑的分析、样品粒径及复杂土壤和水系沉积物，沸水浴消解时间设定为180 min。表3 浴消解时间对测定结果的影响Fig.1 Effect of water bath time on determination results[table][tr][td][align=center][font=&]标准物质[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]消解时间[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]技术指标[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Sb[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font=&]GSS-16[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]/[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样[/font][font=&]值（mg/kg)[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]18[/font][font=&]±[/font][font=&]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.44[/font][font=&]±[/font][font=&]0.11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.46[/font][font=&]±[/font][font=&]0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.7[/font][font=&]±[/font][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.51[/font][font=&]±[/font][font=&]0.05[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]120 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]18.2/101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.59/110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.474/103%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.41/82.9%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.477/93.5%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]150 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]17.8/98.9%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.64/114%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.483/105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.52/89.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.464/91.0%[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font=&]GSS-28[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]/[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样[/font][font=&]值（mg/kg)[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]28.5±2.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.53±0.08[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.143±0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.6±0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.44±0.05[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]120 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]26.7/93.7%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.46/95.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.139/97.2%[font=宋体]）[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]2.93/81.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.459/104%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]150 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]27.1/95.1%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.54/101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.132/92.3%[font=宋体]）[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.27/90.8%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.434/98.6%[/font][/align][/td][/tr][/table]回收率为测定结果与标准物质认定值之比的百分数。2.2.2 方法适用性 ①检出限：通过11份实验空白的测定和计算，水浴消解/原子荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的检出限分别为0.1、0.02、0.002、0.03和0.008 mg/kg，满足所有标准物质中5种元素低含量的测定；与现有标准方法的检出限相比，该方法铋、汞、锑和硒等4种元素的检出限较低，其原因是水浴消解操作简单、转移环节少；砷的检出限较高，与酸试剂背景含量较大有关。②精密度：标准物质测定结果见表4，砷、铋、汞、锑和硒的相对标准偏差范围分别是2.5%~7.7%、0.4%~4.1%、2.2%~14.3%、2.5%~7.5%和2.4~7.1%，大部分相对标准偏差小于5%，该方法之所以具有良好的精密度其原因是水浴消解简单、仪器灵敏度高。对于测定低含量样品如GSD-19中汞需适当增加取样量以提高精密度，此外高含量样品如GSS-2中砷、铋和锑因增加稀释环节，测定结果精密度反而较差。该方法精密度均满足《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166—2004）以及《多目标区域地球化学调查规范（1：250 000）》（DZ/T 0258—2014）的最严要求“检测项目含量介于检出限三倍以上与1%之间，精密度不大于15%”的质量控制要求。③准确度：从表4可知，该方法分析砷、铋、汞、锑和硒的最大值分别为0.048、0.050、0.109、0.030和0.077，除GSD-19汞因参考值和精密度差致使结果0.109略大于准确度要求0.10外，所有砷、铋、锑和硒以及其它7个标准物质中汞的测定结果均满足DZ/T 0258—2014的准确度要求；砷、铋、汞、锑和硒测定结果的平均相对误差范围分别是-10.5%~5.0%、-10.9%~10.9%、-8.9%~28.6%、-6.7%~-1.9%和-16.3~9.5%，虽然部分测定结果如GSS-2中砷、GSS-16中锑、GSS-24中铋及GSD-19中硒不在标样值范围，但是包括GSD-19中汞在内的所有测定结果均满足HJ/T 166—2004室内分析相对误差要求；此外，该方法锑的测定结果皆呈现负平均相对误差，与其同主族的砷、铋没有此现象，需要进一步剖析原因并解决。表4 标准物质中砷、铋、汞、锑和硒测定结果（标样值和测试均值单位为mg/kg）Table4. Determination results of As, Bi, Hg, Sb and Sein eighty soil and sediment CRMs(unit of certified and result was mg/kg)[img=,690,]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/06/202006031611525211_845_1699201_3.png!w690x514.jpg[/img]*为标准物质的参考值；下同。2.3 硫脲-抗坏血酸对AFS测定铋、汞、硒的影响2.3.1 结果分析 经水浴消解的4个土壤标准物质、4个水系沉积物标准物质，分别采用硫脲-抗坏血酸溶液、非硫脲-抗坏血酸溶液处理，铋、汞和硒测试结果见表5：对于铋，直接取上清液和加入硫脲-抗坏血酸溶液等2种处理方式，测定结果的回收率均满足日常分析质量控制要求；对于低含量样品如GSD-29，加入硫脲-抗坏血酸溶液进一步降低了上机溶液浓度，直接取上清液上机分析相对较好。对于汞，两种处理方式的结论与铋一致，即：AFS测定土壤和水系沉积物中铋、汞，无需加入硫脲-抗坏血酸溶液；同时，硫脲-抗坏血酸的使用必然稀释试样溶液酸度，其酸度变化对测定结果的准确度影响亦很小。对于硒，硫脲-抗坏血酸溶液会造成AFS测定土壤和水系沉积物中硒的结果明显偏低，且回收率差异较大，部分回收率不足20%。其原因可能是硫脲-抗坏血酸溶液和亚硒酸(H2SeO3)、亚硒酸根(SeO32-)发生了化学副反应，导致后续氢化反应产物SeH4明显降低。综上，AFS测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒时，样品消解方法一致；试样制备环节，测定砷、锑必需采用，铋、汞无需使用，而硒不能应用硫脲和抗坏血酸溶液；即：AFS测定土壤和水系沉积物时，可一次消解样品，加入硫脲-抗坏血酸溶液预还原消解液，测定砷和锑、铋和汞，原液可直接测定铋、汞、硒等。因此，实验人员可以兼顾负高压、原子化高度等仪器参数和载流酸度、硼氢化钾浓度等，以实现砷、铋、汞、锑或铋、汞、硒多通道同测，以节省分析试剂、载气、时间、人力等成本。表5 硫脲-抗坏血酸处理方式对测定铋、汞和硒的影响(标样值和和测定值单位为mg/kg)Table 5. Effects of treatment with thiourea-ascorbic acid on determination of Bi, Hg and Se(unit of certified and result was mg/kg)[table][tr][td=1,2][align=center][font=宋体]标准物质编号[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]上清液测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]上清液测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]浓盐酸处理测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-8[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.30±0.04[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.294[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.259[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.017±0.003[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.021[/font][font=&]、[/font][font=&]122%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.013[/font][font=&]、[/font][font=&]76%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.10±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.083[/font][font=&]、[/font][font=&]83%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.021[/font][font=&]、[/font][font=&]21%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-16[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.44±0.11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.56[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.58[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.46±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.495[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.464[/font][font=&]、[/font][font=&]101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.51±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.491[/font][font=&]、[/font][font=&]96%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.114[/font][font=&]、[/font][font=&]22%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-30[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.2±0.1[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.32[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.29[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.091±0.007[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.097[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.078[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.30±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.294[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.045[/font][font=&]、[/font][font=&]15%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-32[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.34±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.332[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.292[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.026±0.003[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.030[/font][font=&]、[/font][font=&]115%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.035[/font][font=&]、[/font][font=&]135%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.11[/font][font=宋体]*[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.082[/font][font=&]、[/font][font=&]75%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.006[/font][font=&]、[/font][font=&]5%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]50±4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]51.6[/font][font=&]、[/font][font=&]103%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]52.3[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.072±0.009[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.075[/font][font=&]、[/font][font=&]104%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.090[/font][font=&]、[/font][font=&]125%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.20±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.232[/font][font=&]、[/font][font=&]116%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.064[/font][font=&]、[/font][font=&]32%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-12[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.9±0.9[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]11.6[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.8[/font][font=&]、[/font][font=&]99%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.056±0.006[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.052[/font][font=&]、[/font][font=&]93%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.062[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.25±0.03[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.249[/font][font=&]、[/font][font=&]100%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.059[/font][font=&]、[/font][font=&]24%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-29[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.06±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.071[/font][font=&]、[/font][font=&]118%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.037[/font][font=&]、[/font][font=&]62%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.0122±0.0013[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.010[/font][font=&]、[/font][font=&]82%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.007[/font][font=&]、[/font][font=&]57%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.089±0.010[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.082[/font][font=&]、[/font][font=&]92%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.017[/font][font=&]、[/font][font=&]19%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-32[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.98±0.21[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.28[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.22[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.266±0.024[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.280[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.247[/font][font=&]、[/font][font=&]93%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.652±0.066[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.686[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.080[/font][font=&]、[/font][font=&]12%[/font][/align][/td][/tr][/table]*硫-抗表示硫脲-抗坏血酸溶液。2.3.2 理论探讨 理论实验均表明，砷酸根(AsO43-)、砷酸(H3AsO4)由 5价被硫脲-抗坏血酸溶液完全还原为 3价，继而亚砷酸根(AsO33-)、亚砷酸(H3AsO3)被硼氢化钾溶液还原为氢化物AsH3[22-23]。据能斯特方程和热力学第三定律可知，Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲-抗坏血酸溶液还原态)Eθ(H3AsO4/H3AsO3)。查询标准电极电位[24]可知，Eθ(HgCl2/Hg0) =0.362 V、Eθ(H2SeO3/Se0)=0.740 V、Eθ(H3AsO4/H3AsO3)=0.559 V。对于汞，Eθ(HgCl2/Hg0)Eθ(H3AsO4/H3AsO3)，但不清楚Eθ(HgCl2/Hg0)和Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲抗坏血酸还原态)孰高孰低，更无法获得其准确的标准电位；结合表5实验结果以及电化学和热力学知识推断，硫脲-抗坏血酸无法还原HgCl2为单质Hg0，即：Eθ(HgCl2/Hg0)Eθ(硫脲-抗坏血酸对应的氧化态/硫脲抗坏血酸还原态)；陈丽萍等[25]证实含硫脲官能团的咔唑席夫碱衍生物L与Hg2 能形成配合物，宋志敏等[26]采用硫脲提取血样中汞，进一步证明硫脲不能将Hg2 还原为Hg0。因此，AFS测定土壤和水系沉积物中汞时，硫脲-抗坏血酸溶液不影响分析结果。对于硒，Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲抗坏血酸溶液还原态)Eθ(H3AsO4/H3AsO3) Eθ(H2SeO3/Se0)，因此硫脲-抗坏血酸溶液能将H2SeO3、SeO32-直接还原为单质Se0；李倩等[27]采用硫脲 亚硫酸钠工艺从硒酸泥中制备粗硒，李小芳等[28]选用抗坏血酸还原亚硒酸钠获得纳米硒，进一步佐证了硫脲、抗坏血酸可以与SeO32-发生氧化还原反应生成单质Se0。因此，AFS测定土壤和水系沉积物中硒时不可加入硫脲-抗坏血酸溶液，否则明显造成分析结果偏低；同理，其它光谱仪器如火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱仪[/color][/url]、电感耦合等离子体-光谱仪等测定溶液中硒离子时亦不能添加硫脲-抗坏血酸。对于铋，其同主族元素砷、锑 5价均需要硫脲-抗坏血酸溶液还原为 3价，按元素周期律铋亦应经过硫脲-抗坏血酸溶液还原，似乎与表5的实验结论相悖，这与铋电子排布[Xe]4f145d106s26p3有关，6s、4f、5d、6p亚轨道的电子能量依次升高。按照能量最低原则，首先6p3的3个电子先失去形成Bi3 离子，接着5d10、4f14的电子依次失去，最后6s2的2个电子再失去—5d、4f亚轨道电子处于全部排满组态，根据洪特规则，其非常稳定而不易丢失电子；事实上，处于第六周期p区的元素铊、铅和铋，6s亚轨道被5d、4f亚轨道所屏蔽，其电子被原子核正电荷质子强吸引而不易失去（即使在特殊实验条件下6s2的电子丢失，因其能量较4f、5d亚轨道电子能力低，亦可强力夺回电子），即：惰性电子对效应[29-30]，因此自然界中铋离子以 3价形式存在[23,29-30]，所以AFS测定铋无需硫脲-抗坏血酸溶液还原。3 结论 建立了水浴消解/原子荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒等5个元素，一次水浴消解法具有成本低、操作简单、试剂消耗少等优点，特别适合大批量样品处理，优化校准曲线、相关参数后的原子荧光分析方法具有满足HJ/T 166—2004和DZ/T 0258—2014质量控制要求的检出限、精密度和准确度。结合实验和理论，证实硫脲-抗坏血酸溶液及酸度对AFS测定铋、汞没有本质影响，但其能够还原硒（Ⅵ）为单质硒（0）继而造成分析结果明显偏低，该结论有助于分析人员优化实验流程。参考文献[1] 李刚，胡斯宪，陈琳玲．原子荧光光谱分析技术的创新与发展[J]．岩矿测试，2013，32(3)：358-376．[2] 申玉民，罗治定，郭小彪，等．泡塑分离富集-火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金[J]．岩矿测试，2020，39(1)：127-134．[3] 裘一婧，贾彦博，方玲，等．超声酶水解提取/高效液相色谱-原子荧光光谱联用法测定动物源性中药中的砷形态[J]．中国现代应用药学，2019，36(23)：2943-2948．[4] 乔宁强，薛志伟，王刚峰，等．索氏提取-原子荧光光谱法测定含油岩心中的汞和砷[J]．岩矿测试，2019，38(4)：461-467．[5] 赵小学，成永霞，王玲玲，等． 盐酸溶样-原子荧光光谱法测定土壤和沉积物中的砷[J]．理化检验－化学分册，2016， 52(6)：709-711．[6] 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刘宗怀，何学侠，陈沛．无机化学课程中6s2惰性电子对效应教学实践与体会[J]．大学化学，2018，33(6)：48-52．[30]朱国贤，谢木标，陈静，等．关于氮族元素教学改革的几点建议[J]．大学化学，2019，34(9)：50-56．Study on Determination of As, Bi, Hg, Sb and Se in Soil and Sediment by Atomic Fluorescence Spectrometrywith Water BathAbstract: A method, which was to determinate of five elements such as As, Bi, Hg, Sb and Se in soil and sediment by atomic fluorescence spectrometry(AFS) with one-time boiling water bath digestion, was established. The sample digestion process and preparation, the standard curve solution concentration including its medium, and the instrument parameters were optimized, which combined the characteristic contents of element to be measured and principal components in all seventy-five soil and sediment certified Reference Materials(CRMs) with the performance of AFS. The determination method was verified by eight CRMs and the results showed as follows: the method detection limit, the maximum relative standard deviation and the worst were As 0.1 mg/kg, 7.7%, 0.048, Bi 0.02 mg/kg, 4.1%, 0.050, Hg 0.002 mg/kg, 14.3%, 0.109, Sb 0.03 mg/kg, 7.5%, 0.030, Se 0.008 mg/kg, 7.1%, 0.077, respectively the method detection limit, and its precision and accuracy met determination of the minimum content in the existing CRMs, requirements of environmental and Geological analysis quality control, respectively. In view of the dispute on whether to need thiourea ascorbic acid solution to eight CRMs: the determination of Bi, Hg permitted and but Se refused to add thiourea ascorbic acid solution, determinate Bi, Hg and Se by AFS, adding the same solution as As and Sb was used to study on them with other which was able to explain with theory such as the inert pair effect, standard potential knowledge. This work provided experimental and theoretical support for the improvement of related standard analysis methods.Keywords: AFS soil and sediment water bath standard potential inert pair effect

  • 电镀溶液检测

    [font=&][size=16px][color=#333333]点击链接查看更多：[url]https://www.woyaoce.cn/service/info-14481.html[/url]服务背景[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font][font=&][color=#333333]电镀液是指可以扩大金属的阴极电流密度范围、改善镀层的外观、增加溶液抗氧化的稳定性等特点的液体。下面给大家介绍电镀溶液的相关知识。[/color][/font][list][/list][font=&][size=16px][color=#333333]检测内容[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font]电镀液通常包括：[list][*]主盐：含有沉积金属的盐类，提供电沉积金属的离子，它以络合离子形式或水化离子形式存在于不同的电镀液中；主盐的浓度越高电流效率会越高，金属的沉积速度也会加快，同时镀层晶粒较粗，溶液分散能力下降。[*]导电盐，用于增加溶液的导电能力，从而扩大允许使用的电流密度范围；[*]阳极活性剂：能促进阳极溶解、提高阳极电流密度的物质，从而保证阳极处于活化状态而能正常的溶解。；[*]缓冲剂:用来调节和控制溶液酸碱度的物质。这类物质具有良好的缓冲作用，但不应过多。[*]添加剂:能改善镀层的性能和电镀质量的作用，如整平剂、光亮剂、抗针孔剂等。光亮剂主要用来增加镀层的光亮度，少去了抛光的工序。润湿剂的作用是加你各地金属和溶液间的界面张力。整平剂能够改变金属表面的微观平整性。应力消除剂则能降镀层的内应力，提高镀层的韧性。[/list]

  • 【实战宝典】如何测定土壤和沉积物中硒？

    【实战宝典】如何测定土壤和沉积物中硒？

    [font=宋体]发帖人：胡意华[/font][font=宋体]链接：[/font][url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/4431708[/url][font=黑体][b]问题描述：[/b][/font][font=宋体]土壤和沉积物中的硒使用什么方法测定较好？[/font][font=黑体][b]解答：[/b][/font][font=宋体]现有[/font]35[font=宋体]个土壤标准物质和[/font]40[font=宋体]个沉积物标准物质中硒含量分别为[/font]0.084~1.60 mg/kg[font=宋体]、[/font]0.038~8.75 mg/kg[font=宋体]，中位数均是[/font]0.2 mg/kg[font=宋体]，根据其含量适合测定土壤和沉积物中硒的仪器为[/font]ICP-MS[font=宋体]和[/font]AFS[font=宋体]。[/font]ICP-MS[font=宋体]测定硒不能采用标准模式，其原因是受氩多原子离子干扰；在碰撞模式下，[/font]ICP-MS[font=宋体]测定土壤中硒受高含量、高灵敏稀土元素双电荷的干扰，导致测定结果是正常值的数[/font]10[font=宋体]倍（如表[/font]3-5[font=宋体]），因此[/font]ICP-MS[font=宋体]在标准模式和碰撞模式无法准确测定土壤中硒。[/font][align=center][font=黑体]表3-5 标准物质样品中硒的测定结果[/font][/align][align=center][font=黑体][img=,628,157]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/03/202303221349021564_7993_3389662_3.jpg!w628x157.jpg[/img][/font][/align][align=center][font=黑体]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]存在[/font]Pb[font=宋体]的干扰，尚未引起阴极灯制造商、[/font]AFS[font=宋体]制造商以及学者的注意。郭小伟等最先发现[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]存在[/font]Cu[font=宋体]干扰并通过[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]控制；此后一些研究进一步佐证了该干扰，发现[/font] Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]需要与酸度保持合适比例才能控制干扰。以干扰物含量处于所有标准物质中位数水平的[/font]GBW07453[font=宋体]和[/font]Pb [font=宋体]、[/font]Cu[font=宋体]含量最高的标准物质[/font]GBW07311[font=宋体]、[/font]GBW07312[font=宋体]为研究对象，采用[/font] Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]、浓盐酸、[/font]Fe[sup]3+[/sup]+[font=宋体]浓盐酸、不处理等四种处理方式验证[/font] Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]的去除干扰效果和浓盐酸抑制干扰情况，测定结果（如表[/font]3-6[font=宋体]）。[/font][font=宋体]据表[/font]3-6[font=宋体]可知，对于[/font] Cu[font=宋体]、[/font]Pb [font=宋体]含量处于标准物质中位数水平的[/font]GBW07453[font=宋体]，各处理方式结果无显著差异且均能满足质控要求；对于[/font]Pb[font=宋体]、[/font]Cu[font=宋体]含量分别最高的标准物质[/font]GBW07311[font=宋体]、[/font]GBW07312[font=宋体]，只有浓盐酸的处理方式均能满足认定值要求，此时盐酸浓度为[/font]23%[font=宋体]，因此保证样品溶液盐酸浓度不低于[/font]23%[font=宋体]可以有效抑制[/font]Cu[font=宋体]、[/font]Pb[font=宋体]两类干扰对[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]的影响。（[/font]1[font=宋体]）[/font]Pb[font=宋体]的干扰控制：对于[/font]Pb[font=宋体]含量最高的标准物质[/font]GBW07311[font=宋体]和较高的标准物质[/font]GBW07312[font=宋体]，[/font]Se[font=宋体]含量随上机溶液中酸度的增加而减少，与陈曦等测试[/font]BW07358[font=宋体]（[/font]Pb[font=宋体]含量为[/font]210 mg/kg[font=宋体]±[/font]16 mg/kg[font=宋体]）结果现象一致；上机溶液盐酸含量超过[/font]23%[font=宋体]时，测试结果落在标准物质不确定度范围。初步说明，对[/font]Pb[font=宋体]含量较高的样品，[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]的结果随着盐酸体积分数增加而减小，最终能准确分析。该实验规律佐证了戴亚明研究结论，氢化反应溶液酸度[/font]pH[font=宋体]为[/font]8.50[font=宋体]时[/font]PbH[sub]4[/sub][font=宋体]产率最高，[/font]pH2.0[font=宋体]时几乎不产生[/font]PbH[sub]4[/sub][font=宋体]，因而可以通过提高上机溶液酸度控制[/font]Pb[font=宋体]的正干扰。（[/font]2[font=宋体]）[/font]Cu[font=宋体]的干扰控制：对[/font]Cu[font=宋体]含量最高的标准物质[/font]GBW07312[font=宋体]，[/font]Se[font=宋体]测试结果随上清液、盐酸[/font]+[font=宋体]铁盐、铁盐等三种处理方式中[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量的增加而增加。[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]结果与[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量呈正相关，表明采用高氧化电位的[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]竞争硼氢化钾能够减缓[/font] Cu[sup]0[/sup][font=宋体]的生成；值得注意的是并非[/font] Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量越高测试结果越好，需盐酸、铁盐合适搭配；[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量高时测试结果明显偏离认定值，其原因可能是[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]与酸度比例不合适。同时，经盐酸处理的测试结果比未经处理的上清液略高且与认定值吻合，说明采用盐酸即可有效降低[/font]Cu[sup]2+[/sup][font=宋体]的负干扰，其原因可能是[/font]Cl[sup]-[/sup][font=宋体]的络合作用提高了[/font]Cu[sup]2+[/sup][font=宋体]氧化电位，实现了[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]的部分功能，即：牵制了[/font]Cu[sup]2+[/sup][font=宋体]还原为[/font]Cu[sup]0[/sup][font=宋体]。综上，增加溶液酸度、[/font]Cl[sup]-[/sup][font=宋体]浓度，可以有效降低[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]时[/font]Pb[font=宋体]的正干扰和[/font]Cu[sup]2+[/sup][font=宋体]等离子的负干扰；浓盐酸可同时增加酸度和提供[/font]Cl[sup]-[/sup][font=宋体]，盐酸浓度达[/font]23%[font=宋体]时可以有效控制[/font]AFS[font=宋体]测定土壤和水系沉积物中[/font]Se[font=宋体]的干扰。[/font][/font][/align][align=center][font=黑体]表3-6 不同处理方式对应土壤及水系沉积物中硒的测定结果[/font][/align][img=,690,230]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/03/202303221349493201_96_3389662_3.jpg!w690x230.jpg[/img][align=center][font=黑体]注：[/font][font=宋体]①[/font]x%[font=宋体]为样品中溶出的[/font]Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量；②括号内取值为所有土壤及水系沉积物中[/font]Fe[sub]2[/sub]O[sub]3[/sub][font=宋体]中位数[/font] 5.00%[font=宋体]折算后[/font] Fe[sup]3+[/sup][font=宋体]含量；③未考虑消解过程盐酸损失。[/font][font=宋体]此外，[/font]HJ 680-2013[font=宋体]和张志新等采用了硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸溶液消除干扰或还原硒，[/font] [font=宋体]需进一步实验验证和理论剖析其可行性。经水浴消解的[/font]6[font=宋体]个土壤标准物质、[/font]6[font=宋体]个水系沉积物标准物质，分别采用浓盐酸、硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸处理，[/font]Se[font=宋体]测试结果（如表[/font]3-7[font=宋体]），对于浓盐酸处理，标准物质测试结果虽然没有全部在认定范围内，但均能满足日常分析质量控制要求。对于硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸处理，测试结果明显低于认定值，且回收率差异较大，[/font]GBW07423[font=宋体]中[/font]Se[font=宋体]回收率仅有[/font]8.0%[font=宋体]；其原因可能是硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸和亚硒酸（[/font]H[sub]2[/sub]SeO[sub]3[/sub][font=宋体]）、亚硒酸根（[/font]SeO[sub]3[/sub][sup]2-[/sup][font=宋体]）的化学反应正在进行。因此，[/font]AFS[font=宋体]测定各类样品中[/font]Se[font=宋体]时加入硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸溶液将使测试结果偏低。[/font][font=宋体]理论实验均表明，砷酸根（[/font]AsO[sub]4[/sub][sup]3-[/sup][font=宋体]）、砷酸（[/font]H[sub]3[/sub]AsO[sub]4[/sub][font=宋体]）由[/font]+5[font=宋体]价被硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸溶液还原为[/font]+3[font=宋体]价，继而被硼氢化钾溶液还原为氢化物[/font]AsH[sub]3[/sub][font=宋体]。据能斯特方程和热力学第三定律可知，[/font]E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸[/font]/[font=宋体]硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸对应的还原态）[/font]E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（[/font]H[sub]3[/sub]AsO[sub]4[/sub]/H[sub]3[/sub]AsO[sub]3[/sub][font=宋体]）。由标准电极电位表可知，[/font]E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（[/font]H[sub]2[/sub]SeO[sub]3[/sub]/Se[sup]0[/sup][font=宋体]）[/font]=0.740V[font=宋体]，[/font]E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（[/font]H[sub]3[/sub]AsO[sub]4[/sub]/H[sub]3[/sub]AsO[sub]3[/sub][font=宋体]）[/font]=0.559V[font=宋体]，因而[/font] E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（硫脲抗坏血酸[/font]/[font=宋体]硫脲抗坏血酸对应的还原态）[/font]E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（[/font]H[sub]3[/sub]AsO[sub]4[/sub]/H[sub]3[/sub]AsO[sub]3[/sub][font=宋体]）[/font] E[sup][font=宋体]θ[/font][/sup][font=宋体]（[/font]H[sub]2[/sub]SeO[sub]3[/sub]/Se[sup]0[/sup][font=宋体]），所以硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸溶液能将[/font] H[sub]2[/sub]SeO[sub]3[/sub][font=宋体]、[/font]SeO[sub]3[/sub][sup]2[/sup][sup][font=宋体]－[/font][/sup][font=宋体]直接还原为单质[/font]Se[sup]0[/sup][font=宋体]。李倩等采用硫脲[/font]+[font=宋体]亚硫酸钠工艺从硒酸泥中制备粗硒，李小芳等选用抗坏血酸还原亚硒酸钠获得纳米硒，进一步佐证了硫脲、抗坏血酸可以与[/font]SeO[sub]3[/sub][sup]2[/sup][sup][font=宋体]－[/font][/sup][font=宋体]发生氧化还原反应生成单质[/font]Se[sup]0[/sup][font=宋体]。因此，[/font]AFS[font=宋体]测定[/font]Se[font=宋体]时加入硫脲[/font]+[font=宋体]抗坏血酸溶液将影响测试结果的准确度，理论分析与实验结果相吻合。[/font][/align][align=center][font=黑体]表3-7 硫脲+抗坏血酸和浓盐酸处理方式对硒测试的影响[/font][/align][img=,655,393]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/03/202303221350308733_665_3389662_3.jpg!w655x393.jpg[/img]

  • 【实战宝典】在检测土壤和沉积物中多环芳烃时，内标物和目标物是如何添加的？使用的标液基质都是哪种溶剂？

    [font=宋体]发帖人：[/font][color=black][back=white]haijingling[/back][/color][font=宋体]链接：[/font][url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7346939[/url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7353911[font=黑体][b]问题描述：[/b][/font][font=宋体]《土壤和沉积物[/font] [font=宋体]多环芳烃的测定[/font] [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]－质谱法》（[/font]HJ 805-2016[font=宋体]）[/font][font=宋体]里部分物质采用内标法，比如萘的测定，内标物是萘－d8，那在做标曲时，是只添加内标物萘－d8，还是萘和萘－d8都要添加？[/font][font=宋体]还有该方法中标准溶液一般使用何种基质的？[/font][b][font=黑体]解答：[/font][/b][font=宋体]该方法是内标法，所有物质都用对应的内标定量，而不是部分。该方法目标物有[/font]16[font=宋体]种，内标物有[/font]5[font=宋体]种，替代物[/font]2[font=宋体]种，共计[/font]23[font=宋体]种物质。在绘制校准曲线时，分别移取适量的[/font]16[font=宋体]种目标物，替代物[/font]2[font=宋体]种，内标物[/font]5[font=宋体]种溶液，用丙酮和正己烷混合液稀释定容，配成多环芳烃和替代物质量浓度分别为[/font]2.0μg/mL[font=宋体]、[/font]5.0μg/mL[font=宋体]、[/font]10.0μg/mL[font=宋体]、[/font]20.0μg/mL[font=宋体]、[/font]40.0μg/mL[font=宋体]，内标质量浓度均为[/font]20.0μg/mL[font=宋体]的标准系列。因此目标物和内标物以及替代物均要添加，只是添加的浓度有区别。[/font][font=宋体]标准中对标物的基质并未进行规定，只阐明标物需要用丙酮和正己烷混合溶剂进行稀释，因此标物购买的原则就是溶剂能与丙酮、正己烷互溶。市面上多环芳烃的有证标准物质种类有好几种，首选丙酮或者正己烷基质作为溶剂的标品，其次还有二氯甲烷基质以及苯与二氯甲烷混合基质的也都适用。[/font]

  • 沉积物喹诺酮抗生素前处理方法，目前加标回收率很低

    已基本确定是萃取时损失较多的抗生素，请问哪一步有问题（1）经过冷冻干燥，研磨后过80目筛 称取2 g该沉积物样品，加到50 mL塑料离心管中，加入200 ng内标混合均匀，避光放置半小时。（2）加10 ml乙腈和10 mL EDTA-Mcllvaine缓冲溶液（1:1），涡旋震荡2 min，超声15 min，4500 r/min离心10 min。上述操作反复3遍，将萃取液倒入旋蒸瓶中。设定旋蒸温度为45℃（左右），旋蒸至萃取液体积不再变化（观察）。将旋蒸瓶内溶液加入超纯水定容至500 mL。

  • 沉积物抗生素前处理，目前加标回收率很低，求问题所在

    目前认为是萃取时损失较大（1）经过冷冻干燥，研磨后过80目筛 称取2 g该沉积物样品，加到50 mL塑料离心管中，加入200 ng内标混合均匀，避光放置半小时。（2）加10 ml乙腈和10 mL EDTA-Mcllvaine缓冲溶液（1:1），涡旋震荡2 min，超声15 min，4500 r/min离心10 min。上述操作反复3遍，将萃取液倒入旋蒸瓶中。设定旋蒸温度为45℃（左右），旋蒸至萃取液体积不再变化（观察）。将旋蒸瓶内溶液加入超纯水定容至500 mL。

  • 【金秋计划】+沉积物类型有哪些？

    ?沉积物的类型包括但不限于残积物、重力堆积物、坡积物、洪积物、冲积物、湖泊沉积物、沼泽沉积物、海洋沉积物、地下水沉积物、冰川沉积物、风成沉积物、生物沉积物、人工堆积物等。 沉积物是地质学中的一个重要概念，指的是任何可以由流体流动所移动的微粒，并最终成为在水或其他液体底下的一层固体微粒。沉积作用即为混悬剂的沉降过程。根据沉积物的成因而划分的类型，常见的成因类型包括残积物、重力堆积物、坡积物、洪积物、冲积物、湖泊沉积物、沼泽沉积物、海洋沉积物、地下水沉积物、冰川沉积物、风成沉积物、生物沉积物和人工堆积物等。此外，火山碎屑沉积物也是一种特殊的成因类型。 具体来说，湖泊沉积物根据湖水的矿化度可划分为淡水湖沉积物与咸水湖沉积物；海洋沉积物则包括远洋粘土沉积、钙质生物沉积和硅质生物沉积等；冰川沉积物和风成沉积物则是冰川和风力作用下的产物。这些不同类型的沉积物反映了不同的地质过程和环境条件，对于研究地球的历史和演变具有重要意义。 此外，深海沉积物主要分布在大陆边缘以外的大洋盆地内，主要由海洋生物遗骸、自生沉积、风成尘、宇宙尘、火山灰、陆源黏土胶体和冰筏碎屑组成。深海沉积物的类型包括生源沉积物和非生源沉积物，其研究对于海底自生矿产资源的探索以及古海洋学、古气候学的发展具有重要意义。

  • 要扩土壤和沉积物钴，铊和六价铬、。检出限，精密度和正确度这些数据只做土壤的可以吗，还是土壤和沉积物都要做

    以前这个实验室的HJ491-2019土壤和沉积物铜锌铅铬镍火焰法是只做了土壤的。所以，土壤和沉积物都要做吗？能不能只做土壤就把这些方法给扩了(*?▽?*)，[table][tr][td][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]土壤和沉积物[/font] [font=宋体]六价铬的测定[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]碱溶液提取[/font]-[font=宋体]火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman']HJ 1082-2019[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]土壤和沉积物铊的测定[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman']HJ 1080-2019[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]土壤和沉积物钴的测定[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法[/font][/font][/align][align=center][font='Times New Roman']HJ 1081-2019[/font][/align][/td][/tr][/table]

  • 【讨论】沉积物总磷测定时细微操作的影响

    最近都在做沉积物总磷的测定，所用是传统方法，即：称取0.8g左右的样品，加8ml的浓硫酸和10滴的浓高氯酸，在电炉上消解，消解完成后，将消解液转移至比色管中。我的问题如下：1.书上说：HCLO4烟雾消失后，再提高温度，使H2SO4发烟回流，待瓶内溶液开始转白后继续消煮20分钟，全部消煮时间为45~60分钟。由于我没有使用变压器，消解时会很快（几分钟）的出现硫酸发烟回流，并且很快得就转白，如果我再继续消解20min，那么全部消解时间就没有45~60min。我应该怎样确定溶液转白后的消解时间（我发现时间太长的话，容易出现粘底现象）？2.消解液转移到比色管后，是否需要摇匀，不摇匀是否有影响？因为加的是浓硫酸，定容前，比色管下面大多是硫酸，而上面是水，可是如果要摇匀的话，下面的硫酸和上面的谁接触放热，在将比色管倒置摇匀时，会有溶液从比色管口和塞子之间的缝隙中渗透出来一些，这个对测量的重现性又有多大影响？？3.一般溶液都是静置过夜，但是如果放个两、三天，对结果的影响大吗？？希望大家讨论下

  • 【求助】三元前驱体煅烧后的问题

    三元前驱体中锰含量的测定：取母液25ml于250ml锥形瓶中，用少量蒸馏水冲洗烧杯壁，加浓磷酸15ml，浓硝酸4ml，加热至杯壁无水珠液面平静且冒白烟时，加硝酸铵2~3克，迅速摇动锥形瓶，赶净二氧化氮气体，冷却至70度左右，加蒸馏水冲洗至100ml左右，摇动至无稠状，溶液清亮后，冷却至室温。用硫酸亚铁铵标液滴定。我想请问大家，加浓磷酸15ml，浓硝酸4ml的目的是什么？煅烧后锰的化合价变化如何？煅烧后需不需要加硝酸铵？加硝酸铵的目的是什么？谢谢。。

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