烟道二噁英采样器

通过这个标题想调查一下同行们使用的二噁英采样器的品牌、采样方法、易用性。废气采样美国APEX采样器（早起产品，2005年购进）缺点：体积大 笨重 缓冲瓶连接较复杂 无冷凝器需预先制冰 手动调节采样流量 无烟气数据统计功能 采样体积准确度低优点：配件齐全 性能较稳定意大利TCR采样器（2011年购进）缺点：所有配件唯一性 人机操作系统复杂 连接气密性难控制 采样管不便于水平烟道采样优点（相对美国采样器）： 体积小重量轻 缓冲瓶连接简单 附带冷凝器保证采样过程的温控要求 自动跟踪采样准确性高空气采样器意大利TCR采样器（暂未使用过，无法提供相关信息）顺便请各位同行介绍一下你们实验室宝贵经验和质控措施，多谢！

2011年度，我公司计划采购2台二噁英固定污染采样器，2台环境环境空气采样器。固定污染源的最好是意大利的或美国的，环境空气最好是日本产的。当然也欢迎其他型号的。我司是一上市第三方检测机构。如有意向，请电话联系我：021-51903984 陈先生

本标准为满足测定烟道、烟囱及排气筒等固定污染源排气中颗粒物含量的烟尘采样器的研制、生产及认定而制定。其技术要求参照了GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》中述及烟尘采样器的部分条款，在起草过程中参考了国内、国外部分厂家生产烟尘采样器的技术指标及企业标准。β传感器式快速烟尘测试仪等其他类型的便携式烟尘测试仪与本标准所列烟尘采样器测定颗粒物浓度的相对误差应不大于+-15%，其测定烟气参数的仪器、仪表应符合本标准的规定。凡研制、生产、在用的烟尘采样器需满足本标准。 [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=97743]HJ/T 48-1999烟尘采样器技术条件 [/url]

环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)。测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。对分析过程的要求非常严格：样品采集的代表性，化学前处理的选择性、特异性和回收率，测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求，并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。美国、日本和欧洲均制定了环境二噁英类的排放标准和有关监测分析方法标准，而且针对不同基质或对象(来源)的样品有不同的二噁英类标准分析方法，这主要是因为基质不同的二噁英类样品其前处理方法可以有很大的不同。例如美国已经颁布的标准方法就包括了排气、空气、废水、食品、生物样品等各种基质二噁英类样品的分析。国内目前尚未颁布有关二噁英类分析方法的标准。最早出现的二噁英类测定方法采用了低分辨率质谱仪(LRMS)，对测定浓度范围的选择性和响应等方面都有问题，只能测定一种或几种2,3,7,8-位氯代异构体。在较新的分析方法中，都采用了分辨率10000以上的高分辨质谱仪(HRMS)，并使用17种以上的同位素标记二噁英类作为内标物质，可以对全部17种2,3,7,8-位氯代异构体准确定量，大大提高了分析灵敏度和准确性，但同时也增加了分析难度和成本。这些二噁英类分析方法在使用同位素标记化合物作为内标物质、液-液萃取和索氏提取、硅胶柱净化、HRGC/HRMS定性和定量等方面的技术路线基本是一样的。但在细节上和技术指标上仍有一定的差别。以下是对部分二噁英类标准分析方法的简单介绍。(1)美国EPA方法613：最早的二噁英类分析方法标准，分析工业废水、城市污水中的2,3,7,8-TCDD；样品经萃取后，用氧化铝柱及硅胶柱净化；采用SP-2330色谱柱, LRMS或HRMS分析；内标为13C或37Cl标记的2,3,7,8-TCDD；(2)美国EPA方法8280：分析土壤、底泥、飞灰、燃油、蒸馏残渣和水等废物中含4~8个氯的PCDDs/PCDFs；样品提取后，经碱液、浓硫酸、氧化铝及PX-2活性碳柱净化，采用HRGC/LRMS分析。可选择三种色谱柱：CP-sil-88、DB-5或SP-2250，内标为13C标记的8种2,3,7,8-位氯代异构体，是后续方法的发展基础，现已推出8280A(1995)和8280B(1998)等新版本；(3)美国EPA方法513：分析饮用水中的2,3,7,8-TCDD；水样经提取，用酸碱改性硅胶柱、氧化铝柱以及PX-21活性碳柱净化，采用HRGC/HRMS分析；色谱柱为SP2330或CP-sil-88；内标为13C标记的2,3,7,8-TCDD和1,2,3,4-TCDD以及37Cl标记的2,3,7,8-TCDD；(4)美国EPA方法8290：是8280方法的发展，主要差别是分析仪器使用了HRGC/HRMS；DB-5色谱柱，并用DB-225柱重复分离；内标使用13C或37Cl标记的11种异构体。最低检出限达到10-12以下。(5)美国方法TO-9：环境空气中的二噁英类分析方法，用装填聚胺酯(PUF)泡沫的吸附柱吸附环境空气中的二噁英类，吸附柱用苯萃取后，用酸化改性的硅胶及酸性氧化铝柱净化，采用HRGC/HRMS分析，色谱柱为DB-5；内标为13C标记的2,3,7,8-TCDD, 检测限为1~5pg/m3。(6)美国EPA方法23：烟道气中的二噁英类采样和分析方法，可测定17种2,3,7,8-位氯代异构体；用滤筒加XAD-2吸附柱进行等速采样，样品经提取后，用改性硅胶、碱性氧化铝净化，净化液用HRGC/HRMS分析；色谱柱为长60m的DB-5及长30m的DB225，质谱的分辨率至少为10000；以13C标记的19种二噁英类异构体为内标，可以对17种2,3,7,8-位氯代异构体单独定量，得到准确的毒性当量结果，并规定了严格的质量控制措施。(7)美国EPA方法1613：类似于方法8290，但是可以测定土壤、底泥、组织及其它样品中的17种二噁英类异构体，样品的前处理程序比较复杂；样品先以酸、碱萃取，再以酸碱改性硅胶、HPLC、AX-211活性碳柱、GPC等净化；使用17种13C标记的2,3,7,8-位氯代异构体内标，因此可以对17种2,3,7,8-位氯代异构体单独定量，得到准确的毒性当量结果，并规定了严格的质量控制措施。所以比方法8290的精确度更高，但是分析成本也更高。(8)欧洲标准化委员会(CEN)标准EN1948：类似于美国的方法23，规定了固定源二噁英类的采样和测定方法，推动了二噁英类分析方法的国际标准化趋势。(9)日本工业标准JIS K0311：日本在1999年修订的最新版固定源排气中二噁英类标准分析方法。该标准建立在欧洲和美国现有标准的基础之上，并结合了日本近十年的研究经验，具有更强的针对性和良好的可操作性，有严格的质量控制措施。采用了世界卫生组织WHO的新规定，将共平面多氯联苯(co-PCBs)也纳入了二的范畴，要求同时分离和测定样品中的二噁英类和co-PCBs，增加了分析难度和成本。(10)日本工业标准JIS K0312：工业废水和污水中的二噁英类标准分析方法。国家环境分析测试中心目前采用的焚烧设施二噁英类监测分析方法，等效于日本标准JIS K0311，采用同位素稀释HRGC/HRMS技术分析废气样品中四至八氯代二苯并-对-二噁英类(PCDDs)和二苯并呋喃(PCDFs)，并与日本同类实验室进行过比对分析，结果达到了国际先进水平。2003年3月，国家环境分析测试中心二噁英类监测项目通过了国家质量监督检验检疫总局的认证，面向全国承担焚烧设施排放二噁英类的采样、分析任务。

HJ/T 47-1999烟气采样器技术条件 本标准为满足测定烟道、烟囱及排气筒等固定污染源排气中有害成分（SO2、NOx等）含量的烟气采样器（以下简称采样器）的研制、生产及认定而制定。其技术要求参照了GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》中述及采样器的部分条款，在起草过程中参考了国内、国外部分厂家生产采样器的技术指标及企业标准。凡研制、生产、在用的仪器需满足本标准。 [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=97744]HJ/T 47-1999烟气采样器技术条件 [/url]

关于烟道气采样中提供的是未经降温除湿除水份额热、湿样品。要想将样品中水分除去可以采用热、湿系统，也就是被测气体组分易溶于水，如果不需要除水，所以避免了与冷凝有关的样品损失及其他麻烦。然而在样品从探头取出到分析后排放的全过程中，必须将样品温度保持在其露点以上。如果加热系统中断加热，湿气容易冷凝析出。是不是就是说应该对样品气一直加热，加热应该维持到检测系统呢？[em0808]

适用于固定污染源排放物中硫酸雾的测定。 不锈钢外护套，并刻度伸进烟道的尺寸。 固态硫酸雾采用3号滤筒，气态硫酸雾采用2个串联的250ml冲击式吸收瓶采集。 采样头、主体全程加热，控制温度110℃±10℃。 配可放置冰水混合物的小型吸收瓶水箱。 采样的同时可测量烟气流速。 采样器长度可按客户需求定做。 配可以调节高度的支架，用于支撑采样器和吸收瓶。 多种不同规格采样嘴可配套使用，满足不同流速的采集的需求。带温度、皮托管测量传感器，其中温度传感器采用PT100，皮托管采用S型皮托管。[color=#414243] XY-GDLS固定污染源硫酸雾采样器[/color][color=#414243]，主要是用于固定污染源排放物[/color][color=#414243]中硫酸雾的采集。该采样器采样头和[/color][color=#414243] 主体均采用加热技术，采样器采样头加热可[/color][color=#414243]以保证水以蒸汽状态通过滤筒，降[/color][color=#414243]低采样阻力，主体加热可以保证枪[/color][color=#414243]体内不产生冷凝水。其中固态硫酸雾用滤筒采集，气态硫酸雾用试剂瓶采集，采样同时可以测处流速，烟[/color][color=#414243]温等参数；可广泛应 用于环保、卫生、劳动、安监、军事、科研、教育等部门。[/color]

今天上午在一次烟尘采样时，仪器预测烟道流速度时为零，这是什么情况引起的？测点开孔位置在弯道上面一米处，烟道直径为0.30米，实时测量显示烟道温度为130摄氏度左右，平均动压0.00Pa，平均静压-0.02Pa，是哪方面原因造成这个情况的呢？

垃圾焚烧飞灰分析其中含水率，用的采样是哪个标准及检测分析标准？垃圾焚烧飞灰检测其中二噁英，用的采样标准是哪个及检测分析是用哪个标准？

大家好，情况是这样的，热电厂的锅炉，矩形烟道，烟道是水平的，采样孔开在烟道的上方。这种开孔方式符合规定吗？有哪些相关的文献资料？多谢！

[size=5][font=FangSong_GB2312]目前想向广大的全部的所有的实验室监测站的朋友咨询下关于二噁英的对这类产品有哪些的设备？有没有具体的资料或者设备给我看看，我想了解类似的设备，不管进口的国产的二噁英设备，分析的采样的等都可以，还有目前那个实验室有类似的设备或者做二噁英的分析，谢谢大家了。我也是紧急求用。希望大家多多帮忙。[/font][/size]

同一个烟道，需要测定硫酸雾、氯化氢、氮氧化物等参数。硫酸雾是采用1小时连续采样，并测定了烟气参数（烟温、烟湿、风量等），氮氧化物是采用1小时等时间间隔采集3个样品计均值，且没有测定（烟温、烟湿、风量）等参数，报告上氮氧化物的烟气参数是否可以借用测定硫酸雾时的烟气参数？

RT在固定源废气采样中，烟道工况是不是很重要的参数，该信息不全，是否采样结果直接视为作废？或者该信息缺省，可以直接采用厂方提供的数据？刚开始接触这行，希望高人指点

二恶英分析的采样技术：采样要专用工具吗?

烟尘采样，如果烟道湿度太大怎么办？滤膜基本上被泡烂了

请教一个问题，本人要做烟道汽中的苯系物，但是总采不到，请教各位高手应该怎样采样。我用进口的活性炭管，0.5的流量，30分钟，用1毫升二硫化碳解析，但是，未检出，专家说是采样没采到。不知具体的原因是什么？谢谢

各位高手，各位大神，我想了解一下，青岛崂应的2020型空气采样器，能满足恒温恒流采样器才环境空气二氧化硫氮氧化物的要求吗？

[font=仿宋][size=21px]所谓二噁英，实际上是二噁英类的一个简称，指的是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类，共210种有机化合物，但其中只有极少数种类被认为具有毒性。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]二噁英并不是垃圾焚烧厂特有的公害，它是一种有机物与氯一起加热就会产生的化合物，是一种比较普遍的化学现象。二噁英在空气、土壤、水、食物和垃圾中都能发现，有研究显示，食品是其主要来源，人体接触的二噁英中约有90%来自膳食方面。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]垃圾焚烧厂控制二噁英排放，主要采用成熟的前“3T”后高效净化技术，其一是保持焚烧炉膛内温度大于850度，并控制烟气在炉膛内停留2秒以上，使二噁英得到完全分解 其二是烟气通过最先进的净化处理系统，将单位二噁英浓度控制在0.1纳克以内，达到国际上最严格的排放标准。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]事实上，自现代垃圾焚烧技术诞生120多年来，平均每10年就有一个重大的技术突破，进入21世纪以来的重大技术进步，主要是二噁英的高效处理技术得到了极大的实质性提升，现在大部分高比例采用垃圾焚烧的发达国家，垃圾焚烧厂对自然界二噁英排放总量的贡献率都低于1%。[/size][/font]

[font=仿宋][size=21px]所谓二噁英，实际上是二噁英类的一个简称，指的是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类，共210种有机化合物，但其中只有极少数种类被认为具有毒性。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]二噁英并不是垃圾焚烧厂特有的公害，它是一种有机物与氯一起加热就会产生的化合物，是一种比较普遍的化学现象。二噁英在空气、土壤、水、食物和垃圾中都能发现，有研究显示，食品是其主要来源，人体接触的二噁英中约有90%来自膳食方面。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]垃圾焚烧厂控制二噁英排放，主要采用成熟的前“3T”后高效净化技术，其一是保持焚烧炉膛内温度大于850度，并控制烟气在炉膛内停留2秒以上，使二噁英得到完全分解 其二是烟气通过最先进的净化处理系统，将单位二噁英浓度控制在0.1纳克以内，达到国际上最严格的排放标准。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]事实上，自现代垃圾焚烧技术诞生120多年来，平均每10年就有一个重大的技术突破，进入21世纪以来的重大技术进步，主要是二噁英的高效处理技术得到了极大的实质性提升，现在大部分高比例采用垃圾焚烧的发达国家，垃圾焚烧厂对自然界二噁英排放总量的贡献率都低于1%。[/size][/font]

[font=仿宋][size=21px]所谓二噁英，实际上是二噁英类的一个简称，指的是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类，共210种有机化合物，但其中只有极少数种类被认为具有毒性。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]二噁英并不是垃圾焚烧厂特有的公害，它是一种有机物与氯一起加热就会产生的化合物，是一种比较普遍的化学现象。二噁英在空气、土壤、水、食物和垃圾中都能发现，有研究显示，食品是其主要来源，人体接触的二噁英中约有90%来自膳食方面。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]垃圾焚烧厂控制二噁英排放，主要采用成熟的前“3T”后高效净化技术，其一是保持焚烧炉膛内温度大于850度，并控制烟气在炉膛内停留2秒以上，使二噁英得到完全分解 其二是烟气通过最先进的净化处理系统，将单位二噁英浓度控制在0.1纳克以内，达到国际上最严格的排放标准。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]事实上，自现代垃圾焚烧技术诞生120多年来，平均每10年就有一个重大的技术突破，进入21世纪以来的重大技术进步，主要是二噁英的高效处理技术得到了极大的实质性提升，现在大部分高比例采用垃圾焚烧的发达国家，垃圾焚烧厂对自然界二噁英排放总量的贡献率都低于1%。[/size][/font]

2012-11-21 08:17:47?来源:?作者: 【大?中?小】 浏览:116次评论:0条　　摘要：POPs主要以二恶英和杀虫剂等为主，而控制POPs的公约修正案正在审批，一旦对中国生效，中国将继续对POPs减排进行控制。　　　　环保部环境保护对外合作中心与联合国工业发展组织共同组织实施的“中国履行斯德哥尔摩公约能力建设项目”在广州市召开技术协调会。记者从会上获悉，《公约》首批受控清单共包括12类持久性有机污染物（英文叫POPs），随着2010年和2011年的两次增列，目前公约受控清单已增至22类。公约修正案正在审批，一旦对中国生效，中国将继续对POPs减排进行控制。　　　　据悉，POPs主要以二恶英和杀虫剂等为主，目前广东大气监测背景站尚未在空气中对其进行采样监测，若设备能近期到位，有望将POPs纳入常规监测研究范围。　　　　二恶英长期残留会致癌　　　　二恶英不但是剧毒物质，而且致癌。环保部2010年发布的《关于加强二恶英污染防治的指导意见》提出，二恶英具有很强的生物毒性，难降解、可在生物体内蓄积，进入环境将长期残留，对人类健康和可持续发展构成威胁。　　　　有环境专家指出，焚烧秸秆、落叶；拾荒者焚烧废旧电线；焚烧医用垃圾和城市垃圾；造纸、燃煤乃至车辆超标排放的废气等，都会产生二恶英等物质，需得到政府更多重视。目前我国包括广东POPs涉及行业企业多，污染防治水平仍然较低，环境监管制度尚不完善，资金投入还不足。据悉，为了应对包括二恶英在内的持久性有机污染物对空气、土壤的环境风险，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》首批受控清单原先包括12类持久性有机污染物，随着2010和2011年的两次增列，目前公约受控清单已增至22类。目前，公约修正案的审批正在积极推动中，修正案一旦对中国生效，就意味着中国更多省市将面临削减、淘汰和控制新增持久性有机污染物的严峻考验。　　　　空气监测研究有望纳入二恶英　　　　目前广东位于鹤山的唯一一个用于监测研究的大气背景监测站，暂未纳入二恶英等持久性有机污染物的常规监测研究，“主要是因为监测设备须由国家层面提供，目前设备仍未到位，安装会有一个时间表，不过根据预计，近期或有望到位，设备安装后，就可将持久污染物等纳入常规的监测研究。”一名相关工作人员表示，二恶英和重金属一样，在空气中残留较长，不易降解，非常稳定，因此监测布点不需太密，“POPs比起细颗粒物PM2.5是更新的标准，因此纳入空气监测和研究，有助于为未来制定政策，保护公众健康。”　　　　知多D　　　　POPs包括哪些　　　　《公约》原先纳入控制的12种POPs：灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬，这些主要是杀虫剂、工业化学品和工业副产品。新增列的10种受控POPs：全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（PFOS/PFOSF）、硫丹、林丹、α-六六六、β-六六六、商用五溴联苯醚、商用八溴联苯醚、六溴联苯、十氯酮、五氯苯，包括杀虫剂和工业化学品。

[font=仿宋][size=21px]所谓二噁英，实际上是二噁英类的一个简称，指的是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类，共210种有机化合物，但其中只有极少数种类被认为具有毒性。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]二噁英并不是垃圾焚烧厂特有的公害，它是一种有机物与氯一起加热就会产生的化合物，是一种比较普遍的化学现象。二噁英在空气、土壤、水、食物和垃圾中都能发现，有研究显示，食品是其主要来源，人体接触的二噁英中约有90%来自膳食方面。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]垃圾焚烧厂控制二噁英排放，主要采用成熟的前“3T”后高效净化技术，其一是保持焚烧炉膛内温度大于850度，并控制烟气在炉膛内停留2秒以上，使二噁英得到完全分解 其二是烟气通过最先进的净化处理系统，将单位二噁英浓度控制在0.1纳克以内，达到国际上最严格的排放标准。[/size][/font][font=仿宋][size=21px]事实上，自现代垃圾焚烧技术诞生120多年来，平均每10年就有一个重大的技术突破，进入21世纪以来的重大技术进步，主要是二噁英的高效处理技术得到了极大的实质性提升，现在大部分高比例采用垃圾焚烧的发达国家，垃圾焚烧厂对自然界二噁英排放总量的贡献率都低于1%。[/size][/font]

一、 种类 氯代二苯并二恶英（PCDDS）和氯代二苯并呋喃（PCDFS）通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧，钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等；后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中，只是侧位（2，3，7，8-位）被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性，尤以2，3，7，8-四氯二苯并二恶英（TCDD）为甚，被认为是最毒的有机化合物。二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理，已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成，也可由PCDD/FS的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因：1．焚烧了含有微量PCDD垃圾，在排出废气中含有PCDD。 2．在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下，由于二聚作用，在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。3．多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4．由于氯及氯化物的存在，破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而与木质素，如木材、蔬菜等废弃物相结合，促使生成PCDD、PCDF（多氯二苯呋喃）的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英，而二恶英在700℃以下对热稳定，高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1．Fe和FeCl3存在下二恶英的生成 模拟反应采用Fe粉和FeCl3为催化剂,在玻璃试管中加入一定量的六六六无效体和铁粉或FeCl3,并配接玻璃冷凝管。于280℃加热2h。反应管中剩余物经甲苯溶解，用氧化铝柱分离净化，进行GC分析。结果Fe存在于否，热解反应残余固体物质中二恶英类组成的色谱图基本相同。GC/MS分析也未检出二恶英的存在,因此Fe与二恶英生成无关。而FeCl3存在时，则有PCDD/Fs产生。因此可知，工业六六六热解废渣中的二恶英是经FeCl3作用生成的。而FeCl3的生成是由于反应釜中铁锈和裂解产物盐酸反应而成。 在工业六六六热解残渣中的主要成分是氯苯,约占残渣质量的13%。除检出PCDD/Fs外,还检出了氯酚、多氯联苯，这些都是二恶英的前生体，其中最重要的当属氯苯和氯酚（特别是高氯取代酚），它们之间的缩合对二恶英的生成起重要的作用。其中低氯苯和低氯酚缩合反应活性较弱，所生成的二恶英难以检出，但加入FeCl3后，则有大量二恶英生成，且以OCDD(八氯二恶英)为主。这表明FeCl3不仅对生成二恶英的反应起了催化作用，同Cl3又作为氯化剂参与了反应。FeCl3氯化机理可用下式表示： 综上所述，在六六六热解中，FeCl3对二恶英的生成起了重要作用。而Fe则抑制二恶英的生成，因此，减少体系中FeCl3的量或裂解釜中加入Fe粉，可大大减少残渣中二恶英的含量。2．Fe2O3存在下二恶英的生成 Fe2O3存在下六六六热解也能生成二恶英，其反应机理可以归纳为：(1)氧化氯苯成氯酚； (2)氯酚之间相互缩合生成二恶英； (3)通过Decon反应由HCl和O2生成Cl2； (4)Cl2对芳香族化合物进行氯化。 (二)制造纸浆造纸中易产生二恶英 纸浆漂白过程中二恶英的生成途径一直存在很大争议。二苯并二恶英(DBD)和二苯呋喃(DBF)的来源其一为木材本身，木素被认为是DBF/F最明显的来源；其二是制浆过程中所使用的化合物。在以DBD、DBF、氯苯、氯酚为假想次氯酸盐漂白过程中二恶英的前生体，分别在漂前浆中加入上述化合物，模拟工业次氯酸盐漂白过程，检测漂后浆中二恶英含量，与不外加化合物的空白实验相比较，二者无显著差异，提示上述简单化合物不是次氯酸盐漂白过程生成二恶英的前生体。所以国内造纸工业有关二恶英污染问题尚需作深入研究。三、 二恶英的消除方法 ● 二恶英的降解 （一）二恶英在有机溶剂中的光降解 二恶英在氯仿中的光降解：二恶英具有极强的化学稳定性，难以化学分解和生物降解，光降解可能是环境中二恶英转化的重要途径，因此有关二恶英光降解速率和机理研究是其研究的热点。一般认为二恶英在水中溶解度极小，光降解速率也很低，但在有机溶剂光解时，反应速率较大，主要降解机理为脱氯反应，符合一级反应动力学方程。降解速率与有机溶剂极性和给予氢能力有关。与国外文献相比较，这是二恶英降解最快体系之一。 PCDDS在四氯化碳中的紫外光解：一般认为，溶液中必须存在着H给予体，PCDDS的光解才能进行，有机溶剂中典型的降解过程为脱氯反应，实验证实，在CCl4这种不含H给予体的溶剂中PCDDS也能发生光化学反应并降解生成氯代苯。PCDDS在CCl4中的紫外光解速率很快，在实验条件下 PCDDS消失95%的时间约为4~8min。（二）二恶英的微生物降解 前面提到二恶英具有极强化学稳定性，难以生物降解。但如今它还是颇受国外重视，被认为是一种成本低，见效快的生物治理方法，但该技术在消除二恶英污染上仍未取得突破性进展。研究表明，从国外学者所试用过的菌类结果来看，一氯代二恶英比较容易降解，二至四氯代二恶英能够降解，但降解量很少。随着氯原子数目的增加，降解更为困难。所以微生物降解法还处于一个试验阶段，还不成形。●二恶英的抑制(一)抑制二恶英再合成的方法 焚烧：氧化反应 Dioxins再合成最糟糕的触媒………CuCl2与未燃碳元素 ① 铜与氧气发生反应，产生CuO。 CuO＋2HCl=CuCl2＋H2O ☆ CuCl2与其它金属氯化物相比，是数百~数千倍的Dioxins 再合成触媒。 气化：还原反应 ② 灰中存在有0.5%左右的未燃碳元素。① 气化炉中虽然有铜，但由于缺乏氧气，CuO无法产生。 ② 在下一程的熔融炉里进行彻底燃烧，所以几乎没有未燃 碳元素。 ▲这样，气化熔融就可以抑制Dioxins的再合成。 （二）能抑制放出二恶英的“功能袋” 近年来，由都市垃圾焚烧设备释放出的二恶英类及重金属等已成为社会问题，人们迫切要求开发一种可降低其含量，并且是低成本高度无害化的处理技术。这之间由**住友化学工业研制开发的“功能袋”就达到了这一目标。“功能袋”，是由添加了特殊氧化铝的氢氧化铝/聚乙烯复合树脂薄膜制成。经煅烧的氢氧化铝可生成活性氧化铝，而活性氧化铝又可用为吸附剂以及催化剂载体。通常，加热氢氧化铝会放出结晶水、生成活性氧化铝阶段，再加热变成α-氧化铝。 氢氧化铝（Al2O33H2O） 活性氧化铝（Al2O3） α-氧化 铝（α-Al203） 焚烧炉的操作温度范围为800~1000℃，因此，在焚烧炉内被处理的“功能袋”中填充的氢氧化铝按上述反应进行，变成活性氧化铝。后者的比表面约100~200m22/g，可用作化学物质的吸附剂，还能促进燃烧效果。 炉内生成的活性氧化铝一部分作为焚烧灰被回收，另一部分随排出气体经烟道飞到集尘器。飞散的活性氧化铝在烟道或集尘器内吸附排出气中的有害物质二恶英。吸有二恶英的活性氧化铝在集尘器内与飞散灰一起被回收，这样就可降低排气中二恶英的溶度。同时，使用的特殊氢氧化铝，几乎全部可在集尘器内被回收，因此排气中的粉尘溶度并不增加。被回收的焚烧灰和飞散灰中还含有活性氧化铝。这些灰粉在填埋时，其中的活性氧化铝还会吸附着重金属，防止其流出污染环境。四、综述 由于PCDDS和PCDFS有剧毒性这些微量物质的产生并释放入环境，已逐步引起人们的关切。要力求测定它们在物质中低于十亿分之一，甚至更低的含量。因此，可用的数据不应作绝对值使用。因为一方面由于样品数量太少，还不足以在统计上作出判断性结论，另一方面由于是从烟道气采集样品，因此在多数情况下，还不能得到真实无误的结果。

我是一家垃圾焚烧企业的环保专员，前段时间一直在寻找二噁英检测的单位，目前有资质的监测单位不是很多，而且价格昂贵。前段时间被上海某皮包公司给坑了。大家在做二噁英监测时，一定要做好对供应商的了解，包括供应商以前做过的案例，后来好不容易找到苏州一家检测机构做了，服务和专业性都想当不错，价格相对不是很高。当时是一位姓孙的先生联系我的，给大家做一个分享， 希望垃圾焚烧或者有需求二噁英检测的同行朋友们，都能找到合适的供应商

用大质谱测量二噁英用的PFK是低沸点还是高沸点？对于二噁英的仪器有没有什么特别要求呢？

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