[size=18px]MAT-2型催化裂化微反装置[/size][size=18px]的使用心得[/size][size=18px]单位于[/size][size=18px]2009年购买一台MAT-2型催化裂化微反装置,距今已服务二十多年,使用期间,总体状况良好,未出现过大的故障,也是我比较喜欢的一台仪器。[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442262662_4223_4000095_3.jpeg[/img][size=18px]这台仪器现在看来比较老旧,但性能确实挺好,使用时,最常出现的问题是六通阀堵塞和自动注射泵异常。[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442264898_5653_4000095_3.jpeg[/img][size=18px]一是要定期清理六通阀。标泵时一般使用的是油样,长期不清理的话,油样会在细管路中结块,引起堵塞,使得流路中压力骤增,再转到进样位,过高的压力会引起进样器损坏和流量控制单元的损坏。因此,[/size][size=18px]六通阀[/size][size=18px]长时间不使用时应及时清理。[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442269017_4352_4000095_3.jpeg[/img][size=18px]二是自动注射泵。泵管容易折叠,针头阻塞,滑竿缺油等问题,我觉得这个是这台仪器最容易出故障的地方,二十来年间,我们已经换了5台自动注射泵了,实在是修不起了,使用时多注意。[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442269254_2500_4000095_3.jpeg[/img]
[font=&][size=18px]MAT-2型催化裂化微反装置[/size][/font][font=&][size=18px]的使用心得[/size][/font][font=&][size=18px]单位于[/size][/font][font=&][size=18px]2009年购买一台MAT-2型催化裂化微反装置,距今已服务二十多年,使用期间,总体状况良好,未出现过大的故障,也是我比较喜欢的一台仪器。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442262662_4223_4000095_3.jpeg[/img][font=&][size=18px]这台仪器现在看来比较老旧,但性能确实挺好,使用时,最常出现的问题是六通阀堵塞和自动注射泵异常。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442264898_5653_4000095_3.jpeg[/img][font=&][size=18px]一是要定期清理六通阀。标泵时一般使用的是油样,长期不清理的话,油样会在细管路中结块,引起堵塞,使得流路中压力骤增,再转到进样位,过高的压力会引起进样器损坏和流量控制单元的损坏。因此,[/size][/font][font=&][size=18px]六通阀[/size][/font][font=&][size=18px]长时间不使用时应及时清理。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442269017_4352_4000095_3.jpeg[/img][font=&][size=18px]二是自动注射泵。泵管容易折叠,针头阻塞,滑竿缺油等问题,我觉得这个是这台仪器最容易出故障的地方,二十来年间,我们已经换了5台自动注射泵了,实在是修不起了,使用时多注意。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205191442269254_2500_4000095_3.jpeg[/img]
[align=center][font='宋体'][size=13px][color=#000000]MAT-2型催化裂化微反装置的使用心得[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]单位于2009年购买一台MAT-2型催化裂化微反装置,距今已服务二十多年,使用期间,总体状况良好,未出现过大的故障,也是我比较喜欢的一台仪器。[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]MAT-2型催化裂化微反装置[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]主要用于测定催化剂的活性。是[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]将催化剂装入一个床层温度控制在460℃的标准微反应器中,将标准原料油匀速注入反应器中进行反应,然后将反应产物收集于瓶中,收集瓶应放在冰水混合的冷阱中,反应产物用色谱进行定量分析,根据分析数据计算催化剂的微活性指数。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000] 该仪器[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]的温度控制[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]稳定,操作简单。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]当测定催化剂活性时,只需要操作人员装好反应器后再按一下“启动”按钮,可[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]自动[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]完成从进油到吹扫的全部动作,具有[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]很[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]高的重复性和可靠性[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]。[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210062123546162_9109_4000095_3.jpeg[/img][font='宋体'][size=13px][color=#000000]这台仪器现在看来比较老旧,但性能确实挺好,使用时,最常出现的问题是六通阀堵塞和自动注射泵异常。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=10px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000] 下图是六通阀图,它是进行标泵和进样的主要装置。原料油:一般用直馏轻柴油235~337℃馏份[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]油。使用时,我们应注意以下几点:[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210062123553463_8850_4000095_3.jpeg[/img][font='宋体'][size=13px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]一是要定期清理六通阀。标泵时使用的[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]原料油组分较重[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000],[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]易结块,堵塞管路,尤其长时间不用时,[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]油样[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]更易[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]在细管路中结块,引起堵塞,使得流路中压力骤增,再转到进样位,过高的压力会引起进样器损坏和流量控制单元的损坏。因此,[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]仪器长时间不用时,应将[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]六通阀[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]李的油样[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]及时清理[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000],保证管路畅通、洁净[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]。[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210062123555615_1443_4000095_3.jpeg[/img][font='宋体'][size=13px][color=#000000]二是自动注射泵。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]一般注射器是塑料管型的,经常使用会使活塞杆[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]容易折叠,针头阻塞,滑竿缺油等问题。注射时油品外渗,我觉得[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]是这台仪器最容易出的[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]故障[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000],[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]在推泵过程中如发生油品外渗,泵的报警系统是不会反应的,如果不采取积极正确的措施,将会发生严重的后果。 [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]二十来年间,我们已经换了5台自动注射泵了,实在是修不起了,使用时多注意。[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210062123558990_3297_4000095_3.jpeg[/img][/align]
有没有那种可以自动评价催化剂活性的装置,最好是脉冲反应器。
[font=&]催化氢化是有机化学实验中的一项重要内容之一。[/font][font=&]这一反应的具体内容是气态氢在催化剂存在下,与有机化合物进行加成或还原反应,从而生成新的有机化合物。[/font][font=&]它的优点是:[/font][font=&](1)有些反应,如碳碳不饱和键的加氢,应用其他方法比较复杂和困难,而应用催化氢化反应,则可以方便的达到目的。[/font][font=&](2)它对醛酮,硝基及亚硝基化合物都能起还原作用,生成相应的醇和胺,不需要任何还原剂和特殊溶剂。氢气本身极其便宜,因而成本低操作方便。[/font][font=&](3)反应完毕后,只需滤去催化剂,蒸发掉溶剂即可得到所需产物,后处理方便,产品纯度、收率都比较满意。[/font][font=&]根据氢化时选用的压力不同,可将催化氢化分为常压氢化,低压氢化(4-5atm)及高压氢化(>6atm)。图2.9是在常压及低压下进行催化氢化的装置图。而高压氢化则需要非常特殊的装置,(由于有较高压力),这些已超出本书的范围,但不论是在任何压力进行氢化,都不得使用明火,包括电火花。[/font][font=&]催化氢化装置:主要包括氢化用的圆底烧瓶,气压计,量(贮)气管和平衡瓶。贮气管的体积一般在100mL到2L之间,可根据反应的规模大小选择合适的贮气量;在平衡瓶里所装的液体通常是水或汞。在反映过程中,氢气的压力大小可以通过平衡瓶的高度来调节。反应结束后,再通过平衡瓶来测量参加反应的氢气的体积。气压计可以保证在反应前后,氢气都在相同的压力下(一般为1atm)进行体积测量。[/font]
最近环保部门检查企业,查看到检测报告的采样时间段不是在催化燃烧时进行的检测,引出以下问题: 环保设备为催化燃烧装置,监测固定源废气非甲、二氧化硫、氮氧化物。 是否需要保证催化燃烧装置必须在前边的活性炭脱附状态下时才进行检测?才算有效?执行GB 38724-2010 标准 需要检测氧含量 进行折算出具折算数值。
[size=18px][/size][size=18px][font=-apple-system-font, BlinkMacSystemFont, &][color=#333333]定制化的活性和选择性分析小巧装置[/color][/font][/size][size=18px]麦克仪器是世界领先的高性能材料表征技术供应商,其Micromeritics Flow反应器系列可帮助科学家开发和筛选催化剂,从而节省时间和资源。高度先进的模块化实验室筛选模型Micromeritics FR-50、FR-100和FR-200适用于多种反应,包括但不限于加氢裂化、加氢处理、异构化、加氢、加氢脱硫(HDS)、氧化、加氢脱氮(HDN)、重整(芳构化)、GTL(费托)和水蒸气重整。这些桌面式反应器也是生物燃料、甲烷活化和可持续反应等课题研究的理想之选,并将催化剂研究的商业相关条件带入实验室。 [/size][size=18px] [/size][size=18px]FR系列紧凑型设计节省了昂贵的实验室空间,并且可以选择安装在通风柜内。嵌入式温度和压力控制传感器以及可根据各种应用轻松定制的自动化程序确保了高度准确和可靠的反应研究。Micromeritics公司总裁兼首席执行官Terry Kelly表示“我们为实验室规模的反应堆建立了一个强大、安全和灵活的平台,因此我们的客户不必自己建造,他们可以专注于他们的研究。每种设计都着眼于未来,包括可与LC、GC、FTIR系统连接的选项;以及用于额外气体和液体进料或液化气(LLG)分离器的扩展选项。” [/size][size=18px] [/size][list][*][size=18px]FR-50:紧凑型自动催化剂测试装置。 [/size][*][size=18px]FR-100型:先进的模块化、自动化的催化活性和选择性实验室系统。 [/size][*][size=18px]FR-200型:可配置为串联或并联进行反应研究的双反应器系统 [/size][/list][size=18px] [/size][size=18px]Micromeritics在为工业和学术客户建造定制的催化剂筛选装置方面拥有丰富的经验,从量身定做的分析装置到完整的中试装置。有关Micromeritics Flow反应器系列的更多信息,请访问[url]https://www.micromeritics.com/flow-reactors[/url]。 [/size][size=18px] [/size][table][tr][td=1,1,173][size=18px][img=,193,223]http://img5.app17.com/EditImg/20200813/637329000692634283.png[/img][/size][/td][td=1,1,173][size=18px][img=,164,198]http://img5.app17.com/EditImg/20200813/637329001259539279.png[/img][/size][/td][td=1,1,182][size=18px][img=,180,174]http://img5.app17.com/EditImg/20200813/637329001394791516.png[/img][/size][/td][/tr][tr][td=1,1,173][size=18px]Micromeritics Flow Reactor FR-50[/size][/td][td=1,1,173][size=18px]Micromeritics Flow Reactor FR-100[/size][/td][td=1,1,181][size=18px]Micromeritics Flow Reactor FR-200 [/size][/td][/tr][/table][size=18px] [/size][size=18px][font=arial, helvetica, sans-serif]关于麦克仪器公司[/font][font=arial, helvetica, sans-serif]麦克仪器公司是专业提供表征颗粒,粉体和多孔材料的物理性能,化学活性和流动性的高性能设备的全球领先的生产商。我们的技术包括:比重密度法、吸附、动态化学吸附、颗粒大小和形状、压汞孔隙度测定、粉末流变学和催化剂活性测试。公司在美国、英国和西班牙设有研发和生产基地,并在美洲、欧洲和亚洲设有直销和服务业务。麦克仪器是创新性的公司,产品是著名的政府和学术机构的10,000多个实验室的首选仪器。我们拥有世界一流的科学家和积极响应的支持团队,通过将Micromeritics技术应用于客户的需求,帮助客户获得成功。更多信息,请访问: [/font][url=http://www.micromeritics.com.cn/][color=#0000ff][font=arial, helvetica, sans-serif]www.micromeritics.com.cn [/font][/color][/url][/size][size=16px][color=#021eaa][/color][/size]
固定床催化评价装置可以用粉末进行固液反应吗 怎么防止粉末流失或者压降增大堵管呢 液体会使粉末催化剂板结吗
实验室搭催化剂微反评价装置,需要买一批用于气固催化反应的管式炉,最好是开启式的,请问哪里有卖的?多谢!
转化器是什么呢?它是汽车上面的一个小东西。可是汽车少了它那是万万不行的。其实这个东西我还真没有见过,它的外观还是黑色的,远处看好象是塑料做成的。其实它是钢做成的。外型也挺可爱的,那我们一起来研究一下,们来看看催化转化器综述:随着环境保护要求的日益苛刻,越来越多的汽车安装了废气催化转化器以及氧传感器装置。它安装在发动机排气管中,通过氧化还原反应,将发动机排放的三种废气有害物CO、HC和NOx转化为无害的水、二氧化碳和氮气,故又称之为三元(效)催化转化器,其催化剂大都含有铂、锗等贵金属或稀土元素,价格昂贵,在正常情况下,它的寿命为八万公里左右。由于三效催化转化器的工作要求比较严格,如果使用不当,会造成催化器失效层损坏。在高温度过高 常温下三元催化转化器不具备催化能力,其催化剂必须加热到一定温度才具有氧化或还原的能力,通常催化转化器的起燃温度在250—350℃之间。催化转化器工作时会产生大量的自量越高,氧化的温度也愈高,这都会使未燃烧的混合气进入催化反应器,造成排气温度过高,影响催化转化器的效能。硫和铅来自于汽油,磷和锌来自于润滑油,这四种物质及它们在发动机中燃烧后形成氧化物颗粒易被吸附在催化剂的表面,使催化剂无法与废气接触,从而失去了催化作用中毒现象还是比较高的,在三元催化器无法启动,发动机排出的炭烟会附着在催化剂的表面。这样长期下来便使载体的孔隙堵塞,影响其转化效能。催化转化器对污染物的转化能力有一定的限度,因此必须通过机内净化技术将原始排气降到最低。如果排放的废气污染物各成分的浓度、总量过大,比如混合气偏浓等,就会影响催化器的催化转化能力,降低其转化效。在排气状况就发生变化,安装三元催化器的位置就不同,这都会影响三元催化转化器的催化转化效果。因此,不同的车辆,应使用不同的三元催化转化器。然在发动机排气管中安装氧传感器并实现闭环控制,其工作原理是氧传感器将测得废气中氧的浓度,转换成电信号后发送给ECU,使发动机的空燃比控制在一个狭小的。还有它的注意事项:1.安装有催化器的汽车绝对不允许使用有铅汽油。 2.要避免催化转化器发生磕碰。 3.汽车不要长时间怠速,以防催化转化器烧坏。 4.要避免突然加速,以防止催化转化器过热。 5.要保证发动机正常运转,以防止催化转化器排气净化率最佳。由于三效催化转化器发动机始终处于理论空燃比的情况下工作,这时排气净化率最高。发动机电控系统、点火系统和燃油系统的故障都会使发动机工作不正常,混合气浓度偏离理论空燃化,使排气净化率降低,三效催化转化器寿命缩短。你们看一个催化转化器都有这么多条件,还有这么多的知识值得我们去看,去读,去理解,你们懂了吗?
如题,有用微波催化甲酯化制备动植物油脂肪酸甲酯的版友吗?希望能交流交流
请问,电催化氧化属于电化学这块吗?我想做一个电催化氧化的实验装置,谁能帮帮我啊?
最近公司新上一项目,需要检测催化剂方面的东西,但是还不知道要检测什么。领导只是说按照催化裂化装置的检验项目进行检测就行。那请问一下大家,都需要检测什么项目,需要什么仪器啊。
催化剂的金属比表面积是催化剂表征中的一个项目,通过测定催化剂中金属和气体的反应,通过测定消耗气体的量计算出活性金属的量,计算出活性金属比表面积或金属分散度来表征。其主要结构就是一个反应装置和一个检测装置,测定结果跟反应条件和方法有非常大的关系。国内科研单位测定这个指标有两种方式:一是用气相色谱仪改造,二是用化学吸附仪中的金属表面积测定功能进行测定。在仪器展中检索到的国内化学吸附仪进口的基本也是比表面积仪的生产商如麦克、康塔、BEL等,国产的有浙江泛泰,外形跟麦克的很像,文献和高校中多用的是天津先权,但它可能不太宣传。其实它的结构也很简单,一个六通阀脉冲进反应气,通过一定温度下的催化剂,然后用TCD检测一下消耗掉的反应气。自己很想做一个,只是没有多余的气相色谱仪,其实最垃圾的能用就行了,程序升温也不用,对检测器要求也不高,有个六通阀、柱温箱、TCD就搞定了,想想以前单位报废掉多少国产的色谱仪,这里想用都没有。
[b]职位名称:[/b]高通量催化剂评价装置工程师[b]职位描述/要求:[/b]我司与荷兰Avantium高通量公司是战略合作伙伴,在中国以及拥有中科院大连化物所、中石化石科院、大连石化院、中石油石化院、潞安国家工程中心等用户,现寻找该试验装置的服务工程师,以便提供给客户持续、便捷、专业的技术支持和服务。职位要求:1.化学、化工相关专业硕士研究生以上学历2.具有扎实的化工基础知识,熟悉固定床和釜式反应器以及常用分析仪器3.能熟练阅读英文技术资料和进行口语交流4.有良好的逻辑思维能力和动手能力5.较强的沟通协调能力、良好的团队合作精神6.善于学习,勇于接受挑战和承受工作压力7.会使用一种设计软件、具有化工设备实践经验者优先。职位描述:1,参与高通量固定床反应器的调试和售后服务工作。2,参与自动化高通量催化剂制备、筛选和评价的技术支持和售后服务。3,协助销售人员进行售前技术交流和咨询。[b]公司介绍:[/b] 金伦科技(香港)有限公司是一家专业技术型公司,主要在石油化工领域的研发和质检部门从事聚合物材料制备和分析测试专用设备和仪器的销售、调试和售后服务等工作。我们的产品主要来自于美国、德国、瑞典等研发和制造业发达的国家,提供的设备和仪器全部拥有当今世界上领先的技术和可靠的质量。目前,我们是国内合成橡胶行业实验室装备最全面的供应商,世界著名的美国FARREL公司、美国RCM公司和美国Alpha T...[url=https://www.instrument.com.cn/job/user/job/position/73217]查看全部[/url]
[align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202404/uepic/e561bd32-24b4-411a-ada9-a8bf3c25d9f4.jpg[/img][/align]红外光谱是研究催化过程的有力工具,能够识别与催化剂性能和催化环境相关的化学物质,有助于深入理解催化机理。然而,传统红外光学显微镜受制于衍射极限,仅能提供微米级的空间分辨率。对于具有纳米级空间异质性的催化剂,传统红外技术无法有效地解析其构效关系。基于原子力显微镜(AFM)的纳米红外技术(nano-IR)能够克服光学衍射极限,利用金属AFM针尖聚焦红外光,实现纳米尺度的电磁场增强,在针尖水平上测量光-质相互作用,进而研究微观水平的催化过程。这些技术包括测量光学信号的散射型扫描近场光学显微镜(s-SNOM)和测量光生力信号的光热诱导共振显微镜(PTIR)、光诱导力显微镜(PiFM)以及峰值力红外显微镜(PFIR)。[align=center][img=,500,399]https://img1.17img.cn/17img/images/202404/noimg/0aa2960d-716e-4521-bec0-739cac819456.gif[/img][/align]尽管已经有一些开创性的工作,AFM-IR技术仍未充分应用于催化过程的研究中。催化过程是动态的变化过程,涉及复杂的传质、物质转化、电子转移和能量交换。亚单层水平的活性物质在不同形状、尺寸、晶面和多相组分的催化剂上通常表现出不同的行为。这些行为又进一步受到如温度、气体/液体环境(包括pH、溶剂和溶剂化物浓度、载体等)、电场和磁场、光和机械力等因素的调控。AFM-IR提供的纳米红外成像和纳米红外光谱对分析催化剂异质性和特定位点方面具有独特优势,而催化过程的复杂性对AFM-IR技术的灵敏度、时间和空间分辨率又提出了挑战。近期发表在The Journal of Physical Chemistry Letters上的“Atomic Force Microscopy-Based Nanoscale Infrared Techniques for Catalysis” 回顾了近年来应用纳米红外开展的催化过程研究,并总结了将纳米红外技术用于研究催化过程所面临的挑战以及发展方向。该论文第一作者为李剑博士,通讯作者为夏兴华教授。[来源:仪器信息网] 未经授权不得转载[align=right][/align]
[color=#000000]近日,[b]北京化工研究院自主研发的新型BHL催化剂[/b]在中科炼化道达尔ADL环管聚乙烯工艺装置成功完成首次工业应用试验,综合性能全面超越进口同类催化剂。[/color][color=#000000]道达尔ADL工艺对催化剂性能要求高,此前均使用进口专利商催化剂。北化院针对道达尔ADL工艺,历时多年开发新型高性能钛系催化剂——BHL催化剂。试验过程中,中科炼化和北化院团队紧密合作,催化剂切换顺畅,生产过程平稳,以创纪录的16.5小时将各项产品参数调整合格。相对于进口催化剂,BHL催化剂活性提高10%~20%,氢调性能平稳,共聚性能提升10%以上,制得的聚合物颗粒形态良好、细粉更少,树脂产品达到优级标准。[/color][color=#000000]BHL催化剂工业应用试验的成功,标志着北化院研发的催化剂技术在国内淤浆聚乙烯工艺领域实现全覆盖。下一步,北化院将与中科炼化进一步深化产销研用合作,提升树脂产品质量,开发新型树脂产品,助力中科炼化降本增效,实现高质量发展。[/color][来源:中国石化报][align=right][/align]
色谱法化学吸附仪在催化剂行业2013无机及同位素质谱会2014环境监测仪器形势大好第我国研制超分辨显微镜打破国际技食药总局发布组织申报国家科技计划欧盟成功研制出低成本便携式石棉检广东H7N9禽流感卷土重来疾控整站优化:最给力的优化编者按:在多相催化中,由于反应体系的复杂性,使得再解释催化活性及其机理上遇到了困难,因而妨碍了对特定化学过程最佳催化剂的选择。在以往工作的基础上,研究人员提出了用气象色谱(GC)对催化反应、化学吸附和气体扩散进行联合研究的设计,建立了相应的装置,并拟投入定型化仪器生产。
紫外拉曼光谱仪研制和在催化研究中的应用“UV Raman Spectrograph and Its Applications in Catalysis 拉曼光谱是鉴定物质分子结构的有力工具,它已应用于化学、物理、生物和材料科学等领域。传统的拉曼光谱在可见区极易产生荧光,而荧光的强度往往是拉曼强度的几万倍乃至百万倍,因此常规拉曼光谱受到荧光的严重干扰,常常得不到拉曼光谱。这一难题成为拉曼光谱应用的主要制约因素。传统拉曼光谱的另一个弱点是其本征灵敏度很低,这也限制了它的广泛应用。 上述两个难题在催化研究中尤其突出,因为催化剂表面极易产生荧光,特别是有碳氢物种存在时,表面荧光往往非常强,而绝大部分石油化工过程的催化剂在工作状态下不可避免地生成各种表面碳氢物种。所以,消除或避开表面荧光的干扰和提高灵敏度是拉曼光谱成功应用于原位催化研究的关键所在。 针对荧光干扰和灵敏度低这两个难题,提出研制采用连续波紫外激光作为激发光源的紫外拉曼光谱仪的想法,克服一系列实验上的困难,于1997年建成我国第一台紫外拉曼光谱仪并将其应用于催化研究。 经过大量的实验和理论分析,发现催化剂表面的荧光主要出现在可见区,即300-700nm。因此将激发波长从可见区移开,则有可能避开荧光干扰。我们提出将激发波长从传统拉曼光谱的可见或近红外向紫外和深紫外波段位移以避开催化剂表面荧光干扰的想法,即研制采用紫外激光作为光源的紫外拉曼光谱仪。从理论上分析紫外拉曼光谱有以下几个优势:①由于荧光主要出现在可见区,将激发波长向紫外波段移可以有效地避开荧光;②由于光散射强度与波长的四次方成反比,将激发波长向紫外区移可以提高灵敏度;③很多化合物的电子吸收带在紫外区,因此可以进行紫外共振拉曼光谱,使仪器灵敏度提高几个数量级。 在上述想法的基础上,结合催化原位研究,采用紫外激光光源、三光栅和紫外区灵敏的CCD探测器研制了收集紫外拉曼散射光的椭圆内反射镜、外光路系统和催化研究的高温高压装置、用于催化反应研究的特殊拉曼光谱池以及适用于动态和原位紫外拉曼研究的吸附和原位反应装置。最后,研制成功用于催化原位研究的紫外拉曼光谱仪。
[align=center][font='仿宋'][size=18px]影响[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]DMTO装置催化剂中焦炭含量[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]积分球法分析结果准确度的因素研究[/size][/font][/align][align=center][size=18px][font='仿宋'] [/font][font='仿宋']宁波富德能源有限公司 [/font][/size][/align][align=center][size=18px][font='仿宋'] [/font][font='仿宋']宁左赟[/font][/size][/align][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]摘要[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]:通过对DMTO装置催化剂焦炭含量测定中催化剂本身的温度、催化剂是否经过研磨、比色皿是否开槽等因素对测定结果影响的讨论,确定了DMTO催化剂测定的最佳实验条件,使得测试数据具有较高的[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]准确度[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]。[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]关键词:DMTO催化剂 焦炭含量 影响因素[/color][/font][font='仿宋']DMTO是以[/font][font='仿宋']甲醇[/font][font='仿宋']替代石油生产乙烯、丙烯的技术。乙烯、丙烯是当今世界最重要的化工产品,一直以来要消耗大量的石油。用DMTO 技术生产的乙烯、丙烯比用石油生产的更具市场竞争力。DMTO工业化技术的研发成功,对于减少我国石油进口,实现“石油替代”的能源战略具有重要意义。从而保证我国的能源安全[/font][font='仿宋'][1][/font][font='仿宋']。[/font][font='仿宋'][color=#000000]甲醇通常情况下是无色透明略带乙醇气味的易挥发液体,和水相对密度0.7915,沸点65℃,能和水以任意比互溶。甲醇在一定温度和压力及分子筛催化剂的作用下,能反应生成以低炭烯烃为主要组分的反应产物。甲醇制烯烃就是这一性质的工业化运用[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000][2][/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]。[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]众所周知在甲醇转换烯烃的过程中,催化剂的作用至关重要,而反应初期在分子筛笼内生成的某些高炭中间体,高炭烃或多支链烃无法扩散出去,积聚于笼内生成焦炭,致使催化剂活性和选择性逐渐降低直至完全消失,因而催化剂中焦炭含量是整个生成控制过程中非常重要的一项控制指标,而催化剂焦炭含量的测定对这项指标的控制起着决定性的作用[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000][3][/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]。 [/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]1.[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]实验部分[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]1.1仪器及试剂[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]安捷伦紫外漫反射光谱测定仪cary 100[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]硫酸钡(光谱纯,SP级别)北纳生物公司生产[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]从正大能源材料(大连)有限公司购买的焦炭含量为7.76%和1.96%的催化剂[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]定值样品(以下简称正大待生催化剂定值样品和正大再生催化剂定值样品)[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]各一份;焦炭含量为6.42%的[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]正大[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]催化剂[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]一份[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]从宁波富德能源有限公司DMTO装置取回来的冷却至室温的待生(第三方检测定值7.66%)和再生催化剂(第三方检测定值2.06%)各一份[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]1.2样品预处理[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]从宁波富德能源有限公司DMTO装置取回来的待生和再生催化剂各一份,将其冷却至室温,搅拌均匀,若样品为固体块状,需研磨成分散的粉末状,使颗粒大小均匀。[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]1.3仪器测试参数[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]DMTO装置催化剂中焦炭含量分析方法来源于我公司的企业标准。分析方法中阐述了测试仪器的相关参数。相关参数如表1所示。[/color][/font][/size][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]表1 催化剂焦炭含量分析的仪器参数[/color][/size][/font][/align][table][tr][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]测定模式[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]R%[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]扫描时间间隔[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]0.2S[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]波长扫描间隔[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]2nm[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][td][size=18px][/size][/td][/tr][/table][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]1.4标准曲线的绘制[/color][/font][font='仿宋']1.4.1首先对炭含量已知、性质相同的一些催化剂进行紫外漫反射光谱测定,选定某一波长的吸光度和炭含量作回归分析,可得到回归方程和相关系数R[/font][font='仿宋']2[/font][font='仿宋']。[/font][font='黑体']1.4.2也可选定多个波长的吸光度,对其进行公式计算,其得到的结果和催化剂的炭含量作回归分析,得到回归方程和相关系数R[/font][font='黑体']2[/font][font='黑体']。R[/font][font='黑体']2[/font][font='黑体']越大或越接近于1拟合程度越好。[/font][font='黑体']1.4.3对未知炭含量、性质相同的催化剂进行紫外漫反射光谱测定,根据回归分析方程,可直接得到催化剂炭含量。[/font][font='黑体']1.4.4用紫外漫反射进行催化剂测定时,根据需要可以加入紫外漫反射光谱用的标准物(如硫酸钡等)均匀混合、压片后进行测定。[/font][font='黑体']1.4.5对甲醇制烯烃用催化剂的炭含量,其反应后和再生后的催化剂的炭含量和吸光度的回归分析方程是不同的。因此在实际生产中,分别对反应后和再生后的催化剂进行标准曲线的测定,作出相应的回归分析方程。[/font][font='黑体']1.4.6对待测催化剂样品进行压片,测定在波长下的吸光度。[/font][font='仿宋'][color=#000000]1.5分析步骤[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]打开仪器测试软件“Scan”,选择测试类型为R%,测试时间为0.2秒;选择基线调零;选择波长扫描间隔为2nm。点击基线“baseline”,开始基线调节。基线调节好以后开始测试样品。[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]将冷却和搅拌均匀的催化剂装入比色皿中,将其放置在样品架上,盖上样品室盖。点击“start”,编辑样品保存文件夹名称,点击“OK”开始测试。测试完毕以后查看在600nm波长下的反射率。将反射率输入标准曲线的回归方程,即可得出催化剂的焦炭含量。[/color][/font][font='仿宋'][color=#000000]2实验结果及讨论[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]2.1 催化剂本身的温度对测定结果的影响[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]将正大待生和再生催化剂定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]进行加热测试。取[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]购买的正大待生催化剂定值样品和正大再生催化剂定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]若干份。装填在比色皿里且装填紧实,比色皿放置在测试架的中央,取不同温度的[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大待生催化剂定值样品和正大再生催化剂定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000],所得实验数据如表3、表4所示。[/color][/font][/size][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表3 [/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]待生催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]温度℃[/color][/size][/font][/align][/td][td=5,1][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭含量%[/color][/size][/font][/align][/td][td][size=18px][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]25[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.77[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.77[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.78[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.78[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.79[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.79[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]35[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.86[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.86[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.87[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.87[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.88[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.88[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]45[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.98[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.98[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][/size][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表4 [/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]再生催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][size=18px][/size][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]温度℃[/color][/size][/font][/align][/td][td=5,1][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭含量%[/color][/size][/font][/align][/td][td][size=18px][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]25[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.98[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.99[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]35[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.06[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.07[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.07[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.08[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.08[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.08[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]45[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.16[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.17[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.17[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.18[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.18[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.19[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]从以上数据可以看出,待生催化剂和再生催化剂温度越高,测定[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]焦炭含量结果[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]就越[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]高。因此从装置取回来的催化剂要冷却至[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]25[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]℃[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]才能测试,这样才能保证测试[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]结果[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的准确度。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]同时我们通过不同温度下对正大待生和再生催化剂定值样品焦炭含量测量的平均值和它的真值进行比较,得到表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]5和表6。[/color][/font][/size][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]表5 正大待生催化剂定值样品的焦炭测定值与真值比较[/color][/size][/font][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]温度℃[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭平均值%[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭标准值%[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]绝对误差%[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]25[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.78[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.76[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.02[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]35[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.87[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.76[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.11[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]45[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.76[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.21[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000] [/color][/font][/size][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]表6 正大再生催化剂定值样品的焦炭测定值与真值比较[/color][/size][/font][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]温度℃[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭平均值%[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]焦炭标准值%[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]绝对误差%[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]25[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]1.96[/color][/font][/size][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.01[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]35[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]2.07[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.11[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]45[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000] 2.18[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.22[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]从表5和表6可以看出,温度越高,待生和再生催化剂的焦炭含量的测定平均值与真值的偏差越大,因此测定温度不宜过高。从以上数据可以看出。在25[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]℃[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]下测定时测量平均值与真值的偏差最小,因此焦炭测定的最佳温度是[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]25[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]℃[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]2.2催化剂是否经过研磨对测定结果的影响[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]从宁波富德能源有限公司DMTO装置取回来的冷却至室温的待生(第三方检测定值7.66%)和再生催化剂(第三方检测定值2.06%)各一份,每种催化剂分别取两份,一份不进行研磨,另一份研磨成颗粒大小均匀的粉末,分别填装在比色皿中,装填紧实,放置在测试架的中央进行测定,测定数据如表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]7[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]、表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]8[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]所示。[/color][/font][/size][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]7[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000] 待生催化剂的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]样品状态[/color][/size][/font][/align][/td][td=6,1][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]测定结果[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]未研磨(不均匀)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.41[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.44[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.47[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.51[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.56[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.57[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]已研磨(均匀)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.63[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.63[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.64[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.64[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.65[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]7.65[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][/size][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]8[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000] 再生催化剂的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][align=center][size=18px][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]样品状态[/color][/size][/font][/align][/td][td=6,1][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]测定结果[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]未研磨(不均匀)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.89[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.04[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.13[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.23[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.28[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]已研磨(均匀)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.05[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.05[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.06[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.07[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.07[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]2.08[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]从以上数据可以看出,由于样品没有经过研磨,因此样品颗粒大小不一,从而导致焦炭含量分布也不均匀,因此使得装填的样品没有代表性,焦炭含量的数据也是忽大忽小。而研磨均匀的催化剂样品具有代表性,所以焦炭含量数据比较集中。因此从装置取回催化剂以后应将其进行研磨,搅拌均匀后再进行测试。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]2.3比色皿是否开槽对测定结果的影响[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]开槽和未开槽的比色皿如下图所示:[/color][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231904465448_8992_3061234_3.jpeg[/img][font='tahoma'][color=#000000]测试条件:将焦炭含量为7.76%的待生催化剂和焦炭含量为1.96%的再生催化剂标样分别使用带槽的比色皿和不带槽的比色皿放置在比色皿的中央位置进行测定,测定结果如表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]9[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]、表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]10[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]所示。[/color][/font][/size][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]9[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000] 待生催化剂标样的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]测定条件[/color][/font][/size][/td][td=6,1][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]测定结果[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]比色皿无槽[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.62[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.64[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.66[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.68[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.70[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.73[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]比色皿有槽[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.73[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.73[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.74[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.74[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.74[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='仿宋'][color=#000000]7.75[/color][/font][/size][/td][/tr][/table][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][/size][/align][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]10[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000] 再生催化剂标样的焦炭含量测试数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]测定条件[/color][/size][/font][/align][/td][td=6,1][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]测定结果[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]比色皿无槽[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.80[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.82[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.83[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.83[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.83[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.84[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]比色皿有槽[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.93[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.93[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.95[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.98[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='仿宋'][size=18px][color=#000000]1.98[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]由以上的数据可以看出,比色皿有槽时测定数据更集中。这是因为比色皿开槽以后,致使装填进去的催化剂不会因为重力的作用沿样品槽下落,不会出现小孔,从而保证催化剂被光照射的一面的面积符合分析方法的要求,所以开槽以后能得到准确度更高的测定数据。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]3 重复性实验[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]将[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]待生催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]和[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]再生催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]使用有槽的比色皿测定,且每次测定时将比色皿放置在同一位置[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000],[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]得出如表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]11[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]所示的精密度分析表。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]表[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]11[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000] 精密度分析表[/color][/font][/size][table][tr][td][align=center][size=18px][/size][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]结果1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]结果2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]结果3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]结果4[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]结果5[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]平均值[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]相对标准偏差[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]待生[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.74[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.74[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.75[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.75[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.76[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]7.76[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.18%[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]再生[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.95[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.95[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.96[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]1.97[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='tahoma'][size=18px][color=#000000]0.51%[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]从以上结果来看,焦炭含量的数据比较集中,而且相对标准偏差较小,说明数据的精密度高[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000][[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]4[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]][/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]4.加标回收率实验[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]取两份相同的待测催化剂样品各20g,其中一份加入炭含量为7.76%的[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大待生催化剂定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000],使其含量占待测试样总质量的4%;另一份不加[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]正大待生催化剂定值样品。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]两份同时按相同的分析步骤进行测定,所得数据如表1[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]2[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]所示。[/color][/font][/size][align=center][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]表1[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]2[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]加标回收率实验数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]样品种类[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]测定结果[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]待测催化剂未[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]加含炭量为[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]7.76%的[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]6.42%[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]待测催化剂加[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]入含炭量为[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]7.76%的定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000](4%)[/color][/font][/size][/td][td][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]6.47%[/color][/font][/size][/td][/tr][/table][size=18px][font='tahoma'][color=#000000]未加催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品(含炭量[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]7.76%[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000])[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的待测样的测定结果为6.42%[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]加4%含炭量为7.76%的催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的加标待测样的测定值为6.47%[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]加4%含炭量为7.76%的催化剂[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]定值样品[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]的加标待测样的理论炭含量增加值为0.0536%[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]加标回收率=[(待测催化剂加标测定值-待测催化剂未加标测定值)/加标待测催化剂的理论炭含量增加值]×100%=93.28%[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]5.结论[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]本文通过对DMTO装置待生催化剂和再生催化剂焦炭含量测定影响因素的实验和讨论,得到催化剂测试的最佳条件为:(1)将催化剂冷却至[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]25℃[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000](2)搅拌均匀(3)使用有槽的比色皿[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000],使样品装填紧实[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]。使用以上条件进行测定,能得到[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]准确度[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]较高的测试数据。[/color][/font][font='tahoma'][color=#000000]参考文献:[/color][/font][font='宋体'][1] [/font][font='宋体']刘中民. DMTO技术及其发展[C].[/font][font='宋体']//[/font][font='宋体']第五届全国化学工程与生物化工年会论文集. 2008:243-247.[/font][font='宋体'][2]刘中民. DMTO技术及其发展[C].//第五届全国化工年会论文集. 2008:1-5.[/font][font='宋体'][3][/font][font='宋体'][color=#333333]薛会福,刘茜,沈江汉,等. DMTO再生催化剂经C4/C5+裂解预积炭后对MTO反应性能的影响[J]. 煤化工,2020,48(1):18-22,38. [/color][/font][font='宋体'][color=#000000][[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]4[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]] 夏玉宇.化验员实用手册[M].第三版.北京:化学工业出版社,2012.264[/color][/font][font='宋体'][color=#000000].[/color][/font][/size]
催化剂工业中的一类产品,用于借助催化作用来消除环境污染的工艺。自20世纪70年代汽车排气催化净化技术商业化以后,此类催化剂与石油炼制催化剂、化工催化剂(包括石油化工催化剂和无机化工催化剂并列为催化剂工业中的三大类产品。环境保护用催化剂通常有较高的催化活性,能将浓度本来很低的污染物经催化转化为无毒物;能承受较高的作业负荷,以节约催化剂用量和治理污染的设备投资;能在室温或不太高的温度下作业,以减少治理污染所需的能耗。被处理的气体,通常含有粉尘、重金属、含硫化合物、含氯化合物、酸雾等,因此要求催化剂的抗毒能力较强,化学稳定性好,具有足够的催化剂寿命。有时,要求有良好的催化剂选择性不致因副反应所生成的产物造成二次污染。在环境治理工程中,由于被污染物的组成、浓度、温度等常有变化,故要求催化剂能在较宽的反应条件下保持其效率,这与典型的化工生产中所用的催化剂是有所不同的。 燃烧催化剂 用完全催化氧化的方法使可燃性污染物质转化为二氧化碳和水的催化剂。广泛用于治理工厂的排气污染,主要是一氧化碳、烃类及其含氧衍生物,如醇、醛、酮、酯等引起的污染。第一次世界大战时曾用CuO和MnOx为催化剂,置于防毒面具中以净化毒气(一氧化碳等),在室温下即有效。催化燃烧技术现在广泛地用于排放有机溶剂废气的行业和排放可燃尾气的化工厂。将直接燃烧和催化燃烧法比较,依据不同的污染物,起燃温度(为保持反应正常进行所需的最低温度)分别为600~800℃和室温至400℃,即用催化法治理污染的起燃温度低,可节约能源。最常用的催化剂是以铂、钯、氧化铜、氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化钒等为活性组分,以氧化铝为载体。含贵金属的催化剂极为活泼,在催化剂中的含量通常为0.3%~0.1%,它们甚至在低于100℃时可使烃类完全转化,铂转化一氧化碳效率优于钯,而对烃类的燃烧活性则反之。以甲烷为例,催化燃烧活性顺序为Pd>Pt>Co3O4>PdO>Cr2O3>Mn2O3>CuO>CeO2>Fe2O3>V2O5>NiO>MoO3>TiO2。非贵金属氧化物催化剂价廉,但起燃温度较高。近年来,在处理大气量的催化燃烧炉中,多采用蜂窝状造型的催化剂,后者为柱状制件,沿柱体的轴向开有许多平行的孔道,形似蜂窝。这种造型的催化剂对气流的阻力比球状催化剂小得多。
微波技术在催化领域中的应用微波技术是近代科学技术发展的重大成就之一,发展极为迅速。20世纪80年代微波开始在化学领域中得到广泛研究,并取得了积极效果,如在有机合成方面,合成某些放射性药剂及干燥等方面[1]。最近,微波在催化领域中的研究也越来越活跃,这里介绍近年来微波技术在催化领域中所取得的进展,如微波用于诱导催化反应,用于催化剂的制备以及载体的改性方面。微波技术用于诱导催化反应一、 微波诱导催化反应原理 微波是一种电磁波,电磁波包括电场和磁场,电场使带电粒子开始运动而具有一种力,由于带电粒子的运动从而使极化粒子进一步极化,微波的电和磁部分的相关的力方向快速变化,从而产生摩擦使其自身温度升高。这就是微波加热的基本原理[2]。 许多有机反应物不能直接明显地吸收微波,但将高强度短脉冲微波辐射聚焦到含有某种“物质”(如铁磁性金属)的固体催化剂床表面上,由于表面金属点位与微波能的强烈作用,微波能将被转变热,从而使某些表面点位选择性地被很快加热至很高温度。尽管反应器中的物料不会被微波直接加热,但当它们与受激发的表面点位接触时可发生反应。这就是微波诱导催化反应的基本原理[3]。 二、微波诱导催化反应的催化剂和载体 微波诱导催化反应实质上是微波首先作用于催化剂或其载体,使其迅速升温而产生活性点位,当反应物或载化都可以用于微波诱导催化反应的,只有那些可能被微波激活的催化剂和载体才能用于微波诱导催化反应。对于金属催化剂,能与微波发生强相互作用的主要是那些铁磁性金属,如镍、钴、铁等。对于金属氧化物,则视组分和结构不同而有很大差别;对于S区金属氧化物,不存在变价情况,则对微波是透明的。对于P区金属氧化物和过渡金属氧化物,存在变价现象,则它们对微波是不透明的,即吸收微波的能力随组分和结构而不同[4]。有人曾对过渡金属和P区金属的氧化物与微波之间的相互作用作过较深的研究[5]。把金属氧化物分成3类:第1类是高损耗物质,它们是一些含有变价元素的金属氧化物,如NI2O3,MNO2,Co3O4等,在微波场中有很高的活性。第2类是在微波场中辐射一段时间后才开始急剧升温,如Fe2O3,CdO,V2O5等。第3类低损耗物质,如AL2O3,TiO2,ZnO,PbO,La2O3,Y2O3,ZrO2,Nb2O5等。显然,第1类金属氧化物最适宜作微波诱导催化反应的催化剂,第3类金属氧化物宜作载体。 三、微波诱导催化反应的应用 (1) 甲烷分解 四烷分解制成乙烯有着十分重要的经济和学术意义。研究证明[6],在微波辐射下,许多催化剂可使甲烷快速分解,通过适当控制条件,可选择地获得较低或较高烃类。当在400 W 微波炉中用Ni-1404片或Ni粉作催化剂时,其转化产物主要为乙烯、乙烷和乙炔。 (2) 烃类氧化 脂肪烃和芳香烃直接氧化有着重要的经济意义,已被广泛地研究了几十年,但是迄今未能找到转化率高、选择性好的直接氧化方法(尤其是对于甲烷的氧化。)最近研究证明:在微波辐射下,甲烷、丙烷、再烯、乙烷、甲苯都可与水发生催化氧化,形成相应的醇、酮、醚等。 微波场中甲烷部分氧化剂制合成气的研究较为活跃,因为在微波场中进行的甲烷部分氧化(POM)反应与常规加热条件下相比较前者具有反应速率快,催化床层温度低,反应物的转化率和产物的选择性均得到改善等优点[7]。对微波场中甲烷部分氧化合成气所用催化剂的考察,研究人员做了很多工作[8],通过对Ni/La2O3,Ni/ZrO2,Co/La2O3,和Co/ZrO2的催化性能的考察,发现以ZrO2为载体的镍基催化剂的活性和稳定性明显优于钴基催化剂,活性顺序为:Ni/ZrO2>Ni/La2O3>Co/ZrO2>Co/La2O3。 甲苯选择氧化制苯甲酸的多相工业化生产由于甲苯的转化率和苯甲酸的选择性较低而无法实现。研究表明[9],在微波场下,V2O5/TiO2在较低的温度下选择氧化甲苯,可得到苯甲酸和苯甲醛的收率分别为41%和14%。与传统加热催化过程相比,苯甲酸的收率有较大的提高。 (3) SO2和NO的还原 以往的除去SO2的方法大都是将其氧化后中和除去,但基氧化物腐蚀性强,处理费用高。把含有SO2的空气在微波场下通过Ni-1404催化剂,则SO2可分解而释放出氧和硫;同样把含NO的空气在微波场下通过Ni-1404催化剂,则NO被分解成为O2、N2及少量N2O。微波技术用于催化剂的制备及载体的改性 一、分子筛的合成 利用微波的介电加热作用进行分子筛合成,是一种新型合成方法。据报道。用微波技术合成的分子筛有A型,X型,Y型,ZXM-5型,CoAPO-44型,CoAPO-5型,AlPO4-5型以及中孔MCM-41型分子筛,还有NaX及NaA分子筛。与传统的水热合成方法相比,微波合成法能同时大量成核且能大幅度缩短晶化时间,获得均匀细小的晶粒,比表面积增大。 二、活性组分在分子筛上的负载 活性组分负载在载体上是一个复杂的过程,其分散度影响催化剂的活性、选择性及寿命等各个方面。最近不少学者采用微波技术使一些无机盐很好地负载在分子筛等载体上。据研究,微波固相法制备的ZnCl2/NaY催化剂与普通法制备的ZnCl2/NaY催化剂相比,在Diels-Alder反应中表现出较高的环加成选择性和区哉选择性。利用微波法制备的ZnCl2-HY分子筛催化苯甲醚与乙酰氯的酰化反应,发现这种催化剂具有良好的初活性。利用微波功率的增大,苯甲醚的转化率和甲氧基苯乙酮的选择性也增加。这可能是由于微波功率增大,促进了ZnCl2在HY分子筛中的分散及与HY分子筛的交换的缘故。 用微波法负载活性分于分子筛上,与传统法相比,具有以下优点:分散度高;处理时间短,效率高;处理样品简单,避免了溶液的混合烘干及培烧;无机盐很容易分散到多孔分子筛上。 三、载体的改性及新型材料的合成 Al2O3是多相催化中广泛应用的载休,利用微波辐射制备结晶γ-Al2O3,与传统的深浅法所获得的γ-Al2O3相比,具有规整、清晰的晶貌特征。这是由于在微波下,水分子被子激活形成活性水分子,加速了铝溶胶的溶解从而促进了体系中结晶Al(OH)3xH2O的生成所致其制备方法是:将铝溶胶置于微波炉中,利用策波辐射加热,保持沸腾3h后,冷却,静置,将所得白色沉淀洗涤,分离,在120℃烘干,在马福炉中按规250℃ 1h,350℃ 1h,450℃ 1h,550℃ 3h顺序焙烧,得到白色粉末,即可得到边界清晰、结构规整的结晶γ-Al2O3。 Al2O3作为一种载体,由于它的比表面积较小,所以某些活性成分在其上面的负载将受到限制。若将 Al2O3分散于比表面积较大的沸石上,则可制得一种具有Al2O3表面性质又保持沸石高比表面积的新型复合材料。据研究,用化学镀饰法化学浸渍法和高温热处理法所制的Al2O3/NaY新型催化材料的分散度均不高,而采用微波辐射固相法制得的Al2O3/NaY新型催化剂材料具有较高的分散度。Al2O3在NaY沸石上的理论分散值为0.62,实验测得用微波辐射得到的分散值为0.45,其他方法得到的分散值均小于0.3。 四、 结 语 微波技术应用于化学研究有着相当大的优势和无限的魅力。微波技术发展的特点之一,是它与更多的学科相结合。这会大大地突破传统内容,建立一系列新的生长点。而研究用的微波炉也易于获得,使该方法的研究更具有普遍意义。但微波技术应用于催化领域也存在一些复杂性。有关微波诱导催化反应的机理以及微波参催化剂作用的机理的研究毕竟还很不深入,主要原因是微波场中温度无法准确测量。所以进一步改进实验测量技术(特别是微波场中的温度测量技术)具有十分重要的意义。只有将微波的作用机理进行深入研究才能使微波在催化剂领域中得到进一步发展。
汽车催化转化器是降低汽车尾气污染物排放的有效装置,电控燃油喷射技术加三元催化转化器已成为现代汽油车的一种标准配置。三元催化转化器通常以铂、钯、铑等贵金属元素作为其活性成分,其中铂、钯主要对CO、HC起催化氧化作用,铑主要对NOx起催化还原作用。轻型车国5排放标准要求进行耐久试验车辆均要求按HJ509-2009 标准进行催化转化器的贵金属含量测试,测试标准要求将陶瓷载体中的贵金属先进行消解前处理,表1给出的常用化学试剂对贵金属腐蚀作用对比结果显示,三种贵金属元素中以铑元素的溶出最为困难,常态下即使王水也不能溶解铑元素,只有在高温或高压条件下,铑元素可部分溶解于王水。常见的催化剂消解方法主要有:加热板消解法和微波消解法。微波消解技术迅速提高反应物温度并使被加热物质从里到外同时加热,比经典的电加热板和烘箱加热法要快4-100倍,并且无污染、无损失,操作简便。消解后常用的分析方法主要是火焰原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),相对于光谱等分析方法,质谱更加准确,检出限更低。表1常用化学试剂对贵金属的腐蚀作用比较 试剂及条件PtPdRhHCl 36% 室温无作用无作用无作用HCl 36% 煮沸作用弱作用弱无作用HNO3 70% 室温无作用溶解无作用HNO3 70% 煮沸无作用溶解无作用王水室温溶解溶解无作用王水煮沸溶解溶解无作用汽车催化转化器采用实验室早期开发的微波消解方法可使铑溶出率达到95%以上,但对于本文所研究的新型耐强酸汽车催化转化器中铑的溶出率则低于70%,本文通过对前处理微波消解方法中的加酸量、消解温度和消解时间进行试验研究,用ICP-MS作为最后分析测定,建立该耐酸性催化器中铑的微波消解方法。1 实验部分1.1 仪器设备试验过程使用的主要仪器设备有美国安捷伦科技有限公司生产的7500a型ICP-MS、美国CEM公司MARS(Xpress)型微波消解仪、美国CEM公司MARS5(Easyprep)型微波消解仪、莱伯泰科EH45A plus型电加热板、日本AND GR-200型电子分析天平、美国密理博公司Milli-Q Academic型超纯水系统等。1.2 试剂材料使用国家有色金属及电子材料分析测试中心生产的Pt、Pd、Rh、In、Re单元素标准储备溶液,浓度为1000 mg/L。使用体积分数1% HCl和5% HNO3逐级稀释单元素标准储备液配置成混合标准系列溶液,使用1 mg/L[f
三元催化器,是安装在汽车排气系统中最重要的机外净化装置,载体部件是一块多孔陶瓷材料,安装在特制的排气管当中。称它是载体,是因为它本身并不参加催化反应,而是在上面覆盖着一层铂、铑、钯等贵重金属。 它可以把废气中的HC、CO变成水和CO2,同时把Nox分解成氮气和氧气。 HC、CO是有毒气体,过多吸入会导致人死亡,而NOX会直接导致光化学烟雾的发生。经过研究证明,三元催化器是减少这些排放物的最有效的方法。通过氧化和还原反应,一氧化碳被氧化成二氧化碳,碳氢化合物被氧化成水和二氧化碳,氮氧化合物被还原成氮气和氧气。三种有害气体都变成了无害气体。三元催化剂最低要在350摄氏度的时候起反应,温度过低时,转换效率急剧下降;而催化剂的活性温度(最佳的工作温度)是400℃到800℃左右,过高也会使催化剂老化加剧。在理想的空燃比(14.7:1)下,催化转化的效果也最好。它安装在发动机排气管中,通过氧化还原反应,二氧化碳和氮气,故又称之为三元(效)催化转化器。
非人非化工专业,但现在需要制备整体式催化剂:第一载体为FeCrAl金属,上面涂覆一层γAl2O3,然后再通过Pd(NO3)2溶液浸渍,将Pd分担到氧化铝上,分担量为0.5%左右,现在的问题就是我所要用到的硝酸钯溶液浓度如何确定。有没有做过催化剂的兄弟姐妹,麻烦指点一下,感激不尽!
酸碱催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应,种类很多(见表)。此外,还有润载型固体酸催化剂,是将液体酸附载于固体载体上而形成的,如固体磷酸催化剂。 固体酸催化剂 性质 与固体酸的催化行为有重要关系的性质是酸中心、酸强度和酸度。①表面上的酸中心可分为B-酸与L-酸(见酸碱催化剂),有时还同时存在碱中心。可用下式示意地表示氧化铝表面上的酸中心的生成: [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001051910_194402_1643419_3.jpg[/img]红外光谱研究表明,800℃焙烧过的 γ-Al2O3表面可有五种类型的羟基,对应于五种酸强度不等的酸中心。混合氧化物表面出现酸中心,多数是由于组分氧化物的金属离子具有不同的化合价或不同的配位数形成的。SiO2-Al2O3的酸中心模型 (见图)有多种模式。②酸强度,可用哈梅特酸强度函数H0来表示固体酸的酸强度,其值愈小,表示酸强度越高。③酸度,用单位重量或单位表面积上酸中心的数目或毫摩尔数来表示,又称酸度。在同一固体表面上通常有多种酸强度不同的酸中心,而且数量不同,故酸强度分布也是重要性质之一。由某些固体酸的酸强度范围,可知SiO-Al2O3、B2O3-Al2O3等均有强酸性,其酸强度相当于浓度为90%以上的硫酸水溶液的酸强度。不同的催化反应对催化剂的酸强度常有一定的要求,例如在金属硫酸盐上进行醛类聚合、丙烯聚合、三聚乙醛解聚、丙烯水合,有效催化剂的酸强度范围分别为H0≤3.3,H0≤1.5,H0≤-3,-3H0+1.5。在同类型的催化剂上进行同一反应时,催化活性与催化剂的酸度有关,例如在SiO2-Al2O3上异丙苯裂解,催化活性与催化剂的酸度有近似的线性关系。固体催化剂绝大多数为多孔物质,除应考虑其表面的酸功能外,还必须考虑孔隙构造对反应物的扩散及传热过程的影响。例如对于烃类反应,设计了许多具有规整孔结构的固体酸催化剂,如具有管状和笼状孔道的分子筛催化剂,具有层叠结构的半晶态的铝硅酸盐或硅酸盐催化剂。 [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001051912_194404_1643419_3.jpg[/img]
[align=center][b]三元催化剂的制备和原料选择[/b][/align]稀土催化材料在汽车尾气净化中的作用 目前国外广泛开发应用于汽车尾气净化的催化剂基本上是由铂(Pt),铑(Rh)等贵金属组成的, 目前, 普遍使用的铂铑基贵金属三元催化剂主要通过Pt 的氧化作用净化HC , CO , 通过Rh 的还原作用净化NOx 。该催化剂虽具有活性高、净化效果好、寿命长等优点,但是造价也较高,尤其是Pt、Rh等受到资源限制。为了缓解Pt特别是Rh的供应与需求之间的矛盾,广泛使用价格相对便宜的钯(Pd),开发了Pt,Rh和Pd组成的催化剂以及钯催化剂。 人们发现用稀土代替部分贵重金属制成的催化剂成本低,而且能获得满意的净化效果。 稀土汽车尾气净化催化剂所用的稀土主要是以氧化铈、氧化镨和氧化镧的混合物为主,其中氧化铈是关键成份。由于氧化铈的氧化还原特性,有效地控制排放尾气的组分,能在还原气氛中供氧,或在氧化气氛中耗氧。二氧化铈还在贵金属气氛中起稳定作用,以保持催化剂较高的催化活性。所以开发稀土少贵金属的汽车尾气净化剂,是取稀土之长补贵金属贵属之短,生产出具有实用性的汽车尾气净化剂。其特点是价格低、热稳定性好、活性较高、使用寿命长,因此在汽车尾气净化领域备受青睐。 稀土元素外层电子结构相似,稀土元素间的催化性能差别比较小,总的催化活性比不上外层电子结构的过渡元素及贵金属元素。在现行的实用工业催化剂中,稀土一般只用作助催化剂或催化剂中的一种活性组分,很少作为主体催化剂。作为贵金属催化剂的助剂,稀土能够提高和改变催化剂的性能,其助剂的作用远远大于传统意义上的碱金属或碱土金属元素。我国的机动车排放污染严重,然而我国贵金属贫乏而稀土资源丰富,因此稀土应用于机动车尾气处理在我困得到广泛的应用。 稀上在机动车尾气净化催化剂中主要是具有储氧和催化作用,将其加入催化剂活性成组中,能提高催化剂的抗铅、硫中毒性能和耐高温稳定性,并能改善催化剂的空燃比工作特性。 稀土在TWC中的应用 稀土氧化物特有的性质早已引起了国内外催化剂研究工作者的广泛关注,然而到目前为止稀上氧化物多用作催化剂载体和助剂。稀土在催化剂中的作用主要有以下几方面。 1.汽车尾气净化催化剂活性成分 汽车尾气中的主要有害成分为碳氧化合物(Hc)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NO),在净化器中的化学反应包括氧化和还原反应。因此,需要找出一种能使氧化和还原两类反应同时进行的三元催化剂,使催化剂在汽车排气管内借助于排气温度和空气中氧的浓度,对尾气中的CO、HC和NO同时起氧化还原作用,使其转化成无害物质C02、H20和N2。 Ce、La稀土催化活性的研究结果表明:Ce02的引入明显提高了CO和NO的催化转化活性。因此,可用稀土氧化物完全或部分代替贵金属来担当催化剂的活性组分,催化还原Co、HC和No。2提高催化剂的抗中毒能力机动车尾气含有的Pb、S、P等是易使贵金属三效催化剂中毒的物质,这些物质在催化剂的表面活性位置上产生化学吸附,阻碍了反应的进行,使催化剂失去了催化活性。 稀上具有抗硫化物中毒能力是因为这些有毒物与其生成稳定相,如Ce203与硫化物反应生成稳定的C02(S04)3。在还原气氛中,这些硫化物又被释放出来并在Pt和Rh催化剂上转化成H2S,同尾气一起排出(产生有臭味的H2S)。稀上对硫化物的转化作用使含稀土的催化剂具有较强的抗中毒能力。 研究表明Ce02对尾气中S02组分有一定的储硫作用。汽车发动机在贫燃条件下工作时发生如下反应:6 Ce02+3S02一Ce2(S04)3+2C0203,在富燃条件下储存的硫会被释放,从而增强了催化剂的抗S中毒能力。 3提高催化剂的热稳定和机械强度 通常构成活化涂层的丫-A1203在800℃以上会转变成a-A1203,使密度增加,表面积减少,造成孔隙结构坍塌。并且在1200℃以上活化涂层会从载体上脱落,使气体阻力增大,催化活性降低。 加入Ce02能稳定丫-A1203晶体结构,使活化涂层在高温下保持稳定,抑制活性损失。氧化铈在还原或中性气氛下,在1473 K处理数小时后仍能保持60 m2g.1表面积,说明主要以Ce A1203存在的Ce3+阻碍了晶体生长和氧化铝的转变。 4. 自动调节空气燃料比(储氧能力提高催化剂的活性) (围绕汽车发动机工作时的理论空燃比,汽车废气的组成是会呈周期地发生变化.利用选种特性,把废气中的氧能可逆的进行吸附和放出的物质叫做氧的存储物质,CeO 有这种作用。) 许多研究发现,氧化铈等稀土氧化物具有储放氧能力。Ce02在贫氧区放出02,氧化C0和HC,在富氧区储存02,从而控制贵金属附近的气氛波动,使空燃比A/F稳定在化学计量平衡附近,起到扩大空燃比窗口的作用,保持催化剂的催化活性。 Ce02中的Ce能改变氧化态(Ce4+与Ce3+之间的转化),具有极好的储氧效应和释放氧能力,在贫燃/富燃条件下可以储存/释放氧气,从而可以提高催化剂对CO、HC、NO的转化率。 (当发动机瞬时富油而造成废气瞬时缺氧时,四价Cc (CeO2)可变成三价Ce(Ce2O3),释放出O2.当发动机瞬时贫油而造成废气瞬时富氧时, Ce2O3又结合O2而转化成CeO2,这就是所谓的氧的储备作用。 其反应方程式如下:2 CeO2-- Ce2O3+1/2O2.) 5.助催剂的作用 汽车尾气中含有约l0%的水蒸气,Ce02可以促进水气转移反应产生还原性气体,可以在缺氧时提高CO的净化率,同时H2可用在NO的还原中,提高NO在富燃区的净化率。CO+H2O- -CO2+H2 为了弥补富Pd及全Pd催化剂中Pd在催化还原NO方面的能力不足,在Pd内加入La203,这种Pd-La催化剂在性能上完全可以和Pt.Rh催化剂媲美。 6.提高活性涂层的催化活性 加入CeO2 使活性涂层中贵金属颗粒保持分散, 避免因烧结而导致催化格点减少, 使活性受损。在Pt/γ2Al2O3 中添加CeO2 , 由于CeO2 能在γ2Al2O3 上单层分散( 最大单层分散量为01035 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]eO2Pgγ2Al2O3 ) , 改变了γ2Al2O3 的表面性质, 从而提高了Pt 的分散度。当CeO2 含量等于或接近于分散阈值时, Pt 的分散度达到最高。CeO2 的分散阈值即为它的最佳添加用量。Rh 在600 ℃以上氧化气氛中, 因高温氧化生成的Rh2O3 与Al2O3形成固溶体而失去活化作用。CeO2 的存在将减弱Rh与Al2O3 之间的反应, 保持Rh的活化作用。La2O3也能防止Pt 超微细粒长大。将CeO2 和La2O3 添加到PdPγ2Al2O3 后发现, CeO2 的加入促进了Pd 在载体上的分散, 并且产生一种协同还原作用。Pd 的高度分散及其与CeO2 在Pd/γ2Al2O3 上的相互作用是催化剂具有高活性的关键。 CeO2 还是一种有效的烃类氧化催化剂。在考察Pt/ CeO2 上CO 氧化时发现Pt 和CeO2 界面处的晶格氧起着重要作用。在真空或还原气氛中CeO2表面可以产生低价铈和氧缺陷, 具有优异的氧化还原催化性能和气敏功能, 特别是具有与吸附分子交换电荷、交换物种的功能。CeO2 在氢作用下易产生低价铈和氧空位。Pt/ CeO2 可吸收[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]氢并再释放出来。在常温下部分还原的CeO2 上吸附氧形成分子离子氧物种。氧物种可部分脱附, 高于170 ℃时均可转化为晶格氧 。另外, CeO2 对γ2Al2O3 载体的改性, 有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复, 从而促进Pd/ CeO22γ2Al2O3催化剂的氧化作用。催化剂的制备工艺非常复杂,从配方的粉体原材料选择:催化剂粉体主要的材料是三氧化二铝、铝胶、稀土材料(氧化镧、氧化铈、氧化锆等)进行工艺混合,再由不同比例的贵金属活性组分添加,通过800度的高温制备而成。整个制备的工艺是一个科技含量非常高和严谨的流程。三元催化转化器的结构三元催化转化器主要由外壳、隔热保护罩、中间段、入口和出口锥段、弹性夹紧材料、防直通密封催化剂等几部份组成, 其中催化剂作为三元催化转化器的技术核心包括载体、涂层两部分。2.1 载体 基本材料为陶瓷(MgO2, Al2O3,SiO2)。目的是提供承载催化剂涂层的惰性物理结构。为了在较小的体积内有较大的催化表面,载体表面制成为蜂窝状。2.2 涂层在载体表面涂敷有一层极松散的活性层,它以金属氧化物γ-AL2O3 为主。由于表面十分粗糙,这使壁面的实际面积增大了约7000 倍,大大的增加了三元催化转化器的活性表面和储存氧的能力。在活性层外部涂敷有含锆Zr 和铈Ce 等元素的助催剂,含有铑Rh、钯Pd、铂Pt 等贵金属的主催化剂。市场现状(2)— 国内催化剂生产量估算[table][tr][td][b]厂 家[/b][/td][td][b]年产量(万升)[/b][/td][/tr][tr][td]昆明贵研催化剂有限责任公司[/td][td]300[/td][/tr][tr][td]无锡威孚力达[/td][td]60(剂)+20(封装)[/td][/tr][tr][td]天津化工研究设计院[/td][td]50[/td][/tr][tr][td]天津卡达克[/td][td]50(封装)[/td][/tr][tr][td]其他[/td][td]30[/td][/tr][tr][td]合计:[/td][td]500[/td][/tr][/table][img=,499,267]file:///C:\Users\dell\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsAD7D.tmp.jpg[/img][img=,480,361]file:///C:\Users\dell\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsAD8E.tmp.jpg[/img]三元催化剂的制备过程,提高催化效率,关键在于选用合适的催化剂。催化剂要求粒径小,大比表面积,同时要求高分散性,要求分散吸附性能强。市场上主流的效果最好的纳米氧化铈生产厂家有:杭州九朋新材料有限责任公司,其生产的纳米氧化铈比表高达200-300平,且分散性好,价格合理,同时还生产纳米氧化铝,纳米氧化铝溶胶,铂铑钯催化剂。另一家是山东加华,外资企业,主要生产氧化铈,出口为主,价格较高。要更换新的三元催化如何选择呢? 1、原厂件:4s如果你依然信任他,而且你也能够承担高出好几倍的价格,那么可以选择,关键是三元催化原厂件厂家一般都没有质保,原因很简单,因为新车的时候都很难质保。 2、品牌件:这个选择的难度就比较大了,因为今天中国的三元催化市场太吓人,从100元的三元催化到1万元的都有,一家三口人都可以在家里生产三元催化,这个市场是乱的把外星人都吓跑了,这么一个高科技含量的配件今天在中国变成家庭作坊都可以生产,这也难怪为什么主机厂基本在中国放弃了在用车市场,因为实在无法竞争。那我们消费者选择起来可就更难了,外行根本看不懂啊。其实方法还是有的。再乱的市场也有正规做事情的企业。
工业的应用现代化学工业的巨大成就与催化剂的使用是分不开的。约90%以上的化学工业产品是借助于催化过程来生产的。例如,从煤炭和石油资源出发合成了甲醇、乙醇、丙酮、丁醇等基本有机原料,改变了过去用粮食生产的途径;合成纤维的生产减轻了人类对棉花的依赖;塑料的发展减轻了人类对木材的依赖。合成橡胶、化肥、医药、合成食品、调味品的生产都与催化剂的使用分不开。例如,硫酸的生产,相比于二氧化氮作催化剂的铅室法,产品浓度低、杂质多、产量小;用铂作催化剂可使硫酸产品浓度达98%以上,可制得发烟硫酸;用钒作催化剂后,产品质量大大提高,成本大幅度下降。又如炼油工业中的催化裂化,用分子筛催化剂代替无定形硅铝胶催化剂后,由于分子筛的择形作用,改变了裂化产物的分布,得到了高质量产品。生态上的应用处理各类废弃物。二氧化碳 + 废塑料轮胎→汽柴油+可燃气+炭黑,既解决了空中环境堵塞,又将地面废弃物转化为能源;煤+地面农、林、牧、城市生活废弃物、城市工业废弃物→汽柴油+可燃气+炭黑,既解决了地面的污染问题,地面生态通道的堵塞,和煤排出的CO2问题,又将煤、地面废弃物转化为急需的汽、柴油基础油,它产生的可燃气体和天然气的低碳排放是一个水平:排出的可燃气体,碳排放量为16%,天然气的碳排放量12%。优化化石能源的产业结构。用先进的催化技术和仿生能源的工艺方法,将炼油工业转化为资源节约型的工业结构。石油→汽柴油+可燃气+炭黑,以高科技手段,打破垄断,形成资源节约型产业,把地下化石能源成本降下来。 相比于传统炼油,设备成本为(1/5) 生产成本为(1/2),且更多的产出来源于石油中的生物质。
光催化材料是具有环境净化和自洁功能的半导体材料的总称。它在微量紫外线作用下,能产生强大的光氧化还原能力,催化分解附表的有机物和部分无机物。光催化技术的特点是能有效利用光能、易操作、无二次污染,在环境保护(废水废气净化、空气净化)、新能源开发、有机合成、自洁和抗菌材料生产等领域具有广阔的应用前景。 TiO2是公认的最有效光催化剂,它的显著优点是:能有效吸收太阳光谱中的弱紫外辐射部分;氧化还原性较强;在较大pH值范围内的稳定性强;无毒。但由于TiO2的禁带宽度为3.2eV,只能吸收波长小于387nm的紫外辐射,不能充分利用太阳能。另外,TiO2的光量子效率也有待进一步提高。有鉴于此,国内外已从多种途径对TiO2材料进行改性,包括TiO2表面贵金属淀积、金属离子掺杂、半导体光敏化和复合半导体的研制等。近来研究发现纳米级TiO2材料的催化效率高于一般半导体材料。纳米半导体粒子存在显著的量子尺寸效应,它们的光物理和光化学性质已成为目前最活跃的研究领域之一,其中纳米半导体粒子优异的光电催化活性倍受世人注目。与体相材料相比,纳米半导体量子阱中的热载流子冷却速度下降,量子效率提高;光生电子和空穴的氧化还原能力增强;振子强度反比于粒子体积而增大;室温下激子效应明显;纳米粒子比表面积大,具有强大的吸附有机物的能力,有利于催化反应。 纳米TiO2具有良好的半导体光催化氧化特性,是一种优良的降解VOCs(可挥发性有机化合物)的光催化剂。它的本质是在光电转换中进行氧化还原反应。根据半导体的电子结构,当其吸收一个能量不小于其带隙能(Eg)的光子时,电子(e-)会从充满的价带跃迁到空的导带,而在价带留下带正电的空穴(h+)。价带空穴具有强氧化性,而导带电子具有强还原性,它们可以直接与反应物作用,还可以与吸附在催化剂上的其他电子给体和受体反应。例如空穴可以使H2O氧化,电子使空气中的O2还原,生成H2O2,OH" 基团和HO2" ,这些基团的氧化能力都很强,能有效的将有机污染物氧化,最终将其分解为CO2、H2O、PO43-、SO42-、NO23-以及卤素离子等无机小分子,达到消除VOCs的目的。TiO2 +hv —— e - + h +e - + h + —— N +能量 (hv’入射光能量hv或热能)HO- +h+ —— OHH2O + h+ —— OH +H+O2 + e- —— O2-O2-+H2O —— OOH +OH-2OOH —— H2O2 +OH-OOH +H2O+ e- ——H2O2 +OH-H2O2 + e- —— OH+OH-
匀相催化与多相催化入门——未来的催化化学[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15136]匀相催化与多相催化入门——未来的催化化学[/url]