电位滴定法酸值仪

【生活中的仪器分析】活动原创作品：食品安全——月饼卫生大检测 月饼中酸值、过氧化值的自动电位滴定法按GB/T5009.56-2003的标准方法并按照http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130907/4952019/所讲述提取月饼中的油脂后，分别用自动电位滴定仪来自动滴定其油脂的酸值、过氧化值。酸值是油脂中游离脂肪酸含量的标志，月饼在长期保存过程中，由于微生物、酶和热的作用发生水解，产生游离脂肪酸。其滴定原理较简单，就是普通的酸碱滴定。过氧化值是评价油脂中氢过氧化物的多少，油脂在空气氧化过程是一个动态平衡过程，在油脂氧化生成氢过氧化物的同时，还存在着氢过氧化物分解和聚合，氢过氧化物的含量增加到一定值，分解和聚合速度都会增加。油脂的过氧化值测定主要评价的是油脂中氢过氧化物的含量，无法了解其中分解与聚合产物的多少。但是，在油脂氧化的初期，采用过氧化值可以合理评价各种油脂的氧化情况。滴定法测定过氧化值的原理：碘化钾与冰乙酸反应生成氢碘酸，氢碘酸被油脂中的氢过氧化物氧化成碘分子（I2），利用硫代硫酸钠标准溶液与碘分子的氧化-还原反应，从而达到定量评价油脂中的氢过氧化物多少的目的。相关化学式：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309100520_463357_2166779_3.png目前国标法酸价、过氧化值的检测用的是手工滴定法，手工滴定法在滴定过程中的滴定速度、摇动的程度、终点的判断及滴定管的读数等都可能给结果带来一定的误差。电位滴定法是基于定量化学反应，依据待测离子的活度与其电极电位之间的关系，利用微电脑程序自动控制滴定过程，并通过测量滴定过程中电池电动势的变化，确定终点的自动滴定分析方法。由于它操作方便，具有加液准确（1/20 000的体积分辨率）、指示灵敏（无需指示剂）、搅拌均匀的特点，能够自动滴定控制，自动数据处理，测试误差小，可大大提高分析效率。1 材料与方法1.1 实验原理 电位滴定法是借助于电极电位的变化来确定终点的滴定方法，通过更换不同的电极可应用于各种类型的滴定反应。根据导数计算的原理，对得到的图谱求解一阶导数，以纵坐标的极值处即加入单位体积的滴定剂时，电位变化率最大的点所对应的横坐标体积为滴定终点体积，用于计算。1.2 主要仪器与材料 905Titrando电位滴定仪（瑞士Metrohm公司， 配备tiamo工作站）；电极：复合氧化还原电极、复合非水酸碱滴定电极；FA1604电子天平，自动加液器（10mL）；超纯水0.01mol/L硫代硫酸钠标液；0.05mol/L异丙醇氢氧化钾(钠)标液；市售月饼数份；月饼提取油脂；1.3 样品的测定 酸价： 称取约3～5g月饼提取的油脂，加入25mL煮沸去除二氧化碳的中性乙醇液,用C(KOH)=0.1的异丙醇溶液滴定至等当点，使用非水复合酸碱电极指示终点。过氧化值：称取约3～5g月饼提取的油脂, 加入50mL乙酸+异辛烷（3+2）,0.5mL饱和碘化钾，于暗处放置1min后, 加入30mL水，用0.01mol/L硫代硫酸钠标液滴定至终点，使用氧化还原电极指示终点。2 结果与讨论2.1 建议先取一份油脂进行预滴定,根据滴定结果设定合适的预加液体积, 以加快滴定速度, 防止样品氧化。2.2 根据搅拌器的实际状况, 选择合适的搅拌速度, 使得油类样品既能均匀分散于溶剂中, 又不会产生气泡影响电极的响应。2.3 在放置与测定过程中, 应注意将烧杯口封闭, 防止操作过程中样品的氧化,使得酸价和过氧化值的检测结果偏高。2.4 月饼样品的检测结果2.4.1 酸值的检测结果 分别取两个不同月饼样品按1.3的方法进行月饼提取油脂酸值的测定，用自动电位滴定法与手工滴定法分别进行测定, 其结果见表1。从表1可看出: 自动电位滴定法的结果平行性较好, 手工滴定的结果略高于自动滴定的结果, 这是由于在滴定终点的判断上,对指示剂的变色范围的视觉误差产生的。表1 自动滴定与手工滴定酸值的检测结果http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309100521_463362_2166779_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309100521_463363_2166779_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309100521_463364_2166779_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309100521_463365_2166779_3.png