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气相色谱分配容量

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  • 【解惑】被 ‘色谱柱的分配系数’ 和 ‘容量因子’ 难倒了?

    [list][*]在色谱仪分析检测过程中,我们会接触到这样两个概念:分配系数和容量因子。然而有绝大部分色谱使用者对这两个概念并不十分了解,今天咱们就说一说什么是色谱柱的分配系数和容量因子?二者是什么关系?[/list][size=14px]分配系数和容量因子一定程度上展现色谱柱的柱效,了解影响色谱柱分离度的因素,有助于有效地使用和保养色谱柱,提高色谱柱分离度和色谱仪检测灵敏度。[/size][size=14px][/size][size=14px]分配系数是指在一定温度下,待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的浓度之比。分配系数与组分、流动相和固定相的温度、压力有关。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]中,固定相确定后,分配系数主要受流动相的性质影响。在试验中主要靠调整流动相的组成配比及pH值,以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间,达到分离的目的。[/size][size=14px][/size][size=14px]在流动相、固定相、温度和压力一定条件下,样品浓度很低时,分配系数只取决于组分的性质,而与浓度无关。在大多情况下,分配系数随着浓度的增大而减小,这时色谱峰为拖尾峰;而有时随着溶质浓度增大,分配系数也增大,这时色谱峰为前延峰。因此,只有尽可能减少进样量,使组分在柱内浓度降低,分配系数恒定时,才能获得正常峰。[/size][size=14px]在同一色谱条件下,样品中分配系数值大的组分在固定相中滞留时间长,后流出色谱柱;分配系数值小的组分则滞留时间短,先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大,越容易分离,因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。[/size][size=14px][/size][b][size=14px]分配系数K和分配比k的关系:[/size][/b][size=14px][/size][b][size=14px]K=kβ[/size][/b][size=14px]β为相比率,是反映各种色谱柱柱形特点的又一个参数,β=Vm/Vs,Vm为流动相的体积,即死时间(t0)与流动相流速的乘积,Vs为色谱柱中固定相的体积。对填充柱其β值一般为6~35,对毛细管其β值为60~600。[/size][size=14px][/size][size=14px]容量因子是待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称质量分配系数。容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间是不保留组分保留时间的倍数。分配系数为0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,停留的时间为0;分配系数越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。[/size][size=14px][/size][b][size=14px]分配系数K,容量因子k与保留时间之间有如下关系:[/size][/b][size=14px][/size][b][size=14px]k=t'R/t0,t'R=tR-t0[/size][/b][size=14px]上式说明容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间(t'R)是不保留组分保留时间(t0)的几倍。[/size][size=14px]k=0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,t'R=0;k越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。[/size][size=14px][/size][size=14px]容量因子与分配系数的不同点是:k取决于组分、流动相、固定相的性质及温度,而与体积Vs、Vm无关 K除了与性质及温度有关外,还与Vs、Vm有关。由于t'R、t0较Vs、Vm易于测定,所以容量因子比分配系数应用更广泛。[/size]

  • 【分享】浅析色谱柱的几个容量

    【分享】浅析色谱柱的几个容量

    [align=center][size=4][font=宋体]浅析色谱柱的几个容量[/font][/size][/align][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体]色谱柱体积:即色谱柱管的容积,V=3.14*[/font][/size][size=5][font=宋体]r[/font][/size][sup][size=4][font=宋体]2[/font][/size][/sup][size=4][font=宋体]*[/font][/size][size=4][font=仿宋]L[/font][/size][size=4][font=仿宋]。[/font][/size][size=4][font=宋体]以250*4.6mm的色谱柱为例,柱体积约为4.2ml,冲洗15倍体积约为60ml,即以1.0ml/min的流速,要冲洗60分钟。[/font][/size][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体] [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/02/201002242223_202357_1638724_3.jpg[/img][/font][/size][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体]容量因子:又称容量比或分配比,是在一定温度和压力下,组分在两相间分配达到平衡时的质量比。[/font][/size][size=4][font=宋体][url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url][/font][/size][size=4][font=宋体]容量:是指色谱柱对一种溶质可容纳的最大量值,一旦超过此数值,该溶质的色谱峰就会发生畸变,也就是说常说的超载。超载的色谱峰并不均衡,而且沿固定方向变化,一般我们称之为“鲨鳍”峰。色谱柱超载常表现为色谱峰的严重拖尾,不过这种情况对[url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url]本身没有什么影响。[/font][/size][size=4][font=宋体]在水月大姐的回复中提到:“在样品量增加到一定程度以后,柱效率迅速下降。能引起柱效率下降10%的样品量称之为柱容量。”[/font][/size][size=4][font=宋体]柱容量与固定相的极性、填料的粒径,柱内径和溶质的保留度等有关。如果色谱柱对一种溶质的容量很高,则表明该溶质与固定相的极性很相似(相似相溶),例如,一根极性柱对极性化合物的容量一定大于对非极性化合物的容量。粒径和内径大的[url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url],其相对柱容量也会较高,如制备型色谱柱,[/font][/size][size=4][font=宋体]从分离的角度看,特别是制备纯物质的色谱分离,柱容量要大,这就需增加填充物和加大柱的内径,但柱径加大,进样量增加,柱的分离效率就会下降,势必要相应地增加柱长度,因而减慢分离速度,这是一对矛盾。故在实际工作中,常常要求在柱容量、柱效率和分析速度之间选择一个最佳的操作条件。 [/font][/size][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/02/201002242224_202358_1638724_3.jpg[/img][size=4][font=宋体]溶质的保留度增加会使柱容量降低,如果两种溶质极性类似,则后出峰的化合物更容易发生超载现象。[/font][/size][size=4][font=宋体]柱容量与固定相类型也有很大关系。表面多孔型固定相颗粒较大,多孔层厚度小,孔浅,相对死体积小,出峰迅速,柱效高,渗透性好;由于孔浅,梯度淋洗时,当流动相成分改变后.孔内外流动相成分能迅速达到平衡,机械强度高,装柱容易,其不足的是由于多孔层厚度小,因而柱容量小,最大允许样品量受到限制,适用于比较简单的样品分析及快速分析。[/font][/size][size=4][font=宋体]全多孔型固定相,由于颗粒很细,孔仍然很浅.传质速度较快,柱效高。梯度淋洗时孔内外流动相成分的平衡速度仍然较快.其最大特点是柱容量大,最大允许样品量是表面多孔型的5倍,但装填时的渗透性低,因而需要更高的操作压力.制柱比表面多孔型的难。这种固定相特别有利于痕量组分及多组分复杂混合物的分离分析。[/font][/size][size=4][font=宋体]色谱柱[/font][/size][size=4][font=宋体]超载时,要减少进样量或稀释样品或使用高容量的色谱柱。[/font][/size]

  • 气相色谱柱选择的一些参考经验

    [b][font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱[/font][/b][font=微软雅黑]在石油、化工、生物化学、医药卫生、食品工业、环保等方面应用很广。它除用于定量和定性分析外,还能测定样品在固定相上的分配系数、活度系数、分子量和比表面积等物理化学常数。一种对混合气体中各组成分进行分析检测的仪器。[/font][font=微软雅黑] [/font][b][font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱[/font][/b][font=微软雅黑]选择的一些经验介绍:[/font][font=微软雅黑] [/font][font=微软雅黑]一般,初次使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的朋友对色谱柱不知怎样合理配置色谱柱,总希望柱子越多越好,盲目购置许多柱子或固定液、担体等,结果有许多闲置造成浪费。现在向大家推荐一些值得考虑的经验。[/font][font=微软雅黑] [/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]一般准备几个柱子就基本可以解决各类[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析工作的要求,可优先选择固定液分别为[/font][font=微软雅黑]SE-30(或者OV-101)、OV-17、PEG-20M、DEGS、FFAP,的柱子各一个。对于填充柱,担体可选白色担体、红色担体(包括未酸洗、酸洗、硅烷化)、GDX系列(或者Porapak系列),三种,基本可以解决工作中绝大部分项目。[/font][/font][font=微软雅黑] [/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]对柱子长短的选择:由于分辨率与柱长的平方根成正比。柱子长,则提高分辨率。一般来说:[/font][font=微软雅黑]15m的短柱用于快速分离较简单的样品,也适于 快速成分析 30m的色谱柱是zui常用的柱长,大多数分析在此长度的柱子上成 50m、60m或更长的色谱柱用于分离比较复杂的样品。[/font][/font][font=微软雅黑] [/font][font=微软雅黑]对于口径的选择:柱径直接影响柱子的效率、保留特性和样品容量。小口径柱比大口径柱有更高柱效,但柱容量更小。[/font][font=微软雅黑] [/font][font=微软雅黑]0 .25mm:具有较高的柱效,柱容量较低。分离复杂样品较好。 0.32mm:柱效稍低于0.25mm的色谱柱,但柱容量约高60%。 0.53mm:具有类似于填充柱的柱容量,可用于分流进样,也可用于不分流进样,当柱容量是主要考虑因素时(如痕量分析),选择大口径毛细管柱较为合适。 中科国环环境研究中心专家认为,对于普通用户,可选30米或50米长的毛细管,口径选0.32mm较为便利。[/font][font=Calibri] [/font]

  • 气相色谱知识普及——气相色谱分类

    气相色谱知识普及——气相色谱分类

    气相色谱分类GC属于柱色谱,它可以分为几类。最常见的有以下几种。1、 按色谱柱分分为填充柱GC和开管柱GC。填充柱内要填上一定的填料,是实心的,而开管柱(又称毛细管柱)是空心的,其固定相是附着在管内壁上的。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606160841_597076_944_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606160841_597077_944_3.png2、 按固定相状态分分为气固色谱和气液色谱。前者采用固体固定相,如多空氧化铝或高分子小球等,主要用于分离永久气体和较低分子量的有机化合物,其分离主要是基于吸附机理。后者则为液体固定相,分离主要基于分配机理。3、 按分离机理分分为分配色谱(即气液色谱)和吸附色谱(即气固色谱)。应当指出,气液色谱并不总是纯粹的分配色谱,气固色谱也不完全是吸附色谱。一个色谱过程常常是两种或多种机理的结合,只是有一种机理起主导作用而已。4、 按进样方式分分为常规色谱、顶空色谱和裂解色谱等。楼主:如若有不足之处,欢迎大家补充!!!http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09507.gifhttp://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09507.gif

  • 气相色谱知识

    气相色谱是一种物理的分离方法。利用被测物质各组分在不同两相间分配系数(溶解度)的微小差异,当两相作相对运动时,这些物质在两相间进行反复多次的分配,使原来只有微小的性质差异产生很大的效果,而使不同组分得到分离。 气相色谱是色谱中的一种,就是用气体做

  • 一台GC-MS如何合理分配做多种分析工作?

    公司只有一台GC-MS 如何合理分配,食品香精,日化香精,偶尔有塑化剂,还有未知原料等的检测呢?色谱柱也就一个 HP-5目前,我的做法是 不管是什么样品都用这台机器,这跟色谱柱,还有 进样针也是同一根

  • 气相色谱之九阴真经——《气相色谱分析》疑惑第一

    拜读的是《分析化学手册-第五分册-气相色谱分析》(此后,简称“经”)第二节术语部分。此部分介绍色谱法的术语概念有17个! 其中有几个术语还需要大家帮帮忙:1.经云:(气相色谱法)利用物质在流动相与固定相的分配系数差异,当两相做相对运动时,被测样品组分在两相之间进行反复多次分配。此中,分配系数到底何意?是否为某种平衡常数一样的概念?2.现在常用的气相色谱法,是否为毛细管气相色谱法?并都带程序升温吧?!达人们请抛玉!

  • 高效液相色谱和气相色谱的异同点

    不同点:一、流动相不同:HPLC为液体流动相,GC为永久性气体作流动相(通常叫做载气)二、进样器不同:高效液相为平头进样针,气相色谱为尖头进样针三、色谱柱长不同:(1)气相色谱柱通常几米到几十米(气相色谱由于载气的相对分析量较低,分子间隙大,故粘度低,流动性好,组分在气相中流动速度快,因此可以增加柱长,以提高柱效)。(2)液相色谱柱通常为几十到几百毫米四、分析种类有差异:气相色谱分析的对象多为(不适绝对):分子质量小于1000,低沸点,易挥发,热稳定性好的化合物。液相色谱:更适用于分析高沸点,难挥发,热稳定性差,分子质量较大(1000 - -2000)的液体化合物。五:样品柱前变化不同:气相色谱的样品在柱前必须变为气体(气化室汽化),而液相色谱的样品在柱前则无变化。六、所用检测器有差异:液相主要为:紫外检测器,荧光检测器、示差折光检测器.....气相色谱主要为:氢火焰离子化检测器(FID),热导检测器(TCD),电子捕获检测器(ECD),火焰光度检测器(FPD),氮磷检测器(NPD).....相同点:基本原理相同。都是利用物质在流动相和固定相中的分配系数的差别,从而在两相间反复多次(1000-1000000次,甚至更多)的分配,使原来分配系数差别很小的各组分分离开来。

  • 气相色谱操作条件的选择

    气相色谱操作条件的是否合适,常常决定分离的目的是否能够达到,而选择试验条件的主要依据是范氏方程和分离度与各种色谱参数的关系式。  1、 色谱柱的选择  色谱柱的选择包括固定相与柱长两方面,此处仅介绍柱长的选择。从分离度与柱长关系的关系可知,柱长加长,分离度提高,但分析时间也随之延长,峰宽加大:权衡利弊,通常的选择填充柱的长度为0.5~6m。  2、柱温的选择  柱温的主要影响分配系数、容量因子以及组分在流动相和固定相中的扩散系数,从而影响分离度和分析时间。选择温柱的原则,一般是在使难分离物质对达到要求的分离度条件下,尽可能采用低温柱,其优点是可以增加固定相的选择性,降低组分在流动相中的纵向扩散,提高柱效,减少固定液的流失、延长柱寿命和降低检测器的本底。对于宽沸程样品,需采用程序升温法进行分离,即柱温按预先设定的程序随时间成线性或非线性增加,从而获得最佳的分离效果。  2、 载气的选择  载气的种类主要影响峰展宽。柱压降和检测器的灵敏度。从范氏方程可知,当载气流速较低时,纵向扩散占主导地位,提高柱效,宜采用相对分子质量较大的氧气,如N2;当流速较高时,传质阻力项占主导地位,为提高柱效,宜采用低相对分子质量的载气如H2或He。  载气流速主要影响分离效率和分析时间。为获得高柱效,应选用最佳流速,但所需分析时间较长。为缩短分析时间,一般选择载气速度要高于最佳流速,此时柱效虽稍有下降,却节省了很多分析的时间。常用的载气速度流速为20~80ml.min-1。  考虑到对检测器灵敏度的影响,用热导检测器时,应选用H2或He做载气;用氢火焰离子化验检测器时,应选择N2做载气。  3.进样量得选择  进样量的多少直接影响谱带的初始宽度。因此,只要检测器的灵敏度足够高,进样量越少,越有利于得到良好的分离。一般情况下,柱越长,管径越粗,组分的容量因子越大,则允许的进样量越多。通常填充柱的进样量为:气体样品0.1~1ml;液体样品0.1~1ul,最大不超过4ul。此外,进样速度要快,进样时间要短,以减少纵向扩散,有利于以高柱效。  4.气化温度的选择  气化温度取决于样品的挥发性,沸点范围及进样量等因素。气化温度选择不当,会使柱效下降。通常气化室的温度选择为样品沸点或高于沸点,以保证样品能瞬间气化;但不要超过沸点50°C以上,以防止样品分解。对于一般的气相色谱分析,气化温度比柱温高10~5050°C即可。  以上总结的是气相色谱操作条件选择的基本原则,对于实际问题还要结合实际情况灵活运用。

  • 气相色谱法

    §5 气相色谱法原理Gas Chromatography教学目的:1.掌握色谱法的基本原理,概念和踏板理论,速率理论2.了解色谱法的定性,定量测定方法3.了解GC的特点4.了解气相色谱仪的组成5.掌握如何选择分离操作条件6.了解GC的应用7.掌握有关计算重点:踏板理论,速率理论,分离操作条件,检测器学时:6学时§3-1 概述3.1.1. 色谱法:一种分离技术1. 由俄国植物学家Tsweett创立2.原理 使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的(固定相),另一相(流动相)携带混合物流过此固定相,与固定相发生作用,在同一推动力下,不同组分在固定相中滞留的时间不同,依次从固定相中流出,又称色层法,层析法3.分类(1)气相色谱和液相色谱(流动相)(2)柱色谱,纸(PC)色谱,薄层色谱(TLC)(固定相)(3)吸附色谱,分配色谱,离子交换色谱,排阻色谱(物理化学原理)(4)洗脱法,顶替法,迎头法

  • 【共享】毛细管柱气相色谱法

    最早的毛细管柱亦称空心柱,是一种又细又长,形同毛细管的开放式管柱,固定液涂在毛细管内壁上。(柱长:5-100m,内经:0.1-0.7mm) 一.毛细管柱的类1. 涂壁空心柱 (wall-coated open tublar column,WCOT柱) 固定液直接涂在毛细管内壁上,最早的毛细管柱。2. 多孔层柱(porous-layer open tublar column,PLOT柱) 吸附型多孔层柱:在管壁上涂一层多孔材料,如分子筛、氧化铝、熔融石英及高分子多孔微球等。分配型多孔层柱:将普通的载体沉于表面,在涂布合适的固定液二.毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url] 与普通色谱仪的不同处: 气路系统:加一尾吹装置——减少柱后死体积,改善柱效; 进样系统:进样量的准确性(分流、不分流、冷柱头等)。 三. 毛细管柱的优缺点1. 总柱效高  毛细管柱内径一般为 0.1~0.7mm, 内壁固定液膜极薄 , 中心是空的 , 因阻力很小 , 而且涡流扩散项不存在 , 谱带展宽变小 .由于毛细管柱的阻力很小 , 长可为填充柱的几十倍 , 其总柱效比填充柱高得多 . 2. 分析速度快  毛细管柱的相比约为填充柱的数十倍。由于液膜极薄 , 分配比 k 很小,相比大,组分在固定相中的传质速度极快 , 因此有利于提高柱效和分析速度。它可在1小时内分离出包含一百多种化合物的汽油成分;可在几分钟内分离十几个化合物。3. 柱容量小  毛细管柱的相比高 , k 必然很小 , 因此使最大允许进样量受到限制 , 对单个组分而言 , 约 0.5ug 就达到极限 .为将极微量样品导人毛细管柱 , 一般需采用分流进样法。此法就是将均匀挥发的样品进行不等量的分流 , 只让极小部分样品 ( 约几十分之一或几百分之一 ) 进入柱内。进入柱内的样品量占注射样品量的比例 称为“分流比 ”。

  • 【原创大赛】高效液相色谱——液液分配色谱之:极极如意令

    【原创大赛】高效液相色谱——液液分配色谱之:极极如意令

    液液分配色谱篇——包治百变的“HPLC咒”:极极如意令 此“咒”一出必峰回路转一、关于高效液相色谱的主要类型及选择 以液体作流动相的色谱称液相色谱。广义范围内,除柱色谱外,薄层色谱(液固色谱)和纸色谱(液液色谱)也属于液相色谱。该篇只讨论狭义的液相色谱,即柱色谱。柱色谱法按分离机理分类可分为液固吸附色谱、液液分配分色谱、键合相色谱、凝胶相色谱、离子色谱等。其中,离子色谱法的分析对象是离子性化合物。 本篇只论行业目前广泛使用的高效液相色谱:液液分配色谱。二、关于高效液相色谱的核心与保护 在高效液相色谱分析中,除了固定相(色谱柱填料)对样品的分离起主要作用外,合适的流动相(也称为做洗脱液)对改善分离效果也会产生重要的辅助效应。 从实用角度考虑,选用作为流动相的溶剂除具有价廉、易购的特点外,还应满足高效液相色谱分析的下述要求: 1. 选用的溶剂应当与固定相互不相溶,并能保持色谱柱的稳定性; 2. 选用有溶剂应有高纯度,以防甩含微量杂质在柱中积累,引起柱效性能的改变; 3. 选用的溶剂性能应与所使用的检测器相匹配,如使用UV检测器,就不能选用在检测波长下有UV吸收的溶剂;若使用RI检测器,就不能使用梯度洗脱; 4. 选用的溶剂应对样品有足够的溶解能力,以提高测定的灵敏度; 5. 选用的溶剂应具有低的黏度和适当低的沸点。使用低黏度溶剂,可减少溶质的传质阻力,有利于提高柱效; 6. 应尽量避免使用具有显著毒性的溶剂,以保证工作人员的安全; 附:一般实验室流动相备品的极性强度可用溶剂强度参数 ξ 表示。 ξ 是指每单位面积吸附剂表面的溶剂的吸附能力, ξ 越大表明其极性也越大。如下: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607302250_602716_2239775_3.png三、液液分配色谱的分离原理及与正、反相的异同 分离原理:在液液分配色谱中,一个液相作为流动相,另一个液相(即固定液:填料化合物)则分散在很细的惰性载体或硅胶上作为固定相。作为固定相的液相与流动相互不相溶,它们之间有一个界面。固定液对被分离组分按照它们各自分配系数,很快地在两相间达到分配平衡。这种分配平衡的总结果导致的各组分迁移速度产生不同,或快或慢,从而达到分离的效果。很明显,分配色谱法的基本原理与液液萃取相同的一致的,都是由化学性质的差异引起的分配定律。 正、反相的异同:依据固定相和流动相的相对极性的不同,分配色谱法可分为:正相分配色谱法——固定相的极性大于流动相的极性;反相分配色谱法——固定相的极性小于流动相的极性。 在正相分配色谱法中,固定载体涂布的是极性固定液(即填料化合物),流动相是非极性溶剂。可用来分离极性较强的水溶性样品,洗脱顺序即有:非极性组分先洗脱出来,极性组分后洗脱出来。 在反相分配色谱法中,固定相载体上涂布极性较弱或非极性的固定液(即填料化合物),而用极性较强的溶剂作流动相。可用来分离油溶性样品,其洗脱顺序与正相液液色谱相反,即极性组分先被洗脱,非极性组分后被洗脱。四、正相、反相流动相的改性方法 在正相分配色谱中,使用的流动相此时以已烷、庚烷为主体,可加入﹤20%的极性改性剂,如1-氯丁烷、异丙醚、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、乙醇、乙腈等; 在反相分配色谱中,使用的流动相以水为主体,可加入一定量的改性剂,如二甲基亚砜、乙二醇、乙腈、甲醇、丙酮、对二氧六环、乙醇、四氢呋喃、异丙醇等。 注:改性的原由主要调节流动相的极性强度和改造其洗脱能力,但切勿改性过度导致造成色谱柱损伤!!!切记!切记!切记! 林林总总有诗曰: 选流动相溶剂:选溶先着稳,纯度定柱寿 选溶样品溶剂:溶器相匹配,多溶方灵敏 概括溶剂效果:毒低得安全,低黏得高效 柱子极性特征:相正而极强,相反而低极 正相分析特性:水溶选正相,强相而后现 反相分析特性:油溶必反相,强强多分离 正流动相要求:正相烷不二,极弱先出局 反流动相要求:反相与水多,改性防伤害

  • 气相色谱工作原理

    气相色谱工作原理:   是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同, 因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱峰。 气相色谱仪的组成部分 : (1)载气系统:包括气源、气体净化、气体流速控制和测量 (2)进样系统:包括进样器、汽化室(将液体样品瞬间汽化为蒸气) (3)色谱柱和柱温:包括恒温控制装置(将多组分样品分离为单个) (4)检测系统:包括检测器,控温装置 (5)记录系统:包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站

  • 【分享】色谱分离条件的选择之容量因子

    【分享】色谱分离条件的选择之容量因子

    http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012302229_271014_1638724_3.jpg分离度与柱效的关系由上式可以看出,对于具有一定相对保留值的物质对,分离度直接和有效塔板数有关,与neff的平方根成正比,增加neff的方法有两种,一是增长色谱柱,二是减小板高H.增加柱长的方法会使分析时间延长,造成峰扩展,所以更好的方法是制备一根性能优良的柱子,通过降低板高,提高分离度.分离度与容量比的关系http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012302230_271016_1638724_3.jpg从上表可以看出,k10时,增大k值,k/(1+k)的变化不大,对R的影响不明显,但是会使分析时间延长,所以,一般建议的最佳范围为110,可以通过改变柱温和相比调整k的大小. 分离度与柱选择性(选择因子)的关系由基本分离方程式易知,当α=1时,R=0,物质对无法分开,α值越大,选择性越好,分离度变化显著.增加α简便而有效的方法是通过改变固定相,使各组分的分配系数有较大的差别.

  • 【色谱仪器采购选型】之---气相色谱仪

    气相色谱可分为气固色谱和气液色谱。气固色谱指流动相是气体,固定相是固体物质的色谱分离方法。例如活性炭、硅胶等作固定相。气液色谱指流动相是气体,固定相是液体的色谱分离方法。例如在惰性材料硅藻土涂上一层角鲨烷,可以分离、测定纯乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等杂质。工作原理  http://p11.qhimg.com/dr/200_200_/t01007eee8403053b20.jpg  GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离,其过程如图气相分析流程图所示。  待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体(即载气,也叫流动相)带入色谱柱,柱内含有液体或固体固定相,由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同,每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。但由于载气是流动的,这种平衡实际上很难建立起来。也正是由于载气的流动,使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解吸附,结果是在载气中浓度大的组分先流出色谱柱,而在固定相中分配浓度大的组分后流出。当组分流出色谱柱后,立即进入检测器。检测器能够将样品组分的与否转变为电信号,而电信号的大小与被测组分的量或浓度成正比。当将这些信号放大并记录下来时,就是气相色谱图了。主要组成  气相色谱仪由以下五大系统组成:气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测记录系统。  组分能否分开,关键在于色谱柱;分离后组分能否鉴定出来则在于检测器,所以分离系统和检测系统是仪器的核心。

  • 【求助】吸附色说与分配色谱区别???

    哪位高手能用简单的语句(或举例)形象的说一下分配色谱与吸附色谱的区别呢只是知道正相HPLC与反相HPLC分别属于分配与吸附,怎么理解???还有,小弟在做HPLC时,处理极性很强物质的分离时,不知道如何选择柱子,用反相柱吧,保留时间太短,用正相柱吧,流动相又不好溶解样品感谢上天又给我一次机会可以向你们请教

  • 气相色谱仪分析白酒测定条件的优化与选择

    [align=center][b][size=24px]气相色谱仪分析白酒测定条件的优化与选择[/size][/b][/align][align=left][size=18px] 气相色谱分析、分离的科学方法,被广泛应用于人类生产生活的方方面面。气相色谱分析白酒时,选择适当的色谱柱、分析方法和分离操作条件,有利于提高仪器的分离效能、检测器的灵敏度和分析结果的准确度。 白酒是蒸馏酒,其中98%是水和乙醇,只有不到2%的是其他的醇、酯、醛、酸等微量成分,却决定了白酒的口感和风格。白酒中大部分组分沸点都不高,不需要对白酒样品做复杂的前处理,就可以直接进样进行气相色谱分析,分析速度较快,操作简单,引入的误差较小,分析结果可靠,分析方法也日趋成熟,越来越多地替代传统的理化分析项目。但是,气相色谱分析白酒对测定条件要求比较严格,再好的仪器若测定条件选择不当,也不可能得到准确而可靠的结果。因此,选择适合的测定条件显得尤为重要。1 色谱柱的选择 色谱柱是气相色谱仪的核心部件,它的选择决定了白酒组分的分离效率。针对白酒不同的检测项目,选择相应的色谱柱,有利于待测组分的分离,而获得比较准确的分析结果。色谱柱分为填充色谱柱和毛细管色谱柱两种类型。1.1 填充色谱柱的选择一般为内径在2~5mm,长度1~5m,管内填充固定相,有些固定相表面涂覆有固定液,载气携带白酒样品蒸汽从固定相空隙间流过,白酒中各微量成分与固定相发生吸附与解吸,或者与固定液发生分配与再分配的相与相之间的交换过程,经过一定长度的色谱柱作用后,就把白酒中的各微量组分分离成每种纯物质流出,通过检测器产生相应的响应信号,从而可以对白酒试样实施定性或定量分析。分析白酒用的填充色谱柱,根据所使用固定液的不同,通常有DNP(邻苯二甲酸二壬酯)填充柱和PEG(聚乙二醇)填充柱。1.1.1 DNP填充柱适合白酒日常分析中主要醇、醛、酯成分的测定,分析误差比较小。缺点是对于白酒中醇、醛、酸和酯分离不很完全,分析的时间也比较冗长,不能检测出白酒中的有机酸含量。1.1.2 PEG填充柱不适用于白酒中甲醇、乙酸乙酯的测定,因为在PEG色谱柱中,甲醇、乙酸乙酯分离不开,导致两者合峰,不能测出甲醇和乙酸乙酯的含量。1.2 毛细管色谱柱的选择毛细管色谱柱一般长度在10~50m,内径在0.2~0.32mm的是细口径毛细管,柱容量小,但是分离效能高。内径为0.53~0.75mm的是大口径毛细管,柱容量大,接近于填充柱,可以不分流进样,适合于白酒的快速分析,定量准确,但是分离效果不如细口径毛细管高。毛细管色谱柱属于开口柱,内壁上涂覆固定液,根据固定液的不同,常用于分析白酒的毛细管有PEG-20M、FFAP等毛细管色谱柱,一次直接进样能同时定性定量50余种微量成分。1.2.1 PEG-20M(聚乙二醇石英毛细管柱)由于它的特性,不能对甲醇和乙酸乙酯进行很好地分离,常常合峰,因此不能测定甲醇和乙酸乙酯的含量,但不影响其他组分的分析。1.2.2 FFAP(聚乙二醇-20M与对苯二甲酸的反应物)FFAP克服了PEG-20M对甲醇和乙酸乙酯分离不好的问题,因此在白酒分析中比较常用。2 定量分析方法的选择白酒的气相色谱分析,因为不能流出全部组分,定量分析通常只能用外标法和内标法,一般不宜采用归一法。2.1 外标法外标法也叫标准曲线法,就是配制一系列不同浓度待测纯物质的标准溶液,在相同的测定条件和操作条件下进样,测定其峰面积或峰高,绘制浓度对峰面积或峰高的标准曲线,求出回归方程。再在相同的条件下测定白酒试样中待测组分的峰面积或峰高,根据回归方程计算出相应组分的含量。外标法操作简单,分析结果准确度高,但是要求每次进样量一致,操作条件稳定,是白酒气相色谱分析很常用的定量分析方法。2.2 内标法内标法就是在酒样中加入一种已知浓度的标准物质,该物质的物理性质与化学性质与被测组分相近,浓度也与被测组分相接近,根据标准物质与被测组分的相对校正因子和它们的峰面积或峰高,计算出待测组分的含量。内标法要求所用的标准物质在待测白酒中不能存在,每次测定白酒时,都必须在酒样中先准确加入一定量的内标物。内标法分析白酒结果基本不受每次进样量不一致的影响,只与内标物加入量准确度有关。3 色谱分离操作条件的选择气相色谱分析白酒时,除了选择适合的色谱柱和分析方法外,还要选择好分离的蕞佳操作条件,提高色谱柱的分离效能,增大分离度,获得好的分析结果。3.1 载气及流速、分流比的选择白酒的气相色谱分析,一般使用FID检测器,常用高纯N2做载气,H2做燃烧气,空气作助燃器。若使用一般填充色谱柱,内径在3~4mm,载气的流量在20~100m L/min。对于内径在0.25mm左右的毛细管色谱柱,载气流量在1~2m L/m in。流速太快会降低色谱柱的分离效能,一般高于蕞佳流速10%左右即可,既保证了色谱柱的分离效能,又能获得比较快的分析速度。H2的流速与载气N2流速相当(毛细管色谱柱载气流量+载气分流的流量),实验证明H2流量∶空气流量=1∶10时,FID检测器蕞灵敏。使用毛细管色谱柱时,分流比的选择直接影响到出峰的个数与分离效果。当分流比为30∶1时蕞为恰当,色谱柱分离效能较高,白酒微量成分分离效果好。载气中微量水分、氢气和空气中的微量杂质对色谱柱和检测器影响很大,严重时会使色谱柱失效,基线不稳,噪声增大,检测器灵敏度下降。所以在载气、H2、空气进入色谱仪之前,应当使用分子筛、硅胶等对气体进行净化处理。3.2 色谱柱温的选择白酒中的大部分组分沸点都不高,但沸点范围较宽,为了使低沸点的组分有比较好的分离度,一般初始柱温在50℃。程序升温速度不宜过快,否则分离效果变差,程序升温速度太低,出峰时间长,峰形扁平。一般设定在1~8℃/m in,蕞佳程序升温速度在8℃/m in左右,以保证白酒中各组分在相应的温度下得到良好的分离。蕞终温度不能太高,一般不超过250℃,防止色谱柱温过高,引起固定液挥发流失,分离效能变差,出现基线漂移,或导致色谱柱失效。3.3 气化室、检测器温度选择白酒的气相色谱分析中,气化室温度一般高于色谱柱温度50~60℃以上,一般控制在120~200℃,以保证进样时白酒试样中所有的组分都能瞬间变成气体。FID检测器的温度通常控制在150~250℃,避免水蒸汽在检测器中凝结,增大噪声而降低检测器的灵敏度,也可以避免出现检测器点火困难的问题。3.4 进样量和进样速度的控制使用填充色谱柱时,柱容量比较大,进样量通常在1~5μL,使用10μL或5μL的微量注射器。采用毛细管色谱柱时,柱容量小,进样量通常在0.1~2μL。进样量低不利于使用低含量组分法进行检测,进样量过高则会导致部分组分峰发生重叠,分离不好。进样速度要求比较快,要求1 s内完成,以保证酒样瞬间气化。如果进样速度太慢,就会引起先插进去的针头部分的酒样先气化,导致色谱峰变宽或者异型,峰形不好,分析误差大的问题。每次进样时,应将微量注射器用被测酒样抽洗5次以上并排净气泡,保证待测试样浓度不发生变化,减少进样带来的误差。3.5 其他注意事项为了尽可能地减少分析误差,保证分析结果的准确性,要定期老化色谱柱,在高于使用温度20℃,脱开检测器,通以载气10 h以上,让色谱柱中残留的高沸点组分流出,降低仪器噪声,减小高沸点残余物质的干扰。同时还要定期清理色谱柱头和衬管中积累的不挥发物,防止堵塞色谱柱。每进样50次左右就需更换气化室中的硅橡胶垫,保证气化室不漏气,避免出现色谱峰异常现象。在白酒的[color=#000000]气相色谱仪[/color]分析中,适当地选择分析方法与测定条件,既可以提高色谱分析的分离效能与检测的灵敏度,又可以提高分析结果的准确度。这就需要我们在实际工作中不断探求与创新,找出每种酒样的蕞佳分析条件,做到准确而快速地分析白酒的微量成分,有效地指导白酒的生产、研发和质量监督,保障白酒的食品安全。[/size][/align]

  • 什么是色谱分析法?什么是气相色谱法?

    色谱分析法又称层析分析法,是一种分离测定多组分混合物的极其有效的分析方法。其原理是:不同物质在相对运动的两相中具有不同的分配系数,当这些物质随流动相移动时,就在两相之间进行反复多次分配,使原来分配系数只有微小差异的各组分得到很好地分离,依次送入检测器测定,达到分离、分析各组分的目的。色谱法的分类方法很多,常按两相所处的状态,可分为气相色谱(用气体作为流动相)和液相色谱(用液体作为流动相)。液相色谱又可分为柱层析、纸层析、薄层层析和高效液相色谱分析。气相色谱法是使用气相色谱仪来实现对多组分混合物分离和分析的。载气由高压钢瓶供给,经减压、干燥、净化和测量流量后进入气化室,携带由气化室进样口注入并迅速气化为蒸气的试样进入色谱柱(内装固定相),经分离后的各组分依次进入检测器,将浓度或质量信号转换成电信号,经阻抗转化和放大,送人记录仪记录色谱峰如果分离完全,每个色谱峰代表一种组分。根据色谱峰出峰时间可进行定性分析;根据色谱峰高或峰面积可进行定量分析。

  • 气液色谱固定液选择对比

    [table=100%][tr][td]首先,对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url],其固定液选择规律为:“结构相似”和“相似相溶”,即选择固定液与被分离组分相似,这是从分配比影响容量因子角度考虑。而液相色谱,分正相色谱和反相色谱。正相色谱,用极性键合固定相,分离弱极性物质。而反相色谱,用非极性键合固定相,分离极性化合物,这又从哪个角度解释呢?[/td][/tr][/table]

  • 气相色谱的分类及定义

    凡是以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]作为流动相的色谱技术,通称为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]。一般可按以下几方面分类:1、按固定相聚集态分类: (1)气固色谱:固定相是固体吸附剂,(2)气液色谱:固定相是涂在担体表面的液体。2、按过程物理化学原理分类:(1)吸附色谱:利用固体吸附表面对不同组分物理吸附性能的差异达到分离的色谱。(2)分配色谱:利用不同的组分在两相中有不同的分配系数以达到分离的色谱。(3)其它:利用离子交换原理的离子交换色谱:利用胶体的电动效应建立的电色谱;利用温度变化发展而来的热色谱等等。

  • 【金秋计划】气相色谱分析的基本原理

    [align=center][b][size=18px]【金秋计划】气相色谱分析的基本原理[/size][/b][/align] [size=16px] 气相色谱分析的基本原理是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。 待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体(即载气)带入色谱柱,柱内含有液体或固体固定相,由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同,每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。但由于载气是流动的,这种平衡实际上很难建立起来。也正是由于载气的流动,使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解吸附,结果是在载气中浓度大的组分先流出色谱柱,而在固定相中分配浓度大的组分后流出。当组分流出色谱柱后,立即进入检测器。检测器能够将样品组分的与否转变为电信号,而电信号的大小与被测组分的量或浓度成正比。当将这些信号放大并记录下来时,就形成了气相色谱谱图了。[/size]

  • 简介有关气相色谱的常识及其的特点

    一、何谓[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]?它分几类? 凡是以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]作为流动相的色谱技术,通称为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]。一般可按以下几方面分类:1、按固定相聚集态分类:(1)气固色谱:固定相是固体吸附剂,(2)气液色谱:固定相是涂在担体表面的液体。2、按过程物理化学原理分类:(1)吸附色谱:利用固体吸附表面对不同组分物理吸附性能的差异达到分离的色谱。(2)分配色谱:利用不同的组分在两相中有不同的分配系数以达到分离的色谱。(3)其它:利用离子交换原理的离子交换色谱:利用胶体的电动效应建立的电色谱;利用温度变化发展而来的热色谱等等。3、按固定相类型分类:(1)柱色谱:固定相装于色谱柱内,填充柱、空心柱、毛细管柱均属此类。(2)纸色谱:以滤纸为载体,(3)薄膜色谱:固定相为粉末压成的薄漠。4、按动力学过程原理分类:可分为冲洗法,取代法及迎头法三种。二、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法有哪些特点? [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是色谱中的一种,就是用气体做为流动相的色谱法,在分离分析方面,具有如下一些特点:1、高灵敏度:可检出10-10 克的物质,可作超纯气体、高分子单体的痕迹量杂质分析和空气中微量毒物的分析。2、高选择性:可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。3、高效能:可把组分复杂的样品分离成单组分。4、速度快:一般分析、只需几分钟即可完成,有利于指导和控制生产。5、应用范围广:即可分析低含量的气、液体,亦可分析高含量的气、液体,可不受组分含量的限制。6、所需试样量少:一般气体样用几毫升,液体样用几微升或几十微升。7、设备和操作比较简单仪器价格便宜。三、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离原理为何? [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是一种物理的分离方法。利用被测物质各组分在不同两相间分配系数(溶解度)的微小差异,当两相作相对运动时,这些物质在两相间进行反复多次的分配,使原来只有微小的性质差异产生很大的效果,而使不同组分得到分离。

  • 【分享】变压器故障分析中气相色谱技术的运用

    摘 要 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术是近年来兴起的一项新技术,能够对运行中的变压器进行实时监测,通过采集变压器箱体内的少量油样,分析油中气体的组分及其含量,就可以判断变压器是否存在故障、故障的性质以及故障的大致部位。关键词 变压器故障 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术 运用 变压器是供配电系统中的核心设备,我集团供配电系统中,共有油浸式变压器50多台,有110KV主变压器、6KV高压电机变压器、400V变压器以及特殊用于静电除尘的高压变压器。这些设备一旦出现故障,将对生产产生停电面大、周期长的严重影响。及时了解油浸变压器内部运行情况并发现故障苗头,对保证变压器安全、可靠、优质运行有十分重要的意义。对于油浸式变压器,线圈和铁蕊全部浸没在变压器油中,无法通过肉眼及直接测量来判断变压器的故障隐患,必须采用一定的技术方法来了解变压器的运行状况。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术的运用充分解决了这一难题。 一 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的原理 色谱法又叫层析法,它是一种物理分离技术。它的分离原理是使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的,叫做固定相,另一相则是推动混合物流过此固定相的流体,叫做流动相。当流动相中所含的混合物经过固定相时,就会与固定相发生相互作用。由于各组分在性质与结构上的不同,相互作用的大小强弱也有差异。因此在同一推动力作用下,不同组分在固定相中的滞留时间有长有短,从而按先后秩序从固定相中流出,这种借在两相分配原理而使混合物中各组分获得分离的技术,称为色谱分离技术或色谱法。当用液体作为流动相时,称为液相色谱,当用气体作为流动相时,称为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]。 色谱法具有:(1)分离效能高、(2)分析速度快、(3)样品用量少、(4)灵敏度高、(5)适用范围广等许多化学分析法无可与之比拟的优点。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的一般流程主要包括三部分:载气系统、色谱柱和检测器。具体流程见下图: 当载气携带着不同物质的混合样品通过色谱柱时,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中的物质一部分就要溶解或吸附到固定相内,随着固定相中物质分子的增加,从固定相挥发到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中的试样物质分子也逐渐增加,也就是说,试样中各物质分子在两相中进行分配,最后达到平衡。这种物质在两相之间发生的溶解和挥发的过程,称分配过程。分配达到平衡时,物质在两相中的浓度比称分配系数,也叫平衡常数,以K表示,K=物质在固定相中的浓度/物质在流动相中的浓度,在恒定的温度下,分配系数K是个常数。 由此可见,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离原理是利用不同物质在两相间具有不同的分配系数,当两相作相对运动时,试样的各组分就在两相中经反复多次地分配,使得原来分配系数只有微小差别的各组分产生很大的分离效果,从而将各组分分离开来。然后再进入检测器对各组分进行鉴定。 SP-3430[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析仪充分利用这一原理,能够快速、高效、准确地分析出变压器油中气体的组分及其含量,根据这些气体的组分类型及其含量,我们就可以准确地分析、判断变压器是否存在故障、故障的性质以及故障的大致部位。

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