色谱峰型改善方法

全球生命科学分析技术的-者ABSCIEX，与全球分离科学技术的-者Phenomenex今天宣布，双方达成一项旨在显著改善食品检测方法的合作协议。此项合作的关键在于建立了一个联合的快速响应团队，共同开发行业最高质量、最经济的方法。这一合作伙伴关系的建立，目的是防止污染食品的蔓延，同时帮助提高全球食品供应的安全性。 　　近年来出现的食品污染危机，对全球食品检测的共同体提出了建立适时分析方法的更高要求——更快速地响应，更高质量的结果和更低的检测成本。为了满足这一要求，ABSCIEX和Phenomenex的科学家们，将与农残分析、抗生素分析、过敏原分析和天然毒物分析等广阔领域内的食品行业的专家们紧密合作，为全球范围的实验室快速提供验证的分析方法，以应对食品安全0现的威胁。 　　两家公司进行了经验和资源的联合，组建了一支新的全球快速响应团队，团队成员来自Phenomenex方法开发研究组和ABSCIEX整体解决方案组。这支联合团队将会帮助全球食品检测实验室检测新兴污染物，并比以前更快地确定污染食品的污染原因。食品检测科学家们和分析工作者们将能够通过互联网查看这一快速响应资源，从而帮助他们解决在实验室中遇到的LC/MS方面的问题。 　　独立的科学家们组成了联合网络，其中的一部分是食品检测特定领域的专家，他们正与这两家公司一起工作来发展新方法，其中一位专家是来自位于哈利法克斯市的加拿大国家研究院的MichaelQuilliam博士。Quilliam博士是贝类毒素分析领域的著名专家，并已经同ABSCIEX合作开发了iMethod应用方法，用于提高食品供应中贝类毒素的鉴定和定量能力。这一应用方法将收录在国家研究院的分析方法中，并作为认证参考资料。Quilliam博士在其实验室使用了ABSCIEX和Phenomenex的技术。 　　作为合作协议的一部分，Phenomenex将与ABSICEX协作，扩展和销售ABSCIEX的iMethod应用产品线，将Phenomenex先进的HPLC/UHPLC色谱柱和样品制备产品和ABSCIEX行业领先的质谱系统相结合。这一整合资源能够简化食品检测科学家获得完整方法的过程，从而快速应对食品污染物危机。 　　iMethod应用方法是经过验证的“交钥匙”方法，关于如何进行最高效的检测，最有信心地鉴定食品污染物，iMethod方法中提供了具体操作指导和参数。在ABSCIEX多语言版本的可立快(Cliquid® )软件上可运行这些方法，并已被证实可将食品分析的时间从几天缩短到几小时。 　　“我们不断突破食品检测的极限，从而提高分析结果的质量，特别是在出现危机时”，ABSCIEX公司应用市场和临床研究业务部的副总裁JoeAnacleto讲到，“通过与Phenomenex的合作，以及分享他们在这一重要领域积累的先进经验，我们相信，双方在技术和检测能力方面互为补充，共同为食品检测实验室提供最完整的解决方案。ABSCIEX与Phenomenex联合，拥有丰富的经验和广泛的产品线，使得先进的食品检测方法如此经济且易用，这是其它任何一家LC/MS/MS供应商无法做到的。” 　　Phenomenex应用市场研究组经理SkyCountryman先生补充到，“因为我们经历了最近出现的食品污染危机，我们意识到，我们与我们的合作伙伴ABSCIEX一起，处在一个特殊的位置，做着一些非常重要的事情。我们与ABSCIEX的合作提供完整的解决方案，迄今为止，行业里还没有其它人能够做到。我们不但集成了先进的样品制备技术、色谱和质谱技术 而且通过我们的联合快速响应团队，我们还为全球实验室提供了与食品安全分析界顶尖专家交流的机会。” 　　媒体资源 　　Phenomenex食品检测站 　　ABSCIEX食品检测应用方案 　　关于Phenomenex 　　Phenomenex是全球技术的-者，致力于开发创新的分析化学解决方案，帮助工业、临床、政府部门和研究型实验室应对分离和纯化过程中面临的挑战。从药物发现和药物开发，到疾病诊断、食品安全和环境分析，Phenomenex的色谱解决方案加速科学发展，帮助研究人员改善全球人类健康。想要了解更多关于Phenomenex的信息，请访问www.phenomenex.com，并在Twitter@Phenomenex上了解Phenomenex动态。 　　关于ABSCIEX 　　ABSCIEX帮助改善我们生活的世界，使科学家和实验室分析者们不断突破其所在领域的研究极限，应对复杂分析的挑战。作为全球质谱行业的领先者和全球顶级的服务支持提供者，ABSCIEX已成为全球基础研究、药物发现和开发、食品和环境检测、法医和临床研究领域成千上万的科学家和实验室分析者们值得信赖的合作伙伴。拥有20多年行之有效的创新经验，ABSCIEX擅长听取和了解其客户不断发展的需要，开发可靠、灵敏、直观的解决方案，对在常规和复杂分析中什么是可实现的不断进行着重新定义。欲了解更多信息，请访问www.absciex.com，并在Twitter@ABSCIEX和Facebook上了解ABSCIEX动态。 　　ABSCIEX仪器仅用作研究，不用于诊断过程。此处提到的商标归ABSCIEX公司及其所有者所有。未经许可，不得使用ABSCIEXTM商标。 　　图片/多媒体库可从以下网址获得:http://www.businesswire.com/cgi-bin/mmg.cgi?eid=50141234&lang=zh 　　CONTACT: 　　ABSCIEX媒体联系易思闻思公共关系咨询(英文)MelindaIlagan新加坡:(65)62220306melinda@eastwestpr.com或易思闻思公共关系咨询(中文)KelvinChen陈琛北京:(86)15001203090kelvin@eastwestpr.com或VivianLi李雯雯北京:(86)13041030670Vivian@eastwestpr.com

在色谱方法开发过程中，分离度、柱效、峰形是考察色谱柱选择性是否合适的主要性能指标。方法开发中的分离度根据分离度（Rs）公式，分离度的影响因素主要有柱效（N）、选择性（α）和保留因子（或称容量因子，k）：（公式 1）公式1作为分离度改善的理论基础。通常，方法开发过程中，通过提高化合物保留 (k)、提高柱效 (N)、以及提升选择性 (α) 来达到分离度的改善。选择性因子（α）：（公式 2）式中 k1 和 k2 分别是第一个峰和第二个峰的保留因子。根据公式 1 和公式 2，当选择性因子提高 0.1 时，对分离度的贡献是 Rs 大约为原来的 1.8 倍。因此选择性的改变对分离度的改善效果显著，如图 1 所示。图 1. 分离度与柱效、选择性、保留因子的关系与选择性有关的因素：固定相：选择不同化学修饰的键合相（不同的 C18 柱或其它键合类型色谱柱）流动相：调整有机相的类型、pH 值、盐浓度、两相比例等柱温方法开发中的色谱柱选择在色谱固定相的选择和使用中，最常用的键合相类型是十八烷基硅烷键合硅胶（C18）。不过，由于固定相物理特性与化学修饰的差异，使得不同的 C18 选择性不尽相同。选择色谱柱时，如果一种类型的 C18 柱分离度不足，就可以选择与之选择性差异较大的 C18 柱来进行优化。以 Agilent InfinityLab Poroshell 系列中的 C18 液相色谱柱为例：Poroshell 120 EC-C18 为封端的碳十八固定相，对酸性、碱性、中性化合物都有良好的选择性，已经成为方法开发的首选，也是在 Agilent 1260 Infinity II 四元泵液相色谱系统中标配的色谱柱。与 EC-C18 柱不同，Poroshell 120 SB-C18 柱却是不封端的碳十八固定相。由于裸漏的硅醇基存在，可与待分离物发生氢键、离子间作用等，因此 SB-C18 的选择性与封端的 C18 柱存在显著差异。可以利用这个特点，在方法开发时 SB-C18 和 EC-C18 通常可以作为方法开发的起始色谱柱。另外，SB 的全称是 StableBond，顾名思义意为“稳定的键合相”，这里说的稳定，主要是在C18硅烷长链的两侧采用异丁基进行立体的保护，使得 SB-C18 在低 pH 下有较好的耐受性能。同样采用 Poroshell 120 的硅胶，HPH-C18 与 EC-C18 和 SB-C18 又有所不同。在进行键合之前，在 Poroshell 硅胶的表面多孔层，先进行了有机杂化处理，再进行 C18 键合和封端修饰，得到的 HPH-C18 色谱柱具有了高 pH 耐受的特点。因此，表面化学结构的差异，三种常用的 Poroshell C18 柱，在选择性上具有显著区别。表 1 列出了以 EC-C18 为基准，HPH-C18 与 SB-C18 的相似度因子 Fs。当 Fs 因子大于 3.0 时，固定相选择性存在差异。表 1. 三种固定相选择性差异比较（以 EC-C18 为基准）问渠哪得清如许，为有源头活水来，新产品 Poroshell CS-C18 上市！Poroshell 色谱系列在色谱分析行业已经得到了广泛的认可，安捷伦也一直在拓展 Poroshell 系列色谱柱的产品线。2020 年 11 月，安捷伦推出了新产品 Poroshell CS-C18 柱，进一步拓展了 C18 固定相的类型。该固定相是在 Poroshell实心核颗粒的表面多孔层在进行高 pH 耐受的杂化处理之后，再进行 C18 键合、封端和正电荷修饰，其中使用的键合相还进行了侧立基的保护。这样 CS-C18 固定相的表面，不仅具有 C18 提供的疏水作用、而且还具有正电荷的离子作用，选择性也与其它的 C18 键合相有显著差异。同时，硅烷链侧立基保护、多孔硅胶表面杂化处理，使得固定相pH耐受范围得到了拓宽。在 Poroshell C18 的四种 C18 键合相中，涵盖了 RPLC 模式下的主要作用力，选择性彼此之间有显著差异，见图 2。利用这些固定相的选择性差异，可以方便地进行方法开发中的色谱柱选择。图 2. Poroshell 的 4种 C18 固定相应用实例碱性条件下选择性差异在 pH=10 的体系下，耐碱的 CS-C18 与 HPH-C18 选择性存在显著差异。图 3. 农药组分在碱性体系下 LC-MSMS 色谱图结果比较酸性条件下选择性差异在酸性体系下，不同 Poroshell C18 柱的保留、分离度有显著差异。图片图 4. 阿片类药物在酸性体系下 HPLC 分析色谱图比较峰形及载样量比较在酸性体系下，在碱性药物阿米替林的杂质分析时，采用 CS-C18 与传统封端的 C18 柱进行比较，CS-C18 柱对碱性组分具有更好的峰形、载样量和分离度。图 5. 不同色谱柱对阿米替林及杂质（0.25%）不同进样量分析结果比较酸性体系下 LC/MS 灵敏度比较在甲酸体系下，在进行液质联用分析时，CS-C18 柱提供可更好的灵敏度、响应和峰形。图 6. 甲酸体系中低浓度标样（50ng/ml） 在 LC/MS/MS 中灵敏度比较安捷伦 &bull 618618 活动期间2024 年 6 月 3 日 ~ 30 日Agilent Poroshell 120 2.7um 全线 6 折！参考文献：1. L. R. SNYDER , J. J.KIRKLAND, J. W. DOLAN. Introduction to Modern Liquid Chromatography, ThirdEdition.2. 液相色谱手册-液相色谱柱与方法开发指南. 安捷伦科技.5990-7595CHCN3. Agilent InfinityLabPoroshell 120 CS-C18 助您将 pH 值用作方法开发工具. 安捷伦科技. 5994-2274ZHCN4. 使用 Agilent InfinityLab Poroshell 120 CS-C18 色谱柱改善碱性分析物的峰形. 安捷伦科技. 5994-2094ZHCN

各位小伙伴在做实验过程中通常会遇到各种奇奇怪怪的问题，其中色谱峰出现双峰可以说是经常会遇见的一类问题。遇见双峰了该怎么去解决呢，这里听小编慢慢道来。HPLC分析中，在色谱柱正常，样品灵敏度足够，分析方法合适，色谱峰在出峰时间较短的条件下（不包括梯度），峰型应对称而尖锐。但是，在对样品了解程度不够，方法不妥，样品处理方法及进样方式不合理下，会出现各种意想不到的问题，而对色谱峰难以作出合理的解释，尤其对于新手更是如此。色谱双峰指的是一种物质，但在色谱图中出现双峰，这种情况分为四种原因。 1.色谱柱堵塞或污染 如果你分析样品时发现每个色谱峰都出现双峰（出峰越快，出现双峰的可能性越少），尤其采用单一纯物质时，可以判定色谱柱出问题（柱头受损或柱头固定相变脏或流失）。如果进样量少，原来色谱柱正常，色谱峰的形状多为一大峰带一小峰，不一定拖尾，这一般应是柱头端堵塞，将色谱柱反接冲洗维护，一般情况下可以解决。如果峰拖尾，双峰强弱相差不大，柱头填料受污染或键合相流失可能性更大，这时可以对色谱柱维修处理或者使用新的色谱柱，维修建议交由厂家处理。 2.溶剂极性及进样量不合适许多小伙伴对此可能不以为然，一般的书籍和文献都不会提到这方面的内容，而这确是双峰产生的一个很重要的原因。目前HPLC分析多为反相色谱，流动相多为甲醇、乙腈、水，以及各种添加剂以改善分离性能。样品一般用与流动相相溶的溶剂溶解，溶解方法是用流动相溶解，但是很多情况是不一致的。当用极性强度大的试剂做溶剂时，如纯甲醇、纯乙腈，纯乙醇，而分析体系中以水为主，样品进样量大，如20ul，单一的纯物质出双峰，第二峰比第yi峰小（每次都不太一样），且拖尾，保留时间会提前（相对进样量少而言），将进样量减少一半以上，峰型将变为正常。这是样品的溶剂与流动相极性相差太大，而流动相来不及将其稀释达到平衡造成的。 另一个原因是，进样量不一定大，但浓度很大，色谱图上的双峰紧靠在一起，基本上齐高，不拖尾（如果出峰很快，也可能是色谱柱问题）。将样品稀释再进样就可以了，这是由于进样量过大，色谱柱过载造成的。 3.样品的特性和PH值不了解有些样品由于其化学结构的特点，存在互变异构现象，而这种互变异构体无法分开，而是以一个动态平衡存在。在色谱分析时，在一个特定的条件下，一种物质将出现双峰，甚至三峰。这时一般双峰靠的很近，基本齐高，不拖尾，条件稍一变化，尤其改变pH，双峰现象将消失。 pH对峰形的影响在缓冲液流动相平衡过程中非常明显，当连续进样时，受pH的连续变化影响会经常遇到这种双峰的情况。另外，在样品分析时，流动相的pH尽量远离被分析物的等电点，否则也容易引起双峰的产生。在用离子对试剂分析时，选择不好条件也会容易引起双峰的产生。 4.仪器参数设置不合理参比波长设置错误，例如设置分析波长254nm，参比波长400nm，这个对于大多数化合物可能没影响。但是如果被测化合物，在400nm处也有强的紫外吸收，比254nm更高。这样其出峰时，由于背景的抵扣作用，本来一个峰会变成对称的二个峰，而且如果将二峰之间的峰谷反转180度，恰好是一个完整的峰。这时要将参比波长设置更大，或者取消。 以上就是小编给各位小伙伴整理的出现双峰的原因和对应解决方案，高效液相色谱是一套非常精密的分析系统，一旦出现异常峰形需要认真排查原因，找到合适解决方案。各位小伙伴若还有任何疑问，欢迎咨询我们的当地销售或经销商。

2010 年 9 月 15 日北京&mdash &mdash 沃特世公司的最品色谱柱技术与方法研讨会在京沪举办。研讨会主要详细介绍了 沃特世公司于今年 6 月向全球新推出的 ACQUITY CSH &trade 和 XSelect &trade HPLC 色谱柱。沃特世新一代的色谱柱 采用表面带电杂化颗粒（ Charged Surface Hybrid ）技术重新定义了最广泛的分离选择性和最佳的性能。新的色谱能提供沃特世有史以来最广泛的分离选择性，并当使用酸性、低离子强度的流动相时大大改善色谱分离的性能。 沃特世公司在 9 月 15 日和 9 月 17 分别在北京和上海举行 &ldquo 最新色谱柱技术与方法开发研讨会 &rdquo 。会上由沃特世总部市场经理 Eric S.Grumbach 进行 CSH 技术及其色谱柱相关介绍，并与中国用户分享了 UPLC 方法开发系统策略。籍此与业界的学者与科学工作者共享沃特世最新的色谱柱和方法开发解决方案，并展开了中国分离科学业界所关心的行业热点话题探讨，以助提高实验室工作效率。 新的 ACQUITY ® 超高效液相色谱（ UPLC ® ）和 HPLC 色谱柱，为从事方法开发科学家提供了更多不同的分离选择性。三种新的色谱柱可以在 UPLC 、 HP LC 和制备色谱之间以及不同粒径之间进行无缝的方法转换。新一代色谱柱提供 1.7 （ UPLC ）、 3.5 和 5 &mu m （ HPLC ）的颗粒，并且非常适合用于最新沃特世 ACQUITY UPLC ® H-Class 系统配合 S-Matrix ® 公司开发的 Fusion 方法研发&trade 软件进行 HPLC 和 UPLC 方法开发。 benwen ： http://www.jssxkj.net

Michael D. Jones、Andrew Aubin、Paula Hong和Warren Potts 沃特世公司（美国马萨诸塞州米尔福德市） 应用优势 1.正交法进行药物杂质分析 2.用于药物杂质分析的 UPC2 方法 3.对杂质采用超临界流体色谱分析符合 ICH 指南和法规要求 沃特世解决方案 ACQUITY UPC2&trade 系统 ACQUITY UPC2色谱柱套装 Empower® 3软件 ACQUITY® SQD质谱仪 关键词 UPC2，药物杂质，稳定性指示方法，降解分析，方法开发，甲氧氯普胺，合相色谱 简介 超高效合相色谱 (UPC2&trade )以亚2 µ m颗粒为固定相，采用超临界流体二氧化碳作为主要流动相成分。合相色谱是一种使用少量溶剂即可实现高速分析的分析工具，尤其是在分析杂质时，相比于反向液相色谱(LC)，合相色谱的正交方法更有利于发现未知杂质。合相色谱的方法开发不同于液相和气相色谱的方法开发策略，后者已经基本成熟。为了简化这个过程，我们需要研究一种系统的方法，用于开发非手性物质的合相色谱方法。 了解药品和药物材料中的杂质分布是一个重要步骤，样品纯度的评估可帮助制药公司在药物开发过程中做出决策，推进药物上市进程。杂质分布将确定供应商所提供原材料的质量、成品的保质期、合成途径和防止伪造的知识产权保护。色谱图的正交对比有助于生产商作出最明智的决策。在本应用纪要中，实验采用ACQUITY UPC2系统分析甲氧氯普胺及其相关杂质。如图1所示，甲氧氯普胺（胃复安）是一种止吐药，可以治疗胃灼热、胃溃疡以及由化疗导致的恶心。方法开发研究了色谱柱和溶剂，以确定优化特异性和峰形的合适方法条件。 图1. 甲氧氯普胺的化学结构。 实验 UPC2条件 系统：配备PDA和SQD检测器的ACQUITY UPC2系统 色谱柱：ACQUITY UPC2 BEH 2-EP 3.0 × 100 mm，1.7 µ m 流动相A：CO2 流动相B：含1 g/L甲酸铵的甲醇/乙腈(50:50)溶液，加2%的甲酸 清洗溶剂： 70:30的甲醇/异丙醇 分离模式：梯度；溶剂B在5.0 min内由2%增加至30%；达到30%后，保持1 min 流速：2.0 mL/min CCM 反压：1500 psi 柱温：50 ℃ 样品温度：10 ℃ 进样体积： 1.0 µ L 运行时间： 6.0 min 检测条件： PDA 3D通道：PDA，200到410 nm；20Hz PDA 2D通道：270 nm，4.8 nm分辨率（补偿500到600 nm）SQD MS：150到1200 Da；ESi+和ESi- 补液流速：不需要 数据管理： Empower 3软件 样品描述 分离度溶液由甲氧氯普胺和八种相关杂质制备而成，将其置于TruView&trade 最大回收样品瓶中等待进样，如表1所示。杂质的浓度为甲氧氯普胺标准品浓度的0.1% w/w。分离度溶液用于色谱分析方法开发。 表1. 甲氧氯普胺杂质标准品、峰的名称、质量数和欧洲药典分类列表。 结果与讨论 系统筛选 方法开发过程对色谱柱、改性剂和改性添加剂进行了系统筛选，以获得最佳分离结果。初始的配置通过四种改性剂对四种UPC2色谱柱进行了筛选。&ldquo 改性剂&rdquo 是强溶剂流动相，有利于洗脱极性较强的分析物。所使用的四种溶剂分别是甲醇、含0.5%甲酸的甲醇、含2 g/L甲酸铵的甲醇和含0.5%三乙胺的甲醇。筛选过程采用溶剂B在5 min内从5%增加至30%，达到30%时保持1 min的常用梯度。总筛选时间仅两个多小时。对比各色谱柱所得峰可以发现，含有甲酸铵的甲醇总体上可提供最好的峰形，如图2所示。方法筛选过程中通过查看ACQUITY SQD提供的质谱图实现峰跟踪。对于极性较强的分析物，选择性(&alpha )有很大不同。在这些对比实验中，流动相保持恒定，因而不断变化的&alpha 是由[固定相 &ndash 溶质]相互作用所导致。 图2. 色谱柱筛选结果。改性剂(B)是含有2 g/L甲酸铵的甲醇。溶剂B在5 min内从5%增加至30%，达到30%时保持1 min。 基于这些结果，UPC2 2-EP固定相是最佳的色谱柱选择，可以为大多数分析物提供更好的峰形和分离度。UPC2 CSH Flouro-Phenyl色谱柱可以提供较好的选择性和峰形；但是，杂质C未能按预期分离成两个峰。这种未知现象将在未包括在本应用纪要中的另一组实验中进一步考察。1 梯度斜率的影响 在反相LC中，梯度斜率是控制选择性和分离度的常用工具。使用UPC2 2-EP固定相，延长总的梯度运行时间可以降低梯度斜率。斜率的改变对色谱图基本没有影响，仅使峰6和7之间的选择性发生改变，如图3所示。 图3. 归一化的x轴叠加显示甲氧氯普胺，采用延长的12 min和35 min梯度运行时间，其斜率较6 min的筛选实验更小。使用原始梯度；溶剂B由5%增加至30%。 不同洗脱溶剂的影响 使用变化率较平缓的梯度并未增加峰与峰之间的分离度。为提高分离度，将低极性非质子有机溶剂（乙腈）与甲醇（极性较强的洗脱溶剂）以不同比例混合。乙腈的添加提高了分离度，扩展了峰之间的分离间隔。这些现象证明本方法可在方法开发中发挥重要作用，如之前发表的结果所示。1 图4. 如叠加图中突出部分所示，在改性剂成分中添加乙腈后，后部洗脱分析物的分离度明显提高。 在添加剂筛选过程中，我们也考察了每种杂质各自的标准品。甲酸可以优化杂质H的峰形；但是，它会影响其它相关物质的色谱分析性能。添加剂的浓度也会对峰形产生影响。为了得到更理想的峰形，浓度需要高于反向LC的常用浓度。增加甲酸的浓度可以进一步改善杂质H的峰形，如图5所示。但是，杂质F的峰形受到了影响，如图6所示。组合使用甲酸和甲酸铵可同时获得两种添加剂的优势，使全部的分离均获得最佳峰形。在改性剂中使用添加剂甲酸和/或甲酸铵对过期样品进行分析所得结果如图7所示。在此对比实验中使用过期样品使我们能够更好地评估已知杂质在存在未知杂质条件下的选择性和峰形。如图7所示，解决峰形问题最终会影响色谱分离的效率、分离度和灵敏度。 图7. 过期甲氧氯普胺样品的分析，改性剂中分别添加不同的添加剂成分。将甲酸铵和甲酸组合，称之为&ldquo 类缓冲液&rdquo 系统，此系统可使样品中的所有分析物均获得最佳峰形。所使用的改性剂为50:50的甲醇/乙腈。 评估特异性 在确定可对选择性、分离度和峰形产生积极影响的方法条件后，各变量同时获得了优化。实验使用甲氧氯普胺和杂质（对照）的标准混合物和过期的样品混合物对最终方法进行了评估，如图8所示。有关未知杂质的进一步考察，请参阅沃特世（Waters® ）应用纪要。2 图8. 采用&ldquo 实验&rdquo 部分中列出的最终方法条件对甲氧氯普胺对照混合物和降解混合物进行的对比分析。 结论 本实验使用ACQUITY UPC2系统成功对甲氧氯普胺及其相关物质进行了非手性分析。了解杂质结构的特性有利于方法开发。实验中分析的多种杂质包括胺类、羟基、酯类和羧酸。能够影响选择性、分离度和峰完整性的主要方法变量分别是固定相、改性剂的洗脱强度和添加剂的组成。最后甲氧氯普胺相关物质的分析方法展示了此方法对过期甲氧氯普胺样品的特异性。 本方法开发过程通过色谱柱筛选处理中的对比实验揭示了多种[固定相 &ndash 分析物]相互作用。更多的相互作用需要在已发表的研究基础3-6上进行进一步的探索。了解这些方法变量相互作用的影响将有助于创建一种更加适用的方法开发技术。 参考文献 1. Jones MD, et al.Analysis of Organic Light Emitting Diode Materials by UltraPerformance Convergence C hromatography Coupled with Mass Spectrometry (UPC2 /MS).Waters Application Note 720004305EN.2012 April. 2. Jones MD, et al.Impurity Profiling Using UPC2 /MS. Waters Application Note 720004575EN.2013 Jan. 3. West C, Lesellier E. A unified classification of stationary phases for packed column supercritical fluid c hromatography.J Chromatogr A. 2008 May 1191(1-2):21-39. 4. West C, K hater S, Lesellier E. C haracterization and use of hydrophilic interaction liquid c hromatography type stationary phases in supercritical fluid c hromatography.J Chromatogr A. 2012 Aug 1250:182-95. 5. Lesellier E. Retention mec hanisms in super/subcritical fluid c hromatography on packed columns.J Chromatogr A. 2009 Mar 1216(10):1881-90. 6. Zou W, Dorsey JG, C hester T L. Modifier effects on column efficiency in packed-column supercritical fluid c hromatography.Anal Chem.2000 Aug 72(15):3620-6.

近日，为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，国家生态环境部连续发布多项环境领域标准，包括环境空气领域：环境空气颗粒物中甲酸、乙酸和乙二酸的测定离子色谱法 (HJ 1271—2022)；环境空气 26 种多溴二苯醚的测定 高分辨气相色谱-高分辨质谱法。水质领域：水质6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定高效液相色谱法（HJ 1267—2022）；水质甲基汞和乙基汞的测定液相色谱-原子荧光法（HJ 1268—2022）。土壤领域：土壤和沉积物甲基汞和乙基汞的测定 吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法 （HJ 1269—2022）。仪器信息网摘录部分要点如下：1.环境空气 颗粒物中甲酸、乙酸和乙二酸的测定 离子色谱法 (HJ 1271—2022)本标准规定了测定环境空气颗粒物中甲酸、乙酸和乙二酸的离子色谱法，适用于环境空气和无组织排放监控点空气颗粒物中甲酸、乙酸和乙二酸的测定。其方法原理为环境空气颗粒物样品中的甲酸、乙酸和乙二酸经水超声提取、离子色谱柱分离后，用抑制型电导检测器检测。根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。其中涉及到的仪器及设备包括：环境空气颗粒物采样器：性能和技术指标应符合 HJ 93 和 HJ/T 374 的规定；离子色谱仪：具有电导检测器、阴离子抑制器。若使用氢氧根淋洗液，需配有淋洗液在线发生装置或二元以上梯度泵；色谱柱：阴离子分析柱和保护柱，能实现对甲酸、乙酸和乙二酸的分离；滤膜盒：聚苯乙烯（PS）或聚四氟乙烯（PTFE）材质；样品管：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）或聚四氟乙烯（PTFE）材质，容积≥100 ml，具螺旋盖；超声波清洗器：功率 400 W 以上，频率 40 kHz～60 kHz；注射器：1 ml～10 ml；水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径 0.45 μm；以及一般实验室常用仪器和设备等。2. 环境空气 26 种多溴二苯醚的测定 高分辨气相色谱-高分辨质谱法 （HJ 1270—2022）本标准规定了测定环境空气中多溴二苯醚的高分辨气相色谱-高分辨质谱法。本标准适用于环境空气气相和颗粒相中BDE 7、BDE 15、BDE 17、BDE 28、BDE 47、BDE49、BDE 66、BDE 71、BDE 77、BDE 85、BDE 99、BDE 100、BDE 119、BDE 126、BDE 138、BDE153、BDE 154、BDE 156、BDE 175/183、BDE 184、BDE 191、BDE 196、BDE 197、BDE 206、BDE207和BDE 209 共 26 种多溴二苯醚的测定。其中涉及到的仪器及设备包括：高分辨气相色谱仪，需要配置低流失石英毛细管柱，一根为耐高温柱，柱长 15 m，内径0.25 mm，膜厚0.10μm；另一根柱长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚 0.10 μm。固定相为 5%苯基 95%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的低流失色谱柱；高分辨质谱仪，要求静态分辨率大于 8000，动态分辨率大于 6000；前处理装置等。3. 水质　6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定　高效液相色谱法 （HJ 1267—2022）本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中 6 种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法，适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中麦草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、2-甲-4-氯（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、2,4-滴丙酸（2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸）、2,4,5-涕（2,4,5-三氯苯氧乙酸）、2,4-滴丁酸（4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸）和2,4,5-涕丙酸（2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸）等 7 种除草剂的测定。其中涉及到的仪器及设备包括：高效液相色谱仪，要求耐压≥60 MPa，具紫外检测器或二极管阵列检测；器。色谱柱，要求填料粒径 2.7 µm，柱长 15 cm，内径 4.6 mm 的 C8反相色谱柱，或其他适用于酸性条件的等效色谱柱；浓缩装置；固相萃取装置；pH计等。4. 水质 甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲基汞和乙基汞的液相色谱-原子荧光法，适用于于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲基汞和乙基汞的测定。其中涉及到的仪器及设备包括：液相色谱-原子荧光联用仪，由液相色谱系统、在线紫外消解装置及原子荧光光谱仪组成；色谱柱，要求填料粒径为 5 μm，柱长 15 cm，内径 4.6 mm 的 C18反相色谱柱，或其他等效色谱柱；汞空心阴极灯；分液漏斗等。5. 土壤和沉积物 甲基汞和乙基汞的测定 吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法 （HJ 1269—2022）本标准规定了测定土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法，适用于土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的测定。其中涉及到的仪器及设备包括：全自动烷基汞分析仪，要求包括吹扫捕集装置、气相色谱仪、色谱柱、裂解装置和冷原子荧光光谱仪；真空冷冻干燥仪，要求空载真空度达13Pa以下；离心机，要求转速可调；恒温振荡器；涡旋振荡器；尼龙筛；离心管；进样瓶等。

1.国际标准相关测定方法《ISO 3188-1978 淀粉及其衍生物氮含量测定滴定法》详细测定实验过程如下： 1.1原理在催化剂存在下，用硫酸裂解淀粉及其衍生物，然后碱化反应产物，并进行蒸馏使氨释放。同时用硼酸溶液收集，再用已标定的硫酸溶液滴定，得到硫酸体积耗用数即能转化成氮含量。1.2试剂和材料在测定过程中，只可使用分析纯的试剂和蒸馏水，或至少纯度相当的水。1.2.1 浓硫酸：96%(m/m)、ρ20为1.84g/mL。1.2.2氢氧化钠溶液：40%(m/m)、ρ20为1.43g/mL。1.2.3 硼酸溶液：20g/L。1.2.4催化剂：由97g硫酸钾和3g无水硫酸铜组成。1.2.5 硫酸：约0.02mol/L或0.1mol/L的标准溶液。1.2.6指示剂：由二份在50%(V/V)乙醇溶液中的中性甲基红、冷饱和溶液与一份在50%(V/V)乙醇溶液中浓度为0.25g/L亚甲蓝溶液混合而成。配制之后贮入棕色玻璃瓶内。1.3仪器和设备1.3.1 天平：感量为 1mg。1.3.2 定氮蒸馏装置。1.3.3 自动凯氏定氮仪。1.4分析步骤1.4.1试样处理：所测样品应充分混合，放在密封干燥的容器内。对葡萄糖浆，在混合前应先除去表层约5mm。对块状样品必须研磨，使之全部过筛，不留下剩余样品。1.4.2取样：样品量称取至多为10g样品，精确至0.0001g，然后倒入干燥凯氏烧瓶内，注意不要将样品沾在瓶颈内壁上。对粘状或糊状样品，则可用一个小玻璃盛器或不产生氮的铝片纸或塑料上称重，或氮含量已知的盛器，盛品留在瓶内，如盛器产生氮的话，应做空白测定后折算。1.4.3消煮：加入催化剂10g，并用量筒加入体积为4倍样品重量计算的毫升浓硫酸。轻轻摆动烧瓶，混合瓶内样品，直至团块消失，样品完全湿透，加入防沸物(如玻璃珠)。烧瓶放到消化架上，装上排气装置，开始加热裂解。小心加热液体，使之逐渐沸腾，待液体澄清后继续加热1小时。2.化验室试验方法（国标检测方法改善后测定方法）2.1仪器设备2.1.1分析天平2.1.2 JKZ10-恒温加热消煮炉（济南精密）2.1.3JK9870全自动凯氏定氮仪（济南精密）2.2试样处理：①、使用滴管称取约2g左右的淀粉样品，15ml浓硫酸，2g左右的催化剂（硫酸铜硫酸钾），静置半小时。②、放置于消煮炉上，正常升温至100℃（开始变黑）。③、100℃持续10分钟，升至150℃（完全变黑，并开始出现泡沫）。④、升温至200℃过程中，同时加入10滴30%的过氧化氢溶液。⑤、200℃稳定5分钟，加入10滴30%的过氧化氢溶液。⑥、升至250℃，同时加入10滴30%的过氧化氢溶液。⑦、稳定10分钟，升至300℃，同时加入5滴30%的过氧化氢溶液。⑧、稳定10分钟，升至400℃，同时加入5滴30%的过氧化氢溶液。⑨、间隔10分钟加入5滴30%的过氧化氢溶液，直至溶液中固体（黑色泡沫）完全溶解。 ⑩、等待溶液变为透明的蓝绿色时继续加热1小时。2.3测定：消解完之后将样品冷却至室温，即可使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）测定凯氏氮含量，得到的氮含量乘以相对应的系数可得到蛋白质的含量。3.本化验室实验方法与国标方法的改善之处①. 消解过程使用消煮炉缓慢升温，控制消解过程炭化的黑色泡沫附着在管壁，以减小对测定结果的影响②. 消解过程加入双氧水来减弱炭化产生的泡沫，以加快消煮的效率 4.改善方法的解释与方法的论证数据4.1.消化过程控制升温速率以及加入双氧水加快消化速率样品当中含有大量的含碳化合物，故在消化时候加入浓硫酸以后加热时产生碳化，会有黑色泡沫出现，由于消煮炉配套使用的消化管管径相比于标准方法中定氮烧瓶较细，极易出现黑色泡沫附着在消化管管壁，导致样品的消化不完全。降低升温速率会减弱浓硫酸碳化样品的程度，减少黑色泡沫的出现，进而降低消化时的误差出现。而双氧水时氧化性极强的强氧化剂，能加速样品中有机物的氧化，从而进一步减弱碳化过程黑色泡沫的产生，致使样品的消化速率进一步提升，加速样品的消解，缩短样品的消化时间。以下表格是针对加入双氧水消化和未加双氧水消化的样品消化时间、氮含量测定结果的比对：序号重量g双氧水加入碳化黑色泡沫情况消化耗时氮含量%11.8882否严重4h0.036322.0153否严重4h0.035831.9067否严重4h0.035841.8384是明显减弱3.5h0.036351.7305是明显减弱3.5h0.037361.8376是明显减弱3.5h0.0372备注：滴定稀硫酸浓度0.0678mol/L 消解催化剂：15ml浓硫酸硫酸铜硫酸钾（1：10）混合指示剂2g上述数据说明消化过程加入双氧水对测定结果没有影响，能明显加快消解的速率，减弱碳化过程黑色泡沫的产生，从而避免了黑色泡沫附着在消化管管壁，进而减少了消化过程的误差，增加了实验结果的稳定性。5.改善方法实验数据的准确性论证为了验证改善优化后方法的准确性，选取了不同凯氏氮含量的淀粉分别使用优化后的方法（使用济南精密JK9870）和国标方法进行对比，对比数据如下表所示： 样品名称凯氏氮检测结果/%平均值偏差/%国标方法改善优化后方法样品10.0360.035两种方法的平均值偏差为0.42%样品20.0290.028样品30.0410.042样品40.0500.051样品50.0270.029样品60.0240.024样品70.0320.031由以上表格数据可以整理归纳出，改善优化（使用JK9870凯氏定氮仪）后的实验方法与国标方法检测结果偏差在0.5%以内，检测结果没有明显差异。6.使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）与传统手工滴定法的对比论证使用凯氏定氮仪测定样品中蛋白质（凯氏氮）含量，更能与消煮炉的消化高效的结合起来，相比传统的手工滴定法结果更稳定，误差更小，尤其是待测样品数量较多时，凯氏定氮仪来测定更适合改善优化后实验方法。为了验证凯氏定氮仪的检测结果准确性，采用了同一样品相同的消解方法，消解完成后定容取等量体积的样品稀释液分别使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）和传统手工滴定法（国标方法）进行样品蛋白质含量的检测。检测数据如下表所示：样品序号蛋白质检测结果/%JK9870法测试手工滴定法测试10.17810.179420.18190.181330.17750.176940.18630.183850.17630.176960.17860.1816上表数据可以看出使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）和传统手工滴定法（国标方法）进行淀粉样品蛋白质含量的检测时检测结果的偏差微乎其微，检测结果没有明显差异，并且使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）检测起来效率更高滴定更快，能够加快实验进程。采用改善优化后的化验室实验方法进行氮含量、蛋白质含量的检测时，双氧水催化剂的使用更能加快消煮的速度，更能减弱碳化现象，有效的促进了消煮淀粉样品，消化后的样品不需要定容即可直接使用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）测定，并且检测结果和国标方法对比无差异，准确度高，改善优化后的实验方法可作为淀粉凯氏氮含量、蛋白质含量检测的通用方法。7.改善优化后实验方法的要点淀粉类样品的凯氏氮、蛋白质含量检测，最重要的环节是淀粉样品消化过程，消煮过程控制好升温速率，适量加入双氧水来加快消煮能更好更快速的完成消煮实验。选择采用凯氏定氮仪（济南精密 JK9870）测定相比传统的标准方法测定更方便，加快实验的效率。

气相色谱仪(GC)和气相色谱质谱联用仪分析化合物时，有时候会遇到色谱峰拖尾的问题，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行。那么什么原因会造成色相色谱峰拖尾呢？　　进样口的问题　　1、进样口的温度不合适　　样品使用气相色谱仪分离时，首先进入进样口，在里面进行气化，所以要求进样口的温度要高于待测化合物的沸点，使化合物在进样口处充分气化。如果进样口的温度低于待测化合物的沸点，那么化合物就会气化不充分，也会导致色谱峰拖尾。并且，没有气化的化合物就会残留在进样口，污染进样隔垫和衬管，也可能响到其它化合物的峰形。高温有利用样品的气化，同时，也要考虑到样品的热稳定性，要保证样品在高温下不改变化学性质。　　使用气相色谱仪分离化合物，利用新的隔垫、衬管和柱子时，化合物的分离度和峰形都很好。使用一段时间后，化合物的峰形明显拖尾，这种情况下的主要原因就是进样口和色谱柱有污染。　　2、隔垫和衬管被污染　　进样口很容易被污染的两个部位就是隔垫和衬管。隔垫和衬管被污染后，化合物有可能与污染物结合或者发生反应，也会导致峰拖尾。这时候更换新的隔垫和衬管就会解决峰拖尾的问题。针对很容易拖尾的化合物，可以选择使用超惰性的衬管，不容易与化合物发生反应，有利于化合物的分离分析。必要时，还可以清洗一下衬管下面的分流平板。　　样品的问题　　1、样品浓度太高　　样品浓度太高时，样品的色谱峰就会有明显的拖尾，这种情况下可以稀释样品，或者把样品进样的模式由不分流进样改为分流进样，或者把分流进样的分流比调高一些，例如之前设置进样分流比为10:1，根据样品的实际浓度可以设置为100:1等。　　2、样品的性质问题　　①化合物极性太强　　分析极性化合物或活性化合物时，其活性位点容易与流经途中的位点吸附而呈现出拖尾，这种情况下要求样品分析系统具有良好的惰性，例如使用超惰的衬管、干净的分流平板和惰性好的低流失色谱柱。　　②化合物的沸点太低　　早流出的组分一般是挥发性强、沸点低的组分，这类化合物拖尾严重时，主要原因在于化合物的沸点太低，可能在于溶剂聚焦效应不够，溶剂没有完全冷凝、有部分气化时，样品就进入了色谱柱，这样沸点低的化合物也就先进入色谱柱进行分析了，导致色谱峰拖尾。这种情况下可以降低进样口的温度、调整程序升温的初始温度在溶剂沸点10-25℃以下，让所有的化合物都在冷凝的情况下，整齐划一地进入色谱柱。　　③化合物的沸点太高晚流出的色谱峰一般是低挥发性、沸点高的组分，这类化合物的拖尾现象随着保留时间的增加而严重，主要原因在于化合物的沸点太高，在进样口气化不完全，或者色谱柱和传输线的温度偏低，引起样品在分析的过程中有部分冷凝，进而导致色谱峰拖尾。这种情况下，应该注意化合物的沸点，可以适当地提高进样口、色谱柱、传输线等处的温度可以改善拖尾现象。

利用eXtended Performance（XP）色谱柱改进美国药典（USP）噻康唑有机杂质分析方法 Kenneth D.Berthelette、Mia Summers和Kenneth J.Fountain 沃特世公司，美国马萨诸塞州米尔福德 方案优势 ■ 使用XP色谱柱改进耗时的USP美国药典有机杂质分析方法，实现更快速的分析并减少溶剂的使用量，同时仍符合美国药典章指南的规定。 ■ 将样品运行时间缩短80%，从而提高了生产能力。 ■ 将溶剂用量减少90%，降低了运行成本。 沃特世提供的解决方案 ACQUITY UPLC® H-Class系统 Alliance® HPLC系统 XSelect&trade CSH&trade C18色谱柱 Empower® 3软件 eXtended Performance [XP] 2.5 &mu m色谱柱 TruView&trade LCMS认证最大回收样品瓶 关键词 美国药典方法、噻康唑、ACQUITY UPLC色谱柱计算器、沃特世反相色谱柱选择表、仿制药 引言 全世界的制药企业在日常工作中都需要对仿制药中的有机杂质进行分析。使用较为陈旧的仪器和色谱柱技术进行有机杂质分析，因为需要长时间使用大量的溶剂，所以既耗时又费钱。然而通过使用显著改进的仪器和色谱柱技术有机杂质分析会变得更高效。2.5&mu m 粒径的eXtended Performance（XP）色谱柱设计用于高效液相色谱和超高效液相色谱。该色谱柱是改进美国药典方法的理想选择，因为其能够使色谱分析工作者实现更小粒径和低扩散系统带来的利益，同时能够符合美国药典章色谱分析指南的规定。章列出了允许的方法变化幅度。 噻康唑是一种用于治疗酵母菌感染的咪唑类抗真菌化合物。被转换的方法是噻康唑有机杂质的分析方法2。有机杂质分析方法用于测定样品中是否存在杂质及其含量。该XP色谱柱方法是从最初在HPLC系统上的色谱柱规模的美国药典方法缩放至HPLC和UPLC仪器上的。在HPLC仪器上使用XP色谱柱对现行美国药典方法进行改进能够缩短运行时间，从而提高了常规分析实验室的样品通量。而在UPLC系统上使用XP色谱柱则可以比HPLC进一步缩短运行时间并减少溶剂的使用，从而节约了总成本。 实验条件 Alliance 2695 HPLC色谱条件 流动相： 44:40:28乙腈/甲醇/水加2 mL氢氧化铵 分离模式： 等度洗脱 检测波长： 219 nm 色谱柱（L1）： XSelect CSH C18，4.6 x 250 mm，5 &mu m， 部件号：186005291；XSelect CSH C18 XP，4.6 x 150 mm，2.5 &mu m， 部件号：186006729；XSelect CSH C18 XP，4.6 x 100 mm，2.5 &mu m， 部件号：186006111 柱温： 25 ℃ 洗针液： 95:5乙腈/水 样品清洗液： 95:5水/乙腈 密封垫冲洗液： 50:50甲醇/水 流速： 根据方法调整 进样量： 根据方法调整 ACQUITY UPLC H-Class色谱条件 流动相： 44:40:28 乙腈/甲醇/水加2 mL氢氧化铵 分离模式： 等度洗脱 检测波长： 219 nm 色谱柱（L1）： XSelect CSH C18 XP，4.6 x 150 mm，2.5 &mu m， 部件号：186006729；XSelect CSH C18 XP，4.6 x 100 mm，2.5 &mu m， 部件号：186006111；XSelect CSH C18 XP，2.1 x 150 mm，2.5 &mu m， 部件号：186006727 柱温： 25℃ 洗针液： 95:5乙腈/水 样品清洗液： 95:5水/乙腈 密封垫冲洗液： 50:50甲醇/水 流速： 根据方法调整 进样量： 根据方法调整 数据管理： Empower 3软件 样品描述 用100%的甲醇将噻康唑样品制备成表1所述的浓度。将样品转移至一个进样用的TruView最大回收样品瓶中（部件号：186005662CV）。 结果与讨论 全世界制药企业都需要对常规方法制备的噻康唑进行日常分析。本应用纪要使用美国药典专论中规定的有机杂质分析方法，在几种不同规格的色谱柱上对噻康唑及其有关物质A、B、C的分离进行了比较。因为噻康唑许多杂质缺乏实际可用性，所以将噻康唑有关物质A、B、C用作低浓度杂质标准品。美国药典所列的有机杂质分析方法用于分析复杂的样品处方。样品中多种成分的有效分离通常需要使用更长的色谱柱。使用较大填料粒径（&ge 3.5 &mu m）的长色谱柱会使运行时间加长，溶剂使用量增大。例如，最初的美国药典中的噻康唑有机杂质分析需要使用4.6 x 250 mm，5 &mu m的色谱柱，分离时间长达30分钟，每分析一个样品需要耗费30 mL溶剂。但是，使用2.5&mu m粒径的eXtended Performance（XP）色谱柱，可以在缩短运行时间的同时仍然符合考核的要求。由于运行时间缩短，样品通量得到了提高，每次分析所需溶剂减少，从而降低了总成本。现行的美国药典章色谱分析指南规定了允许的方法变化幅度。这些允许的变化包括± 70%的色谱柱长度变化，-50%的粒径变化，± 50%的流速变化。1美国药典要求有关物质B和C之间的分离度要达到1.5，本应用纪要证明:在不同的色谱柱和不同的色谱系统之间进行的方法转换完全满足对这两个难分离化合物的苛刻要求。 在HPLC仪器上使用XP色谱柱进行有机杂质分析 噻康唑的有机杂质分析方法需要使用L1专用色谱柱，为该分离而列出的色谱柱是LiChrosorb RP-182。参照沃特世反相液相色谱柱选择表，本文选用更先进的XSelect CSH C18固定相色谱柱。之所以选择XSelect CSH C18色谱柱是由于其与所列出的色谱柱相类似，并且能提供适用于HPLC UPLC仪器的各种规格和粒径。本文首先使用一根XSelect CSH C18，4.6x250mm，5&mu m色谱柱在Alliance HPLC系统上运行美国药典方法，流速1.0mL/min。如表2所示，本次分离符合考核标准。本次分离的总运行时间为30分钟，在连续批量分析样品时，将面临着时间和成本管理的双重挑战。如果使用原始的美国药典方法， 8小时的一个工作日仅能分析16个样品，要消耗480mL溶剂。通过使用XP色谱柱，在同样的8小时工作日内可分析80个样品，且仅需使用240mL溶剂，显著地提高了样品通量并降低了运行成本。 在不同的系统上使用2.5&mu m XP色谱柱改进的标准方法具有通用性，同时仍符合美国药典章指南的要求，如图1所示。XP色谱柱是一款2.5-&mu m颗粒的HPLC和UPLC色谱柱，经高效填装并能够承受UHPLC系统的高压，使XP色谱柱在HPLC和UPLC仪器上均能使用。 本纪要的标准方法首先从最初的4.6 x 250 mm，5 &mu m色谱柱转换至4.6 x 150 mm，2.5 &mu mXP色谱柱，用以说明使用更小粒径的色谱柱可以缩短运行时间。使用更小的粒径还可以提高分离能力，用色谱柱长度与粒径的比值（L/dp）即可预测。在本例中，L/dp从50,000（初始条件）提高到60,000（4.6 x 150 mm XP色谱柱）。根据ACQUITY UPLC色谱柱计算器的计算，用于该XP色谱柱的最佳流速为2.0 mL/min3。但是，这个流速超出了美国药典章指南规定的变化范围。故采用1.0 mL/min的流速以保证符合美国药典指南的规定，同时也适应HPLC系统反压的限制。噻康唑及其有关物质在原始色谱柱上与在4.6 x 150 mm XP色谱柱上的分离进行了对比，如图2A-B所示。4.6 x 150 mm XP色谱柱将运行时间缩短43%，分离度提高5%，如图2所示。 接着使用一根更短的4.6 x 100 mm，2.5 &mu m XP色谱柱进行分离，用以说明在实现更快速分离的同时，仍保持着合格的分离度。运行时间的缩短对于有机杂质分析尤其有用归因于附加的分离复杂性，这些方法一般比其他方法具有较长的运行时间。需要注意的一个重要问题是，不一定任何时候都会选用具有较低分离能力（L/dp 40,000）的较短色谱柱。例如在辅料和杂质洗脱时间很接近的情况下可能需要保持原始的分离能力。图2C显示了使用4.6 x 100 mm，2.5&mu m XP色谱柱进行分离时，与初始条件相比，运行时间缩短57%，并且仍然符合所有的考核标准，如图2所示。在这种情况下，L/dp从50,000（初始条件）降低至40,000导致有关物质B与C之间的分离度降低15%；但分离度仍然符合要求，这取决于原始分离的复杂程度。 在UPLC仪器上使用XP色谱柱进行有机杂质分析 如图1所示，通过同时使用XP色谱柱和ACQUITY UPLC色谱柱计算器，该方法可以从Alliance HPLC系统转换至ACQUITY UPLC H-Class系统上。更新的仪器，例如ACQUITY UPLC H-Class系统，可以实现更快速、更高效的分离，归因于其高反压耐受能力、进样之间更快速的平衡以及显著降低的系统体积和扩散。为了对比HPLC和UPLC系统之间的分离能力，将图2B中所示的使用4.6 x 150 mm，2.5 &mu m颗粒的 XP色谱柱进行的有机杂质分析方法在ACQUITY UPLC H-Class系统上重新运行，如图3A所示。仅仪器本身的变化&mdash &mdash 从HPLC变到UPLC，会使B与C色谱峰之间的分离度增加5%，使运行时间缩短12%，如表2和表3所示。分离度的增大归因于UPLC系统的低系统体积和低扩散，因为这两个属性都可以改善峰形。 为进一步说明UPLC仪器的优点，如图3B所示在UPLC系统上使用4.6 x 100 mm XP色谱柱进行分离。此分离操作使B与C色谱峰之间的分离度从使用HPLC系统时的1.6（参见表2）提高到使用UPLC系统时的1.8（参见表3）。在UPLC系统上使用4.6 x 100 mm XP色谱柱，得到与在HPLC系统上用原始方法分离相同的分离度，但是比原始方法快57%。 最后，将标准方法转换至一根2.1 x 150 mm 2.5 &mu m XP色谱柱上。这根色谱柱的测试结果说明通过减小色谱柱的内径，在保留相同分离度的同时，还能进一步缩短运行时间，并且大大减少溶剂用量。根据ACQUITY UPLC色谱柱计算器的计算，适合这根色谱柱的流速为0.42 mL/min。但这个流速超出了美国药典章指南的要求，因此实验使用符合规定的0.5 mL/min流速。分析得到的色谱图（如图3C所示）显示，如表3所示与原始条件相比运行时间缩短80%，而适用性要求仍很容易达到。此外，仅仅通过减小色谱柱的内径分析就比使用4.6 x 150 mm XP色谱柱快63%，如图3A所示。最后，通过使用2.1 x 150 mm XP色谱柱，与原始的标准方法相比，溶剂用量减少90%，显著地节约了成本。当对流速进行调整，以保持在美国药典章指南规定的范围内时，B和C色谱峰的分离度从1.9下降至1.8，但仍符合考核标准。 结论 在进行既耗时又费钱的有机杂质分析时，在现有HPLC系统上使用eXtended Performance [XP] 2.5 &mu m色谱柱，与原始的美国药典方法相比，可以缩短运行时间和减少溶剂用量57%。通过将XP色谱柱与UPLC仪器相结合，运行时间可减少80%，溶剂用量可减少90%。既能在HPLC仪器上运行又能在UPLC仪器上运行的XP色谱柱的实用性可以用于在遵循现行美国药典章指南的同时，改进美国药典方法。在常规分析实验室中，使用经更小粒径色谱柱改进的美国药典方法，可以节约大量的时间和运行成本。 参考文献 1. USP General Chapter , USP35-NF30, 258. The United States Pharmacopeial Convention, official from August 1, 2012. 2. USP Monograph. Tioconazole, USP35-NF30, 4875. The United States Pharmacopeial Convention, official from August 1, 2012. 3. Jones MD, Alden P, Fountain KJ, Aubin A. Implementation of Methods Translation between Liquid Chromatography Instrumentation. Waters Application Note 720003721en. 2010 Sept.

离子对试剂：极性药物分析绕不开的话题 液相色谱是药物杂质含量测定和有关物质分离分析最常用的技术手段。对一个陌生的化合物，ODS反相色谱柱通常方法开发条件会选择酸性pH流动相。然而，总有些化合物，它们或含氨基、或含羧基、磺酸基团、磷酸基团，极性较强在反相色谱柱上没有保留。打开2020版《中国药典》第二部，不难发现这些品种，名称中常含有“马拉酸”、“盐酸”、“碱”、“酸”等关键词。对于这类强极性化合物的分析，药典给出的答案是：流动相中添加离子对试剂。例如丁溴东莨菪碱、贝敏伪麻的有关物质流动相条件中含有十二烷基硫酸钠；马来酸曲美布汀的流动相含有戊烷磺酸钠；盐酸头孢吡肟的流动相含有辛烷磺酸钠；叶酸、头孢美唑和对氨基水杨酸钠的流动相含有四丁基氢氧化铵。离子对试剂的添加，增强了极性化合物的保留，改善了药物与杂质的分离，是极性药物分析的杀手锏。 离子对试剂：“质谱不能承受之重” 辛烷磺酸钠和四丁基硫酸氢铵等常用离子对试剂，属于不挥发盐类，质谱响应强且信号经久不衰，持续抑制目标化合物的电离。一旦误操作进入质谱端，需要清洗整个离子通路才能恢复质谱的正常状态。常规二维液相在线除盐系统仅能去除无机盐，无法去除离子对试剂。这是因为无机盐（如磷酸盐）在二维反相色谱柱上无保留，在死时间将其切至废液从而实现在线除盐。然而离子对试剂具有较强的疏水性，在常规ODS色谱柱上强烈吸附显著拖尾，因此不能被常规二维液相系统去除。 上图是辛烷磺酸钠在ESI离子源上的响应。可生成簇离子，质谱响应强且持久，对ESI正负模式均可产生抑制。 上图是四丁基硫酸氢铵在ESI离子源正模式的响应，质谱响应强且持久。四丁基硫酸氢铵与固定相强烈作用，色谱上呈现显著拖尾。 ReDual:一款可以同时分离无机、有机、阴、阳离子的“神柱” ReDual系列色谱柱，是岛津公司最新推出的离子交换反相混合键合相色谱柱，共分为三款： ReDual™ SCX-C18 强阳离子交换+反相ReDual™ CX-C18 弱阳离子交换+反相ReDual™ AX-C18 强阴离子交换+反相 下图是采用ReDual AX-C18 (4.6 mm I. D. × 150 mm L., 5 µm，货号426-45415)分析磷酸二氢钠、四丁基硫酸氢铵和卡络磺钠混合样品的色谱图。该款色谱柱表面键合叔胺基团，在pH 2-7范围内色谱柱表面带阳离子。除疏水作用外，其对阴离子具有离子交换作用，对阳离子具有离子排斥作用。为分离极性类似的阳离子和阴离子型化合物提供了条件。下图中四丁基氨根离子峰型对称，不拖尾无残留，可以通过阀切换导入废液实现在线去除。 ReDual AX-C18色谱柱NQAD检测器同时分离无机有机阴阳离子（1：Na+ 2：四丁基氨根离子；3：H2PO3- 4：卡络磺酸根离子） 应用案例：卡络磺钠参比制剂中杂质结构鉴定 本应用采用常规中心切割二维液相系统，无需改造仪器；馏分转移过程配有紫外检测器监控，不存在检测盲区；离子对试剂的去除未使用强酸或强碱性试剂；方法耐用性好。一维使用C18反相色谱柱，流动相添加磷酸二氢钠（含四丁基硫酸氢铵，pH 3.0）；二维使用ReDual AX-C18色谱柱，在线去除四丁基硫酸氢铵和磷酸二氢钠，实现目标化合物的质谱鉴定。 卡络磺钠杂质2的质谱鉴定结果 总结岛津中国创新中心搭载的特色中心切割二维色谱杂质鉴定系统，二维使用岛津公司最新推出的ReDual™ AX-C18强阴离子交换反相混合键合相色谱柱，成功实现一维流动相中离子对试剂和无机盐的在线去除，并对卡络磺钠参比制剂中未知杂质进行了质谱鉴定。

为促进电子显微学研究、电镜应用技术交流，打破时空壁垒，仪器信息网邀请电子显微学领域研究、技术、应用专家，以约稿分享形式，与大家共享电子显微学相关研究、技术、应用进展及经验等。同时，每期约稿将在仪器信息网社区电子显微镜版块发布对应互动贴，便于约稿专家、网友线上沟通互动。专家约稿招募：若您有电子显微学相关研究、技术、应用、经验等愿意以约稿形式共享，欢迎邮件投稿或沟通（邮箱：yanglz@instrument.com.cn）。本期将分享张承青老师为大家整理的关于电镜实验室环境对电镜的影响的系列约稿经验分享，以下为系列之五，以飨读者。（本文经授权发布,分享内容为作者个人观点, 仅供读者学习参考,不代表本网观点）系列之五 几种改善电磁环境方法比较被动式低频电磁屏蔽根据屏蔽材料不同主要分为两种：一种是使用高导磁材料（如钢、硅钢、玻莫合金等），另一种是使用高导电材料（如铜、铝等材料），虽然两种方法的工作机理截然不同，但是均可达到较好的减弱环境磁场干扰效果。A．使用高导磁材料（以下简称磁路分流法）的理论依据是：使用高导磁材料将一个有限空间A全维度包裹起来，在环境磁场强度为Ho时，由于高导磁材料的磁阻远远小于空气（普通Q195钢板磁导为4000，硅钢为8000～12000，玻莫合金为24000，空气为近似1），借用欧姆定律可以知道，当Rs远小于Ro时，Hi将远小于Ho。磁力线被低磁阻材料分流，有限空间A内的磁场强度下降到Hi，达到消磁效果（参见图一和图二。其中Ri为A空间的空气磁阻，Rs为屏蔽体的磁阻）。屏材内部的磁畴在磁场作用下产生振动，将部分磁能以热量的形式耗散。由于硅钢和玻莫合金都存在导磁率各向异性、施工时不能敲击和折弯及焊接等特点（虽然说起来可以通过热处理改善，但实际上面对这样大型的固定式产品，实际上无法操作，办不到啊），所以它们实际效能要大大打一个折扣！不过在某些特殊部位，不需要敲击折弯和焊接的情况下，做补充或加强还是可以的。），且价格昂贵，所以在电镜磁屏蔽中一般不会用于屏蔽体大量应用，仅少量用于特殊部位（如门缝、波导口等）补充加强。磁路分流法的屏效与屏材厚度大致成线性相关，理论上可以做到无限小。B．使用高导电材料（以下简称感生磁场法）的理论依据是：使用高导电材料将一个有限空间全维度包裹起来，环境磁场以其电场分量作用于屏蔽体，产生感生电动势，进而产生感生电流以及感生磁场。从电磁学基本原理可知，这个感生磁场与原有磁场大小相同（由于存在电阻，所以会略小一点）、方向相反（由于存在相位差，所以相位略有滞后），这样有限空间内的磁场被抵消，强度下降，达到消磁效果。感生磁场法的屏效与屏材厚度在一定范围区间内无关。C．两种方法的共同之处：拼接焊缝需要全满焊、焊缝高度不得低于屏蔽体母材厚度；必须注意各种尺度的开口及波导口设计。设计/制作是否成功，将严重影响屏效（适用木桶短板理论）。另外还需注意，屏蔽室內电镜位置的震动不得大于周边环境（曾经多次检测到磁场合格了，震动却反而比原来更大造成超标）。从它们的基本工作原理可以看出（磁畴在DC磁场下不会振动以产生热能的形式消耗磁场能量；DC磁场也不能产生感生反向电动势），磁路分流法和感生磁场法对DC完全无效。对near DC也基本无效（必要时还是要配备一套主动式消磁器改善near DC电磁干扰）。D．简单列个表格比较一下吧（相同部分就不说了）：优 点缺 点磁路分流法成本低，屏效可调（理论上无限）重量较大施工制作方便施工制作难度略大感生磁场法重量较轻（铝）使用有色金属材料基本机理决定屏效有限总体来说，还是磁路分流法略微占优。据本人非准确统计，国内现有磁屏蔽约400～600个，其中大多数是磁路分流法，感生磁场法估计约十分之一二。主动式低频消磁器在本系列之四《主动式低频消磁系统》中介绍过了，这里就不重复了，直接比较一下吧。与制作重量大、工期长、额外占用空间和成本高的低频电磁屏蔽相比。主动式低频消磁器体积小重量轻价格低、对环境无影响、可以后期购买安装等优点是很突出的。不过还有一点必须说一下：磁屏蔽往往是个“交钥匙”项目，就是说做磁屏蔽时往往连带把电、水、空调、照明、网络还有监控什么的统统包括进去了，如果反正要装修改造的话，性价比倒也挺高的呢。总体说来，被动式磁屏蔽的效果优于主动式消磁器，但是由于前述原因，某些环境下也只能选配消磁器。扫描电镜一般几种方法都区别不大，透射电镜建议还是尽量选用磁屏蔽（差点忘了说，场发射透射电镜对磁场要求一般比扫描电镜要高一大截呢，呵呵）。2020.10张承青作者简介作者张承青，退休前在某电镜公司工作多年，曾经做过约两千个（次）电镜环境调查、测试，参与多个电镜实验室设计及改造设计规划，在低频电磁环境改善和低频振动改善等方面有些体会，迄今仍在这些方面继续探索。附1：张承青系列约稿互动贴链接（点击留言，与张老师留言互动）： https://bbs.instrument.com.cn/topic/7655934_1附2：张承青系列约稿发布回顾拟定主题发布时间文章链接序言 电镜实验室环境对电镜的影响2020年10月13日链接系列之一 电子显微镜实验室环境调查的必要性2020年10月15日链接系列之二 电镜实验室的电磁环境改善2020年10月20日链接系列之三 低 频 电 磁 屏 蔽 实 践2020年10月22日链接系列之四 主动式低频消磁系统2020年10月27日链接系列之五 几种改善电磁环境方法比较2020年10月29日链接系列之六 低频振动环境改善2020年11月3日链接系列之七 谈谈电子显微镜的接地2020年11月5日链接系列之八 温度湿度和风速噪声2020年11月11日链接… … … … … … 附3：相关专家系列约稿安徽大学林中清扫描电镜系列约稿

p 　　近日，工信部公布《钢结构用水性防腐涂料》等691项行业标准，涉及化工、冶金、制药、纺织、轻工、包装等12个行业，通知显示，该691项标准将于2018年4月1日起正式实施。 br/ /p p 　　本次公布的行业标准中包含多项仪器分析方法，如《稳定同位素氘标记试剂卤代苯的同位素丰度测定 气相色谱-质谱联用法》等，仪器信息网将此类标准进行了不完全整理，结果如下表。 /p p style=" text-align: center " 仪器分析方法标准统计表 /p table border=" 1" cellspacing=" 0" cellpadding=" 0" width=" 600" tbody tr class=" firstRow" td width=" 14%" p style=" text-align:center " strong 标准编号 /strong /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " strong 标准名称 /strong /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " strong 标准主要内容 /strong /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " strong 实施日期 /strong /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " HG/T 5168-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 锅炉用水和冷却水分析方法& nbsp 痕量铜、铁、锌、铝的测定& nbsp 石墨炉原子吸收光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了锅炉用水和冷却水系统中痕量铜、铁、锌、铝含量的测定方法 石墨炉原子吸收光谱法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于锅炉用水和冷却水中铜、铁、锌、铝含量的测定，其中，铜、铁、铝的测定范围为0.1μg/L～100μg/L；锌的测定范围为0.1μg/L～20μg/L。本标准也适用于原水和生活用水中痕量铜、铁、锌、铝含量的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " HG/T 5170-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 稳定同位素氘标记试剂卤代苯的同位素丰度测定& nbsp 气相色谱-质谱联用法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了稳定同位素氘标记试剂卤代苯同位素丰度的气相色谱-质谱联用测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于卤代苯试剂中稳定同位素氘标记氯苯-D5、溴苯-D5、碘苯-D5的同位素丰度测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " HG/T 5192-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 甲醇制低碳烯烃催化剂积炭的测定 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了用热重分析法测定甲醇制低碳烯烃（Methanol & nbsp & nbsp to olefin, MTO）催化剂积炭的试验方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于SAPO-34分子筛为活性组分的催化剂，催化以煤基或天然气基合成的甲醇制低碳烯烃反应时催化剂上积炭含量的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " HG/T 5230-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 硫酸中硒的测定方法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了硫酸中硒的测定方法——氢化物原子荧光光谱法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于工业硫酸、试剂硫酸及其它用途的硫酸产品，方法检出限为0.01mg/kg。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " HG/T 5252-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 纺织染整助剂& nbsp 二氢化牛脂基二甲基氯化铵的测定 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了采用液相色谱—串联质谱仪（LC-MS/MS）测定纺织染整助剂中二氢化牛脂基二甲基氯化铵（DHTDMAC）残留量的方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于纺织染整助剂产品中二氢化牛脂基二甲基氯化铵的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YB/T 135-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 镀铜钢丝镀层重量及其组分试验方法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " 本标准规定了镀铜（锡青铜、黄铜）钢丝镀层重量、厚度及其组分试验方法（重量法、分光光度法、X射线荧光光谱法、化学容量法、原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法）的原理、试样、试剂、试验仪器、试验步骤及试验结果的计算。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准的重量法适用于镀铜钢丝镀层重量及厚度的测定；分光光度法和X射线荧光光谱法适用于胎圈用钢丝镀层重量、厚度及组分的测定；化学容量法、原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法适用于轮胎用钢丝帘线和橡胶软管增强用钢丝镀层重量、厚度及组分的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YB/T 4511-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 直接还原铁 硅、锰、磷、钒、钛、铜、铝、砷、镁、钙、钾、钠含量的测定& nbsp 电感耦合等离子体原子发射光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定直接还原铁中硅、锰、磷、钒、钛、铜、铝、砷、镁、钙、钾、钠含量的方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于直接还原铁中下列元素的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.1-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第1部分：锌量的测定& nbsp Na2EDTA滴定法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中锌量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中锌量的测定。测定范围：10.00%～90.00%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.2-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第2部分：铅量的测定& nbsp 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中铅量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中铅量的测定。方法1测定范围：0.10%～5.00%；方法2测定范围：＞5.00%～20.00%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.3-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第3部分：铜、铅、铁、铟、镉、砷、钙和铝量的测定 & nbsp & nbsp 电感耦合等离子体原子发射光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中铜、铅、铁、铟、镉、砷、钙和铝量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中铜、铅、铁、铟、镉、砷、钙和铝量的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.4-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第4部分：氟量的测定& nbsp 离子选择电极法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中氟量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中氟量的测定。测定范围：0.050%~1.50%。本部分为仲裁方法。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.5-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第5部分：氟量和氯量的测定& nbsp 离子色谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中氟量和氯量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中氟量和氯量的测定。测定范围：氟0.010%～1.00%，氯0.050%～5.00%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.6-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第6部分：铁量的测定& nbsp Na2EDTA滴定法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中铁量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中铁量的测定。测定范围：5.00%～35.00%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.7-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第7部分：砷量和锑量的测定& nbsp 原子荧光光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中砷量和锑量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中砷量和锑量的测定。测定范围：砷0.0010%～0.25%，锑0.0010%～0.25%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.8-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第8部分：汞量的测定& nbsp 原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中汞量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中汞量的测定。测定范围：0.00010%～0.060%。本部分方法1为仲裁方法。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.9-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第9部分：镉量的测定& nbsp 原子吸收光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中镉量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中镉量的测定。测定范围：0.010%～0.80%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1171.10-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 再生锌原料化学分析方法& nbsp 第10部分：氧化锌量的测定& nbsp Na2EDTA滴定法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了再生锌原料中氧化锌量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不包括废锌电池、废涂层）中氧化锌量的测定，此氧化锌量指氯化铵-氨水浸出锌量减去水溶性锌量得到的锌量，以氧化锌计。测定范围：15.00%～85.00%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1178-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 铝渣物相分析X射线衍射法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了X射线衍射法分析炼钢脱氧用铝渣物相的方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于铝渣的物相分析。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1179.1-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 铝渣化学分析方法& nbsp 第1部分：氟含量的测定& nbsp 离子选择电极法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了炼钢脱氧用铝渣中氟含量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于铝渣中氟含量的测定，测定范围（质量分数）：0.10%～3.50%。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1179.3-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 铝渣化学分析方法 第3部分：碳、氮含量的测定 元素分析仪法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了炼钢脱氧用铝渣中碳、氮含量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于铝渣中碳、氮含量的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " YS/T 1179.4-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 铝渣化学分析方法 第4部分：硅、镁、钙含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本部分规定了炼钢脱氧用铝渣中硅、镁、钙含量的测定方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本部分适用于铝渣中硅、镁、钙含量的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " JC/T 782-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 玻璃纤维增强塑料可见光透射比试验方法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了测量玻璃纤维增强塑料可见光透射比的术语和定义、试验原理、试验仪器、试样、试验环境、试验步骤、试验报告等。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于玻璃纤维增强塑料可见光透射比的测量，其它漫反射塑料板材的可见光透射比测量可参照执行。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " QB/T 5197-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 葡萄酒中12种游离氨基酸的测定 高效液相色谱法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了丹磺酰氯柱前衍生高效液相色谱测定葡萄酒中12种游离氨基酸的方法。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于葡萄酒中精氨酸(Arg) 、丝氨酸(Ser)、苏氨酸(Thr)、甘氨酸(Gly) 、丙氨酸(Ala)、脯氨酸(Pro)、γ-氨基丁酸（Gaba）、缬氨酸(Va1)、异亮氨酸(Ile)、亮氨酸(Leu)、色氨酸（Trp）、苯丙氨酸(Phe)共12种游离氨基酸的测定。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 14%" p style=" text-align:center " FZ/T 01141-2017 /p /td td width=" 19%" p style=" text-align:center " 聚丙烯纤维及制品无机填料含量测定方法 /p /td td width=" 49%" p style=" text-align:center " & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了两种测定聚丙烯纤维及制品中无机填料总量的方法，即灰化-络合滴定法（方法A）和热重分析法（方法B），其中灰化-络合滴定法（方法A）可进一步测定碳酸钙的含量。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于以聚丙烯（PP）为原料制成的纤维、非织造布等产品。 /p /td td width=" 15%" p style=" text-align:center " 2018-04-01 /p /td /tr /tbody /table p 　　除上述明确指出的仪器分析方法外，本次公布的标准中还包括了多项仪器标准和分析方法标准，相关标准请见附件。 /p p style=" text-align: center " 仪器标准统计表 /p p table border=" 1" cellspacing=" 0" cellpadding=" 0" width=" 600" tbody tr class=" firstRow" td width=" 17%" valign=" top" p strong 标准编号 /strong /p /td td width=" 16%" valign=" top" p strong 标准名称 /strong /p /td td width=" 45%" valign=" top" p strong 标准主要内容 /strong /p /td td width=" 19%" valign=" top" p strong 实施日期 /strong /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 3121-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 圆盘振荡硫化仪 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了圆盘振荡硫化仪的结构、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存等。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于测定未硫化胶料硫化特性的圆盘振荡硫化仪。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 3242-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 橡胶门尼粘度计 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了橡胶门尼粘度计的结构与尺寸、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存等。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于测定生胶、混炼胶门尼粘度的橡胶门尼粘度计。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 3709-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 无转子硫化仪 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了无转子硫化仪的结构、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存等。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于测定未硫化胶料硫化特性的模体摆动式无转子硫化仪。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 5229-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 热空气老化箱 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了热空气老化箱的结构与基本参数、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于测试硫化橡胶或热塑性橡胶老化试验用的热空气老化箱。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 3684-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 搪玻璃双锥形回转式真空干燥机 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了50L至8 000L搪玻璃双锥形回转式真空干燥机的型式、基本参数、主要尺寸、要求、检验与验收、铭牌、出厂文件及包装、运输。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于以热水、蒸汽或导热油为换热介质，罐内设计压力为真空，夹套内设计压力小于等于0.6MPa，夹套设计温度小于等于200℃的搪玻璃双锥形回转式真空干燥机。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 5227-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 流态化催化裂化再生烟气激光气体分析仪 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了流态化催化裂化再生烟气激光气体分析仪的要求、试验条件、试验方法、检验规则、标志、包装、质量保证期。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于化工行业使用可调谐半导体激光吸收光谱技术测量流态化催化裂化再生烟气的激光气体分析仪。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p HG/T 5226-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 浮球液位计 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了浮球液位计的产品型式、参数、要求、试验方法、检验规则、包装、运输和贮存等内容。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于转角式浮球液位计。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr tr td width=" 17%" valign=" top" p JB/T 9451-2017 /p /td td width=" 16%" valign=" top" p 大气压力传感器& nbsp 试验导则 /p /td td width=" 45%" valign=" top" p & nbsp & nbsp & nbsp 本标准规定了气象测压仪器及压力传感器试验的环境条件、试验要求、试验方法及结果判定等。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 本标准适用于气象仪器中测量大气压力的仪器及传感器的静态性能试验和正确评价、确定气象用大气压力传感器的系统误差所需要的客观条件。 /p /td td width=" 19%" valign=" top" p 2018-04-01 /p /td /tr /tbody /table 　　附件： img src=" /admincms/ueditor1/dialogs/attachment/fileTypeImages/icon_doc.gif" / a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201712/ueattachment/18ffb30d-e75d-4bed-8204-e9a6f491bfd2.doc" 691项行业标准编号、名称、主要内容等一览表.doc /a /p p br/ /p

p 　　液相色谱中的许多问题都能在谱图上反映出来，其中有一些问题可以通过改变设备参数得到解决 而其他的问题必须通过修改操作程序来解决。对于色谱柱和流动相的正确选择是得到好的色谱图的关键。 /p p 　　一、拖尾峰 /p p 　　1. 筛板阻塞，柱子两头的过滤筛板如果堵塞，样品就会在筛板部分受阻而形成时间延迟，使得样品在柱后流出时峰型形成拖尾。需要通过反冲色谱柱，或者更换筛板。 /p p 　　2. 色谱柱塌陷，是指色谱柱由于其它原因引起了柱效率丧失，不能对物质形成保留，使得物质不在固定相上保留而随流动相流出，但是又还有一点柱效，因此形成拖尾。需要重新填充色谱柱或者更换色谱柱。 /p p 　　3. 有污染，即样品不在同一起跑线起跑，从后面开始跑得到达终点稍晚，表现出拖尾。更换色谱柱或者采用有机溶剂梯度洗脱1h以上，以冲洗柱子。 /p p 　　4. 流动相PH值选择错误，如某PH下有的样品存在分子型和离子型的动态平衡，离子型的陆续向分子型转化就会表现出拖尾。调节PH值可抑制分子解离，改善拖尾，对于碱性化合物，相对较低的PH值更有利于得到对称峰。 /p p 　　二、前沿峰 /p p 　　1. 样品过载，被保留的样品在正常出峰时间前陆续出来，形成前沿峰。降低样品含量。 /p p 　　2. 样品溶剂选择不恰当，当样品溶剂的洗脱能力大大强于流动相时会出现前沿峰，例如，在反相色谱中用已腈做样品溶剂，而流动相的洗脱力较弱时会出现前沿峰。选择流动相或者接近流动相的比例作为样品溶剂。 /p p 　　3. 色谱柱损坏，色谱柱柱效损失，不能对物质形成保留。更换色谱柱。 /p p 　　4. 在大峰前有小峰出现，假象前沿峰，即大峰前包埋了没有分开的小峰。调整流动相洗脱梯度。 /p p 　　三、基线漂移 /p p 　　1. 柱温波动，即使是很小的温度变化都会引起基线的波动，通常影响示差检测器、电导检测器、较低灵敏度的紫外检测器或其它光电类检测器。使用柱温箱，控制好柱子和流动相的温度，在检测器之前使用热交换器。 /p p 　　2. 流动相不均匀，流动相条件变化引起的基线漂移大于温度导致的漂移。使用HPLC级的溶剂，流动相在使用前进行脱气处理。 /p p 　　3. 流通池被污染或有气体。用甲醇或其他强极性溶剂冲洗流通池。如有需要，可以用1N的硝酸(不要用盐酸)。 /p p 　　4. 流动相配比不当或流速变化。更改配比或流速，为避免这个问题可定期检查流动相组成及流速。 /p p 　　5. 样品中有强保留的物质，以馒头峰样被洗脱出，从而表现出一个逐步升高的基线。使用保护柱，如有必要，在进样之间或在分析过程中，定期用强溶剂冲洗柱子。 /p p 　　四、出现宽峰 /p p 　　1. 色谱柱污染或失效，造成塔板数降低。更换同样类型的色谱柱，如果新柱子可以提供对称的色谱峰，则用强溶剂冲洗旧柱子。 /p p 　　2. 柱子与检测器之间的管路太长或管路内径太大。更换内径较小的短管路。 /p p 　　3. 检测器对反应时间或池体积响应过大。减少响应时间或使用更小的流通池。 /p p 　　五、基线噪音 /p p 　　1. 在流动相、检测器或泵中有空气(尖锐峰)。流动相脱气，冲洗系统以除去检测器或泵中的空气。 /p p 　　2. 漏液。检查管路接头是否松动，泵是否漏液，是否有盐析出和不正常的噪音。如有必要，更换泵密封。 /p p 　　3. 流动相混合不完全。用手摇动使混合均匀或使用低粘度的溶剂。 /p p 　　4. 温度影响(柱温过高，检测器未加热)。使用柱温箱，减少温度差异或加上热交换器。 /p p 　　5. 在同一条线上有其他电子设备(偶然噪声)。断开LC、检测器和记录仪，检查干扰是否来自于外部，加以更正。 采用精密级稳压电源。 /p p 　　六、分离度不够 /p p 　　1.流动相梯度洗脱设置不合理。优化梯度洗脱程序。 /p p 　　2.流动相污染或变质(引起保留时间变化)。重新配置流动相。 /p p 　　3. 保护柱或分析柱阻塞。去掉保护柱进行分析，如果必要则更换保护柱 如果分析柱阻塞，可进行反冲 如果问题仍然存在色谱柱可能被强保留的污染物损坏，建议使用恰当的再生程序 如果问题仍然存在，进口可能阻塞了，更换入口处的筛板或更换色谱柱。 /p

分离纯化甜叶菊提取物中甜菊苷甜菊糖苷（结构式见图1 (b)）属于甜菊醇糖苷，甜菊糖苷是甜菊属植物的甜味来源。甜菊糖的增甜能力比蔗糖的甜度高许多倍，因此是一种糖的替代品。自 2011 年以来，甜菊糖苷已被欧盟批准为食品添加剂 E960。甜叶菊本身还没有被批准作为一种食品。本文介绍了一种使用 BUCHI Sepiatec SFC 设备从甜叶菊提取物当中分离得到甜菊糖苷的方法。分离过程所使用食品级CO2、乙醇和水作为添加剂。 1实验条件设备Sepiatec SFC-50色谱柱prep HPLC column Nucleodur Si 5um 250 x 4.0m流动相种类A=CO2（100%）B=乙醇/水（95/5）流动相条件0-2min：95%A/5%B2-25min：5-35%B25-31min：35%B样品200mg/mL 乙醇甜叶菊提取物以 95%A/5%B，4mL/min流速条件对色谱柱平衡 5min。通过自动进样器进样并开始运行分离程序，UV检测波长设定为 210nm，背压调节阀设定为 150bar，柱温箱温度为 40℃，得到如下分离图谱：▲ 图1：(a)甜叶菊提取物的纯化以及(b)对 24 号组分进行 HPLC 纯化分析 2结果与讨论图1(a)展示了甜叶菊提取物的色谱图，通过乙醇对甜叶菊进行提取得到了很多化合物，甜菊糖苷作为极性分子与色谱柱的极性固定相（Slica）发生了强烈的相互作用。因此，当流动相的整体梯度极性增加是，甜菊糖苷得以被洗脱。图1(a)表明其纯度非常高。除此之外，甜菊糖苷也是提取物中甜度最高的化合物，并且可从甜菊糖总甙中的甜菊双糖苷中分离得到。食品性质的物质提纯一般更偏向于使用乙醇。反相色谱所使用的典型溶剂甲醇或乙腈往往与食品特性不太符合的。由于流动相整体极性的增加，所以水作为添加剂可以有效改善待测分析物的峰型。 3结论使用制备型 SFC 可以有效地将甜菊糖苷从甜叶菊提取物中分离得到。通过 SFC 以及符合食品要求的溶剂可以对食品提取物进行纯化。

气相色谱仪常见故障分析与解决方法气相色谱仪由六大单元组成，任一单元出现问题都会反映到色谱图上。这里介绍前三个单元。现代的气相色谱仪很多都具备故障诊断功能，不同程度地给出仪器故障的判断。尽管如此，许多的问题像是操作失误的问题仍须靠工作人员的努力。故障和失误可以采用逐个单元检查排法，这里从分析人员的角度来讨论仪器故障的排和分析人员操作失误或操作不当引起问题的排。气相色谱仪是利用色谱分离和检测，对多组分的复杂混合物进行定性和定量分析的仪器。通常可用于分析土壤中热稳定且沸点不过500°C的有机物，如挥发性有机物、有机氯、有机磷、多环芳烃、酞酸酯等。一、气路气路的检查在故障的排中往往是有果，主要是检查：（1）气源是否足（一般要求气瓶压力须≥3MPa，以瓶底残留物对气路的污染）；（2）阀件是否有堵塞、气路是否有泄漏（采用分段憋压试漏或用皂液试漏）；（3）净化器是否失效（看净化剂的颜色及色谱基流稳定情况）；（4）阀件是否失效或堵塞（看压力表及阀出口流量）；（5）气化室内衬管是否有样品残留物及隔垫和密封圈的颗粒物（看色谱基流稳定情况）；（6）喷口是否堵塞（看点火是否正常）；（7）对化合物的分析，气化室的衬管和石英玻璃毛还须经过失活处理。二、色谱柱系统色谱柱是分析的心脏部分，往往色谱图上的许多问题都与色谱柱系统密切相关，为此按以下步骤检查柱系统：1.色谱柱的连接检查柱后是否有载气；柱子连接是否有问题；毛细管柱的柱头是否堵塞；切割是否平整；是否有聚酰亚胺涂层伸过柱端；毛细管柱两头插入气化室和检测器的位置是否正确；柱子是否过温运行或未老化好；密封圈选择是否合理。毛细管柱在选用密封圈时须考虑；石墨垫易变形，有好的再密封性，其上限温度是450℃；Vespe TM很坚硬，再密封性受影响，其上限温度为350℃，VG1和VG2是由石墨和 VeseyTM组成，再密封性好，可重复使用，上限温度为400℃。不锈钢填充柱在高于200℃时，可选用石墨、不锈钢或紫铜作密封圈：在低于200℃时，可选用硅橡胶或聚四氟乙烯作密封圈。玻璃填充柱可根据使用温度分别选用石墨、硅橡胶或聚四氟乙烯做密封圈。2.色谱柱的柱容量柱容量在柱分析中是很重要的影响因素。柱容量的定义:在色谱峰不发生畸变的条件下，允许注入色谱柱的单个组分的大量（以ng计）。当注入色谱柱的单个组分的量出柱容量，则出现前伸峰。柱容量与单位柱长内所存在的固定相数量有关典型的例子是采用0.25mm内径、液膜厚度为0.25m的毛细管柱，分析组分浓度为1～2，进样1L时，其分流比就须控制在1/100，这时被分析组分的量为125～175n，若分析组分浓度高于1～2，就须减少进样量或增加分流比，否则就会出现前沿峰，其他类推。3.载气的线速载气在气相色谱分析中的影响表现在载气速度影响溶质分子沿柱的移动速度，而且溶质扩散会通过载气影响色谱峰的扩，通常表现在对理论塔板高的影响上。在维持柱效低不大于20的情况下，氢气、氦气、氮气的线速分别可采用35～120cm/s、20～60cm/s、10～30cm/s，从而可以看出采用不同的载气，可适用的线速范围有很大的不同。相同载气在不同管径的气相色谱毛细管柱上的佳线速和流量也略有不同，如He可参考表15-1进行调节以获取佳分离果。内径/mm 0.10 0.25 0.32 0.53线速/（cm/s） 40～50 25-35 20-35 18-27流量/（mL/min） 0.2～0.3 0.7～1 1-1.7 2.4～3.5表1毛细管柱佳线速和流量（He）4.色谱柱的流失柱流失一直是色谱工作者关心的课题，当系统泄漏进入氧气或有样品污染，都会导致色谱柱内固定相分解，后表现在基线上，其现象与处理分别如下:①基线急上升，形成峰后呈下降趋势，这可能是因为系统曾泄漏进入氧气，这时色谱柱需老化至基线正常。②基线急上升，伴有假峰持续出现，基线到达高处后成持续下降趋势，这可能是有非挥发性样品污染色谱柱，导致过量柱流失，解决的方法是先截取色谱柱柱头0.5m，而后在高温下老化色谱柱至基线正常。③基线急上升，一直维持在某一水平，这可能是一个未知因素未被排，须想法排。5.溶剂样晶的分析许多样品分析时会出现异常现象，常见的是溶剂样品的分析，其特例为水样的分析。从气相色谱的角度来看，众所周知水不是一种理想的溶剂，主要由于以下几方面原因：①它有很大的蒸发膨胀体积；②在许多固定相中水的润湿性和溶解性较差；③水会影响某些检测器的正常检测和会对色谱柱的固定相造成化学损。在常用的色谱溶剂中，水具有大的气化膨胀体积。通常色谱仪的进样器的衬管体积200～900μL，当进1μL水样时，其气化后的蒸汽体积（大约1010μL）会膨胀溢出衬管，称为倒灌。其将导致气化的样品返入载气和吹扫气路，由于载气和吹扫气路的温度较气化室低许多，样品会凝结在这儿，在后来的分析中被气体吹入分析系统形成鬼峰。解决方法可采用加衬管体积、减小进样体积、降进样器温度、提进样器压力或增加载气流速以减少倒灌现象。水进入色谱柱，水的形态对色谱柱的固定相具有破坏性。因为水的表面能很高，而大部分毛细管柱固定相的表面能都较低，这导致水对固定相的湿润性很差，不能在色谱柱壁上形成光滑的溶剂膜均匀地流过色谱柱，而形成液滴，导致色谱柱性能变差。由于水的这种很差的润湿性和相对其他溶剂较高的沸点，通常在较低柱温的情况下，一部分水以液体状态流过色谱柱，使在水中具有良好溶解性的溶质也会表现出谱带展宽，在特的情况，表现色谱峰分裂。在柱上进样时，不挥发的化合物，如水溶性的盐类，也会被液态水带入色谱柱，污染色谱柱和分析系统。水也会引起检测器出问题：例如水会使FID和FPD灭火；当进较大水样时，为了避检测器灭火，可以加氢气流量以损失敏度为代价助于稳定火焰；水也会降ECD的敏度，为避水的影响，可采用厚液膜柱，使被分析组分保留够长时间，以保出峰时，ECD的性能可以在水流过检测器后得以恢复。严重的问题是水会引起许多固定相的降解，直接破坏色谱柱的性能。在色谱分析时，反映色谱峰分离性能下降、基流不稳、噪声。所以进水样分析及含水量较大的样品时小心。这在溶剂分析的情况也会出现。典型的是微量有机萃取物的分析，无论用二氯甲烷还是二硫化碳做溶剂，进样1μL时，体积膨胀大约为300L，当进样插管体积小于300μL时，就很容易形成倒灌。所以无论什么样品，其进样量的大小都须与进样器内插管的体积相适应，这方面多种型号的仪器都配有多种不同形式的进样插管以供选用；同时大量溶剂也会对固定相形成洗涤作用，直接破坏色谱柱的性能，在色谱分析时，反映出保留时间提前、色谱峰分离性能下降、基流不稳、噪声。所以在分析稀溶液样品时须注意溶剂和进样量的选择。三、各系统的加热控制各系统加热控制的检查多的是属于仪器上的问题，检查各系统的加热控制是否正常，一般可先用手感，后用测温计测量温度，看是否与显示。有问题先看加热元件和测温元件是否正常，然后检查温控板。常见的是加热元件和测温元件出问题，可以换相应元件。检查温控板是否有问题，可以采用换温控板后重新测试的办法，温控板有问题一般采用换板。

适合多种应用场景且具有重现性高、稳定性佳及无损速度和性能的特点近日，沃特世公司（纽约证券交易所代码：WAT）隆重推出全新Waters Arc Premier系统，这不仅是一款率先针对2.5-3.5 µm色谱柱进行色谱分离优化的液相色谱系统，而且采用了沃特世创新的MaxPeak高性能表面（HPS）技术，可匹配沃特世现有MaxPeak Premier色谱柱。该新系统几乎能彻底消除样品分析物与仪器和色谱柱硬件之间的表面相互作用，从而节省实验室耗费在钝化操作上的时间和资金成本，并让分离结果更加可靠。图. Waters Arc Premier液相色谱系统当分析方法无法重现预期结果，例如样品中已知的低浓度目标分析物缺失或者检测不到某种杂质时，方法开发和质量控制实验室的分析科学家们往往需要耗费数小时甚至数天来重新运行分析方法或进行问题排查。Waters Arc Premier系统和配套色谱柱旨在帮助开发、转移和运行色谱方法的科学家加快速度、提升结果一致性和可靠性，这也是业务和实验室运营的核心。 沃特世公司总裁兼首席执行官Udit Batra博士表示：“液相色谱结果容不得半点错误。举例来说，如果遗漏或低估药物制剂中的某种杂质，或者由于分析方法的变异性而错过产品放行时间，其后果都是实验室难以承受的。一直以来，分析物/表面相互作用影响着灵敏度和重现性，以及长达数天的分离方法钝化步骤都是困扰大小型实验室的棘手问题。Arc Premier系统与色谱柱相结合，为药物分析树立了全新标杆，不仅增强了科学家对分析结果的信心，同时还能降低成本，缩短产品上市时间。”Arc Premier系统有助于科学家在开发稳定性测试方法、表征杂质以及按法规要求采集产品放行数据时，获得重现性和重复性均十分出色的结果。这套组合解决方案能在保持系统性能稳定的前提下展现良好的重现性，运行多次分析仍可确保色谱结果准确、一致。百时美施贵宝公司（Bristol Myers Squibb）科学副总监Jonathan Shackman表示：“对于力求获得良好峰形和回收率的分离科学家来说，如何减少分析物与色谱柱和系统之间的不良相互作用是长期存在的一大困扰。既能保留不锈钢材料的各种性能优点，又能减少甚至消除这种次级相互作用，此类材料改性技术可谓具有革命性意义。这项技术不仅省去了内部钝化程序，而且无需使用流动相添加剂预防螯合作用，其潜力之大，着实令人振奋！”通过消除分析物与金属之间的相互作用改善结果MaxPeak HPS是Waters MaxPeak Premier系统和色谱柱所采用的特殊有机/无机杂化表面技术。它能在样品与系统和色谱柱的金属表面之间形成屏障，从而减少甚至彻底消除非特异性吸附。该技术具有诸多优势，包括：- 提高分析物回收率，有助于更精准地定量†- 检测器灵敏度可提升多达5倍，具体取决于分析物对金属表面的敏感程度†- 系统间重现性可提升多达10倍†- 用户间重现性可提升多达100倍†- 由于省去了系统钝化和色谱柱平衡步骤，每次分析有望节省2-3天的时间，从而大幅提高工作效率和盈利能力MaxPeak Premier色谱柱 — 拨云见日，洞见真知MaxPeak Premier色谱柱在设计时充分考虑了通用性，非常适合需要降低变异性风险和节省时间、同时又希望提高回收率和灵敏度的色谱工作者。Arc Premier系统目前可用的色谱柱包括Atlantis Premier、XBridge Premier和XSelect Premier系列的MaxPeak Premier 2.5 µm色谱柱。沃特世现已开始向全球供应Arc Premier系统和MaxPeak Premier色谱柱。其他参考资料- 详细了解Waters Arc Premier系统 - 阅读沃特世博客文章：Arc Premier Solution Improves Data Quality for Challenging Compounds（《Arc Premier解决方案助力改善棘手化合物的数据质量》）- 注册观看沃特世Arc Premier系统发布网络研讨会活动视频 关于沃特世公司（www.waters.com）沃特世公司（纽约证券交易所代码：WAT）是全球先进的专业测量仪器公司，作为色谱、质谱和热分析创新技术的先驱，沃特世服务生命科学、材料科学和食品科学等领域已有逾60年历史。沃特世公司在35个国家和地区直接运营，下设14个生产基地，拥有7,400多名员工，旗下产品销往100多个国家和地区。关于沃特世中国自上世纪80年代进入中国以来，沃特世的规模与实力与日俱增，在大陆及香港、台湾均设有运营中心，拥有六百多名本地员工，并在上海、北京、广州、成都设立实验中心和培训中心。自2003年成立沃特世科技（上海）有限公司以来，今天的中国已成为沃特世全球营收仅次于美国的第二大市场。作为分析科学家的合作伙伴，沃特世始终坚持提高本地技术能力、支持本地技术人才培育，并推动制药、食品安全、健康科学、环境保护等相关行业标准和法规的建立和完善。凭借出众的人才与全球布局，沃特世已经为其商业合作伙伴创造了显著的价值，并致力于满足广大中国消费者对更美好生活的需求。------------†结果基于沃特世实验室检测：使用标准UHPLC系统和色谱柱分析含金属敏感化合物的样品，并将所得结果与采用MaxPeak HPS技术的Arc Premier系统和色谱柱相比较。分析物回收率、检测器灵敏度、批间精密度、系统间重现性和用户间重现性取决于分析方法、分析物和操作人员。

p 　　 span style=" font-family: 楷体,楷体_GB2312, SimKai " 去年下半年，国标委发布了《质谱仪通用规范》国家标准。今年2月1日，该标准将正式开始实施。作为我国质谱行业首个通用规范，该国家标准的出台能否改善行业秩序，起到引领质谱产业健康发展的作用?在该标准即将正式实施之际，仪器信息网邀请聚光科技发表厂商作为约束对象，对该国家标准的看法。 /span /p p 　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 　 span style=" color: rgb(79, 129, 189) " Instrument：贵公司认为目前国内质谱行业存在哪些亟待解决的问题或不利于行业发展的现象? /span /strong /span /p p 　　 strong 聚光科技： /strong 我国质谱产业起步较晚，但随着国内厂商在技术研发上加大投入，追赶国外厂商的步伐加快，因此，近几年我国质谱产业发展迅速。在专用质谱仪器上，国内厂商具有较大优势 但目前国内通用质谱仪器市场基本被国外厂商垄断。质谱行业发展的问题主要是： /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 一：人才匮乏 /span /p p 　　质谱仪器涉及离子光学、电路、软件、分析化学、测控等诸多技术领域，懂质谱理论、懂质谱应用又懂工程化的综合质谱技术人才非常缺乏。国内质谱仪器厂家的主要研发人才基本依靠自主培养，但培养速度慢，工程化能力欠缺，导致产品可靠性以及产品升级换代进度缓慢。随着质谱产业的发展，国内企业越来越重视质谱产品研发和人才培养。聚光科技十年前就启动了质谱仪器的人才引进和培养计划，经过多年的发展，聚光科技建立了以国家千人计划特聘专家李刚强博士领衔的质谱研发团队，已经批量培养了覆盖离子光学、电路、软件、分析化学等学科的专业技术人才，核心技术人员已经超过100人，建立了四极杆、离子阱、飞行时间质谱、Q-TOF等技术平台，形成了GC-MS，ICP-MS,TOF,Q-TOF以及三重四极杆等产品平台，质谱研发团队已经成为国内技术平台、产品组合和研发实力领先的研发团队。 /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 二：配套产业水平不高 /span /p p 　　质谱仪器两大核心部件质量分析器和射频驱动电路，是制约质谱仪器发展的瓶颈。质量分析器是精密机械零部件，对精密加工、材料、装配和调试，提出了非常高的要求，目前国内仅有少数单位具有质量分析器开发能力。射频驱动电路为高功率射频器件，其对稳定性要求非常突出，目前国内基础较为薄弱。在国家重大科学仪器设备开发专项的支持下，国内质谱核心部件产业蓬勃发展，如中国工程物理研究院承担了高精度四极杆质量分析器工程化研制项目，聚光科技承担了质谱仪射频驱动电路研制与工程化项目，这些关键部件的研制，促进了国内配套产业技术水平，为高性能质谱仪器的研制奠定了坚实的基础。 /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 三：缺乏统一的标准、规范 /span /p p 　　质谱仪器种类多，从原理来分，包括离子阱、四极杆、飞行时间，以及各种串联质谱仪 从应用形式来分，又有实验室型，便携式，移动式，工业现场在线型。这些质谱仪器缺乏统一的性能评估标准，导致产品推广过程中，非专业客户不知道怎么去评价仪器性能，造成一般用户在采购仪器时感到迷惑，很难买到合理的、符合自己需求的质谱，在一定程度上导致了质谱仪器产业的无序竞争，严重制约了我国质谱仪器自主创新和产业健康发展。对于仪器厂商而言，缺乏评估规范，目前均是按照企业标准进行定义和宣传，缺乏没有统一的名称和性能，给客户提供的指标往往缺乏针对性，不同厂家仪器指标往往无法进行对比。 /p p 　　在标准规范方面，聚光科技一直遵循国内、国际的先进质谱仪器标准，对仪器进行严格的评估测试。 /p p 　　从2010年发布第一款质谱仪以来，聚光科技推出了5个系列，近10款创新质谱仪器，是质谱产品种类最全的国内质谱仪器厂商。质谱产品得到用户认可，除了把握的市场需求，解决的用户痛点，关键在于质谱仪器严格按照国际、国内最严格标准及规范进行测试，满足应用需求。聚光科技自主研制的Mars-400快速色谱质谱联用仪是国内首套具有完全自主知识产权的兼具固定式、便携式和车载式三种应用模式的快速色谱质谱联用仪 仪器采用国际领先的低热容快速气相色谱技术和离子阱质谱技术，可检测ppb量级的痕量有机物，支持气体、液体和固体分析。实现了气、水、土等不同形态的样品分析 EXPEC 7000电感耦合等离子体质谱仪是国内外首台实现了车载应用模式的电感耦合等离子体质谱仪，具有卓越的可靠性设计，兼容车载和实验室两种使用模式，可以真正实现“平战结合”使用。 /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 四：产品可靠性有待提升 /span /p p 　　产品可靠性和稳定性有待进一步提升，在可靠性设计、测试和验证等方面存在短板，产品质量参差不齐。为了提升质谱仪器可靠性，聚光科技制定了仪器可靠性设计与测试规范，建立可靠性工程实验室，包括环境适应性、电磁兼容性测试、振动测试等专业实验室，为提升质谱仪器可靠性奠定了基础。 /p p 　　 span style=" color: rgb(79, 129, 189) " strong Instrument：贵公司认为该国标对中国质谱行业发展是否会起到实质性的作用? /strong /span /p p 　　 strong 聚光科技 /strong strong ： /strong 《质谱仪通用规范》国标的出台，将规范质谱仪器性能评价指标，促进质谱仪器厂商提升产品质量，为用户提供更加优质的产品，从而改善市场竞争环境，实现优胜劣汰，打破行业中鱼龙混杂的现状。同时将规范仪器厂商市场宣传行为，避免夸大虚假宣传，推动行业公平竞争。 /p p 　　对用户而言，为普通用户提供质谱仪器专业的评价方法，选型更有针对性，与厂商进行技术交流时目标更加明确，减少被不良厂商忽悠的概率，有助于帮助用户买到合适的质谱，建立用户对国产质谱仪器的信心，促进行业健康发展。 /p p 　　对政府管理部分而言，借助该标准，能规范企业研发、生产和市场行为，促进行业发展。 /p p 　　 span style=" color: rgb(79, 129, 189) " strong Instrument：未来贵公司的产品是否会接受该国标的规范?为什么? /strong /span /p p 　　 strong 聚光科技： /strong 聚光科技一直来期望国家出台质谱仪行业的国家标准，此次《质谱仪通用规范》标准的实施，聚光科技非常欢迎，愿意按照标准中的各项规范，从事经营活动。该规范规定了质谱仪的分类，要求，试验方法和检验规则等，能进一步规范我司质谱产品的生产、研发和销售行为，适用于我司推广的各类质谱仪器。 /p

基于化学模式识别和熵权TOPSIS法分析鱼腥草不同部位的差异潘玲 ,施文婷 ,张兰兰 ,文珊 ,刘权震 ,黎桃敏 ,陈丹燕 ,刘燎原（广东一方制药有限公司，广东省中药配方颗粒企业重点实验室，广东佛山　528244）DOI：10.3969/j.issn.1008-6145.2023.02.002基金信息： 国家工业和信息化部2019年产业技术基础公共服务平台项目（2019-00902-1-2）；佛山市应急科技攻关专项（2020001000206）摘 要： 基于高效液相色谱（HPLC）指纹图谱比较鱼腥草不同部位（茎、叶）化学成分的差异性，并综合评价鱼腥草不同部位的质量。建立鱼腥草不同部位的HPLC指纹图谱，通过相似度评价、化学模式识别及熵权TOPSIS法对其化学成分进行差异性研究，并对其质量标志物（槲皮苷）进行含量测定。建立的HPLC指纹图谱中鱼腥草药材及其茎叶均确定了8个共有峰，指认了其中6个成分；聚类分析（CA）和主成分分析（PCA）结果表明鱼腥草叶和茎的质量差异大，叶和药材的质量较接近；偏最小二乘法-判别分析（OPLS-DA）发现4种成分是造成不同批次样品差异性的主要标志物；熵权TOPSIS法分析显示同批次鱼腥草药材与其茎叶既有相关性也有差异性，且四川产地的鱼腥草药材质量较佳；含量测定结果显示，同批次鱼腥草中的槲皮苷含量由高到低均依次为叶、药材、茎。鱼腥草不同部位HPLC指纹图谱存在显著差异。该方法可反映鱼腥草不同部位质量差异性，为鱼腥草药材的质量控制及资源开发利用提供参考。关键词： 鱼腥草； 不同部位； 化学模式识别； 熵权TOPSIS法； 槲皮苷中药特征图谱是中药整体性的化学表征，在中药质量评价方面应用广泛。化学模式识别分析包括聚类分析和主成分分析等，是用于揭示隐含于化学测量数据内部规律的一种多元分析技术，已被广泛应用于中药材及中药制剂的质量评价。逼近理想解排序法(TOPSIS)是一种多指标决策法，利用各方案与理想方案和负理想方案的欧式距离来度量方案优劣，使得属性与其效用之间呈线性变化关系，同时将多个评价指标进行合理赋权得到一个综合指标，把多维问题转化为一维问题，有效地排除主观因素的影响，明显提高多目标决策分析的科学性和准确性。笔者利用HPLC法建立鱼腥草不同部位的指纹图谱，运用聚类分析、主成分分析、偏最小二乘法-判别分析等化学模式识别方法对鱼腥草不同部位指纹图谱进行质量评价，同时运用熵权TOPSIS法对鱼腥草不同部位的槲皮苷含量进行综合排序评价，旨在全面反映鱼腥草药材及其不同部位化学成分差异，为鱼腥草药材的合理应用和资源开发提供一定的数据支撑。本文摘选自《化学分析计量》202302期，有部分改动1 主要实验部分1.1 色谱条件色谱柱：Phenomenex Luna C18柱(250 mm × 4.6 mm，5 μm，美国Phenomenex公司)；流动相：A相为乙腈，B相为0.1%磷酸水溶液；洗脱方式：梯度洗脱；洗脱程序：0～10 min时，A相体积分数由6%逐渐增加至8%，10～35 min时，A相体积分数由8%逐渐增加至27%，35～37 min时，A相体积分数由27%逐渐下降至6%，37～40 min时，A相体积分数为6%；流动相流量：1.0 mL/min；柱温：30 ℃；检测波长：0～25 min时为326 nm，25～40 min时为254 nm；进样体积：10 μL。1.2 溶液配制(1)混合对照品溶液。分别精密称取新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、芦丁、金丝桃苷、槲皮苷对照品适量，置于同一只5 mL容量瓶中，加入90%甲醇溶液溶解并定容至标线，配制成新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、芦丁、金丝桃苷、槲皮苷的质量浓度分别为7.492 6、7.443 4、7.198 5、9.185 0、8.817 1、7.960 3 μg/mL的混合对照品溶液。(2)鱼腥草药材样品溶液。取鱼腥草药材样品粉末(过4#筛)约0.5 g，精密称定，置于具塞锥形瓶中，精密加入90%甲醇溶液25 mL，称定质量，超声(功率300 W，频率40 kHz)处理30 min，取出，放冷，再称定质量，用90%甲醇溶液补足减失的质量，摇匀，滤过，即得。1.3 实验方法利用HPLC法建立鱼腥草不同部位的指纹图谱，运用聚类分析、主成分分析、偏最小二乘法-判别分析等化学模式识别方法对鱼腥草不同部位各特征峰进行化学模式识别分析。2 主要结果与讨论2.1 HPLC指纹图谱的建立取18批鱼腥草药材、茎和叶样品，制备样品溶液，按色谱条件进样测定，记录色谱图。将采集到的HPLC色谱图导入中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)软件进行匹配，分别生成对照指纹图谱R1、R2和R3。2.2 化学模式识别分析2.2.1 聚类分析采用SPSS 26.0软件，以18批鱼腥草药材、茎和叶共54个样品的指纹图谱中8个共有峰的“峰面积占比”(各共有峰峰面积占共有峰总面积的比例)作为变量进行聚类分析。2.2.2 主成分分析采用SPSS 26.0软件，以18批鱼腥草药材、茎和叶共54个样品的指纹图谱中8个共有峰的“峰面积占比”作为变量进行主成分分析，分析结果与主成分因子载荷矩阵分别见下表，得分图如图所示。以特征值大于1为提取标准提取主成分，提取出前2个主成分，对总方差的累积贡献率达72.782%，表明提取的2个主成分能基本反映全部指标的信息。主成分1的特征值为4.043，方差贡献率为50.533%，载荷(绝对值)较高的峰有新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、金丝桃苷、槲皮苷，表明这5个成分主要反映主成分1的信息；主成分2的特征值为1.780，方差贡献率为22.249%，载荷(绝对值)较高的峰有峰4、芦丁、峰7，表明这3个成分主要反映主成分2的信息。由主成分得分图可以看出药材和叶基本聚为一类，茎单独聚为一类，与聚类分析结果一致。表 18批鱼腥草药材、茎、叶的主成分分析结果表 18批鱼腥草药材、茎、叶的主成分因子载荷矩阵注：“-”代表方向。图 18批鱼腥草药材、茎、叶的主成分得分图2.3.3 正交偏最小二乘法-判别分析正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)是一种与主成分有关的统计学方法，将数据降维后建立回归模型并对结果进行判别分析。模型通过Y轴累积解释率(R2Ycum)、模型累积预测率(Q2cum)建立模型参数，R2Ycum与Q2cum值差距越小且接近1，表示模型效果越好。采用SIMCA 14.1软件，以18批鱼腥草药材、茎和叶共54个样品的指纹图谱中8个共有峰的“峰面积占比”作为变量进行OPLS-DA分析，结果如图所示。由模型参数可知，数据矩阵的模型解释率R2Ycum=0.82，模型预测参数Q2cum=0.57，均大于0.50，表明该数学模型稳定可靠。54批样品可分成2类，鱼腥草的茎单独聚为一类，药材和叶聚为一类。以VIP值大于1为提取标准，结果表明，槲皮苷、隐绿原酸、峰4和芦丁是影响分类的主要标志性成分。文献研究表明鱼腥草中黄酮类成分具有杀菌、祛痰、止咳等作用，因此选择槲皮苷作为鱼腥草的质量标志物，对18批鱼腥草药材、茎、叶样品进行含量测定。图 18批鱼腥草药材、茎、叶的OPLS-DA分析得分图图 OPLS-DA分析VIP值2.5 熵权TOPSIS法分析对18批鱼腥草药材不同部位HPLC指纹图谱中各共有峰的峰面积进行熵权TOPSIS法分析，依次建立各样品的初始决策矩阵、标准化决策矩阵，计算得到各项指标的熵值Ej=(1.522、1.822、1.892、2.022、2.012、1.912、1.883、1.856)；权重wj=(0.079、0.118、0.128、0.147、0.146、0.131、0.127、0.123)；根据加权决策矩阵得到最优方案Zj+=(0.079、0.118、0.128、0.147、0.146、0.131、0.127、0.123)，最劣方案Zj-均为0。计算18批鱼腥草药材不同部位与最优方案的距离(D+)、与最劣方案的距离(D-)及最优解的欧氏贴近度(Ci)。D+越小、D-越大、Ci越大，则被评价样品越优。18批药材、茎、叶的Ci平均值分别为0.159、0.063、0.300，提示叶的质量最优，药材次之，茎最差。质量排序：鱼腥草药材前三位的分别是H4、H5、H1，茎前三位的分别是S4、S5、S6，叶前三位的分别是L4、L1、L5，不同产地鱼腥草样品存在较大差异，可为优良药材资源的进一步研究与开发提供参考。3 结论笔者通过建立鱼腥草不同部位HPLC特征图谱，结合化学识别模式和熵权TOPSIS法分析鱼腥草不同部位质量差异。采用HPLC法，从鱼腥草药材、茎和叶的指纹图谱中标识出8个共有峰，通过对照品指认出其中6个成分，分别为新绿原酸、隐绿原酸、绿原酸、芦丁、金丝桃苷、槲皮苷。相似度评价结果表明，18批鱼腥草药材、茎和叶的HPLC指纹图谱与其相应对照指纹图谱的相似度均大于0.85，表明不同批次鱼腥草同一部位的整体质量较为稳定；通过聚类分析、主成分分析、正交偏最小二乘法判别分析明确各化学成分的富集部位及影响分类的主要标志性成分，可用于评价鱼腥草药材的整体质量及茎、叶各部位的质量差异；含量测定结果表明同一批鱼腥草中的槲皮苷含量由高到低均依次为叶、药材、茎；熵权TOPSIS法确定了鱼腥草中8个共有峰的权重，根据Ci值对不同部位的鱼腥草样品进行排序，可实现对鱼腥草整体质量控制以及优质种源筛选。建立的鱼腥草药材及其不同部位HPLC指纹图谱检测方法稳定可靠，通过化学模式识别和熵权TOPSIS法，对鱼腥草药材及其不同部位的HPLC指纹图谱进行分析评价，可全面、综合、系统地对样本进行质量评价和差异分析，从而比较不同部位的化学成分差异，明确化学成分的分布规律，为鱼腥草药材的质量控制和临床应用提供数据支持。引用本文： 潘玲，施文婷，张兰兰，等 . 基于化学模式识别和熵权TOPSIS法分析鱼腥草不同部位的差异［J］. 化学分析计量，2023，32（2）：6. (PAN Ling, SHI Wenting, ZHANG Lanlan, et al. Analysis of the differences of Houttuynia cordata with different parts based on chemical pattern recognition and entropy TOPSIS method[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2023, 32(2): 6.)通讯作者：陈丹燕，本科，研究方向：中药配方颗粒制备工艺与质量标准研究基金信息： 国家工业和信息化部2019年产业技术基础公共服务平台项目（2019-00902-1-2）；佛山市应急科技攻关专项（2020001000206）中图分类号： O657.7文章编号：1008-6145(2023)02-0006-07本文来源：“ 化学分析计量”微信公众号

1.归一化法　　把所有出峰的组分含量之和按100%计的定量方法，称为归一化法。　　各成分校正因子一致时可用该法，该法简便、准确，特别是进样量不容易准确控制时，进样浓度及进样量的变化的影响很小。　　其他操作条件，如流速、柱温等变化对定量结果的影响也很小。GC应用广于HPLC。2.外标法（标准曲线法、直接比较法）　　首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线。具体作法是：用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与欲测组分相同的色谱条件下，等体积准确量进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准工作曲线，此标准工作曲线应是通过原点的直线。若标准工作曲线不通过原点，说明测定方法存在系统误差。标准工作曲线的斜率即为绝对校正因子。　　当欲测组分含量变化不大，并已知这一组分的大概含量时，也可以不必绘制标准工作曲线，而用单点校正法，即直接比较法定量。单点校正法实际上是利用原点作为标准工作曲线上的另一个点。因此，当方法存在系统误差时（即标准工作曲线不通过原点），单点校正法的误差较大。因此规定，y=ax+b 。b的绝对值应不大于100%响应值是y的2%。　　标准曲线法的优点：绘制好标准工作曲线后测定工作就很简单了，计算时可直接从标准工作曲线上读出含量，这对大量样品分析十分合适。特别是标准工作曲线绘制后可以使用一段时间，在此段时间内可经常用一个标准样品对标准工作曲线进行单点校正，以确定该标准工作曲线是否还可使用.　　标准曲线法的缺点：每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能，柱温度，流动相流速及组成，进样量，柱效等）很难完全相同，因此容易出现较大误差。另外，标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知准确含量的样品），因此对样品前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。3.内标法　　选择适宜的物质作为欲测组分的参比物，定量加到样品中去，依据欲测组分和参比物在检测器上的响应值（峰面积或峰高）之比和参比物加入的量进行定量分析的方法称为内标法。　　内标法的关键是选择合适的内标物。内标物应是原样品中不存在的纯物质，该物质的性质应尽可能与欲测组分相近，不与被测样品起化学反应，同时要能完全溶于被测样品中。内标物的峰应尽可能接近欲测组分的峰，或位于几个欲测组分的峰中间，但必须与样品中的所有峰不重叠，即完全分开。一般会选择标准物质的同位素物质作为内标物。　　内标法的优点：进样量的变化，色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大，特别是在样品前处理（如浓缩、萃取，衍生化等）前加入内标物，然后再进行前处理时，可部分补偿欲测组分在样品前处理时的损失。若要获得很高精度的结果时，可以加入数种内标物，以提高定量分析的精度。　　内标法的缺点：选择合适的内标物比较困难，内标物的称量要准确，操作较麻烦。使用内标法定量时要测量欲测组分和内标物的两个峰的峰面积（或峰高），根据误差叠加原理，内标法定量的误差中，由于峰面积测量引起的误差是标准曲线法定量，但是由于进样量的变化和色谱条件变化引起的误差，内标法比标准曲线法要小很多，所以总的来说，内标法定量比标准曲线法定量的准确度和精密度都要好。4.标准加入法　　标准加入法实质上是一种特殊的内标法，是在选择不到合适的内标物时，以欲测组分的纯物质为内标物，加入到待测样品中，然后在相同的色谱条件下，测定加入欲测组分纯物质前后欲测组分的峰面积（或峰高），从而计算欲测组分在样品中的含量的方法。　　标准加入法的优点：不需要另外的标准物质作内标物，只需欲测组分的纯物质，进样量不必十分准确，操作简单。若在样品的前处理之前就加入已知准确量的欲测组分，则可以完全补偿欲测组分在前处理过程中的损失，是色谱分析中较常用的定量分析方法。　　标准加入法的缺点：要求加入欲测组分前后两次色谱测定的色谱条件完全相同，以保证两次测定时的校正因子完全相等，否则将引起分析测定的误差。

p 　　日前，质检总局发布2017年第四批176项出入境检验检疫行业标准，被代替标准自本批标准实施之日起废止。 /p p 　　发布的176条行业中，涵盖了多类型的仪器分析方法，其中包括多项色谱以及色质联用分析方法，仪器信息网摘录部分如下： /p table cellspacing=" 0" cellpadding=" 0" width=" 600" border=" 1" tbody tr class=" firstRow" td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" strong 标准编号 /strong /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" strong 标准名称 /strong /p /td td width=" 66" p style=" TEXT-ALIGN: center" strong 被代替标准号 /strong /p /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" strong 实施日期 /strong /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T0217.2-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 出口植物源性食品中多种拟除虫菊酯残留量的测定 & nbsp & nbsp 气相色谱-串联质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4906-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 橡胶中二硫化烷基酚的检测 & nbsp & nbsp 液相色谱法-紫外检测法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4921-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 进出口食用动物、饲料中黄曲霉毒素的测定 & nbsp & nbsp 液相色谱-质谱/质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4923-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 进出口食用动物中B-内酰胺类药物残留量的测定 & nbsp & nbsp 液相色谱-质谱/质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4943-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 食品级润滑油（脂）中多环芳烃的测定 & nbsp & nbsp 气相色谱-质谱联用法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4945-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 食品接触材料检测方法 & nbsp & nbsp 高分子材料 食品模拟物中N-羟甲基丙烯酰胺的测定 & nbsp & nbsp 液相色谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4947-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 洗涤用品中5种荧光增白剂的测定 & nbsp & nbsp 高效液相色谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4948-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 洗涤用品中氮川三乙酸盐的测定 & nbsp & nbsp 离子色谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4949-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 洗涤用品中二噁烷含量的测定 & nbsp & nbsp 顶空气相色谱-质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4950-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 洗涤用品中三氯生和三氯卡班的测定 - 高效液相色谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4953-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 皮革中对苯二胺的测定 & nbsp & nbsp 气相色谱质谱联用法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4954-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 玩具中有机磷阻燃剂含量的测定 & nbsp & nbsp 气相色谱-质谱联用法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4957-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 出口番茄制品中122种农药残留的测定& nbsp 气相色谱-串联质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4958-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 出口蜂蜜中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法 & nbsp & nbsp 液相色谱-质谱/质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4959-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 出口蜂蜜中γ-淀粉酶的测定 & nbsp & nbsp 液相色谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr tr td width=" 123" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" SN/T4961-2017 /p /td td width=" 293" p style=" TEXT-ALIGN: center" 出口蜂蜜中寡糖的测定& nbsp 高效液相色谱-质谱/质谱法 /p /td td width=" 66" /td td width=" 85" nowrap=" " p style=" TEXT-ALIGN: center" 2018/6/1 /p /td /tr /tbody /table p 　　附件： a title=" " href=" http://www.gzciq.gov.cn/uploadfiles/201711/10/2017111016295178893054.xlsx" target=" _blank" 2017年第四批出入境检验检疫行业标准目录.xlsx /a /p

液相色谱常见问题及处理方法 HPLC灵敏度不够的主要原因及解决办法 1、样品量不足，解决办法为增加样品量 2、样品未从柱子中流出。可根据样品的化学性质改变流动相或柱子 3、样品与检测器不匹配。根据样品化学性质调整波长或改换检测器 4、检测器衰减太多。调整衰减即可。 5、检测器时间常数太大。解决办法为降低时间参数 6、检测器池窗污染。解决办法为清洗池窗。 7、检测池中有气泡。解决办法为排气。 8、记录仪测压范围不当。调整电压范围即可。 9、流动相流量不合适。调整流速即可。 10、检测器与记录仪超出校正曲线。解决办法为检查记录仪与检测器，重作校正曲线。 为什么HPLC柱柱压过高 柱压过高是HPLC柱用户最常碰到的问题。其原因有多方面，而且常常并不是柱子本身的问题，您可按下面步骤检查问题的起因。 1、拆去保护预柱，看柱压是否还高，否则是保护柱的问题，若柱压仍高，再检查； 2、把色谱柱从仪器上取下，看压力是否下降，否则是管路堵塞，需清洗，若压力下降，再检查； 3、将柱子的进出口反过来接在仪器上，用10倍柱体积的流动相冲洗柱子，（此时不要连接检测器，以防固体颗粒进入流动池）。这时，如果柱压仍不下降，再检查； 4、更换柱子入口筛板，若柱压下降，说明您的溶剂或样品含有颗粒杂质，正是这些杂质将筛板堵塞引起压力上升。若柱压还高，请与厂商联系。 一般情况下，在进样器与保护柱之间接一个在线过滤器便可避免柱压过高的问题，SGE提供的Rheodyne 7315型过滤器就是解决这一问题的最佳选择。 液相色谱中峰出现拖尾或出现双峰的原因是什么？ 1、筛板堵塞或柱失效，解决办法是反向冲洗柱子，替换筛板或更换柱子。 2、存在干扰峰，解决办法为使用较长的柱子，改换流动相或更换选择性好的柱子 如何解决HPLC进行分析时保留时间发生漂移或急速变化 漂移现象 1、温度控制不好，解决方法是采用恒温装置，保持柱温恒定 2、流动相发生变化，解决办法是防止流动相发生蒸发、反应等 3、柱子未平衡好，需对柱子进行更长时间的平衡 快速变化现象 1. 流速发生变化，解决办法是重新设定流速，使之保持稳定 2、泵中有气泡，可通过排气等操作将气泡赶出。 3、流动相不合适，解决办法为改换流动相或使流动相在控制室内进行适当混合 HPLC 仪器问题 1、 我的HPLC泵压明显的偏高，请问可能的原因？ 答：流速设定过高；流动相或进样中有机械杂质，造成保护柱、柱前筛板或在线过滤器阻塞；流动相粘度过大；柱温过低；缓冲盐结晶；压力传感器故障。 2、 基线不稳，上下波动或漂移的原因是什么，如何解决？ 答：a.流动相有溶解气体；用超声波脱气15-30分钟或用充氦气脱气 　　b.单向阀堵塞；取下单向阀，用超声波在纯水中超20分钟左右，去处堵塞物 　　c.泵密封损坏，造成压力波动；更换泵密封 　　d.系统存在漏液点；确定漏液位置并维修 　　f.柱后产生气泡；流通池出液口加负压调整器 　　g.检测器没有设定在最大吸收波长处；将波长调整至最大吸收波长处 　　h.柱平衡慢，特别是流动相发生变化时；用中等强度的溶剂进行冲洗，更改流动相时，在分析前用10-20倍体积的新流动相对柱子进行冲洗。 3、 接头处为何经常漏液，如何处理？ 答：接头没有拧紧；拧松后再紧，手紧接头以手劲为限，不要使用工具，不锈钢接头先用手拧紧，再用专用扳手紧1/4-1/2圈，注意接头中的管路一定要通到底，否则会留下死体积。接头被污染或磨损；建议更换接头。接头不匹配，建议使用同一品牌的配件。 4、 进样阀漏液是如何造成的？ 答：a.转子密封损坏；更换转子密封 　　b.定量环阻塞；清洗或更换定量环 　　c.进样口密封松动；调整松紧度 　　d.进样针头尺寸不合适，一般是过短；使用恰当的进样针（注意针头形状） 　　e.废液管中产生虹吸；清空废液管 谱图问题 1、 问：造成峰拖尾的原因是什么，如何消除？ 答：a.筛板阻塞；反冲色谱柱、更换进口筛板 　　b.色谱柱塌陷；填充色谱柱 　　c.有干扰物质的存在；使用更长的色谱柱、改变流动相或更换色谱柱 　　e.流动相PH值不合适；调整PH值，对于碱性化合物，低PH值更有利于得到对称峰 　　f.样品与填料表面的溶化点发生反应；加入离子对试剂或碱性挥发性修饰剂或更改色谱柱 2、 问：造成峰分叉的原因是什么，如何消除？ 答：保护柱或分析柱污染；取下保护柱再进行分析。如果必要更换保护柱。如果分析柱阻塞，拆下来清洗。如果问题仍然存在，可能是柱子被强保留物质污染，运用适当的再生措施。如果问题仍然存在，入口可能被阻塞，更换筛板或更换色谱柱。样品溶剂不溶于流动相；改变样品溶剂，如果可能采取流动相作为样品溶剂。 3、 问：K值增加时，拖尾更严重，这是为什么？ 答：反相模式，二级保留效应； 　　a.加入三乙胺（或碱性样品） 　　b.加入乙酸（或酸性样品） 　　c.加入盐或缓冲剂（或离子化样品） 　　d.更换一支柱子 4、 问：保留时间的波动有几种可能的原因？ 答：温控不当；调节好柱温。流动相组分变化；防止流动相蒸发、反应等，做梯度时尤其要注意流动相混合的均匀。色谱柱没有平衡；在每一次运行之前给予足够的时间平衡色谱柱。 液相色谱常用符号与术语表 ACN 乙腈 Acetonitrile AUFS 满量程的吸光度单位 Absorbance units, full scale As 峰不对称因子 B 二元流动相中的强溶剂；例如：反相HPLC的甲醇/水混合液中的甲醇 BSA 牛血清白蛋白（一种蛋白质） Bovine serum albumin CAF 咖啡因（中性溶质） Caffeine CRF 色谱响应因子 Chromatographic response function；色谱图总分离度的定量指标 dc 色谱柱内径（cm） DMOA 二甲基辛胺 Dimethyloctylamine DNB 2,4-二硝基甲酰（基） 2，4-Dinitrobenzoyl dp 色谱柱填料的粒度（cm） DRYLAB 液相资源公司（LC Resources INC.)的计算机模拟软件。DRYLAB I用于等度预测，DRYLAB G用于梯度预测 F 流动相的流速（ml/min） FC-113 1，1，2-三氟-1，2，2-三氯乙烷 GPC 凝胶渗透色谱法 Gel-permeation chromatography HA 酸性溶质，能电离出A- Hex 己烷 Hexane hr 二相邻谱带之间的谷高 HVA 高香草酸 Homovanillic acid h&rsquo 峰高 h1,h2 相邻谱峰1和谱峰2的峰高 IEC 离子交换色谱法 Ion-exchange chromatography IP 离子对 Ion-pair IPC 离子对色谱法 Ion-pair chromatography J 色谱峰强度参数 K&rsquo 所给谱峰的容量因子，k&rsquo =(tR-t0)/t0=tR&rsquo /t0，tR=t0(1+k&rsquo ) k 梯度洗脱过程中，某溶质的k&rsquo 的平均值或有效值 kw 以水做流动相k&rsquo 的外推值 k1,k2 相邻谱峰1和谱峰2的容量因子 L 色谱柱长度（cm） Lc 检测器流动池光路的长度（cm） M 溶质的分子量 MC 二氯甲烷 Methylene chloride MDST 混合设计统计技术 Mixture-design statistical technique；一种优化流动相的软件 MeOH 甲醇 Methanol MTBE 甲基叔丁醚 Methyl-t-butyl ether MW 溶质的分子量 N 色谱柱塔板数 NAPA N-乙酰普鲁卡因胺 N-Acetylprocainamide（碱性溶质） N0 检测器的基线噪音 ODS 十八烷基硅烷 Octadecylsilyl P 色谱柱的压力降[通常以巴（bar）表示，也用psi；另外，也用作柱极性参数 PA 普鲁卡因胺 Procainamide（碱性物质） PAH 聚芳香烃 Polyaromatic Hydrocarbon PESOS 优化流动相的计算机软件（美国Perkin-Elmer产品） pKa 溶质酸性常数的负对数；当pH=pKa时，溶质中有一半是电离的 Rk 保留值范围，Rk=（最末谱峰k&rsquo ）/（最初谱峰k&rsquo ） RRM 相对分离度图（通常N=10000） Rs 相邻二谱峰的分离度 S 当流动相中的%B改变时，测量溶质保留值的变化速率的参数 SAL 水杨酸 Salicylic Acid SEC 尺寸排阻色谱法 Size-exclusion chromatography S/N 信噪比 Signal to noise ratio t 分离时间（min）（样品进样时t=0） tp 梯度系统的滞后时间（min） TBA 四丁基铵离子 Tetrabutylammonium ion TEA 三乙胺 Triethylamine THF 四氢呋喃 Tetrahydrofuran tk 在用于校正等度洗脱溶剂强度的流动相离开梯度混合器时，梯度洗脱的时间 TLC 薄层色谱法 Thin-layer chromatography TMA 四甲基铵 Tetramethylammonium（盐） TMS 三甲基硅烷 Trimethylsilyl t0 色谱柱的死时间（min） tR 溶质的保留时间（min） tG 梯度时间（min），即梯度开始至结束的时间 t1,t2 相邻谱峰1和谱峰2的保留时间（min） ti 色谱图中第一峰的保留时间（min） tf 色谱图中最末峰的保留时间（min） △tg tf-ti tx (tf-ti)/2 UV 紫外光 Vm 色谱柱的死体积（mL），Vm=t0F VMA 香草扁桃酸 Vanillymandelic acid wm 化合物的进样量 w1,w2 相邻谱峰1和谱峰2于半峰高处（W1/2）的宽度（min） W1,W2 相邻谱峰1和谱峰2的基线宽度（min） W1/2 半峰高处的谱带宽度 xd,xe,xn 溶剂选择参数，分别用于测定溶剂的酸度、碱度和偶极性的程度 ? 分离因子，?=k2/k1 △? 梯度洗脱期间流动相成分的变化 ?o 溶剂强度参数 ? 化合物的克分子吸收系数 ? 流动相的粘度（Pa?s) ? 流动相中强溶剂的体积份数%B 二元流动相中强溶剂的体积百分比（%v） 液相色谱法简介 气相色谱不能由色谱图直接给出未知物的定性结果，而必须由已知标准作对照定性。当无纯物质对照时，定性鉴定就很困难，这时需借助质谱、红外和化学法等配合。另外大多数金属盐类和热稳定性差的物质还不能分析。此缺点可高效液相色谱法来克服。在经典液相色谱的基础上，引入了气相色谱的理论与技术，在70年代初建立了高效液相色谱分析法（以HPLC表示）。在常压下操作的液相色谱，分离一个样品往往长达几小时至几十小时，因此工作效率很低。人们曾对这种经典液相色谱法试用了柱前加压或柱后减压的办法来提高流速，以缩短分离时间，但是结果失败了。根据液相色谱理论，因为随着载液（流动相）流速的提高，板高则增大，所以柱效会显着降低。随着生产技术的提高，人们制成了细小（10?m）而高效的填充物，从而使柱效大大提高。但是随着填充物粒度的减小，柱压降显着增大，为了得到合理的载液流速，使用了高压；输液泵，使流速达到1~10mL/min。从而使分析一个多组分样品只需几分钟到几十分钟时间。随着高效固定相、高压泵和高灵敏度检测器以及电子技术和计算机技术的应用，70年代以业逐步实现了液相色谱分析的高效、高速、高灵敏和自动化操作。因此人们常称它为高效液相色谱或现代液相色谱，以区别于经典液相色谱。高效液相色谱法的分类与经典液相色谱法一致。按固定相的聚集状态不同分为液固色谱法和液液色谱法。按分离原理不同分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱和凝胶色谱法四类。 高效液相色谱所用基本概念： 保留值等色谱分析有关术语，以及分配系数、分配比、塔板高度、分离度、选择性等方面均与气相色谱相一致；高效液相色谱所用基本理论：塔板理论与速率理论也与气相色谱一致。因液相色谱以液体代替气相色谱中的气体作流动相，则速率议程H=A+B/?+C?。式中：纵向扩散项（分子扩散项）B/?对板高的影响与气相色谱不同，由于液相色谱中组分分子在流动相中的扩散系数Dm仅为气相色谱中的万分之一，因此纵向扩散项对板高的影响可以忽略不计。于是影响液相色谱的主要因素是传质项Cu。由图14&mdash 可知，气相色谱（GC）的流动相流速u增大时，板高H显着增大（即柱效显着降低），而液相色谱（LC）的流速增大时，板高增大不显着（即柱效降低不显着）。这说明高效液相色谱也有很高的分离效能，此外，气相色谱的载气权数种，其性质差别也不大，对分离效果影响也不大。而液相色谱的载液种类多，性质差别也大，对分离效果影响显着。因此流动相的选择很重要，并且在选择流动相对应注意以下几点：流动相对样品有适当的溶解度，但不与样品发生化学反应，也不与固定液互溶；流动相的纯度要高（至少分析纯）、粘度要小，以免带进杂质和组分在流动相中扩散系数下降；流动相应与所用检测器相匹配，不应对组分检测产生干扰作用。高效液相色谱不但具有高效、高速、高灵敏度的特点，还由于它的流动相（载液）种类比气相色谱的流动相（载气）多，因此可选用两种或多种不同比例的液体作流动相，从机时可提高选择性。此外，液相色谱的馏分比气相色谱易于收集。便于为红外、核磁等方法确定化合物结构提供纯样品。由于高效液相色谱法具有以上特点，它适于分离、分析沸点高、热稳定性差、分子量大（大于400）的气相色谱法不能或不易分析的许多有机物和一些无机物，而这些物质占化合物总数的75~80%。因此它已广泛用于核酸、蛋白质、氨基酸、维生素、糖类、脂类、甾类化合物、激素、生物碱、稠环芳烃、高聚物、金属螯合物、金属有机化合物以及多种无机盐类的分离和分析。但是，高效液相色谱的固定相的分离效率、检测器的检测范围以及灵敏度等方面，目前还不如气相色谱法。此外对于气体和易挥发物质的分析方面也远不如气相色谱法，因此高效液相色谱法和气相色谱法配合使用可互相取长补短，相辅相成。 1.分离原理 凝胶色谱，又称空间排阻色谱。它是利用某些凝胶对混合物各组分因分子量不同，其阻滞作用也不同而进行分离、分析的方法。凝胶色谱的分离要理和其它色谱法不同，它类似于分子筛的作用，但凝胶的孔径要比分子筛大得多，一般为几百至几千埃。色谱柱内填充具有一定大小孔穴的凝胶。当样品进入色谱柱后，不同大小的样品分子（图14&mdash 2中以黑点表示）随流动相沿凝胶颗粒（图14&mdash 2中以空心圈表示）外部间隙和凝胶孔穴旁流过，体积在的分子因不能渗透到凝胶孔穴里而得到排阻，因此较为顺利地通过凝胶柱而较早地被流动相冲洗出来。中等体积的分子产生部分渗透作用，小分子可渗透到凝胶孔穴里去而受阻滞，因有一个平衡过程而较晚地被流动相冲洗出来。这样，试样组分基本上按分子大小受到不同阻滞而先后流出色谱柱，从而实现分离目的。光凝胶色谱采用水溶液作流动相进，称为过滤凝胶色谱（HFC），而用有机溶剂为流动相时，称为凝胶渗透色谱（GPC）。 2．固定相 凝胶色谱的固定相凝胶，是含有大量液体（一般是水）的柔软而富于弹性的物质，是一种经过交联而具有立柱网状结构的多聚体。根据凝胶的交联程度和含水量的不同，分了软质、半硬质和硬质三种。软质凝胶（如葡聚糖凝胶、琼脂糖凝胶等）交联度低，膨胀度大，容量大，可压宿，不能用于高压（使用压力低于3.5kg/㎝2或更低），主要用于含水体系的常压凝胶色谱，半硬质凝胶（如苯乙烯一二乙烯基苯交联共聚凝胶），容量中等，渗透性较高，压力可用到70kg/㎝2。适用于非水溶剂流动相；硬质凝胶（如多孔硅胶、多也玻球等），膨胀度小，不可压缩，渗透性好，可耐高压，适于高流速下操作。 3．流动相 在凝胶色谱中，为提高分率效率，多采用低粘度、与样品折光指数相差大的流动相。常用的流动相有苯、甲苯、邻二氯苯、二氯甲烷、1，2一二氯乙烷、氯仿、水等。 高效液相色谱仪操作步骤： 1)、过滤流动相，根据需要选择不同的滤膜。 2)、对抽滤后的流动相进行超声脱气10-20分钟。 3)、打开HPLC工作站（包括计算机软件和色谱仪），连接好流动相管道，连接检测系统。 4)、进入HPLC控制界面主菜单，点击manual，进入手动菜单。 5)、有一段时间没用，或者换了新的流动相，需要先冲洗泵和进样阀。冲洗泵，直接在泵的出水口，用针头抽取。冲洗进样阀，需要在manual菜单下，先点击purge，再点击start，冲洗时速度不要超过10 ml/min。 6)、调节流量，初次使用新的流动相，可以先试一下压力，流速越大，压力越大，一般不要超过2000。点击injure，选用合适的流速，点击on，走基线，观察基线的情况。 7)、设计走样方法。点击file，选取select users and methods，可以选取现有的各种走样方法。若需建立一个新的方法，点击new method。选取需要的配件，包括进样阀，泵，检测器等，根据需要而不同。选完后，点击protocol。一个完整的走样方法需要包括：a.进样前的稳流，一般2-5分钟；b.基线归零；c.进样阀的loading-inject转换；d.走样时间，随不同的样品而不同。 8)、进样和进样后操作。选定走样方法，点击start。进样，所有的样品均需过滤。方法走完后，点击postrun，可记录数据和做标记等。全部样品走完后，再用上面的方法走一段基线，洗掉剩余物。 9)、关机时，先关计算机，再关液相色谱。 10)、填写登记本，由负责人签字。 注意事项： 1)、流动相均需色谱纯度，水用20M的去离子水。脱气后的流动相要小心振动尽量不引起气泡。 2)、柱子是非常脆弱的，第一次做的方法，先不要让液体过柱子。 3)、所有过柱子的液体均需严格的过滤。 4)、压力不能太大，最好不要超过2000 psi。

采用沃特世MV-10 ASFE和ACQUITY UPC2 系统简化目前可萃取物分析的方法 Baiba Cabovska、Andrew Aubin和Michael D. Jones 沃特世公司（美国马萨诸塞州米尔福德） 应用效益 ■ 超临界流体萃取法比微波萃取法更具可行性，与索氏萃取法（Soxhlet extraction）相比，可节省大量的溶剂消耗和运行时间。 ■ UPC2TM 技术通过精简工作流程，提高了萃取物分析的能力。 沃特世解决方案 ACQUITY UPC2 系统配备二级管阵列（PDA）检测器和SQD检测器 MV-10 ASFE&trade 系统 Empower&trade 3软件 关键词 可萃取物、SFE、UPC2、超临界流体、合相色谱 引言 制药和食品包装行业中的可萃取物的分析流程的建立已经很完善1-3。分析流程可能会涉及到各种技术。类似地，容器密闭系统的评价可能涉及到各种萃取技术。ACQUITY UPC2TM 系统可针对萃取操作中所用的各种常用溶剂体系来灵活选择分析溶剂，简化分析流程4。超临界流体在改善分析流程的过程中扮演重要角色的同时，也遇到了一个这样的问题：&ldquo 样品萃取操作能不能简化至仅采用一种技术，即仅采用超临界流体萃取法？&rdquo 在可萃取物分析过程中，样品的萃取可采用数种方法。通常采用的方法是索氏萃取法、微波萃取法或超临界流体萃取法（SFE）。萃取溶液必须涵盖各种极性范围，以保证非极性和极性分析物均能从包装材料中被萃取出来。索氏萃取器因其相对廉价而深受青睐。但是，如果考虑萃取溶剂及其废液处理的价格时，微波萃取法和超临界流体萃取法具有节省成本的优点，包括减少溶剂消耗量和废液处理量，以及节约宝贵的分析时间。 在本应用纪要中，对四种不同类型的包装材料进行萃取，包括：高密度聚丙烯（HDPE）药瓶、低密度聚丙烯（LDPE）瓶、乙烯-乙酸乙烯酯血浆袋（EVA）和聚氯乙烯（PVC）泡罩包装材料。萃取后，使用配有PDA和SQD质谱检测的超效合相色谱（UPC2）系统对所得溶剂中的14种普通聚合物添加剂进行快速筛选。微波萃取法和索氏萃取法采用异丙醇和正己烷萃取液，而各种不同浓度的异丙醇用作超临界流体萃取的辅助溶剂。在本文中，我们对各种方法的萃取表现进行了对比。 实验 方法条件 UPC2条件 系统： ACQUITY UPC2 系统配备二级管阵列（PDA）检测器和SQD检测器。 色谱柱： 3.0 x100mm、1.7&mu m 辅助溶剂： 1:1甲醇/乙腈 流速： 2 mL/min 梯度： 1% B保持1min、2.5min达到20%、保持30s、重新平衡回归至1% 柱温： 65 ℃ APBR： 1800 psi 进样量： 1.0&mu L 运行时间： 5.1min 波长： 220nm MS扫描范围： 200~1200m/z 毛细管电压： 3kV 锥孔电压： 25V 补给流量： 0.1%蚁酸甲醇溶液，速度为0.2mL/min 数据管理： Empower 3软件 样品描述 微波萃取 将高密度聚丙烯（HDPE）、低密度聚丙烯（LDPE）、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）和聚氯乙烯（PVC）（各2g）切成1x1cm的小块，然后以10mL异丙醇或10mL己烷在50℃下萃取3个小时。 索氏萃取 索氏萃取的做法是将切碎的材料（聚氯乙烯（PVC）3g，高密度聚丙烯（HDP E）、低密度聚丙烯（LDP E）或乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）各5g）小块（约1x1cm），放到华特曼33x94mm纤维萃取套管内。然后，将萃取套管置于普通的索氏萃取器中，其中包括冷凝管、索氏萃取室和萃取烧瓶。在索氏萃取器中加入大约175mL萃取溶剂（正己烷或异丙醇）。所有样品将使用热沸溶剂混合物萃取8小时。萃取完成后，将萃取溶剂几乎蒸干，重新以正己烷或异丙醇溶解。分析前，萃取物以0.45-&mu m玻璃纤维注射器滤头过滤，除去各种微粒。 SFE 超临界流体萃取（SFE）使用Waters® MV-10ASFE系统进行。对于每个超临界流体萃取实验，将材料切成小块（大约1x1cm），加到10mL的不锈钢萃取容器中（聚氯乙烯（PVC）2g、高密度聚丙烯（HDPE）、低密度聚丙烯（LDPE）或乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）各3g）。对于每种材料，进行两次不同的萃取。第一次使用5.0mL/min二氧化碳和0.10mL/min异丙醇，第二次使用4.0mL/min二氧化碳和1.0mL/min异丙醇。所有萃取操作均在50℃和300bar背压的条件下，采用30-min动态、20-min静态、10-min动态程序进行，重复该程序2次。异丙醇用作补充溶剂，速度为0.25mL/min。对于高体积异丙醇萃取，在完成萃取过程后，收集溶剂（共溶剂和补充溶剂的混合物），将收集的溶剂几乎蒸干并重新溶于异丙醇（对于聚氯乙烯（PVC）为10mL，对于高密度聚丙烯（HDPE）、低密度聚丙烯（LDPE）或乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）分别为9mL）。对于低体积异丙醇萃取，收集的溶剂相应地补足至体积。分析前，萃取物以0.45-&mu m玻璃纤维注射器滤头过滤，除去各种微粒。每个样品的总萃取时间为2个小时。 结果与讨论 将各种萃取方法进行对比，索氏萃取法每个样品的萃取时间是8小时；微波萃取法在时长为3小时的萃取操作中可同时处理多达16个样品。超临界流体萃取法处理每个样品需要2个小时，可同时加载多达10个样品。即使同时使用更多的索氏萃取器，其萃取的总时间仍然远远超过微波萃取和超临界流体萃取所需的时间。 就溶剂用量而言，索氏萃取需要多达175mL的溶剂，然后将溶剂蒸馏，以减少样品体积。微波萃取需消耗10mL溶剂，如果需要提高灵敏度，可以将这些溶剂量降低。超临界流体萃取法在样品预浓缩方面，具有最大的灵活性。在低体积异丙醇萃取条件下，最终收集的体积大约为5mL，将加至相应体积，使样品浓度与微波萃取和索氏萃取样品浓度相当。在高异丙醇萃取条件下，收集的溶剂总体积大约为30mL，蒸出部分溶剂，以达到最终的浓度。 经微波萃取提取后，在聚氯乙烯（PVC）和乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）样品中，可萃取物的数量最少。使用正己烷或异丙醇萃取低密度聚丙烯（LDPE）样品时，可萃取物的数量最多，如图1所示。 图1使用微波萃取方法得到的正己烷和异丙醇萃取物 使用索氏萃取，在聚氯乙烯（PVC）色谱图中可观察到一些附加的峰，如图2所示，而在微波萃取的色谱图中并未观察到这些峰。这种可观察到的差异可能是由于使用索氏萃取时，萃取时间较长，萃取温度较高。 图2使用索氏萃取法得到的正己烷和异丙醇萃取物 通过观察，将超临界流体萃取与其他两种方法进行对比，超临界萃取法萃出的聚氯乙烯（PVC）分析物的量与索氏萃取法萃出的量相似，但比微波萃取法萃出的量大，如图3所示。高体积异丙醇萃出的低密度聚丙烯（LDPE）的量高于低百分浓度异丙醇萃出的低密度聚丙烯（LDPE）的量。这就说明了用于确定改性剂百分含量的方法调整的灵活性和简易性，而这种灵活性和简易性正是塑料材料成功分析可萃取物所需的。 图3使用低体积异丙醇和高体积异丙醇得到的超临界流体萃取物 对于低密度聚丙烯（LDPE）样品，所有使用异丙醇作为溶剂的萃取方法得到的色谱图形状相似，如图4所示。增加可萃取物的浓度可以通过在微波萃取和索氏萃取中延长萃取时间、升高萃取温度，或者在超临界流体萃取中增加异丙醇的量得以实现。正己烷萃取不采用超临界流体萃取法进行，因为二氧化碳是一种非极性溶剂，与正己烷的化学性质相似，因而将会得到类似的结果。 图4 低密度聚丙烯的异丙醇萃取物 在低密度聚丙烯萃取物中鉴别的化合物示例如图5所示。 图5 在低密度聚丙烯、超临界流体萃取物中鉴别的可萃取物 总的来说，就萃出的化合物种类而言，所有方法大体相当。但是，经过确定，如果时间和资源成为重要的因素，则超临界流体萃取法相对于其他萃取方法具有诸多优势。MV-10 ASFE系统由软件控制，可进行自动化的方法开发。可使用的共溶剂达4种之多，在方法中可设定各种比例和萃取时间。在方法开发中，索氏萃取和微波萃取需要手动更换每一操作步骤的溶剂进行质量设计研究时，相当费时。 结论 与索氏萃取法相比，超临界流体萃取法可减少80%至97%的溶剂消耗量，同时可减少75%的萃取时间。通过软件控制的超临界萃取法使自动化方法开发能够确定最佳的萃取溶剂的比例和溶剂的选择。此外，与微波萃取法相比，超临界流体萃取法提供了样品预浓缩操作的灵活性。 参考文献 1. Containers Closure Systems for Packaging Human Drugs and Biologics Guidance for Industry U.S. Department of Health and Human Services Food and Drug Administration Center for Drug Evaluation and Research (CDER) and Center for Biologics Evaluation and Research (CBER) Rockville, MD. 1999 May. 2. Norwood DL, Fenge Q. Strategies for the analysis ofpharmaceutical excipients and their trace level impurities. Am Pharm Rev. 2004 7(5): 92,94,96-99. 3. Ariasa M, Penichet I, Ysambertt F, Bauza R, Zougaghc M, Rí os Á . Fast supercritical fluid extraction of low- and high-density polyethylene additives: Comparison with conventional reflux and automatic Soxhlet extraction. J Supercritical Fluids. 2009 50: 22-28. 4. Cabovska B, Jones MD, Aubin A. Application of UPC2 in extractables analysis. Waters Application Note 720004490en. 2012November. 下载完整清晰应用纪要 请点击：http://www.waters.com/waters/library.htm?lid=134715590&cid=511436

仪器信息网讯，2009年11月7日，由中国质谱学会有机质谱专业委员会与中国分析测试协会联合举办的“2009年中国有机质谱年会”在北京成功召开，会议为期三天，出席会议人数达300人。仪器信息网作为特邀媒体也应邀参加。 　　此次质谱年会为与会代表准备了丰富的报告内容，内容涉及生命科学、医学、药学、环境科学中的质谱应用研究以及质谱仪器研发的新技术、新进展等。仪器信息网将进行系列报道。 　　中国科学院生态环境研究中心的江桂斌研究员一直从事持久性有机污染物的研究，并且首次发现了一些新的持久性有机污染物。此次江桂斌研究员就有机质谱在持久性有机污染物分析中的应用研究进行了介绍。 中国科学院生态环境研究中心的江桂斌研究员 　　持久性有机污染物(POPs)是一类半挥发性的物质，如二恶英(Dioxin)、多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)等，其具有在环境中难降解、长距离迁移、具有生物累积和放大效应、毒性大等特点。基于以上原因，POPs已成为各国最为关注的环境问题之一，并且中国于2004年底正式加入《斯德哥尔摩公约》，履约工作对中国POPs研究提出了更多的挑战。 　　目前，在POPs的分析研究中，由于POPs物质分子量差别很小、含量非常低、基体复杂等，必须使用高分辨质谱进行研究。中国已经颁布的涉及高分辨质谱分析方法的国标有三项：GB/T 5009.205-2007、 HJ/T 365-2007 、HJ77.1-2008，分别适用于食品、危险性废弃物焚烧排放废气、水和废水中POPs检测。国内拥有高分辨质谱分析POPs的机构有13家：中科院水生生物研究所、深圳疾病预防控制中心、北京大学、上海疾病预防控制中心、中科院生态环境研究中心、中科院大连化物所、中科院广州地球化学研究所、浙江疾病预防控制中心、国家环境分析中心、中国检验检疫科学院、浙江大学、清华大学。江桂斌研究员表示，未来中国还将配备30个持久性有机污染物相关实验室，而其中的关键不在于资金，而在于此方面的人才。 　　在报告中，江桂斌研究员详细介绍了其实验室建立的高分辨色谱/质谱分析POPs的方法用于青藏高原POPs冷凝效应研究实例，证明了持久性有机污染物的长距离迁移性。 　　江桂斌研究员认为，在POPs的分析方面，今后的研究将集中在利用光谱、色谱、质谱等技术发现更多的污染物、复杂基体的分离、化合物不同结构/手性的分离鉴定、污染物小分子与生物分子的作用，污染源追踪等方面。

自动验证 ATD 的填充完整性，既节省时间，又提供可靠的分析结果 马萨诸塞沃尔瑟姆 – 专注于提高人类及其生存环境的健康和安全的全球领先公司 PerkinElmer, Inc.，今天宣布美国专利商标局 (USPTO) 已针对气相色谱 (GC) 方面的先进方法授予其 7,422,625 B2 号专利。 这个专利名为“定性吸附剂採樣管的方法和系统”，可以保护公司特有的方法，该方法有助于在使用自动化热脱附 (ATD) 气相色谱 (GC) 时增加其结果的准确性。 专利中描述的 PerkinElmer 自动验证方法使用公司气相色谱系统的 TurboMatrix™ 热脱附仪产品线開發而來，帮助用户避免在 ATD 测量中出现人为错误，这些错误可能导致结果的不一致和样品完整性的下降。 该方法由 PerkinElmer 气相色谱资深科学家 Andrew Tipler 与英国 Buxton 健康与安全实验室资深科学家 Neil Plant 共同开发出来的。 “过去，分析人员担心其结果可能会因 ATD 管和捕集阱中填充物质的不完整而受到影响，”Tipler 说。“我们检查填充完整性的自动方法，可以帮助客户高度信任其分析结果，最终帮助他们节省时间，提高实验室生产效率。 该方法已集成到我们的 TurboMatrix 热脱附仪生产线，而该系列产品可用于各种行业和应用。” PerkinElmer 于 1982 年首次推出 ATD，它是一种有效的方法，可以从各种挥发性气体基质中分离挥发性化合物，之后将它们作为样品引入气相色谱仪。 它是室内外空气监控最常用的技术，还可用于分析土壤、水、生物柴油、聚合物、包装材料、香料和香气、化妆品、药品和许多其它应用。 ATD 的工作原理是，通过填充了一种或多种吸附剂的热脱附管，吸附蒸汽样品。热脱附管加热后挥发性气体会从填充物中释放出來，这些气体随后会被吹入冷却的辅助捕集阱中。然后快速加热此捕集阱，将收集的成分脱附到气相色谱柱进行分离和鉴定。热脱附管和捕集阱需要填充相同的填充物需要穩定一致，以保证为每次运行的分析提供相同的进样、热脱附流速和流路。如果填充材料中存在空隙或吸收剂变脆和破碎，气流可能形成管流或堵塞，那么分析结果就会不一致。 过去，分析人员有时会手动测量热脱附管的流阻抗来验证其性能，但是此过程比较耗费时间，并且捕集阱的拆装也比较费事。Tipler 和 Plant 提出的热脱附管和捕集阱的流抗阻自动化监控方法，可以缓解这一问题。使用该方法时，如果热阻超出预设限制，则将会向用户发出警告，通常可以采用重新填充或替换热脱附管或捕集阱来解决这个问题。 有关 PerkinElmer 的 TurboMatrix 热脱附仪产品线的详细信息，请访问 www.perkinelmer.com/turbomatrix。 关于 PerkinElmer, Inc. PerkinElmer, Inc. 是一家专注于提高人类及其生存环境的健康和安全的全球领先公司。据报道，该公司 2008 年收入约为 20 亿美元，拥有约 8,500 名员工，为超过 150 个国家/地区的客户提供服务，同时该公司也是标准普尔 500 指数的成员。有关其它信息，请访问 www.perkinelmer.com 或致电 1-877-PKI-NYSE。 关于健康与安全实验室 (HSL) 健康与安全实验室 (HSL) 是英国领先的工业健康和安全研究机构，在各个领域均具有 30 多年的研究经验。 HSL 的性质是健康与安全执行局 (HSE) 的代理机构，除了向 HSE 负责外，还为 400 多家组织客户提供独立公正的科学建议和研究结果。有关其它信息，请访问 www.hsl.gov.uk 媒体联系人：PerkinElmer： Stephanie R. Wasco，781-663-5701 Stephanie.wasco@perkinelmer.com # # # 或 Sandra Schiller，203-402-7105 Sandra.schiller@perkinelmer.com 或 Porter Novelli： Kate Weiss，617-897-8255 Kate.Weiss@porternovelli.com

液相色谱仪的品牌、种类很多，各家的使用方法也不尽一样，主要看你是那一款的液相色谱仪，当初购买设备时，厂家的工程师会培训使用方法。高效液相色谱仪与结构仪器的联用是一个重要的发展方向。液相色谱-质谱连用技术受到普遍重视，如分析氨基甲酸酯农药和多核芳烃等；液相色谱-红外光谱连用也发展很快如在环境污染分析测定水中的烃类，海水中的不挥发烃类，使环境污染分析得到新的发展。液相色谱仪的使用方法：内容：1 开机1.1 打开电脑。1.2 打开液相色谱各个模块的电源。1.3 双击桌面“仪器—联机"，进入联机界面。1.4 排气：1.4.1 手动旋开泵处冲洗阀（逆时针旋转约1圈）。1.4.2 右键单击“泵"图标区域，选择“方法̷"选项，进入泵编辑画面，设流速：5ml/min（一般为3－5ml/min），点击“确定"。1.4.3 右键单击“泵" 图标，点击“控制̷"选项，选中“ON"，点击“确定"，则系统开始冲洗，直到管线内（由溶剂瓶到泵入口）无气泡为止，（一般为5分钟），切换通道继续冲洗，直到所有要用通道无气泡为止。1.4.4 右键单击“泵" 图标，点击“方法̷"选项，设流速：0ml/min，手动旋紧冲洗阀。1.4.5 右键单击“泵"图标，点击“方法̷"选项，按照方法要求选择合适比例的流动相，设流速：1.0ml/min。1.4.6 同理右键单击“柱温箱"，“检测器"图标，点击“方法̷"选项，按照方法的要求设置温度，波长，点击“控制" 选项，“ON"打开柱温箱和检测器。2 编辑方法2.1 点击“方法"－“编辑完整方法"开始编辑完整方法。2.2 选中除“数据分析 "外的三项，进入下一选项卡。2.3 方法信息：在“方法注释"中加入方法的信息（如：This is for test！）。进入下一选项卡。2.4 泵参数设定：在“流速"处输入流量， 如1.0ml/min，停止时间：如10 min（该停止时间仅为做一个样品需要的时间），按照要求选择合适比例的流动相配比，如乙腈：水＝75：25，A为水，B为乙腈，则设置B：75％即可。进入下一选项卡。2.5 自动进样器参数设定： 选择“洗针进样"----可以输入进样体积和洗瓶位置，进入下一选项卡。2.6 柱温箱参数设定： 在“温度"下面的空白方框内输入所需温度，如：40度。进入下一选项卡。2.7 UV检测器参数设定： 在“波长"下方的空白处输入所需的检测波长，如254nm。点击确定。2.8 在“ 运行时选项表 "中，选中“ 数据采集"，点击“确定"。2.9 从“方法"菜单，选中“方法另存为̷"，输入一方法名，如“测试"，点击“确定。3 单次采集3.1 从“运行控制"菜单中，选择“样品信息"选项，选择合适的路径，在“数据文件"中选择 “前缀/计数器"，输入样品瓶的位置，点击“确定"。3.2 基线平稳后约10分钟，从“运行控制"菜单中选择“运行方法"。4 多次数据采集4.1 按照步骤2 编辑完整方法。4.2 点击“序列"－“序列表"，输入“样品瓶"“样品名称"，“进样次数"，选择合适的“做样方法"4.3 点击“序列"－“序列参数"，选择序列数据的保存路径（序列会自动生成以“序列名称－时间" 为名称的文件夹保存数据），数据建议以选择 “前缀/计数器"保存。4.4 从“序列"菜单，选中“序列另存为̷"，输入一序列名，如“测试"，点击“确定。4.5 从“运行控制"菜单中选择“运行序列"。5 数据分析（脱机状态使用）5.1 双击“仪器 —脱机"图标 进入的脱机画面。5.2 从“视图"菜单中，点击“数据分析"进入数据分析画面。5.3 从“文件"菜单选择“调用信号"，选中您的数据文件名。点击“ 确定"，则数据被调出。（如预建立标准曲线，应先打开浓度较低的标样图谱。）5.4 做谱图优化：从“图形"菜单中选择“信号选项"。从“范围" 中选择“满量程" 或“自动量程" 及合适的时间范围或选择“自定义量程" 调整。反复进行，直到图的比例合适为止。点击“ 确定"。6 积分：6.1 从“积分"菜单中选择“积分事件"选项，选择合适的“斜率灵敏度"，“峰宽"，“最小峰面积"，“最小峰高"。点击 ，自动加载积分参数。6.2 点击左边“&radic "图标，将积分参数存入方法并退出“积分事件"。6.3 如积分结果不理想，则修改相应的积分参数，直到满意为止。7 标准曲线7.1 点击“校正"－“校正设置"，输入“含量单位"。7.2 点击“校正"－“新建校正表"，点击确定。输入“化合物名称"和“含量"，点击“确定"，按照提示删除其他组分。7.3 至此完成单级校正，如要增加校正级别，应从“文件"菜单选择“调用信号"，选中您的数据文件名（第二个标样），点击“校正"－“添加级别"，点击确定，输入“含量"，依次增加校正级别。8 打印报告8.1 从“报告"菜单中选择“设定报告"选项，点击“定量结果"框中“定量"右侧的黑三角，选中“外标法"，其它选项不变，点击“ 确定"。8.2 从“报告"菜单中选择“打印报告"，则报告结果将打印到屏幕上，如想输出到打印机上，则点击“报告" 底部的“打印"钮。8.3 点击“文件"－“另存为"－“方法"，把数据分析方法保存，下次分析可直接在“文件"－“调用"－“方法"下，将该方法调出使用。（调用的方法中含有积分方法，标准曲线方法和打印报告方法）9 关机9.1 关机前，先关紫外灯，用相应的溶剂（甲醇或乙腈）充分冲洗系统大约30分钟。（色谱柱最终应保存在甲醇或乙腈中）9.2 退出化学工作站，依提示关泵，及其它窗口，关闭计算机。9.3 关闭Agilent 1260各模块电源开关。10 其它注意事项10.1 当样品运行时，切勿打开自动进样器前遮盖，否则进样过程停止。10.2 系统发生漏液时，机器会检测到并停止进样，状态指示灯为红色。检查擦干并安置好漏液处，擦干漏液传感器，单击ON按钮，系统重新初始化。10.3 注意紫外灯使用寿命，切勿来回开关紫外灯。高效液相色谱法只要求样品能制成溶液，不受样品挥发性的限制，流动相可选择的范围宽，固定相的种类繁多，因而可以分离热不稳定和非挥发性的、离解的和非离解的以及各种分子量范围的物质。与试样预处理技术相配合，HPLC所达到的高分辨率和高灵敏度，使分离和同时测定性质上十分相近的物质成为可能，能够分离复杂相体中的微量成分。随着固定相的发展，有可能在充分保持生化物质活性的条件下完成其分离HPLC成为解决生化分析问题最有前途的方法。由于HPLC具有高分辨率、高灵敏度、速度快、色谱柱可反复利用，流出组分易收集等优点，因而被广泛应用到生物化学、食品分析、医药研究、环境分析、无机分析等各种领域。上海嘉鹏科技有限公司专业生产：紫外分析仪、三用紫外分析仪、暗箱式紫外分析仪、暗箱三用紫外分析仪、暗箱紫外分析仪、手提式紫外分析仪、三用紫外分析仪暗箱式、紫外检测仪、部分收集器、恒流泵、蠕动泵、凝胶成像系统、凝胶成像分析系统、化学发光成像分析系统、光化学反应仪、旋涡混合器、漩涡混合器、玻璃层析柱、梯度混合器、梯度混合仪、核酸蛋白检测仪、玻璃层析柱、荧光增白剂测定仪、馏分收集器、切胶仪、蓝光切胶仪、层析系统等产品。欢迎来电咨询。

导读热脱附气相色谱质谱联用TDS-GCMS如何分析车内VOC？什么是最新的车内气味改善提升解决方案？车内VOC和气味性研究中都存在着哪些分析技术？10月29日，哲斯泰（上海）贸易有限公司与我要测网成功举办了主题为“车内材料VOC检测和气味改善”的线上研讨会，会中三名检测行业专家为大家带来了汽车行业车内VOC的最新检测分析方法、针对于目前分析方法的优化方案以及如何改善车内气味的主题报告。汽车产品逐渐作为人们的日常生活用品，车内空气质量（VOC）已经成为消费者车辆质量评估的重要因素之一。降低或者减小车内VOC的有效方法之一是严格监管和把控车内零部件和材料的VOC释放量和气味。欲想了解更多的关于“车内材料VOC和气味改善”线上研讨会的内容，请看专家讲解重点和视频回放吧！https://www.woyaoce.cn/webinar/video_113789.htmlIntertek 天祥集团的刘娟 技术经理作了主题为热脱附-气相色谱质谱联用TDS-GCMS在汽车材料VOC分析中的应用的报告。刘娟老师为大家从VOC问题产生的背景、国内汽车VOC法规现状和主要车内VOC检测的方法三个方面作了分享。目前国内主要使用的是2011年发布的《车内空气质量评价指南》。现行车内VOC的主要测试方法有整车、部件气袋法、部件舱式法和材料热脱附法4种，测定单位会根据分析物质的不同选择不同的分析仪器，主要用到的仪器有TDS—GCMS和HPLC。刘娟老师从五个方面分析了部件袋式法和材料热脱附法测试的不同，并且在最后提到了TDS-GCMS在汽车气味溯源上的应用。https://www.woyaoce.cn/webinar/video_113790.html中汽研汽车检验中心（天津）有限公司的王焰孟项目经理作了主题为车内气味改善提升解决方案的报告。车内空气污染问题已成为第三大室内环境污染问题，“令人不愉快的气味“连续两年成为中国新车质量最严重的问题。王焰孟老师提到了国内外消费者对车内气味持有不同的态度。并根据车内气味产生的三个来源进行了气味管控方式的分析和气味提升的流程。王焰孟老师提到了关于气味测试人员的专业培训，依据中国汽车摩托车检测认证联盟团体标准《汽车气味评价员培训规范》，培训共有五个部分。https://www.woyaoce.cn/webinar/video_113791.html广州电计量检测股份有限公司的董佳业务总监作了主题为多种分析技术在高分子材料VOC与气味性质研究中的应用举例的报告。董佳老师主要通过例举广电的研究成果，为大家讲解了目前车内VOC和气味物质的分析技术，和广电针对目前技术的局限性，做出的解决方案。例如气味物质的采集和分析中，针对整车采集时，会产生在GCMS上看不到峰的情况，广电针对这一问题，提出了三个解决方案。并且交流了许多成功案例，如胶粘剂的VOC及气味品质的研究。干活满满，不容错过欢迎从事汽车材料VOC检测和气味改善工作的工程师和分析人员，以及从事高分子材料、日用品、玩具、室内家具装饰、包材等行业的朋友们观看。

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Lens），能够更好的消除混杂在样品离子束中的中性粒子及光子，同时对空间电荷效应带来的离子束展宽进行高效率的修复（压缩）；具有专利技术的平面四极杆结构碰撞反应池（Flatapole Qcell），池体本身为四极杆设计，具有一定的质量数筛选功能，且平面四极杆结构可以有效提高池内离子束的通过效率，从而保证整机分析的灵敏度水平。这些都是比传统Ω透镜和八极杆池体更优的结构设计。 /p p 　　新品iCAP TQ是“三重四极杆”的ICP-MS，其在平面四极杆结构碰撞反应池前面新增加了第一重四极杆质量分析器（Q1）；Q1的不同之处在于其还具有iMS功能，即可以根据被测元素及其所受到干扰情况的不同，智能设置Q1的分辨率水平，比如1amu或更宽一点的分辨水平，有效滤除样品基体、“净化”池内反应，有效消除干扰，提高了灵敏度。 /p p 　　在软件方面，iCAP TQ采用了最新的Qtegra2.8版本，增加了Reaction Finder功能，可以指导初次使用三重四极杆ICP-MS或者质谱理论基础较为薄弱的用户快速了解并选择最佳的样品分析模式，如：特定元素应该选择哪种气体进行干扰物的消除，以及分析过程如何选择内标物等。提高使用者方法开发的效率，简化样品分析的编辑流程，令iCAP TQ更加易学易用。 /p p 　　 span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 仪器信息网：赛默飞推出iCAP TQ的初衷、目标应用领域？ /strong /span /p p span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 　　李剑峰：三重四极杆ICP-MS技术的推出是为了能够更好的改善传统单四极杆ICP-MS所不能解决的复杂干扰消除的问题，诸如在合金、材料、半导体等应用领域。其实，我们的iCAP TQ ICP-MS产品依然能够在常规样品分析领域，如食品安全、环境检测等领域提供稳定可靠的检测保障。我们希望提供给客户的是一款兼具常规检测和复杂问题解决的产品。 /strong /span /p p 　　 span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 仪器信息网：对于三重四极杆ICP-MS，很多人认为其属于“价高面窄”的仪器产品，您如何看待这种说法？您认为其市场前景如何？ /strong /span /p p span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 　　李剑峰： /strong /span 就目前市场看来，相比传统单四极杆ICP-MS，三重四极杆ICP-MS确实售价会比较高，这源于新技术新产品的研发成本及其更优异的产品性能。 /p p 　　但对于“面窄”的看法我不太认同，就拿iCAP TQ举例，它具有两种分析模式：TQ模式（三重四极杆模式），在此模式下ICP-MS可很好的实现特殊样品基体中特定元素干扰的消除，以解决传统单四极杆ICP-MS所不能解决的问题；SQ模式（单四极杆模式），这种分析模式与传统单四极杆ICP-MS的检测完全相同，足以应对高通量实验室所进行的常规样品分析。应该说三重四极杆是“上得厅堂，下得厨房”，因此我认为三重四极杆ICP-MS的应用领域不是“面窄”而是“面宽”的，毕竟这样的ICP-MS更加“物有所值”。 /p p 　　三重四极杆ICP-MS的市场前景应该是很乐观的，毕竟目前ICP-MS技术已经大量用于元素的检测工作并且越来越多的国家标准支持此种分析手段，对于以往传统单四极杆ICP-MS所不擅长的复杂基质特殊元素分析而言，三重四极杆ICP-MS可以提供更好的解决方案。 /p p style=" line-height: 1.5em " strong 　　 span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 关于新品iCAP TQ以及三重四极杆ICP-MS的问题之后，接下来，编辑就ICP-MS分析技术的应用热点与市场前景，以及技术发展趋势等问题继续采访了李剑峰先生。 /span /strong /p p style=" line-height: 1.5em " 　　 strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 仪器信息网：您认为，未来中国市场对ICP-MS的需求主要来自哪些领域？其中赛默飞具有竞争优势的有哪些领域？ /span /strong /p p strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 　　李剑峰： /span /strong 目前越来越多的国家标准开始支持ICP-MS作为检测手段，如食品和药品领域。当然，传统的环境、地矿、生命科学、科研，甚至半导体领域对于ICP-MS的需求量仍然是很高的。 /p p 　　赛默飞的ICP-MS产品以基体耐受、干扰消除和突出的产品性能著称，在地矿行业有着大量的用户群，并在食品安全的领域同样有着优异的表现。 /p p 　　 strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 仪器信息网：ICP-MS的热点应用研究主要有哪些？其中赛默飞做了哪些工作？ /span /strong /p p strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 　　李剑峰 /span /strong ：近些年借助ICP-MS进行的联用技术和纳米技术成为较为热门的应用研究方向。赛默飞依靠分析仪器行业最全产品线为依托，开发了大量的联用技术解决方案，帮助我们的用户更好的完成食品国标和新版药典的分析工作；并积极参与到欧洲Nanodefine EU项目中，开发可用于准确描述纳米材料特征的检测方法。 /p p 　　 span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 仪器信息网：您认为ICP-MS技术的发展趋势有哪些？针对这些发展趋势，赛默飞将会有哪些应对措施？ /strong /span /p p span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 　　李剑峰： /strong /span ICP-MS的后续发展方向可以从两个方面来看，1、与更多新技术的联用分析，如与激光器联用、场流纳米颗粒分析等；2、单机ICP-MS方面，则继续朝着提高基体耐受和干扰消除能力的方向发展。 /p p 　　赛默飞的应用团队正在努力与供应商及客户合作以争取开发出更多联用技术，而ICP-MS工厂则致力于进一步提升产品性能。 /p p 　　 strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 仪器信息网：您认为，与发展快速、应用广泛的有机质谱等分析技术相比，痕量元素分析技术AAS、ICP-AES、ICP-MS的未来市场前景如何？ /span /strong /p p strong span style=" color: rgb(32, 88, 103) " 　　李剑峰： /span /strong 对于痕量元素分析技术未来的市场，应该从两个方面来考虑，首先是传统市场，随着社会的飞速发展，我们会发现现在的传统检测市场已经发生了很大的变化，越来越趋于常规检测，大量的第三方检测实验室的出现就是一个很好的证明。 /p p 　　现在人们越来越重视环境、食品、药品等与生活息息相关的行业检测，确保自己处于健康、安全、以及清洁的环境中。国家也相应出台了越来越严苛的法规，这些法规的出现使检测在全国范围铺开。过去只有大城市进行的检测，现在开始扩展到中小城市，像环境领域水、大气、土壤等的检测，土十条、气十条、水十条等法规出台后，以往只有大城市的环境监测站才配备的精密分析仪器，现在基本上在各个中小城市的环境监测站都需要配备，这对于分析仪器当然也包括痕量元素分析都会是很大的机遇。另外一方面，针对新兴的行业，随着检测要求的提高，需要我们用痕量元素分析来开发更多的方法。 /p p 　　赛默飞也积极与客户合作进行前沿的应用研究，如赛默飞作为唯一一家企业，积极参与到欧洲Nanodefine EU项目中，开发可用于准确描述纳米材料特征的检测方法及相关软件，在材料、半导体、石化、临床和生命科学等领域，我们也开发了大量的应用，这些都会使无机质谱及光谱有更多的应用前景。 /p p 　　 span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 仪器信息网：赛默飞有着最长的痕量元素分析产品线,如AAS、ICP-AES、ICP-MS、MC- ICP-MS、HR-ICP-MS，那么赛默飞是如何规划该系列产品线的发展的？ /strong /span /p p span style=" color: rgb(32, 88, 103) " strong 　　李剑峰： /strong /span 前面提到传统行业的发展，其实对于仪器也提出了相应的要求，像第三方检测公司需要仪器更加稳定耐用；而随着检测行业的发展，操作人员对仪器的软件和硬件功能提出了更高的需求，往往是希望提供更加简化的方法开发流程以保证数据质量。赛默飞每年都会有大量的投入进行仪器研发来顺应市场的需求，如我们ICP-MS所用的QTEGRA软件，使用向导化的操作模式，分析参数自动优化，智能干扰消除模式让客户有更好的体验。 /p p 　　除了对于产品自身的改进以外，赛默飞也非常重视“应用”对于痕量元素分析仪器市场的扩展作用。赛默飞全面的产品线让我们能够为各行各业的客户提供综合解决方案。这在第三方检测领域就得到了很好的体现，最全的产品、最完整的应用让第三方检测公司对赛默飞青睐有加，我们才会在第三方检测市场快速增长。除了第三方检测市场，在其他的行业也突出了我们这一明显的优势，如针对现在的国家标准及法规要求，痕量元素分析产品线能够提供完美的联用技术，像前面提到的环境、食品、药品样品中涉及到的元素形态分析，我们提供的离子色谱、液相色谱与ICP-MS联用的技术，可以很好的解决砷、汞、铬等多种形态需求。 /p p style=" text-align: right " 　　采访编辑：刘丰秋 /p p br/ /p

答疑解惑时间：2009年4月3日---4月18日 热烈欢迎yuen72先生再次光临仪器论坛进行讲座! 　　自2008年以来我们已经举办了10期线上讲座,线上讲座用户参与度越来越高。线上讲座的第一期是从气相色谱开始，而我们的第十一期的线上讲座又回到气相色谱版面。本期讲座我们邀请了GC版面的专家yuen72先生就气相色谱定量方法进行了一期专题讲座。本期讲座共分两章，第一章是针对检测器的响应来进行详细阐述，第二章就对色谱定量方法来进行详细的解剖。 　　再次感谢气相色谱版面的专家yuen72先生提供的丰富的讲座，也感谢yuen72先生与大家一起交流心得和经验。yuen72先生，高级工程师，有15年以上石化行业色谱分析经历，拥有安捷伦、岛津等公司多种色谱仪的操作经验，国家一级化工分析竞赛命题专家，从事气相色谱讲授多年，在多本化工分析工教材中主笔色谱部分。 　　欢迎大家就气相色谱定量方法方面的问题前来提问，也欢迎高手前来与yuen72先生交流切磋～ 　　参与本期活动的地址：http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20090403/1819316/ 　　相关地址： 　　论坛线上活动导览：http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20081203/1618059/

p 　　 span style=" FONT-FAMILY: 楷体,楷体_GB2312, SimKai" 2012年，“便携式薄层色谱━拉曼光谱联用仪及其药品快检支撑系统”列入国家重大科学仪器设备开发专项，该项目由中国人民解放军第二军医大学牵头承担，陆峰教授为项目牵头单位负责人，上海科哲生化科技有限公司、上海仪电分析仪器有限公司、上海交通大学、上海市食药所、山东省食药院等10余家单位参与其中。历经4年半，日前，该项目通过了组织单位的技术验收,并获得科技部仪器领域专家的好评。 /span /p p style=" TEXT-ALIGN: left" span style=" FONT-FAMILY: 楷体,楷体_GB2312, SimKai" 　　据悉，该项目研制的薄层色谱-拉曼光谱联用仪，是世界范围内首次将薄层色谱与拉曼光谱技术相结合的创新型仪器。该专项的立项背景是什么?都取得了哪些突破性的成果?又遇到了哪些困难?仪器未来应用前景如何?日前，仪器信息网特别邀请该项目的牵头单位负责人，海军军医学大学(第二军医大学)陆峰教授解读这一研究成果。 /span /p p style=" TEXT-ALIGN: center" span style=" FONT-FAMILY: 楷体,楷体_GB2312, SimKai" img title=" IMG_3047.JPG" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201711/insimg/c1e1c0d7-e015-4a79-a0d3-52cd24549aa5.jpg" / /span /p p style=" TEXT-ALIGN: center" span style=" FONT-FAMILY: 楷体,楷体_GB2312, SimKai" strong 海军军医大学 陆峰教授 /strong /span /p p style=" TEXT-ALIGN: center" span style=" COLOR: #ff0000" strong 从需求出发 世界首台“便携薄层色谱━拉曼光谱联用仪”成果显著 /strong /span /p p strong 　　仪器信息网：作为“便携式薄层色谱━拉曼光谱联用仪及其药品快检支撑系统”国家重大科学仪器设备开发专项牵头单位负责人，请谈一下该项目的立项背景? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 2012年之前，国内连续曝光多次假劣药事件，尤其像2006年的“亮菌甲素注射液事件”中，江苏泰兴化工厂将工业原料二甘醇冒充药用辅料丙二醇出售给齐二药，导致终产品引起急性肾功能衰竭 再比如2009年的“糖脂宁胶囊事件”中，降糖中成药里面非法添加了大量的“格列本脲”化学成分，导致血糖骤降，多器官损伤甚至衰竭，引起了很大的轰动。当时我就一直在想，为什么在如此严格的监管下，在中检院部署的400台药品快检车的保驾护航之下，仍有人冒天下之大不韪，不断制造着严重威胁人民生命财产安全、破坏社会稳定和谐的事件而屡禁不止呢?!经仔细分析，发现其中一个很重要的原因，还是我们的快检技术的支撑作用不够到位。 /p p 　　2012年，正值国家重大科学仪器设备开发专项进入第二个年头，科技部鼓励各牵头组织部门组织申报，我们第二军医大学(现已更名为海军军医大学)原来所隶属的总后卫生部(现已更名为后勤保障部卫生局)也位列其中。我们结合课题组多年来在拉曼光谱法、化学计量学、药品快检等专业研究方向上的基础积累和技术优势，将快检场景下能较好地简化复杂样品(中药)的薄层色谱技术、以及能更好实现信息与资源共享的互联网技术，与我们原有研发优势的拉曼光谱法、化学计量学软件整合起来，共同构成了“薄层色谱-拉曼光谱联用仪及其药品快检支撑系统”的核心研究内容，并与产业化单位、应用开发单位联合进行了项目申报，以期能在同一种科学仪器上，同时实现化学药假药与中药掺杂违禁化学药品的快速检测与远程智能判别。通过多家应用开发单位共同参与建设的化学药品拉曼光谱、违禁化学药品表面增强拉曼光谱的开放数据库，搭建形成硬件-软件一体化的药品快检共享平台，目标是为药品安全的保驾护航提供一套不同于中检院部署的药品快检车，或与之互补的新的解决方案。 /p p 　　 strong 仪器信息网：据悉，“便携式薄层色谱━拉曼光谱联用仪及其药品快检支撑系统”项目现已结题，请介绍一下都取得了哪些突破性的成果?各项目承担单位的任务完成情况如何? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 本项目从2012年10月始，历经4年半，10余家参与单位排除万难，共同努力，协同推进，取得了一系列突破性的成果，可谓来之不易：项目在仪器研制集成、快检模式制定、应用模型开发上都有不少收获，如研制了国内外首台薄层色谱-拉曼光谱联用仪，组建了20余台仪器构成的小型快检网络，开发了一键式的快检支撑系统，实现了过期药品筛查、衍生物掺杂检测等创新应用 此外还制定了多项企业标准，参与制定了一项国家标准，申请了60余项专利，并已有10来项获得授权，并取得了论文发表、人才培养等其他成果。 /p p 　　项目的各任务承担单位已100%地完成了任务考核指标，达到(部分超过)了预期，因此于日前顺利通过了牵头组织部门组织的技术验收。目前，我们正在依据技术验收会上专家提出的意见进行各项完善工作，以期顺利通过最后国家科技部组织的综合验收。 /p p 　　在项目中，我们海军军医大学药学院主要负责药品快检算法软件的研发以及整个应用开发方案的研制，并指导整个项目组推进各项技术(硬件、软件、产业化、应用开发等)研发与财务管理工作，确保按时、保质、科学、合规。 /p p 　　 strong 仪器信息网：重大专项研究成果“薄层色谱-拉曼光谱联用仪”的创新点体现在哪些方面?可以解决哪些应用难题?您如何评价该仪器的应用前景? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 本项目的创新主要体现在两个方面，首先，薄层色谱-拉曼光谱联用仪是国内外的第一台，这种硬件上的原始创新，对推动仪器行业创新发展的示范作用是毋庸置疑的 其次，是整个药品快检支撑系统的建设和应用，这与联用仪硬件系统互为支撑、互相推动。通过联用仪与支撑系统能实现假劣药品的高通量筛查，“一键式”的药品快检平台可在几秒内反馈准确的分析结果，这种智能、快速的反馈系统，也是目前国内外所罕见的。 /p p 　　专项成果主要解决中药保健品的非法添加化药检测、中药材非法染色识别、化药真伪快速鉴别等技术难题。这些应用目前主要是药检部门的需求可能更大一些，当然我们也在力推项目成果与药品生产、流通、零售企业等的合作。毕竟，从源头控制药品质量、确保用药安全才是我们的最终目标，相信这种趋势在未来的几年会越来越明朗。 /p p style=" TEXT-ALIGN: center" span style=" COLOR: #ff0000" strong “后项目”时代：仍需多方共同努力 /strong /span /p p 　　 strong 仪器信息网：您如何评价“薄层色谱-拉曼光谱联用仪”的应用前景? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 随着近几年国内拉曼光谱类仪器的飞速发展，拉曼光谱在各个应用领域都取得了可观的突破，前景还是很光明的。我们所研发的联用仪(既可以色谱仪-光谱仪联合使用，也可以拆分为薄层色谱仪、拉曼光谱仪单独使用)也应顺势而为，努力在药品的原辅料检测、化学药的成份检测、真伪鉴别、中药保健品与化妆品的非法添加化学成分检测方面等做出更大的贡献。 /p p 　　当然，鉴于目前各级药检实验室已经有较成熟的方法及仪器用于上述样品的检测，我们的产品定位主要还是在现场快检。同时，我们也需要注意与目前市场上其他原理、其他类型的快检方法与仪器的错位竞争，互补地解决各类药品(食品、保健品、化妆品等)样品的快检问题，造福于民。 /p p 　　 strong 仪器信息网：该项目后续仪器产业化及销售情况如何?用户反馈情况怎么样? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 本项目的仪器产业化任务是由上海仪电分析仪器有限公司与上海科哲生化科技有限公司共同承担的，两家企业密切合作、顺利对接，连续攻克了很多关键技术问题，比如自动定位斑点、增强衍生化、轨迹追踪、接口设计等，使得联用仪的工程产业化得以顺利推进。截至目前，联用仪+单用仪+相关零部件的销售额已达300余万。 /p p 　　目前，仪器的用户主要有山东省各地市药检机构、上海市各区药检机构，以及药检系统外的应用单位(山东省中药研究院、中科院合肥智能所等)。从反馈情况来看，用户对仪器设计及使用体验方面总体上是满意的，但仍希望在仪器稳定性、操作简便性、报告通俗性等方面不断完善，有些用户还提出了一些非常个性化的需求。这些需求，相信还将随着使用的深入而不断提出，这也鞭策我们对联用仪及支撑系统进行不间断的升级完善。总之，这项工作仍在持续中，不会随着项目结题验收而结束。 /p p 　　 strong 仪器信息网：后续，贵课题组还将开展哪些方面的研究工作? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 正如前面提到的，用户希望我们在仪器稳定性、操作简便性、报告通俗性以及某些个性化需求方面不断完善。每一项需求的背后，都有大量的研发工作需要开展，当然，这里有些工作与工程产业化单位的联系更密切一些。由于我们已经进入“后项目”时代，需要与工程产业化单位，乃至用户单位共同探索一种更适用于结题后的新的合作机制，这样才能把项目成果推进得更高更远。 /p p 　　另一方面，薄层色谱-拉曼光谱联用方法作为一种相对较新的分析方法，其自身还有很多很有意思的基础或应用基础研究工作值得开展，比如联用一体化的基底，也就是新的纳米复合材料的研究、色谱-光谱联用新接口新模式的研究、采用人工智能技术改造我们的快检支撑系统等等，都将陆续展开。当然这类研究都是开放式的，研究无止境，我们希望有更多的社会力量参与其中。 /p p 　　还有一点值得提及的后续工作是，已经有一些单位借助我们的“薄层色谱━拉曼光谱联用仪及其药品快检支撑系统”平台申请并获得多项国家及省部级的升级课题资助，这让我们感到非常高兴。当然，我们的项目平台也要为这些新的课题做好服务保障，互相促进，共同进步，将项目执行期间建立的这种优良传统，继续发扬光大。 /p p style=" TEXT-ALIGN: center" span style=" COLOR: #ff0000" strong 感触：科学仪器人“任重道远”! /strong /span /p p 　　 strong 仪器信息网：作为重大仪器专项的负责人，请问在专项的实施过程中，您有什么样的心得体会?最具挑战的地方体现在哪里?又是如何克服的? /strong /p p 　　 strong 陆峰： /strong 作为一名科研出身的高校老师，我首先或者说习惯性关注的，还是这个项目中的研究性问题或挑战，比如表面增强拉曼光谱信号的稳定性问题困扰我们很久。对于这种时有时无、或高或低的信号，分析工作者历来是非常头疼的，直到我们寻找到一种动态表面增强拉曼光谱的原理去解释它，然后去利用并控制它，这是一种挑战。 /p p 　　第二种挑战来自工程技术层面，这往往是研究人员容易忽视的，其实也是因为我原本不擅此道所导致的。比如薄层色谱-拉曼光谱联用过程中，对焦的实现及光谱采集参数的优化，这些对实验室根本就不是问题，但到了工程技术层面就是大问题。在这个过程中，我们的工程技术人员费了很大的心力，反复修改设计方案，反复论证与验证，才找到较好的解决方案。这种挑战，于我也是一种难得的经历，从此也深知科学与技术，是两条不同的路径。 /p p 　　其实，这个项目最大的挑战来自管理方面。这么大的一个项目，这么大的一个团队，这么大的经费盘子，这么多的细节和枝枝末末，各个单位、各项工作之间“犬牙交错”、“盘根错节”，甫一上手，我的内心其实是崩溃的。但崩溃完，工作还得继续。所以，收拾好心情，负重前行吧!好在，我们有一个强大的、堪于“大”挑战匹敌的“大”团队!这里要感谢国家科技部、后勤保障部、上海市科委的科学合理、张弛有度的管理，感谢“两组一委”的及时给力、切中肯綮的指导，有了他们的管理和指导，我们的研发团队才能在正确的方向上，在正确的时间做正确的努力，团结奋进，攻克一个又一个的科学与技术难关，才能按时、保质地完成项目各项考核指标与总体目标。在此，借仪器信息网平台向他们表达我最诚挚、深沉、由衷的敬意和感谢! /p p 　　最后一个挑战是来自这个项目本身的领域定位。我们的项目，定位在药品快检领域，而众所周知，药品是一种非常特殊的商品，药品的质量安全关系到国计民生，一直以来国家食药监局对药品的监管历来是最严格的。因此，我们的项目成果想要顺利、全面地进入药品快检或者说药品质量安全监管领域，是必须通过国家食药监局的认证或许可的。但是，这项艰巨的任务目标，不是靠我们一个团队经过四五年的努力就能达成的。目前我们正在做这方面的努力，比如接入中检院主持研发的“国家药品快速检验数据库网络平台”等。我们呼吁，药品质量安全事关每个你我，需要各方努力才能长治久安。 /p p 　　 span style=" COLOR: #000000" strong 仪器信息网：您如何评价国产科学仪器的开发、应用及产业化现状? /strong /span /p p 　 strong 　陆峰： /strong 经过几代科学仪器人不懈的努力，国产科学仪器在开发、应用及产业化方面都已经取得了长足的发展，某些领域甚至已经走在了世界前列。一些国产科学仪器企业的上市及良好运营，就是这种进步与发展的缩影。尤其是科技部近几年和财政部共同设置的国家重大仪器设备开发专项，已陆续投入几十亿元，启动了多批项目推动大型仪器的国产化、产业化和示范化，这给国产仪器研发单位带来了很大的激荡效应，一方面算是还一下多年的历史欠账，另一方面更重要的，是通过政策导向、机制引导，激励更多的社会力量投身到国产科学仪器的开发、应用及产业化工作中去。相信这种效应，会随着这些项目成果的落地生根、开枝散叶、开花结果，会逐渐显现、放大。 /p p 　　当然，发展仍会伴随着“旧弊新症”，比如关键零部件核心技术的短板、历史原因造成的招标采购中排挤国产仪器的“积习陋习”、产学研用转化机制仍存在的“堵点”等等，仍是我们科学仪器人需要直面的。不过，我相信随着制度的完善、研发实力的加强，凭着我们的智慧与努力，这样的局面会逐渐得到改善。 /p p 　　 span style=" COLOR: #000000" strong 仪器信息网：您对国产仪器开发和应用的从业人员有什么样的建议? /strong /span /p p 　　 strong 陆峰： /strong 尽管作为仪器专项项目负责人完成了一个项目周期的工作，但实际上我仍是国产科学仪器界的一名新人，说到对国产仪器开发和应用的从业人员的建议，更多的只是谈谈我个人的一些体会。 /p p 　　首先是国家的进步、时代的发展给我们提供了很好的历史机遇与很大的挑战，能不能抓住机遇?敢不敢迎接挑战?这是摆在我们(尤其是年轻)的仪器从业人员面前的重要问题 其次，也许可以出奇制胜。我国的空间站、北斗卫星、移动支付等，都是通过这个策略实现了对欧美的弯道超车。那么，我们的科学仪器产业是否也可以沿袭这个策略并做得更好 最后，也是最重要的一点，是要静下心来修炼内功。我们的仪器在开发、应用及产业化方面，许多都已经能做得跟进口仪器很“像”了，但“像”还远远不够!国家科技部的吴学梯副司长早就给我们提出了“皮实耐用”的要求，看似简单的4个字，背后需要我们在各个方面修炼内功，内外兼修，才可能将国产科学仪器真正提升到这个高度。以上3点小小的体会，与诸君共勉。 /p p style=" TEXT-ALIGN: right" 采访编辑：叶建 /p p & nbsp /p

0512高效液相色谱法“方法转换” 2015版与2020版药典中“色谱参数调整”比较2015年版《中国药典》0512通则规定：品种正文项下规定的色谱条件（参数），除填充剂种类、流动相组分、检测器类型不得改变外，其余如色谱柱内径与长度、填充剂粒径、流动相流速、流动相组分比例、柱温、进样量、检测器灵敏度等可适当调整。 2020版药典全面增订“色谱参数允许调整的范围”，品种项下条件不再是固定的，本次增订内容提供了“使用不同粒径、内径色谱柱的液相色谱方法转换的操作准则”，用户可依据通则进行HPLC法向UHPLC法转换，可有效较少单针分析时间，提高分析通量，减少仪器用电耗能、人工成本、废液处理成本、试剂成本。注：表格来自《中国药典》2020年版四部 0512通则 可通过相关软件计算表中流速、进样体积和梯度洗脱程序的调整范围，并根据色谱峰分离情况进行微调。 岛津方法转换应对方案 面对标准变化和用户需求，岛津提供“方法转换工具”、超高效液相色谱仪、色谱柱整体解决方案助力用户应对方法转换。 岛津方法转换工具 岛津方法转换工具特点• 全中文界面，操作简便，既支持独立运行，亦可嵌入LabSolutions工作站运行，可兼容不同的岛津机型，产品系列、型号和产品图可视化。• 内置ChP（中国药典2020年版）计算公式，自动计算流速、进样体积、梯度洗脱程序；内置流速自定义输入框，如调整，软件自动同步计算调整后的梯度程序。• 内置梯度模式、混合器体积、最大进样体积、死体积及检测池体积选择项目，方便用户进行系统匹配。• 可实现梯度开始时间或梯度程序的调节，梯度表折线图及转换前后梯度叠加图显示可视化；速度提升倍数、节约溶剂量显示可视化，助力成本核算。• L/dP值自动计算，自动计算参考范围（0512通则色谱参数允许调整的范围），自动检查是否超范围与超出参考范围提示（红色标记，评价区文字提示）。• 仪器系统压力预测，自动提示是否超出型号耐压限值并给出提示，指导选择合适型号仪器与色谱柱可为仪器选型和色谱柱规格选择提供参考。 使用方法1点击初始方法和目标方法下对应系列按键，进入设置界面，选择转换前后的仪器型号，梯度模式和混合器体积。2先后输入当前HPLC使用色谱柱和计划转换后UHPLC使用色谱柱规格，需注意L/dp 值应在原有数值的-25%～+50%范围内。3左侧输入转换前HPLC色谱方法条件，软件自动计算转换后条件数值。4左侧梯度表输入当前HPLC梯度程序，右侧即会自动转换为UHPLC梯度。5评价区智能提示超限项目。 使用注意事项为获得良好方法转换效果及高匹配色谱图表现，建议使用同一品牌同一系列（如Shim-pack系列）或者性能相近的色谱柱。 对于梯度分析， 系统延迟体积对于分析影响较大，需要注意HPLC和UHPLC使用仪器混合器体积差异，并在软件设置模块输入相应参数。 不同LC平台选择和对应色谱柱选择岛津多系列HPLC可以满足用户不同分析需求，选择和 LC 液相系统更为匹配的色谱柱可以获得更高的分离效率，如下表格总结了针对不同的液相系统配置如何选择色谱柱。 应用案例 赤芍配方颗粒HPLC转化为UHPLC法 转换成UHPLC法后，分析效率提升至原来的3倍以上。转换成UHPLC法后，特征峰顺序、数量、RRT、相对峰面积均符合标准规定。 银杏叶提取物UHPLC法转化为HPLC法 转换前后，各色谱峰出峰顺序和个数保持一致，指纹图谱相似度均达到0.90以上。