质谱农残分析检测

由于农药的大量和不合理的使用,农药残留问题,特别是食品药品中的农药残留越来越引起人们的重视。建立常规农药项目多残留系统检测方法已成为非常重要的贸易保护手段,提高检测技术水平,对保证我国水果蔬菜出口和控制进口水果中农药残留将具有重要的作用,也是确保我国消费者在水果蔬菜消费时安全的必要措施。此外,农药残留也是影响我国中药材质量的重要因素,在很大程度上制约了我国中药的出口,因此也有必要建立中药材中农药残留的快速准确的检测方法。 本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用的方法,建立了蔬菜中24种有机磷和12种有机氯农药及动物源食品中3种β-激动剂的分析方法,对样品提取、净化方法进行研究筛选,使提取效率、净化效果满足回收率和仪器检测的要求。实验表明该方法的添加回收率及精密度实验符合各国通行的农药残留分析的规定,各农药的最低检测限既符合世界卫生组织规定的残留限量标准,也满足国家制定的最大残留限量要求

摘要：建立了定量检测蔬菜中13种农药的UPLC/MS/MS检测方法。提出一种新的净化方法——注射式萃取净化法，其将净化过程与样品过滤膜整合成一步，对分散吸附材料进行了筛选并确定了C18，对分离条件和质谱检测条件进行了优化，并与QuEChERS方法净化效果进行对比。所试方法线性范围5~500 μg/L，相关系数r2在0.998以上，定量限为0.02～0.39μg/kg；添加回收率在80%~120%之间，相对标准偏差（RSD, n=3）各化合物均在15% 以下。该法前处理简便、高效，提高了检测效率，检测灵敏度高。农药残留分析是分析化学中最复杂的领域，主要是需分离和测定的残留农药量往往是痕量的，传统样品前处理技术存在许多不足,如单个样品提取、净化时间较长，有毒溶剂消耗量大，给操作者及环境带来危害，现代样品制备技术正向着经济、节约、减少环境污染、微型化和自动化的方向发展。2003年，由美国农业部农业研究中心的Anastassiades M,LehotaySJ等开发了一种快速、简便、价格低廉的预处理方法来实现高质量的农药多残留物分析方法—QuEChERS法，是一种快速(Quick)、简便(Easy)、廉价(Cheap)、有效(Effective)、耐用(Rugged)、安全(Safe)，用于检测食品中农药残留的前处理方法。成为各国实验室常规检测农药残留物的首选预处理方法。但该方法也不失繁琐，净化效果也不尽理想。另有多种改进方法包括使用各种不同净化材料的方法。试验针对对蔬菜生长过程中经常使用的13种农药残留，提出一种新的样品前处理方法——注射式固相萃取净化法，之后直接采用超高效液相色谱–电喷雾质谱联用检测。该方法特点是将净化与过样品滤膜两个过程合二为一，故操作简便，可适用于蔬菜水果中农药多残留检测。本文尝试建立一种前处理技术，并经后续不断改进，使检测流程更为简便。1 材料与设备1.1 试剂与材料水，Milli-Q超纯水(Millipore；美国)；乙腈（CH3CN），质谱纯,Honeywell Burdick & Jackson 公司；甲醇（CH3OH），质谱纯,Honeywell Burdick & Jackson 公司；甲酸（CH3COOH），色谱纯，Waters公司生产；冰醋酸(CH3COOH)，分析纯，北京化工工厂生产；氯化钠(NaOH)，分析纯，国药集团北京化学试剂公司；无水Na2SO4(分析纯, 国药集团北京化学试剂公司);吸附剂：PSA (primary-secondaryamine)、GCB 美国 Varian 公司产品；NH2， C18 博纳艾杰尔科技有限公司产品。1.2 农药标准物质苯醚甲环唑、哒螨灵、毒死蜱、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、吡虫啉、三羟基克百威、啶虫脒、克百威、氧乐果、嘧霉胺、多菌灵和抗蚜威标准品自农业部环境保护科研监测所，均为1000mg/L。1.3 标准溶液配制标准储备液的质量浓度为1000mg/L，在-18 ℃条件下避光贮存。混合标准的制备：分别准确移取1mL每种单一农药标准储备液于10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，转移至标准溶液储备瓶中。本储备液应在4 ℃条件下避光保存。混合标准工作液：使用时根据需要由混合标准贮备液稀释得到。1.4 仪器和设备UPLC/Xevo TQ-s 超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪，配有电喷雾电离(ESI)源和大气压化学电离源（APCI），MassLynx 4.1工作站(美国Waters公司)； 50 mL 离心管、0.22 mm Filter Unit 滤膜(美国Waters公司)。色谱柱：ACQUITY UPLC BEH-C18 （2.1mm×50mm，1.7μm）；2. 试验条件和方法2.1 色谱条件液相色谱条件色谱柱：ACQUITY UPLC BEHC18 ，2.1mm×50mm，1.7μm；柱温：40℃流动相：甲醇+0.1％甲酸流速：0.4 mL/min；进样量：1mL2.2 质谱条件离子源：电喷雾离子源（ESI）；扫描方式：正离子扫描（Positive）；监测方式：多反应监测（MRM）；毛细管电压（Kv）：0.65；离子源温度（℃）：150；去溶剂气温度（℃）：500；去溶剂气流速（L/hr）：1000。多反应监测（MRM）、驻留时间、锥孔电压和碰撞能量参数略。[size=

[color=#333333]以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-串联质谱(GC-MS/MS)技术为基础,建立了适合烟草中上百种农药残留分析的3种QuEChERS前处理方法:溶剂转换法、提取液稀释法和正己烷液液萃取法。以烟草中的有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类、酰胺类、氨基甲酸酯类、二硝基苯胺类等共155种农药为研究对象,从基质效应、共萃取基质、色谱峰干扰、回收率和定量限等方面对3种前处理方式进行对比分析。经考察发现,3种方法各有优缺点,正己烷液液萃取法得到的提取液中共萃取基质含量最少,但只能保证约100种目标物的回收率在70%~120% 溶剂转换法和提取液稀释法对绝大部分目标物都能保证回收率在70%~120%,适合用于多农药残留分析检测。对不同种类农药进行对比,发现有机磷、酰胺类和氨基甲酸酯类农药的基质效应相对较强,而有机氯和拟除虫菊酯类目标物的基质效应相对较弱,因此,对有机磷农药单独分析时,建议使用提取液稀释法 对有机氯和拟除虫菊酯类农药单独分析时,建议使用正己烷液液萃取法。 [/color]

单杆质谱仪能开展农残检测吗？

近些年来，由于毛细管柱的高分离性能，在农药残留分析领域几乎取代填充柱；并且高灵敏度和高选择性能的检测器的出现使得残留限量大大降低，农药残留中最常用的检测器为电子捕获检测器(ECD)、氮磷检测器(NPD)、火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器(MSD)等。ECD、NPD、FPD在GC中是最广泛使用的选择性检测器，这方面已有很多报道和综述。质谱检测器与传统检测器相比，在定性和定量方面都有很大的优点，并且可以得到被测物的分子结构信息，而其它检测器只能通过流出物的保留时间来定性，对多残留分析来说既浪费时间又有一定的难度，因此有的作者用质谱(MSD)检测器对被测物进行确证。 质谱检测器在使用全扫描(full scan)时，对很低浓度的样品要求预富集，选择离子监测(SIM)可以使灵敏度大幅度提高，但降低被测物的定性信息，串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很大的提高，如C.Goncalves等利用GC-MS-MS测定水样中的农残，灵敏度要比SIM提高1.3~20倍。在MS-MS中，先驱离子在离子阱中被分离，随后被碎裂，得到特征质谱图，基质离子由阱中被排出，这样就提高信噪比。MS-MS可以同时使用不同的离子源进行监测，M.D.Hemondo等使用GC-CI-MS-MS测定防污剂中的灭杀剂，在分析过程中不断改变离子源从PCI到NCI,使其绝对检出限低于ppt级；F.J.Arrebola等一次进样测定食品中的80种农残，设定质谱仪程序在EI和CI两种离子源之间切换，以最佳离子源状态检测每种农药.取得很好的结果。 二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是由Liu和Phillips在1991年最先使用的,它是由两根不同性能的色谱柱通过一个调制装置串联，第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱，使用计算机程序得到一张二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图。由于其突出的分离性能而受到广泛关注，它与质谱的联用技术更大为开阔二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用前景。在对农药残留的痕量分析时使用二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]飞行时间质谱(GC×GC—TOF--MS)方法，标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色谱上的保留时间都取得很好的结果，并用于婴儿食品中的农药残留检测，其检测限可达0.01mg/kg.

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142954]高效液相色谱／质谱联用仪在农药全分析中的应用.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142955]计算机辅助对农药杀虫剂质谱信息的分类预测.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142956][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-负离子化学源质谱法分析牛奶饮品和奶粉中19种有机磷农药残留.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142957]氯霉素类三甲基硅衍生物的质谱特征及其残留监测.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142958][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法测定金属皂中的多环芳烃.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142959]应用固相萃取高效液相色谱-质谱法测定水中多种农药残留.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142960]氧乐果原药中主要杂质的GC／MS定性分析.pdf[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=142961]溴虫腈的质谱特征与核磁共振波谱分析.pdf[/url]

在农残分析工作中，单四极杆质谱已经相对普及了，但是串联质谱用于农残分析的还比较少，主要原因可能还是价格比较高，直接影响了其市场占有率。

[font=楷体_GB2312][color=#DC143C]质谱作为一种高灵敏度的检测器，具有定性的功能，如今广泛应用于各个领域，为了了解质谱的应用，推出大型质谱应用专题讨论活动，还需各位版友的鼎力支持，积极参与讨论和提供话题！本版将给予重重的积分奖励[/color][/font]本期的质谱应用将讨论农药残留的检测，以下是和大家分享《农药残留检测与质量控制手册》一书中关于农残检测的内容，希望对大家有帮助：一般来说，农产品和加工食品中农残的检测技术分为目标物的提取、分离、净化和检测几个步骤，其中提取、分离和净化属于前处理阶段，主要是为了改善提取效果，减少基质和杂质对检测结果的影响。一、农残萃取的基本原则利用溶剂萃取样品中的农残，首先要满足溶剂对样品的渗透性和农残的萃取性，使溶剂最大限度的渗透到样品中获得最大的萃取效果，也就是相似相容原理，即溶质和溶剂在极性、官能团和化学性质等方面相似时，可以相互溶解；这里说的溶质是指样品中农残，溶剂是指提取试剂，但是溶剂一般不能和样本混溶，否则达不到提取和分离的效果。农产品和食品的种类繁多，其农药残留的种类和性质也各不相同，萃取溶剂的选择一般遵循以下规律：1）农药的极性：对于极性较小的农药（如有机氯农药），一般选择非极性溶剂如正己烷、苯等提取；对于极性强的农药（如有机磷和氨基甲酸酯类农药），可以选择极性较强的溶剂如氯仿、丙酮和乙腈等提取，对于中等极性的拟除虫菊酯酯类农药，可以选择混合溶剂如丙酮-石油醚等提取。2）样品的含水量：样品含水量较高的蔬菜、水果等一般先粉碎打浆，采用极性较高的溶剂如丙酮、乙腈、甲醇等提取；含水量较低的产品如豆类、谷物等要先粉碎，如加水后采用丙酮、乙腈、甲醇和二氯甲烷等提取。3）样品的理化性质：对于脂肪含量较高的样品一般采用混合溶剂如丙酮-石油醚（3：7）来提取；含糖量较高的样品如浓缩果汁等，可以先加入水后再用热的乙腈或丙酮提取；辛辣味较重的产品如韭菜、大葱、大蒜等，可以先用微波稍微加热灭活酶活性后，加入丙酮、乙腈等溶剂提取。4）提取溶剂的极性：根据提取的“相似相容”原则，溶剂的极性从强到弱的顺序为：水、乙腈、甲醇、乙酸、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊醇、乙酸乙酯、乙醚、硝基甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷（石油醚）、正庚烷。二、萃取方式：萃取方式主要包括液-液萃取、液-固萃取和液-气萃取，前两者是农产品和食品农药残留萃取的主要方式，今年发展了超声波辅助提取、微波辅助提取、加压溶剂萃取、超临界萃取和固相萃取等方式。三、检测方法应用于农残检测方法主要有：GC、GC-MS、HPLC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]，还有用于快速检测的酶联免疫法（ELISA）和酶抑制法。其中质谱作为检测器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和液相色谱实现串联，继承了色谱对农残的分离，也克服了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和液相在农产品中农残的实际分析过程中，由于基质和很多未规定检测的农药种类的干扰，很容易出现“假阳性”而影响判定结果的缺点，实现既可以对未知化合物定性，又可以对痕量组分定量四、农残检测方法国家标准见附件[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=188857]农残检测方法国家标准列表.pdf[/url]五、举例按照GB/T 19648-2006检测水果和蔬菜中农药及相关化学品残留量的测定，其部分农药的方法检测限、溶剂选择和混合标准溶液浓度、保留时间、定量离子及定量离子与定性离子的比值见以下附件[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=188858]水果中部分农药测定GC-MS法.pdf[/url]

[align=right][b]SGLC-GC/MS-002[/b][/align][b]摘要：[/b]随着食品安全问题变得越来越严峻，对食品检测方法的要求也要来越高。如何对越来越复杂的样品基质如蔬菜、水果中的农药残留进行痕量分析及其样品前处理已成为业界一个很大的挑战。QuEChERS方法具有快速、简单、便宜、有效、可靠和安全的特点，能对食品中的多种成分同时快速分析。本应用采用岛津SHIMSEN QuEChERS 产品对韭菜样品进行快速净化，同时采用岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8040，岛津 SH-I-5MS色谱柱进行分析，回收率结果表明，该方法回收率及重现性好，适用于同时快速检测蔬菜等样品中的农药残留。[b]关键词：[/b]QuEChERS 多农残 SH-I-5MS[b]1. 实验部分1.1 实验仪器及耗材[/b]岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8040 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-串联质谱联用仪；色谱柱：SH-I-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm；P/N：221-75940-30）；SHIMSEN QuEChERS净化管（P/N：380-00138）；SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34002-01）；SHIMSEN Pipet[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url]：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。[b]1.2 分析条件1.2.1 色谱条件：[/b]毛细管柱：SH-I-5MS 毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）程序升温：初始温度40℃保持4 min，以25℃/min升温到125℃，再以10℃/min升温到300℃，保持6 min载气：He流速：1.01 mL/min进样量：2 μL分流比：20：1[b]1.2.2 质谱条件：[/b]离子源温度：250℃传输线温度：250℃数据采集模式：MRM；[b]1.3 样品前处理[/b]精确称取10 g均质韭菜样品于50 mL塑料离心管中，加入20 mL乙腈，震荡提取30 min。加入4 g氯化钠，剧烈震摇，4200 rpm/min离心5 min，精密量取1 mL上清液至15 mL净化管（P/N：380-00138，PSA 52 mg，C18 52 mg，GC-e 26 mg，预先加入1 mL甲苯）中，震荡1 min，静置5 min，上清液过0.22 μm微孔滤膜，供上机测试。[b]2. 结果及讨论[/b]将韭菜空白样品进行100 μg/kg浓度加标后，按照上述前处理方法处理后上机，回收率65.97%-113.08%。[img=QuEChERS方法-串联质谱快速检测蔬菜、水果中的农药残留]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-002_1.png[/img][img=QuEChERS方法-串联质谱快速检测蔬菜、水果中的农药残留]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-002_2.png[/img][font=arial, &][size=12px][/size][/font][align=center]注：×自配材料：石墨化碳购自S公司，C18和PSA购自A公司。[/align][font=arial, &][size=12px] [/size][/font][b]3. 结论[/b]综上，本方案采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对韭菜样品进行净化，同时采用岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8040，岛津SH-I-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）色谱柱进行分析，建立了韭菜中48种农药残留同时检测方法。结果表明，该方法操作简单、分析速度快、重现性好、准确度高，可满足蔬菜中的多种农药残留快速检测的要求。

请教在哪里可以查有关用质谱计检测农药残留的国内外的标准？

请问各位检测有机磷和氨基甲酸酯类农残，除了质谱外，硫磷检测器或氮磷检测器的配置和使用情况？我们只配置了硫磷检测器，未配置氮磷检测器，检测有机磷农残。氨基甲酸酯类农残采用液质法。

农产品与食品安全检测中的分析技术 在世界人口急剧膨胀的今天，合理的使用农药可以提高粮食产量，但过量使用会造成严重的环境污染，并导致许多遗传疾病。近年来，由于农药在食品中残留超标而造成的中毒事件时有发生。因此，在食品安全这个全球关注的热点问题中，如何快速、准确地检测农副产品中残留的农药问题就成为了重中之重的问题。 食品中农药残留分析存在的困难包括：样品基质背景复杂、前处理过程繁琐，需要耗费较多的时间、被测成分浓度较低、分析仪器的定性能力受到限制、仪器检测灵敏度不够等一系列问题。如何解决这些问题，满足目前越来越严格的法规的要求，是许多科技工作者研究的方向。 一）、样品的净化：选择简洁、有效的样品处理方法，可以得到事半功倍的效果。常用的样品制备方法包括： 1. 溶剂萃取法： 2. 柱层析法： 3. SPE固相萃取法： 4. SFC超临界流体色谱法： 5. SPME无溶剂固相萃取法： 二）、 提高仪器的检出能力 提高仪器检测有机农药能力的方法包括：免疫法、HPLC法、GC选择性检测方法、多级质谱分析法等。 1. 使用选择性[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测器：对含氯农药使用电子捕获检测器（ECD）、对含硫、磷、氮的农药使用脉冲式火焰光度检测器（PFPD）、对含氮、含磷的农药使用氮磷检测器（TSD）、对含硫、含磷农药使用脉冲式火焰光度检测器（FPD）或火焰光度检测器。 2. 使用衍生化方法的方式，改善被测物的挥发性能及色谱行为，提高检出限。但会将大量的衍生化试剂带入色谱系统，加速色谱柱效的降低过程。 3. 使用质谱仪对被测物进行定性分析：通过四极杆质谱仪的选择离子检测（SIM）、离子阱技术的选择离子储存技术（SIS）、对卤代化合物采用NCI技术、对低含量、背景干扰严重难以定性分析的化合物分子采用串联质谱（MS/MS）的方式分析，可以获得很好的检测效果。 串联质谱（MSMS）分析技术特别适用于分析背景干扰严重、定性困难、样品组份含量很低的情况。其主要特点是在提高分析能力的基础上提供足够的结构信息，用于结构的定性。近年来逐渐被世界各国的权威检测机构用于仲裁分析。 三）、质谱的快速分析 农残分析的另一个重要的问题是快速有效。瓦里安的快速质谱分析技术利用质谱强大的定性能力，在比正常的质谱分析时间缩短2-10的基础上，将信噪比提高3倍以上。实验结果见图五。 四）、液相色谱-串联质谱联用分析 液相色谱-串联质谱技术的发展，为分析鉴定难挥发、热不稳定化合物的结构提供了非常有用的数据。 四）、结论： 在对食品、蔬菜、水果、茶叶、调味品等农副产品中的农药残留、及有毒有害物质的检验工作中，根据中化人民共和国的国标，并参考其他国家或地区的检测标准，需要涉及的分析仪器大致可分为以下几类： [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：ECD测定含氯化合物、TSD测定含硫、磷化合物、PFPD测定含硫、磷、氮、铅、砷、锡等有机化合物、EI-MS/MS准确确定化合物结构，尤其是同分异构体的鉴定、FID、TCD、MS 通用型检测器 进样技术：顶空、吹扫捕集、自动进样器、固体直接进样、自动固相微萃取（SPME）、气体样品预浓缩进样（SPT） 结果要求：准确——GC/MS/MS、GC-MS 快速——Rapid-MS 液相色谱：补充GC方法、快速检测相关有机化合物 测定氨基甲酸酯类农药（柱后衍生法） 液相色谱-质谱联用分析方法：提供更多的结构信息。 原子光谱仪、ICP：检测重金属含量

生化快速检测法在农药残留物的实际检测过程中，生化检测法的利用较为普遍。所谓的生化检测法，主要是利用生物体内的某些特殊物质进行生化反应，从而来判断农药残留情况的一种方法。这种方法在实践中的检测速度较快，所以应用也较为普遍。从目前此技术的利用来看，主要应用到的生化检测法是酶抑制法和酶联免疫法。酶抑制法的检测主要利用的原理是当用碘化乙酰硫代胆碱作底物的时候，将乙酰胆碱酯酶和蔬菜或者水果的提取液进行混合，然后利用二硫双硝基甲苯酸为显色剂。当经过一段时间的反应后进行比色。如果提取液中不含残留物，那么酶的活动就不会被抑制，如果存在残留物，酶的活动就会被抑制，而且残留物越多，抑制的作用越明显。根据这种抑制反应，可以进行残留物的判断。酶联免疫法在利用中主要涉及的原理是乙酰胆碱酶会受到有机磷和氨基甲酸酯类农药的抑制。所以利用此种生化反应，便可以检测出农药的综合残留量。这种方法使用起来快捷、灵敏，而且成本较低，非常适合大规模的现场样品筛选。色谱定量检测法色谱分析法是农药残留定量检测最为常用的方法,利用这种方法可以简化样品的净化步骤，从而达到直接提取样品的目的。此方法的利用主要用来检测水果或蔬菜中的有机磷类农药残留。在检测实践中，主要利用到的色谱分析法有5种。1气相色谱法这种方法是最为常用的一种分离技术，此技术利用试样中各个气相和固定液体间存在不同的分配系数，使得汽化后的组分能够在经过一定的主场之后产生分离，从而进入到检测器中。利用检测记录器上描绘出来的各组分色谱峰，可以判断出残留物。2气相色谱-质谱联用法这种方法主要是利用气相色谱仪和质谱仪的串联来实现残留物的检测。此种方法在进行农药代谢物和降解物的检测方面效果突出，但是很难适应现场检测。3高效液相色谱法这种色谱分析法在检测实践中主要用于极性强和分子量大的离子型农药。比如对氨基甲酸酯类、苯氧乙酸类等都具有较好的检测效果。此种方法的利用常利用到的检测仪器是紫外吸收监测器和荧光检测器。4液相色谱-质谱联用法这种方法主要利用内喷射式和粒子流式接口技术，实现了液相色谱和质谱的连接。这种检测方法灵敏度高、选择性好，结果具有较强的可靠性。5超临界流体色谱法此方法以超临界流体为色谱流动相，可以实现色谱的分离检测，目前在实践中利用的较多。

农药残留检测需要以下设备进行：　　快速检测仪器：这类仪器是农残快检的核心设备，它们通过酶抑制率比色法来快速准确地检测水果、蔬菜等农产品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药含量。　　快速试纸或测试盒：这是一种便捷的快速检测工具，基于免疫反应原理，通过试纸上的指示线或颜色变化来判断样品中的农残含量。　　标准物质或对照品：用于校准仪器和验证检测结果的准确性。通过与标准物质或对照品进行比对，可以验证快速检测结果的准确性和可靠性。　　采样工具：用于从农产品中获取样品，包括手套、剪刀、采样器、密封袋等。　　试剂盒和试剂：某些快速检测方法需要使用特定的试剂盒和试剂进行样品前处理、提取或反应，包括提取溶剂、缓冲液、标记抗体、酶底物等。　　除了上述提到的设备，还有一些更专业的仪器可以用于农药残留检测，如：　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析挥发性农药和残留物。　　高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱联用仪(HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析非挥发性农药和残留物。　　紫外可见分光光度计(UV-Vis Spectrophotometer)：用于检测和定量分析一些农药的含量。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url](HPLC)：用于检测和分析农药、植物保护产品和农产品中的化学成分。　　质谱仪(MS)：用于检测和鉴定农药和残留物中的化学成分。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url](IC)：用于检测和分析水中的无机离子和有机阴离子，可用于农产品中的离子残留分析。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱仪[/color][/url](AAS)：用于检测和定量分析土壤、水样和农产品中的金属残留物。　　请注意，不同的检测方法和设备具有不同的特点和适用范围，因此在选择设备时需要根据实际情况进行考虑。同时，进行农药残留检测需要专业人员操作，确保结果的准确性和可靠性。

[font=-apple-system, BlinkMacSystemFont, &][color=#05073b][size=18px]　　农兽药残留检测仪检测依据，农兽药残留检测仪的检测依据主要包括以下几个方面：　　一、检测原理　　生化反应与物理检测技术结合：农兽药残留检测仪的核心原理是利用抗原与抗体的特异性结合反应来检测样品中的农兽药残留。通过固相酶联免疫吸附法(ELISA)或类似的生化方法，使酶与抗体或抗原发生特异性结合反应，并在反应过程中产生特定的信号，如光信号或电信号，这些信号可以被仪器检测并转化为可读的数据。　　光谱学原理：利用紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)等技术，通过测量样品对光的吸收、散射、发射等性质来研究和识别物质。　　色谱学原理：常用的色谱技术包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url](GC)和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url](HPLC)，通过分离样品中的化合物并测定其相对含量，实现农兽药残留的定性和定量分析。　　质谱学原理：通过测量物质的质荷比(m/z)来研究其分子结构和组成，确定目标物质的分子量和结构。　　二、检测方法　　酶抑制法：基于农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用，通过测定酶的活性变化来检测农药残留。该方法具有快速、简便、低成本等优点，适用于现场快速检测。　　免疫分析法：利用抗原和抗体的高度特异性反应，对待测样品中的农药进行定性或定量分析。该方法具有高灵敏度、高选择性、低成本等优点，适用于大量样品的快速筛选。　　光学检测法：包括光谱法、荧光法、化学发光法等，通过对待测样品中农药分子在特定波长下的吸收、反射、散射等特性进行分析，实现对农药残留的定量或定性检测。　　质谱法：基于质荷比对农兽药残留进行定性和定量分析，具有高精度和高灵敏度。　　三、检测标准　　对于肉类新鲜度的农药残留标准，一般设定如下：　　残留总量：通常设定为20毫克/千克。　　允许残留物质：包括氯霉素、四环素、呋喃西林、红霉素、苯霉素、门冬氨酸、福尔马林、磺胺类等。　　危害性农药残留：包括氯胺酮、卡那霉素、克洛硝腈、硝酸甘油等。　　检测结果通常分为正常、轻微超标和严重超标三种，分别表示肉类新鲜度良好、不理想但可接受、差且需更换。　　四、应用领域　　农兽药残留检测仪广泛应用于农业、食品生产和出口业务等领域。农民可以使用这些仪器来监测他们的农产品，确保其达到食品安全标准。食品生产企业和加工厂也使用这些仪器来检查原材料和成品，以确保产品的安全性。此外，出口食品到国际市场的国家和生产商也需要进行农兽药残留检测，以满足国际贸易标准。　　综上所述，农兽药残留检测仪的检测依据涵盖了检测原理、多种检测方法、明确的检测标准以及广泛的应用领域。这些依据确保了仪器能够准确、可靠地检测农产品中的农兽药残留，保障食品的质量和安全。[/size] [img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/06/202406241316029523_7824_6098850_3.jpg!w690x690.jpg[/img][/color][/font]

现代仪器分析农残的方法 本文结合农药残留分析的重要性,综述农残检测的现代分析方法，包括气相色谱、液相色谱、薄层色谱、超临界流体色谱、毛细血管电泳技术、生物检测技术等分析方法，并着重阐述质谱检测器在各种分析方法中的应用。 质谱检测器药是现代农业生产中不可缺少的生产资料，其广泛应用大大提高农作物的产量，但对生态环境、人类生命安全也造成威胁之随着农药的大量和不合理的使用，农药所造成的环境毒性问题，已引起人们的高度重视，尤其是残留农药对人体健康和环境所造成的影响越来越受到各国政府和公众的关注。农药残留量检测是微量或超微量分析，必须采用高灵敏度的检测器才能实现。由于农药品种多、化学结构和性质各异、待测组分复杂，有的还要检测其有毒代谢物、降解物、转化物等，尤其是近几年来，高效农药品种不断出现，在农产品和环境中的残留量很低，国际上对农药最高残留限量要求也越来越严格，给农药残留检测技术提出更高的要求。 1.气相色谱法(GC) 近些年来，由于毛细管柱的高分离性能，在农药残留分析领域几乎取代填充柱;并且高灵敏度和高选择性能的检测器的出现使得残留限量大大降低，农药残留中最常用的检测器为电子捕获检测器(ECD)、氮磷检测器(NPD)、火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器 (MSD)等。ECD、NPD、FPD在GC中是最广泛使用的选择性检测器，这方面已有很多报道和综述。质谱检测器与传统检测器相比，在定性和定量方面都有很大的优点，并且可以得到被测物的分子结构信息，而其它检测器只能通过流出物的保留时间来定性，对多残留分析来说既浪费时间又有一定的难度，因此有的作者用质谱(MSD)检测器对被测物进行确证。质谱检测器在使用全扫描(fullscan)时，对很低浓度的样品要求预富集，选择离子监测(SIM)可以使灵敏度大幅度提高，但降低被测物的定性信息，串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很大的提高，如C.Goncalves等利用 GC-MS-MS测定水样中的农残，灵敏度要比SIM提高1.3~20倍。在MS-MS中，先驱离子在离子阱中被分离，随后被碎裂，得到特征质谱图，基质离子由阱中被排出，这样就提高信噪比。MS-MS可以同时使用不同的离子源进行监测，M.D.Hemondo等使用GC-CI-MS-MS测定防污剂中的灭杀剂，在分析过程中不断改变离子源从PCI到NCI,使其绝对检出限低于ppt级;F.J.Arrebola等一次进样测定食品中的80种农残，设定质谱仪程序在EI和CI两种离子源之间切换，以最佳离子源状态检测每种农药.取得很好的结果。二维气相色谱是由Liu和Phillips在1991年最先使用的,它是由两根不同性能的色谱柱通过一个调制装置串联，第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱，使用计算机程序得到一张二维气相色谱图。由于其突出的分离性能而受到广泛关注，它与质谱的联用技术更大为开阔二维气相色谱的应用前景。在对农药残留的痕量分析时使用二维气相色谱飞行时间质谱(GC×GC —TOF--MS)方法，标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色谱上的保留时间都取得很好的结果，并用于婴儿食品中的农药残留检测，其检测限可达 0.01mg/kg。 2.液相色谱法(LC) 农药残留分析大都采用气相色谱配以选择性检测器，但现在使用的农药极性更强、挥发性更低以及那些热不稳定的农药它就无能为力，这样液相色谱就成为农药残留检测领域中的又一主要技术。液相色谱常用的检测器为紫外检测器(UVD)、二级管阵列检测器(DAD)、荧光检测器(FD),同样质谱检测器(MS)的应用为液相色谱开辟新天地。LC-MS主要难点是接口问题，因为MS需要在高真空条件下工作，直到最近十几年来才攻克这一技术难题，使得应用越来越广泛。在液相色谱.质谱联用中MS接口主要有热喷雾电离(TSP)、粒子束电离(PB)和大气压电离(API)。其中API主要包括电喷电离(ESI)和大气压化学电离(APCI)两种电离方式，而且二者在灵敏度和结构信息方面也很相似。在ESI中流动相的喷雾和电离受使用电场的影响，而APCI中的电离是由加热的毛细管和光交换共同完成的。由于它们的灵敏度高、离子化稳定，在农药残留检测中也是应用最广泛的质谱检测器。ESI和AOCI都是软电离方式，在使用正负离子源时分别给出质子化的〔M+H〕+和去质子的〔M-H〕+准分子离子。使用 ESI-MS时还可以加入Na+,这样〔M+Na〕+作为先驱离子使方法达到最高灵敏度。使用质谱检测器的另一突出特点是样品被萃取后不经净化直接进 LC-MS进行检测,都取得很好的回收率和检出限。在LC-MS-MS中使用三个四级杆，即使对复杂基质也有很好的灵敏度,T.GOTO等利用流动注射 LC-MS-MS测定桔类水果中的氮甲基氨基甲酸西醋脂类农药,H.G.J-Mol等利用LC-APCI串联质谱测定蔬菜水果中的有机磷农药。在LC- MS中的另一个关键问题是液相色谱的流速，以前接口的主要缺点是必须在低流速下工作，如ES接口的流速低于20μL/min因而应用受到限制。随着接口技术的不断完善，流速在不断的提高已经达到常规分析的要求，现在的ES可以在高流速(300μL/min)条件下工作，其最高流速可达500μL/min;另外APCI可在流速高达2μL/min的条件下工作。这就解决LC-MS的流速问题，使得其应用越来越广泛。 3.薄层色谱法 (TLC) 薄层色谱法实质上是以固体吸附剂(如硅胶、氧化铝等)为担体，水为固定相溶剂，流动相一般为有机溶剂所组合的分配型层析分离分析方法，主要优点是不需要特殊设备和试剂，方法简单、快速、直观、灵活，高效薄层色谱(HPLC)的出现及与其它检测器的联用使得TLC的应用前景大为提高。二维薄层色谱大大提高多组分物质的分离效果,T.Tuzimski和E.Soczewihski利用二维薄层色谱分离14种三嚓类和尿素类除草剂农药并使用UV检测器检测。 4.超临界流体色谱(SFC) 超临界流体色谱既可以分析热不稳定的农药，同时还具有GC的分析优点，并且GC和LC的检测器它都可以使用，另外硫化学发光检测器(SCLD)在SFC上应用不论是重复性还是稳定性都取得很好的结果，其检出限达到pg级。由于超临界流体色谱需要一定的特殊设备，使目前广泛应用受到限制，由于它具有许多独特的优点，已在多种农药残留的分离提取和检测中得到应用，是农药残留分析最具有吸引力的技术之一。 5.毛细管电泳(CE) 毛细管电泳成为农药残留分析的实用性分析技术主要优点是设备简单、分析速度快、经济、溶剂用量少。CE所需样品量极少，一般只需几纳克，灵敏度主要通过更灵敏的检测器或样品预浓缩技术来解决。紫外检测器能检测到几个问，但因样品用量只有几个nL的体积，故所用浓度被限制在10-6级，因此在使用UV检测器测定农残时样品一般要经过浓缩才能达到要求。R.Rodriguez等测定储存作物的8种防腐剂，样品经萃取浓缩后再进CE,使用UV检测器，其最低检出限都低于最大残留限量(MRL)。CE与MS联用技术解决灵敏度问题，也使前处理省去浓缩过程,使分析速度大为提高。 6.生物监测技术(biomonitortechnique) 生物监测技术常用方法为生物传感器(biosensor)和免疫分析技术，这两种技术多用于分析氨基甲酸酶类农药,其主要优点是选择专一性和分析成本低。正是由于选择专一性，使得一次只能分析一种农药，这就与现代农药的多残留分析有所偏差，而且被测农药的种类也受到限制，但对于那些特定检测的农药其灵敏度还是相当高的。本文介绍近年来在农药残留领域中的分析方法，并着重说明广泛使用的气相色谱和液相色谱以及在与它们配合使用的先进的检测器等方面的信息，即质谱检测器。

[b]1、鸡肉和鸡蛋中氟喹诺酮残留检测方法 液相色谱—质谱/质谱法（中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所自建方法）；2、磺胺类药物在动物可食性组织中残留的高效液相色谱检测方法（参见农质发〔2014〕5号文件附录）[/b]

预制菜检测仪在检测水果有机磷农药残留方面扮演着关键的角色。这种设备基于先进的化学分析技术，如色谱和质谱技术，能够快速、准确地检测出水果中的农药残留量。　　色谱技术通过利用不同物质在固定相和流动相之间的吸附、溶解等性能差异，将有机磷农药与其他物质分离开来。而质谱技术则通过测量样品离子质量和强度的变化，对有机磷农药进行定性和定量分析。　　使用预制菜检测仪进行水果有机磷农残检测时，首先需要选择待检测的水果样品，确保样品表面干净无杂质。然后，将水果样品切成适当大小的块状，以便后续处理。接下来，将切好的水果样品放入提取容器中，加入适量的提取液，如丙酮、甲醇等，充分搅拌均匀后静置一段时间，使农药残留充分溶解在提取液中。提取液经过净化处理，以去除杂质和干扰物质后，注入预制菜检测仪的样品池中。仪器会根据预设的检测参数对样品进行分析，并显示出水果中有机磷农残的含量。　　预制菜检测仪具有操作简便、携带方便的特点，使得无论是在农业生产现场、食品加工企业还是家庭生活中，都可以随时随地进行检测。这种设备的使用有助于及时发现农药残留超标的风险，确保消费者的健康权益。　　然而，虽然预制菜检测仪在农药残留检测方面表现出色，但在使用过程中仍需注意操作规范，避免误差的产生。此外，对于不同的水果种类和农药种类，可能需要采用不同的检测方法和参数，因此在使用预制菜检测仪时，建议参考仪器说明书和相关标准操作程序进行操作。　　综上所述，预制菜检测仪在检测水果有机磷农药残留方面具有重要作用，能够为食品安全保驾护航。通过使用该设备，我们可以有效避免农药残留超标的风险，确保食品的安全性。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404241332205077_795_6238082_3.jpg!w690x690.jpg[/img]

在一篇文献中看到了农药残留检测技术的几个检测方法，过来跟小伙伴儿们分享一下。 由于分析样品所含农药的多样性，农药残留的检测技术需要为分析样品提供高精度敏捷的处理数据，目前主要检测方法有以下几种：1、 生物检测技术 可直接利用活体生物体对农药的特异性反应进行农药残留检测，如用实验室饲育饲养简单繁殖力强的敏感性家蝇为测定材料，以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品的农药残留程度；也可以用发光细菌作材料，以其体内荧光素产生的荧光受农药影响而减弱的程度来指示农药残留大小；以稻瘟病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂残留等采用生物测定技术检测农药残留，无需对样品进行前处理或前处理比较简单，而且能迅速对分析样品农药残留做出定性的分析，但对供试生物要求较高。2、酶联免疫吸附法（ELISA ） 酶联免疫法指利用酶标记抗体或抗原，通过抗原抗体之间发生 ELISA反应，可逆性结合反应为基础的农药残留检测方法，其优点是特异性强灵敏度高方便快速分析容量大分析成本低一次可以检测多份样品，可准确定性定量，适用于现场分析，安全可靠缺点是对试剂的选择性高，一种试剂盒只能检测一种有机磷农药，不能检测农药残留总量，对结构类似的化合物有一定的交叉反应等检测过程中有时会出现假阳性或假阴性现象，在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性，从而使酶联免疫法的应用范围受到较大的限制。3、 生物传感器法（BS） 生物传感器法是将传感技术与农药免疫技术相结合的分析方法，可以说它是免疫分析技术的一种延伸，生物传感器是由产生信号的敏感元件和处理信号的辅助仪器两部分组成，对特定种类化合物或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置根据检测信号的不同，可将生物传感器分为电化学生物传感器压电生物传感器和光生物传感器；按照生物活性单元的不同，可分为酶传感器微生物传感器 DNA传感器和免疫传感器生物传感器法是目前农药残留分析技术的研究热点，具有灵敏度高特异性强操作简便测试费用低等特点，目前在测定方法多样化提高测量灵敏度缩短反应时间提高仪器自动化程度和适应现场检测能力等方面已取得了长足进步现有的生物传感器法存在的主要问题是分析结果的稳定性重现性和使用寿命。4、色谱检测技术研究进展与应用状况 农药残留色谱检测技术主要有气相色谱法（GC）、高效液相色谱（HPLC）气 -质联用（GC-MS）液-质联用（LC-MS）质谱的双级或多级联用技术（MS-MS MSn）等。（1） 气相色谱法（GC） 气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法用于挥发性农药的检测，具有选择性高分离效能好灵敏度高分析速度快等优点，是目前农药残留量检测最常用的方法之一，占有关色谱法报道的 70 以上，适用于易汽化，汽化后又不发生分解的农药检测气相色谱法精密度高，分离效果比薄层色谱好，但所得数据只有保留时间，多数情况下是在高温下进行，另外，沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难以应用气相色谱法进行分析，故应用范围受到限制，虽可通过衍生化法或应用特殊色谱柱分析不易挥发的成分，但远不如高效液相色谱方便准确。（2） 高效液相色谱法（HPLC） 高效液相色谱法系采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法，它可以分离检测极性强分子量大及离子型农药，可用于不易气化或受热易分解的农药的检测近年来，采用新型高效固定相高压泵和高灵敏度的检测器，柱前和柱后衍生技术以及与计算机联用等，大大提高了检测效率灵敏度速度和操作自动化程度目前用于农药残留检测最多的是紫外吸收检测器（UV ）二极管阵列检测器（DAD）和荧光检测器（FLD）高效液相色谱法具有分离效能高分析速度快重现性好准确度和灵敏度高等优点，其应用范围之广是其他分析仪器所不能比拟的。（3） 色/质联用法（GC-MS，HPLC-MS） 气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC）分析农药残留时，都要求必须有标准品，定性难度大GC-MS和 HPLC-MS联用技术，是气相色谱仪液相色谱与质谱仪的联用，兼有气相色谱法及液相色谱法分离效率高分离速度快定量分析简便等优点，又具有质谱法灵敏度高定性能力强等特点，两种方法通过联用，可以扬长避短，达到更好的效果，具有更大的优势，可同时达到定性定量的检测目的。 目前 GC-MS和 HPLC-MS联用技术已成为农药残留定性定量分析的有效手段，特别适合于农药代谢物降解物检测和多残留检测等，目前在农药残留分析中应用比较广泛 GC-MS LC-MS 和GC-MS-MS LC-MS-MS联用技术已经成熟，但此法需要贵重仪器且操作繁杂困难，不适合于经常性的检测。 另外，色谱分析技术还有毛细管电泳色谱（CEC）高效毛细管电泳（HPCE）超临界流体色谱（SFC）凝胶渗透色谱法（GPC）等，由于农业生产中经常需要对农产品是否超标做出快速敏捷低成本的判断，该类方法并未得到广泛的应用。 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif 小伙伴儿们，你用的是哪一种检测技术呢？

[color=red]以下是一些关于使用到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]的标准方法目录，有一些论坛中已经有了，有些2007年的标准目前还没有发布。希望对大家的实验有一些参考作用。[/color]GB/T 19426-2003 蜂蜜、果汁和果酒中304种农药多残留测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱和液相色谱-串联质谱法 GB/T 18932.23-2003 蜂蜜中土霉素、四环素、金霉素、强力霉素残留量的测定方法 液相色谱-串联质谱法 GB/T 18932.20-2003 蜂蜜中氯霉素残留量的测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 18932.19-2003 蜂蜜中氯霉素残留量的测定方法 液相色谱-串联质谱法 GB/T 18932.17-2003 蜂蜜中16种磺胺残留量的测定方法 液相色谱-串联质谱法 GB/T 5009.204-2005 食品中丙烯酰胺含量的测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱（GC-MS）法 GB/T 18932.24-2005 蜂蜜中呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃唑酮代谢物残留量的测定方法 液湘色谱--串联质谱法 GB/T 18932.25-2005 蜂蜜中青霉素G、青霉素V、乙氧萘青霉素、苯唑青霉素、邻氯青霉素、双氯青霉素残留量的测定方法 液相色谱--串联质谱法 GB/T 19648-2005 水果和蔬菜中446种农药 多残留测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]--质谱和液相色谱--串联质谱法 GB/T 19649-2005 粮谷中405种农药 多残留测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]--质谱和液相色谱--串联质谱法 GB/T 17592.1-1998 纺织品 禁用偶氮染料检测方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱法 GB/T 18414.1-2001 纺织品 五氯苯酚残留量的测定 第1部分:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 18932.10-2002 蜂蜜中溴螨酯、4，4’-二溴二苯甲酮残留量的测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱法 GB/T 19650-2005 动物组织中437种农药 多残留测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]--质谱和液相色谱--串联质谱法 GB/T 18414.1-2006 纺织品 含氯苯酚的测定 第1部分：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 20366-2006 动物源产品中喹诺酮类残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20741-2006 畜禽肉中地塞米松残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20765-2006 猪肝脏、肾脏、肌肉组织中维吉尼霉素M1残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20744-2006 蜂蜜中甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝咪唑残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20757-2006 蜂蜜中十四种喹诺酮类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20758-2006 牛肝和牛肉中睾酮、表睾酮、孕酮残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20756-2006 可食动物肌肉、肝脏和水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20755-2006 畜禽肉中九种青霉素类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20752-2006 猪肉、牛肉、鸡肉、猪肝和水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20751-2006 鳗鱼及制品中十五种喹诺酮类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20748-2006 牛肝和牛肉中阿维菌素类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20747-2006 牛和猪肌肉中安乃近代谢物残留量的测定 液相色谱-紫外检测法和液相色谱-串联质谱法 GB/T 20742-2006 牛甲状腺和牛肉中硫脲嘧啶、甲基硫脲嘧啶、正丙基硫脲嘧啶、它巴唑、巯基苯并咪唑残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20760-2006 牛肌肉、肝、肾中的α-群勃龙、β-群勃龙残留量的测定 液相色谱-紫外检测法和液相色谱-串联质谱法 GB/T 20766-2006 牛猪肝肾和肌肉组织中玉米赤霉醇、玉米赤霉酮、己烯雌酚、己烷雌酚、双烯雌酚残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20761-2006 牛尿中α-群勃龙、β-群勃龙、19-乙烯去甲睾酮和epi-19-乙烯去甲睾酮残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20762-2006 畜禽肉中林可霉素、竹桃霉素、红霉素、替米考星、泰乐菌素、克林霉素、螺旋霉素、吉它霉素、交沙霉素残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20763-2006 猪肾和肌肉组织中乙酰丙嗪、氯丙嗪、氟哌啶醇、丙酰二甲氨基丙吩噻嗪、甲苯噻嗪、阿扎哌隆、阿扎哌醇、咔唑心安残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20767-2006 牛尿中玉米赤霉醇、己烯雌酚、己烷雌酚、双烯雌酚残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20759-2006 畜禽肉中十六种磺胺类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 19649-2006 粮谷中475种农药及相关化学品残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 20771-2006 蜂蜜、果汁和果酒中420种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20772-2006 动物肌肉中380种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20769-2006 水果和蔬菜中405种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 20770-2006 粮谷中372种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 19650-2006 动物肌肉中478种农药及相关化学品残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 19426-2006 蜂蜜、果汁和果酒中497种农药及相关化学品残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法 GB/T 20749-2006 牛尿中β-雌二醇残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-负化学电离质谱法 DB 32/T 961-2006 食品中四种甜味剂的测定 液相色谱-质谱联用法 未上传 DB 44/T 416-2007 肉和肉制品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 未上传 DB 44/T 418-2007 食品中4-甲基咪唑的测定 液相色谱-串联质谱法

1. 前言　　近年来，食品安全问题频繁发生，三聚氰胺奶粉，毒矼豆，染色馒头，罂粟壳火锅等等，件件触目惊醒。如何保障全民的食品安全问题已经成为各级政府机构必须严肃正视的头等大事。这其中提高各级监测机构的检测能力，淘汰落后的非专一性的检测方法尤为关键。好的技术基础才能有效地实施监控。单[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]是目前国家，省，市级食品安全检测监测实验室中检测手段的中流砥柱。主要原因该款仪器非常灵敏对于ppm, 亚ppb级的限量要求完全能够满足，且能同时兼顾定量和定性。另外该仪器的成本和使用成本相对比较经济。因此如果在国家，省，市级以外的食品安全检测机构中也能全面的配置该检测设备，势必提高整个国家对食品安全的整体检测能力和力度。ISQ是赛默飞世尔科技于2010年5月在中国全新推出的新一代单四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]。其独创的不停真空更换整个离子源(离子盒，透镜，预四极杆保护鞘)可以使ISQ连续不断地运行，提高整个实验室工作效率。另外其多组全扫描/选择离子检测交替扫描功能是实现一针进行同时得到多组分定性数据和定量数据的关键。这为农药多残留分析提供了强大的技术支持。本文应用赛默飞世尔科技全新一代单四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪ISQ一针进样同时分析66种农药，由于ISQ超高的灵敏度以及极快的扫描速度，使得低浓度多农药残留分析成为可能。　　2. 实验部分　　2.1 仪器和色谱柱　　ISQ 单四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪(赛默飞世尔科技，美国)，TR-Pesticide II 30m*0.25mm*0.25μm毛细管色谱柱(带5m预柱)。　　2.2 方法　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]方法：　　柱温箱：40oC保持1.5min，以25 oC/min升至150oC，再以3 oC/min的速率升至225 oC，最后以15 oC/　　min的速率升至300 oC，保持10min。进样口：PTV不分流进样，不分流时间1min，进样口初始温度40 oC，以2 oC/sec升至280 oC，保持2min，再以14.5 oC/sec升至320 oC，保持5min。　　载气：恒流模式，流速为1ml/min。　　质谱方法：　　离子源温度：250 oC　　传输线温度：280 oC　　灯丝电流：50μA　　采用SIM模式检测66种农药，每种农药扫描3-4个离　　子，每个离子的扫描时间在15-80ms之间(根据扫描　　点数确定)，具体参数如下图所示：[align=center][img=,,338]http://img.vogel.com.cn/2013/0314/1108016782.bmp[/img][/align]　　2.3样品的提取和净化　　将25g样品加入50ml乙腈匀浆，用滤纸过滤匀浆液，再加入5g-7g氯化钠，剧烈震荡1min，静置30min，取10ml乙腈相，氮气吹干后加入2ml丙酮溶解，待净化。将弗洛里矽柱依次用5ml丙酮+正己烷(1:9)，5ml正己烷预淋洗，活化，然后倒入上述待净化溶液，收集洗脱液，同时重复上述操作1-2次，将收集的洗脱液用氮气吹干后，再用丙酮定容至5ml，待测。　　3.结果　　3.1 色谱分离　　采用上述SIM方法检测66种农药(150ppb)，色谱图如图1所示。由于ISQ具有超高的灵敏度，可见每种化合物都具有极高的响应，从而为低浓度多农药残留分析提供条件。[align=center][img=,,381]http://img.vogel.com.cn/2013/0314/1108475870.bmp[/img][/align]　　3.2 方法学验证　　配制混标农残样品的标准曲线各点样品， 包括1.5ppb，3ppb，6ppb，15ppb，30ppb，150ppb和300ppb，其中敌草腈和育畜磷的浓度为2.5ppb，5 p p b ， 1 0 p p b ， 2 5 p p b ， 5 0 p p b ， 2 5 0 p p b 和500ppb。将30ppb的混标(其中敌草腈和育畜磷的浓度为50ppb)连续进3针，计算RSD值。各化合物的标准曲线，最低定量限以及RSD值如下表所示：[align=center][img=,,633]http://img.vogel.com.cn/2013/0314/1109291948.bmp[/img][/align][align=center][img=,,348]http://img.vogel.com.cn/2013/0314/1109576535.bmp[/img][/align]3.3 基质样品检测　　用按照上述方法处理的白菜和西葫芦基质样品配制基质加标样品，考察基质样品中此种检测方法的适用性。图2为提取其中几种农药的特征离子后的基质加标样品色谱图。[align=center][img=,,462]http://img.vogel.com.cn/2013/0314/1112042497.bmp[/img][/align]　　结论　　对于质谱本身，扫描速度是影响其扫描结果的至关重要的因素。当扫描速度加快时，相应采集的数据点会增多，色谱峰的数值逼近模拟状况就越好 而在另一方面，采集速度过快，相对应的离子采集效率降低，噪音便会升高，重现性也会降低。本方法根据化合物的保留时间分布，将整个扫描程序划分为25个时间段(segment)，每个窗口至多分析9个化合物，每个离子的扫描时间在15ms-80ms之间，从而实现了对66种化合物的一次进样同时连续分析，每种化合物均得到了足够的数据点，这样，既保证化合物检测具有极高的灵敏度，同时也使得整个分析方法有着良好的重现性。采用Thermo Fisher公司全新一代单四级杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪ISQ，使66种农药在40min内分析完毕，极大得缩短了检测时间，能够满足实验室高通量的要求。并且，ISQ具有超高的灵敏度，我国农业部农药鉴定所编著的农产品农药残留限量标准规定了不同基质中农药的限量标准，可检出的农药最低在10-50ppb左右，而在本实验中所有化合物的最低定量检出限最低可以达到1.5ppb，完全满足我国农业部的限量标准的要求，使得此种方法可以应用于常规的分析检测。

请问一下用质谱做蔬菜中农残检测用什么标准？请高手们指教啊 急！ 急！ 急！ 急！ 急！

请问各位专家，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析农药残留做定性定量分析时，怎么选择定性和定量离子？依据是什么？谁能分享一下相关的资料！谢谢！