农药残留定量分析仪

农药残留定量分析的标准曲线都是一次方程式么？

SFE 及其在食品农残分析中的应用所谓超临界流体(supercritical fluid 9SCF ) 是指处于临界温度和临界压力的非凝缩性的高密度流定性和定量分析G 因存在农药的同系物\异构体\降解产物或代谢产物的影响9且由于环境的迁移作用9通过根茎吸收\传导等途径9农药进入农作物组织内部9从而加大了检测的难度G 近年来9新的分析方法9特别是多种类型农药的多残留分析方法\同种类农药的多残留分析方法等都取得了可喜的进展G本文将对食品中农药残留分析的样品制备技术9特别是近年来在农药残留分析领域中发展很快的超临界流体萃取(supercritical fluid extraction 9SFE ) 处理方法进行评述9同时对其他相关技术如固相萃取(solid -phase extraction 9SPE ) \固相微萃取(solid -phase microextraction 9SPME ) \微波辅助萃取(microwave aided extraction 9MAE ) \凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography 9GPC ) 也进行了总结G

[img]http://img.vogel.com.cn/2011/20100705/2145330.jpg[/img]图1. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]法对菠菜中的p,p'DDE进行测定，通过J&W DB-5ms色谱柱，以及7890A型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]系统和5975C质谱获取数据。近年来，食品安全的全球性关注度不断加强。被列入管制和监测范围的农药、兽药在数量和允许含量等方面都发生了极大的变化。不断出台的新规定，要求对农药、兽药残留进行全面充分的检测分析，同时对检测方法和仪器也提出了更高的要求：兼具高通量、高灵敏度和广泛的应用范围。本文就农药残留分析的仪器平台，常用手段以及一般流程作进行了归纳。随着食品工业日趋全球化，食品安全检查愈加严厉，处于管制和监查范围的农药在数量和容许含量水平方面都发生了极大的变化。食品检测实验室需要对多种轻度污染的食物中数百种农药进行检测以及定量分析，包括利用现成的测试方法对一系列已知目标化合物进行检测，也包括在没有确定方法的条件下，发现任何未知农药的存在。通常情况下，对于这两种检测来说，没有单一的分析方法能提供足够的灵活性以满足共同的需求。对于热稳定性好且易于气化的农药，可以使用农药谱库和解卷积软件，此时[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用(单四极杆)是一种比较理想的分析工具。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]可以对目标和非目标化合物进行筛选、定性以及定量分析。许多调味品，例如大蒜和姜，由于其成分复杂，含有大量的干扰化合物，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-三重串联四极杆质谱（QQQ）对这类复杂基质中痕量目标化合物的筛选、定性和定量非常有用。[img]http://img.vogel.com.cn/2011/20100705/2145331.jpg[/img]图2. 使用DRS和农药及内分泌干扰物谱库（安捷伦科技有限公司）鉴定菠菜中的p,p'-DDE。对于极性强，不易气化，热不稳定或不易衍生的农药最好使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]进行分析。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-三重串联四极杆质谱（QQQ）对分析批量已知目标化合物尤为有用。对于每一个目标化合物在筛选的过程当中通常选择一个独有碎片离子进行检测，当发现目标化合物时，再使用第二个子离子去确认化合物的存在。两个离子当中响应最高的那个往往被用来对农药残留进行定量分析。如果食物样品中存在农药，实验室将会面临着需要确定出其中所有农药的挑战。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-飞行时间（TOF）质谱能够提供相当精确的分子量信息（通常2 ppm），这些信息可以在由数千个化合物组成的精确分子量数据库中进行检索。通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS联用方法，即QQQ或者四极杆飞行时间质谱，可以对上述筛选方法中发现的化合物进行定性和定量分析。[b]目标农药残留的分析[/b]在食品检验实验室中最普遍的一项工作是对特定目标农药残留进行分析。某些农药可能用于特定农作物的生产，或者某些特殊的农药对儿童有明显的毒害作用，所以必须对这些化合物进行常规检测。使用解卷积软件的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱（单四极杆）联用系统，被广泛应用于此类化合物的分析。自动质谱图解卷积和鉴定软件由美国国家标准技术研究院研发，安捷伦科技有限公司的解卷积报告软件将其融为一体。解卷积操作可以将出现在任意保留时间的未被分离的峰分成一系列“干净”的谱图，然后通过谱库检索进行定性。分析人员分析样品采用的方法与建立农药及内分泌干扰物谱库使用的方法相同，所以保留时间与谱库当中的一致。由此，解卷积报告软件可利用解卷积和锁定保留时间，根据谱库相应信息对农药进行定性分析。[img]http://img.vogel.com.cn/2011/20100705/2145332.jpg[/img]图3. 胡椒中二嗪农的标准曲线，曲线由六点绘制而成，浓度介于0.1~100ng/ml之间，采用线性拟合，原点不包括在内。以上数据使用ZORBAX SB-C18 1.8-mm[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]柱和6410A QQQ系统使用ESI源，在正离子模式下得到。这种方法对食品提取物，如菠菜的分析尤为有用。此例当中，一种目标农药是p,p'-二氯二苯基二氯乙烯（p,p'-DDE），DDT的一种分解产物。总离子流色谱图在p,p'-DDE的保留时间处（24.07min）无可辨别的峰出现。对整个TIC图的解卷积分析发现有768种不同的组分。经过与农药谱库的搜寻比对，发现其中12种可找到相匹配的结果，包括p,p'-DDE。图1中下图的黑色碎片代表使用解卷积前的原始图，白色碎片表示与p,p'-DDE的标准谱图相匹配的经解卷积后的结果。绘制这一组分在图1中上图的提取离子流图（246，248，316，318）有助于进一步确证总离子流图中p,p'-DDE峰的存在。图2显示了从原始质谱图中提取出来的p,p'-DDE的质谱图，并与谱库中的信息进行了比对，证实菠菜样品中确实存在这种农药。使用强大整合后的解卷积软件系统，比如DRS，同时使用专门谱库，比如日本肯定列表农药谱库或者更全面的农药和内分泌干扰谱库（安捷伦科技有限公司），将更有效地提高食品检验实验室的效率。这种[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用法使用DRS软件，能够在2 min之内筛选数百种组分，并对其中包含的目标化合物进行定量分析。而分析家若利用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱数据处理法处理样品，每个样品至少需要15 min用于数据比对及对农药残留的确认

[align=center][size=21px]农药残留分析[/size][size=21px]阳性样品[/size][size=21px]确证试验要求[/size][/align][align=left][size=18px]当农[/size][size=18px]残[/size][size=18px]分析[/size][size=18px]以监测或执法为目的时，确证样品中含有某种农药[/size][size=18px]（阳性判定）[/size][size=18px]或是否超过最大残留限量的工作特别重要[/size][size=18px]，因为[/size][size=18px]样品中含有的干扰物质可能被作为[/size][size=18px]目标物[/size][size=18px]造成误判[/size][size=18px]（假阳性）[/size][size=18px]。[/size][size=18px]农药残留检测结果确认的方法在首次对样品进行定性[/size][size=18px]/定量检测的基础上[/size][size=18px]，[/size][size=18px]选用能表达检测[/size][size=18px]物其它[/size][size=18px]特征的性能指标进行再次测试[/size][size=18px]，[/size][size=18px]以实现对检测结果的再次证实[/size][size=18px]。[/size][size=18px]确证试验可能是定性分析，也可能是定量分析。但多数情况下，这两方面的信息都需要。残留检测在检出限或检出限附近时，确证试验就非常困难。但是，仍需提供足够的定性和定量信息。[/size][/align][align=left][size=18px]确证实验的要求随样品类型和该样品已知信息而定。对于相同来源的含有相同农药残留的一系列样品来说，随机选取少量样品就能够对农药进行定性。同样地，如果已知某特定的农药应用到某种样品中，尽管随机选取得样品的测定结果需要确证分析，也没有必要对农药进行定性确证实验。空白样品的分析是必要的，它可用于检测是否存在干扰物。[/size][/align][align=left][size=18px]基于最初的测定方法，其他某种可替代的检测方法对样品的定量可能是必要的。对定性分析，可以使用质谱或基于样品物化特性的某种组合技术。[/size][size=18px]取得可靠确证数据的关键是对分析部分的正确判断，同时应特别注意要选择一种将干扰化合物的影响降至最低的方法。所选的技术应以实验室具备的仪器和可用技术为基础。[/size][size=18px]其中[/size][size=18px]使用质谱获得的残留数据是最可靠的。农药残留质谱测定通常与色谱[/size][size=18px]分离技术联用，以同时提供保留时间、质荷比和离子丰度信息。[/size][size=18px]而[/size][size=18px]以监控和检验与是否符合最大残留限量或其他允许限为分析目的时，检测方法必须足够[/size][size=18px]灵敏以[/size][size=18px]准确地测定在农作物或环境样品中是否含有在[/size][size=18px]MRL或AL水平上的农药残留。[/size][/align]

农药的代谢物与残留毒性 　　上世纪60年代以来的研究进一步发现，除了农药本身以外，它的代谢产物也会出现残留毒性问题，一系列的事件发生引起了对这个问题的重视。美国的Rode L.(1969)报道，在美国加州农场工人进入喷施过对硫磷几天后的柑橘园发生了中毒事件，研究发现是对硫磷的代谢产物对氧磷引起的，这说明有时农药母体化合物的毒性还不如其代谢产物。这一发现不仅促使加强了对农药残留降解的研究，还引发了对农药降解过程中代谢产物毒性的研究。其后，又陆续发现了一些农药的代谢产物具有比母体化合物毒性更大的情况。如乙酰甲胺磷是一种急性毒性不大的农药 (对大鼠的口服半致死剂量LD50为605~1100mg/kg)，因此将它列为相对低毒的农药类别。但喷施到植物上后，乙酰甲胺磷会在植物体内代谢成甲胺磷(对大鼠的口服LD50为20~30mg/kg)，其毒性提高了20~50倍。茶叶生产上曾对这个问题展开过讨论，即乙酰甲胺磷究竟适不适合在茶树上使用。现在证明尽管乙酰甲胺磷毒性不高，但喷后几天，会出现一个甲胺磷残留的高峰，甲胺磷又是一种高水溶性的化合物，因此存在很高的风险性，不宜在茶叶生产中使用。乐果也是一种相对低毒的有机磷农药(对大鼠的口服LD50为500~600mg/kg)，但当喷施到植物上1~2天后，会氧化成为氧乐果(对大鼠的口服LD50为30~50mg/kg)，其急性毒性提高 10倍以上。相类似的有涕灭威农药及其在代谢过程中形成的砜和亚砜代谢物，三唑酮代谢形成的烃基三唑酮，杀虫脒代谢形成的4-氯邻甲苯胺，这些代谢物的形成都明显提高了农药的急性毒性或慢性毒性。这就使得在喷施农药后，除了要进行农药母体化合物的残留测定外，还要对其主要的代谢产物，特别是毒性有提高的化合物进行残留测定。 农药杂质与残留毒性 　　除了农药母体化合物和主要代谢物外，有时农药中含有的杂质也会产生毒性问题。1976年联合国卫生组织和美国援助巴基斯坦时用马拉硫磷杀蚊治疟疾，由于马拉硫磷中含有的杂质马拉氧磷和异马拉硫磷使得数百人中毒，8人死亡。这一事件促使了对农药杂质毒性的研究。上世纪80年代以来我国已经停止生产、销售和使用滴滴涕农药，但在茶叶中还可以检测到滴滴涕农药的残留。经研究发现，这种滴滴涕的残留主要来自三氯杀螨醇农药。由于三氯杀螨醇的化学结构和滴滴涕非常相似，只相差一个氯原子、一个氢原子，因此在三氯杀螨醇加工工艺中，一些环境条件的变化会使产品中出现滴滴涕成分。据对我国三氯杀螨醇产品的成分分析发现，产品中滴滴涕的含量为3%~13%，因此在喷施三氯杀螨醇防治螨类时会出现滴滴涕的残留。正因为如此，1999年农业部颁布了在茶叶生产中禁止使用三氯杀螨醇的决定。此外许多有机磷农药中的氧化物，二硫代氨基甲酸酯类农药(代森锌等)中的乙撑硫脲都是这个问题的实例。 农药残留分析的特点和要求　　农药残留分析是应用现代分析技术对各种食品和环境中的微量和痕量的农药母体化合物和代谢物进行定性、定量分析和测定。农药残留分析属于难度较大的分析类别。 1. 农药残留分析属于微量至超微量分析范畴。在上世纪60年代，农药残留分析一般为ppm级，即从1g样品中需要测出微克级的农药物质。但随着科学的发展和对残留测定要求的提高，检测的要求也相应地提高到ppb级(μg/kg，即十亿分之一)，甚至ppt级(ng/kg，即一万亿分之一)，如果以1g样品计算，最小检出量就需要相应达到纳克(ng，10-9g)级或皮克(pg，l0-12g)级。这就对检测工作提出很高的要求，既要求测定的仪器有非常高的灵敏度，同时还要求检测方法有非常高的精确度。 2. 对样品的前处理要求极高。正因为农药残留分析是一种微量至超微量的分析范畴，所以对前处理的要求就非常高。所谓前处理就是要将样品中的目标物(农药)尽可能完全地提取出来。由于样品中必然含有各种成分，这些成分会对检测过程有很大的干扰，因此要尽最大可能将样品中的其他成分通过纯化而去除，而将提取样品中的目标物质尽可能完全保留，回收率的高低直接关系分析结果的准确度。 3. 由于分析样品都为未知成分样，也就是说样品中含有几种农药及其浓度均为未知，因此对样品的分析就显得非常复杂。

农药残留检测需要以下设备进行：　　快速检测仪器：这类仪器是农残快检的核心设备，它们通过酶抑制率比色法来快速准确地检测水果、蔬菜等农产品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药含量。　　快速试纸或测试盒：这是一种便捷的快速检测工具，基于免疫反应原理，通过试纸上的指示线或颜色变化来判断样品中的农残含量。　　标准物质或对照品：用于校准仪器和验证检测结果的准确性。通过与标准物质或对照品进行比对，可以验证快速检测结果的准确性和可靠性。　　采样工具：用于从农产品中获取样品，包括手套、剪刀、采样器、密封袋等。　　试剂盒和试剂：某些快速检测方法需要使用特定的试剂盒和试剂进行样品前处理、提取或反应，包括提取溶剂、缓冲液、标记抗体、酶底物等。　　除了上述提到的设备，还有一些更专业的仪器可以用于农药残留检测，如：　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析挥发性农药和残留物。　　高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱联用仪(HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析非挥发性农药和残留物。　　紫外可见分光光度计(UV-Vis Spectrophotometer)：用于检测和定量分析一些农药的含量。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url](HPLC)：用于检测和分析农药、植物保护产品和农产品中的化学成分。　　质谱仪(MS)：用于检测和鉴定农药和残留物中的化学成分。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url](IC)：用于检测和分析水中的无机离子和有机阴离子，可用于农产品中的离子残留分析。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱仪[/color][/url](AAS)：用于检测和定量分析土壤、水样和农产品中的金属残留物。　　请注意，不同的检测方法和设备具有不同的特点和适用范围，因此在选择设备时需要根据实际情况进行考虑。同时，进行农药残留检测需要专业人员操作，确保结果的准确性和可靠性。

在一篇文献中看到了农药残留检测技术的几个检测方法，过来跟小伙伴儿们分享一下。 由于分析样品所含农药的多样性，农药残留的检测技术需要为分析样品提供高精度敏捷的处理数据，目前主要检测方法有以下几种：1、 生物检测技术 可直接利用活体生物体对农药的特异性反应进行农药残留检测，如用实验室饲育饲养简单繁殖力强的敏感性家蝇为测定材料，以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品的农药残留程度；也可以用发光细菌作材料，以其体内荧光素产生的荧光受农药影响而减弱的程度来指示农药残留大小；以稻瘟病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂残留等采用生物测定技术检测农药残留，无需对样品进行前处理或前处理比较简单，而且能迅速对分析样品农药残留做出定性的分析，但对供试生物要求较高。2、酶联免疫吸附法（ELISA ） 酶联免疫法指利用酶标记抗体或抗原，通过抗原抗体之间发生 ELISA反应，可逆性结合反应为基础的农药残留检测方法，其优点是特异性强灵敏度高方便快速分析容量大分析成本低一次可以检测多份样品，可准确定性定量，适用于现场分析，安全可靠缺点是对试剂的选择性高，一种试剂盒只能检测一种有机磷农药，不能检测农药残留总量，对结构类似的化合物有一定的交叉反应等检测过程中有时会出现假阳性或假阴性现象，在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性，从而使酶联免疫法的应用范围受到较大的限制。3、 生物传感器法（BS） 生物传感器法是将传感技术与农药免疫技术相结合的分析方法，可以说它是免疫分析技术的一种延伸，生物传感器是由产生信号的敏感元件和处理信号的辅助仪器两部分组成，对特定种类化合物或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置根据检测信号的不同，可将生物传感器分为电化学生物传感器压电生物传感器和光生物传感器；按照生物活性单元的不同，可分为酶传感器微生物传感器 DNA传感器和免疫传感器生物传感器法是目前农药残留分析技术的研究热点，具有灵敏度高特异性强操作简便测试费用低等特点，目前在测定方法多样化提高测量灵敏度缩短反应时间提高仪器自动化程度和适应现场检测能力等方面已取得了长足进步现有的生物传感器法存在的主要问题是分析结果的稳定性重现性和使用寿命。4、色谱检测技术研究进展与应用状况 农药残留色谱检测技术主要有气相色谱法（GC）、高效液相色谱（HPLC）气 -质联用（GC-MS）液-质联用（LC-MS）质谱的双级或多级联用技术（MS-MS MSn）等。（1） 气相色谱法（GC） 气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法用于挥发性农药的检测，具有选择性高分离效能好灵敏度高分析速度快等优点，是目前农药残留量检测最常用的方法之一，占有关色谱法报道的 70 以上，适用于易汽化，汽化后又不发生分解的农药检测气相色谱法精密度高，分离效果比薄层色谱好，但所得数据只有保留时间，多数情况下是在高温下进行，另外，沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难以应用气相色谱法进行分析，故应用范围受到限制，虽可通过衍生化法或应用特殊色谱柱分析不易挥发的成分，但远不如高效液相色谱方便准确。（2） 高效液相色谱法（HPLC） 高效液相色谱法系采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法，它可以分离检测极性强分子量大及离子型农药，可用于不易气化或受热易分解的农药的检测近年来，采用新型高效固定相高压泵和高灵敏度的检测器，柱前和柱后衍生技术以及与计算机联用等，大大提高了检测效率灵敏度速度和操作自动化程度目前用于农药残留检测最多的是紫外吸收检测器（UV ）二极管阵列检测器（DAD）和荧光检测器（FLD）高效液相色谱法具有分离效能高分析速度快重现性好准确度和灵敏度高等优点，其应用范围之广是其他分析仪器所不能比拟的。（3） 色/质联用法（GC-MS，HPLC-MS） 气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC）分析农药残留时，都要求必须有标准品，定性难度大GC-MS和 HPLC-MS联用技术，是气相色谱仪液相色谱与质谱仪的联用，兼有气相色谱法及液相色谱法分离效率高分离速度快定量分析简便等优点，又具有质谱法灵敏度高定性能力强等特点，两种方法通过联用，可以扬长避短，达到更好的效果，具有更大的优势，可同时达到定性定量的检测目的。 目前 GC-MS和 HPLC-MS联用技术已成为农药残留定性定量分析的有效手段，特别适合于农药代谢物降解物检测和多残留检测等，目前在农药残留分析中应用比较广泛 GC-MS LC-MS 和GC-MS-MS LC-MS-MS联用技术已经成熟，但此法需要贵重仪器且操作繁杂困难，不适合于经常性的检测。 另外，色谱分析技术还有毛细管电泳色谱（CEC）高效毛细管电泳（HPCE）超临界流体色谱（SFC）凝胶渗透色谱法（GPC）等，由于农业生产中经常需要对农产品是否超标做出快速敏捷低成本的判断，该类方法并未得到广泛的应用。 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif 小伙伴儿们，你用的是哪一种检测技术呢？

茶叶农药残留快速分析仪器的操作流程一般如下：　　设备准备与校准：首先，需要仔细阅读仪器的使用手册，了解设备的特点、功能和操作要求。按照手册的指示对仪器进行校准，确保设备处于准确的工作状态。　　样品准备：根据检测要求，选择代表性的茶叶样品进行采集。对样品进行适当的处理，如清洗、研磨、稀释等，以便进行后续的农药残留检测。　　试剂配制与加载：按照试剂说明书的步骤配制样品溶液。然后，将准备好的样品溶液放入仪器相应的通道中。　　设置与启动检测：在仪器界面上，选择相应的样品名称，并设置对应的样品反应时间。之后，启动农药残留检测仪进行检测。在检测过程中，仪器会自动收集数据。　　查看与保存数据：检测完成后，仪器会显示出茶叶中的农药残留结果。如果需要，可以选择打印功能将数据打印出来，数据也会自动保存。　　连续测量：如果需要连续测量其他茶叶样品，只需重复上述步骤即可。　　请注意，不同型号的茶叶农药残留快速分析仪器可能具有不同的操作流程和功能，因此在实际操作中，应严格按照仪器的使用手册进行操作，以确保检测结果的准确性和可靠性。同时，操作人员也需要经过专业培训，能够正确、熟练地使用仪器。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404251108585422_3162_4214615_3.jpg!w690x690.jpg[/img]

农药　第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘　要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药　残留分析　　在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1　待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2　由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ｐｐｂ至ｐｐｔ水平,检测到ｐｐｑ水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ｐｐｍ到ｐｐｂ水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(ｓｐｅ)、超临界液体萃取(ｓｆｅ)、微波辅助萃取、样品(ｍａｔｒｉｘ)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线ｈｐｌｃ萃取等都取得很大进步。尤其是ｓｐｅ的应用已相当普遍。ｓｐｅ克服4 了液/液萃取(ｌｌｅ)及一般柱层析的缺点。与ｌｌｅ相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免ｌｌｅ中乳化现象的产生。ｓｐｅ实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如ｃ8、ｃ18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行ｇｃ或ｈｐｌｃ分析。ｓｈｅｐｈｅｒｄ等〔3〕用ｃ18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ｐｐｂ。ｈｏｌｌａｎｄ等〔4〕用ｃ18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,ｓｐｅ主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。ｓｃｈｅｎｃｋ等〔5〕用ｃ18和弗罗里硅土ｓｐｅ柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以ｇｃ/ｅｃｄ/ｆｐｄ测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。ｍｉｌｌｓ等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一ｓｐｅ柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ),将其制成ｓｐｅ柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的ｓｐｅ柱上,回收率低于多聚键合型ｓｐｅ柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。ｓｐｅ的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置ａｓｐｅｃ(ａｕｔｏｍａｔｅｄｓｏｌｉｄ-ｐｈａｓｅｅｘ ｔｒａｃｔｉｏｎｃｌｅａｎｕｐ)。将其与ｈｐｌｃ在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。ｓfｅ在农药残留分析中应用的报道也在增加。ｓｆｅ是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。ｓｆｅ有在线(ｏｎ-ｌｉｎｅ)和离线(ｏｆｆ-ｌｉｎｅ)两种应用形式。在线方式常与ｇｃ、超临界流体色谱(ｓｆｃ)、ｈｐｌｃ或凝胶渗透色谱(ｇｐｃ)等结合,实现全自动分析过程。离线的ｓｆｅ,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。ｓｎｙｄｅｒ等〔7〕比较了ｓｆｅ与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,ｓｆｅ精密度最好,比其他两种方法省时省力。ｆｕｒｔｏｎ〔8〕研究了影响ｓｆｅ效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。ｌｅｈｏｔａｙ等〔9〕提出了应用ｈｙｄｒｏｍａｔｒｉｘ(ｈｍｘ,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了ｓｆｅ要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1～3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于ｓｆｅ需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。4　定量分析方面出现了许多新变化。高效液相色谱的应用越来越广泛。其原因主要是ｈｐｌｃ能适合测定热不稳定和强极性农药及其代谢物。这些农药用ｇｃ测定时,必须先进行衍生化处理。其次是ｈｐｌｃ可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和ｍｓ等系统联用,容易实现分析过程的自动化。同时,一些新的检测器的使用,一定程度上提高了ｈｐｌｃ的检出灵敏度。目前,ｈｐｌｃ分析农药残留时,仍以ｃ18柱及二极管阵列紫外检测器为主。但多种检测器和极性、非极性键合相及离子交换柱的应用也在增多。热喷雾ｍｓ在ｈｐｌｃ中应用的研究也很活跃。

求教安捷伦7890气相色谱测定蔬菜中菊酯类农药残留， 氯氰菊酯农药出的三个峰面积如何定量分析？使用单个峰的面积还是三个峰面积和？如何在软件中积出三个峰面积总和？

如题，因为本人不是生物或者化学专业毕业的，所以对一些生物或者化学专业性的东西不是很懂，向大家请教。在国标GB/T 5009.199-2003（蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量快速检测）中，我使用的是酶抑制率法。据我的了解，这是一个定性分析，而不是定量分析。那么是不是定性分析就不需要做标准曲线，而只有定量分析才需要做标准曲线？？前几天客户提出了能否在现有基础上通过做标准曲线来实现做定量分析，这个可行不？如果不行，那么做有机磷及氨基甲酸酯类农药定量分析的话，是否有什么国标？？附件是相关国标。

请提供一下蔬菜和土壤中甲基硫菌灵的农药残留量分析方法！谢谢～！

[font=宋体]农药残留检测方法主要包括以下几种：[/font][font=宋体]一、[/font][font=宋体]色谱法：[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体]气相色谱[/font][font=宋体]法[font=宋体]：适用于易挥发、热稳定性好的农药及其代谢物的分析。具有分离效能高、灵敏度高、选择性好、分析速度快等特点。[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]2[/font][/font][font=宋体]高效液相色谱法[font=宋体]：适用于高沸点、热稳定性差、极性农药的分析。其分离效能高、选择性好，能够检测难以用气相色谱法分析的化合物。[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]3[/font][/font][font=宋体]色谱[font=Calibri]-[/font][font=宋体]质谱联用法[/font][font=宋体]：将色谱的分离效能与质谱的定性功能相结合，能够同时检测多种农药残留，并给出准确的定性结果。[/font][/font][font=宋体]二、[/font][font=宋体]光谱法：[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体]紫外[font=Calibri]-[/font][font=宋体]可见分光光度法：通过测量特定波长下农药的吸收值来进行定量分析。该方法简单快速，但灵敏度较低，通常用于快速筛查。[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]2[/font][/font][font=宋体]红外光谱法：利用红外光与物质相互作用产生的光谱信息进行分析。适用于复杂样品中农药残留的定性分析。[/font][font=宋体]三、[/font][font=宋体]免疫分析法：[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体]酶联免疫吸附测定法：基于抗原[font=Calibri]-[/font][font=宋体]抗体特异性结合的原理，通过酶催化反应产生颜色变化，实现农药残留的定量检测。该方法灵敏度高、特异性好、操作简便。[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]2[/font][/font][font=宋体]荧光免疫测定法：将荧光标记物与抗体结合，通过测量荧光强度来实现农药残留的定量检测。该方法灵敏度更高，但成本也相对较高。[/font][font=宋体]四、[/font][font=宋体]生物传感器法：[/font][font=宋体][/font][font=宋体]基于生物敏感元件与农药之间的特异性反应，通过测量反应产生的信号变化来实现农药残留的定量检测。该方法具有快速、灵敏、特异性强等特点，但成本较高。[/font][font=宋体]五、[/font][font=宋体]快速检测法：[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体]试纸法：利用含有特定显色剂的试纸与农药发生化学反应，通过颜色变化来判断农药残留情况。该方法简单快速，适用于现场快速筛查。[/font][font=宋体][font=Calibri]2[/font][/font][font=宋体]便携式仪器法：如便携式农药残留检测仪，利用光电技术、传感器技术等对农药残留进行快速检测。该方法操作简单、携带方便，适用于基层检测部门。[/font][font=宋体]六、[/font][font=宋体]其他方法：[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体]核磁共振法[font=宋体]：适用于复杂样品中农药残留的定性分析，但成本较高。[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]2[/font][/font][font=宋体]毛细管电泳法[font=宋体]：利用不同电荷和大小的分子在电场中的迁移速度差异进行分离和检测，适用于农药残留的定量分析。[/font][/font][font=宋体]在选择农药残留检测方法时，需要根据样品的特性、检测目的、设备条件等因素综合考虑，选择最适合的方法进行检测。[/font]

[font=宋体]发帖人：[/font]godblesschina[font=宋体]链接：[/font][url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/6184333[/url][b][font=宋体]问题描述：[/font][/b][font=宋体]农药残留检测技术一直是国际农产品和食品安全研究领域的一个热点。农药残留的分析是在复杂的基质中对低浓度待测组分进行定性和定量分析，通常需经过样品制备、纯化富集、分离检测和综合分析等步骤。农药残留量测定中的样品前处理主要包括萃取和净化等步骤。提取是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤，而由于某些样品组成复杂，提取后往往还需经过净化步骤才能达到待测物与干扰杂质分离。[/font]

农药残留分析技术进展概况本文转摘时未向原作者及杂志申请，如有版权问题请立即与色谱网联系！ 农药　第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘　要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药　残留分析　　在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1　待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2　由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ｐｐｂ至ｐｐｔ水平,检测到ｐｐｑ水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ｐｐｍ到ｐｐｂ水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(ＳＰＥ)、超临界液体萃取(ＳＦＥ)、微波辅助萃取、样品(ｍａｔｒｉｘ)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线ＨＰＬＣ萃取等都取得很大进步。尤其是ＳＰＥ的应用已相当普遍。ＳＰＥ克服4 了液/液萃取(ＬＬＥ)及一般柱层析的缺点。与ＬＬＥ相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免ＬＬＥ中乳化现象的产生。ＳＰＥ实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如Ｃ8、Ｃ18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行ＧＣ或ＨＰＬＣ分析。Ｓｈｅｐｈｅｒｄ等〔3〕用Ｃ18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ｐｐｂ。Ｈｏｌｌａｎｄ等〔4〕用Ｃ18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,ＳＰＥ主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。Ｓｃｈｅｎｃｋ等〔5〕用Ｃ18和弗罗里硅土ＳＰＥ柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以ＧＣ/ＥＣＤ/ＦＰＤ测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。Ｍｉｌｌｓ等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一ＳＰＥ柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ),将其制成ＳＰＥ柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的ＳＰＥ柱上,回收率低于多聚键合型ＳＰＥ柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。ＳＰＥ的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置ＡＳＰＥＣ(ＡｕｔｏｍａｔｅｄＳｏｌｉｄ-ｐｈａｓｅＥｘ ｔｒａｃｔｉｏｎＣｌｅａｎｕｐ)。将其与ＨＰＬＣ在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。ＳFＥ在农药残留分析中应用的报道也在增加。ＳＦＥ是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。ＳＦＥ有在线(ｏｎ-ｌｉｎｅ)和离线(ｏｆｆ-ｌｉｎｅ)两种应用形式。在线方式常与ＧＣ、超临界流体色谱(ＳＦＣ)、ＨＰＬＣ或凝胶渗透色谱(ＧＰＣ)等结合,实现全自动分析过程。离线的ＳＦＥ,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。Ｓｎｙｄｅｒ等〔7〕比较了ＳＦＥ与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,ＳＦＥ精密度最好,比其他两种方法省时省力。Ｆｕｒｔｏｎ〔8〕研究了影响ＳＦＥ效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。Ｌｅｈｏｔａｙ等〔9〕提出了应用Ｈｙｄｒｏｍａｔｒｉｘ(ＨＭＸ,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了ＳＦＥ要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1～3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于ＳＦＥ需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。

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农药残留的现代仪器分析方法张静 寇登民（南开大学化学学院催化材料研究所 天津300071）　　摘要：本文结合农药残留分析的重要性,综述农残检测的现代分析方法，包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、液相色谱、薄层色谱、超临界流体色谱、毛细血管电泳技术、生物检测技术等分析方法，并着重阐述质谱检测器在各种分析方法中的应用。　　关键词：农药残留分析方法　　质谱检测器药是现代农业生产中不可缺少的生产资料，其广泛应用大大提高农作物的产量，但对生态环境、人类生命安全也造成威胁之随着农药的大量和不合理的使用，农药所造成的环境毒性问题，已引起人们的高度重视，尤其是残留农药对人体健康和环境所造成的影响越来越受到各国政府和公众的关注。农药残留量检测是微量或超微量分析，必须采用高灵敏度的检测器才能实现。由于农药品种多、化学结构和性质各异、待测组分复杂，有的还要检测其有毒代谢物、降解物、转化物等，尤其是近几年来，高效农药品种不断出现，在农产品和环境中的残留量很低，国际上对农药最高残留限量要求也越来越严格，给农药残留检测技术提出更高的要求。　　1、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(GC)近些年来，由于毛细管柱的高分离性能，在农药残留分析领域几乎取代填充柱；并且高灵敏度和高选择性能的检测器的出现使得残留限量大大降低，农药残留中最常用的检测器为电子捕获检测器(ECD)、氮磷检测器(NPD)、火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器(MSD)等。ECD、NPD、FPD在GC中是最广泛使用的选择性检测器，这方面已有很多报道和综述。质谱检测器与传统检测器相比，在定性和定量方面都有很大的优点，并且可以得到被测物的分子结构信息，而其它检测器只能通过流出物的保留时间来定性，对多残留分析来说既浪费时间又有一定的难度，因此有的作者用质谱(MSD)检测器对被测物进行确证。质谱检测器在使用全扫描(fullscan)时，对很低浓度的样品要求预富集，选择离子监测(SIM)可以使灵敏度大幅度提高，但降低被测物的定性信息，串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很大的提高，如C.Goncalves等利用GC-MS-MS测定水样中的农残，灵敏度要比SIM提高1.3~20倍。在MS-MS中，先驱离子在离子阱中被分离，随后被碎裂，得到特征质谱图，基质离子由阱中被排出，这样就提高信噪比。MS-MS可以同时使用不同的离子源进行监测，M.D.Hemondo等使用GC-CI-MS-MS测定防污剂中的灭杀剂，在分析过程中不断改变离子源从PCI到NCI,使其绝对检出限低于ppt级；F.J.Arrebola等一次进样测定食品中的80种农残，设定质谱仪程序在EI和CI两种离子源之间切换，以最佳离子源状态检测每种农药.取得很好的结果。二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是由Liu和Phillips在1991年最先使用的,它是由两根不同性能的色谱柱通过一个调制装置串联，第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱，使用计算机程序得到一张二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图。由于其突出的分离性能而受到广泛关注，它与质谱的联用技术更大为开阔二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用前景。在对农药残留的痕量分析时使用二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]飞行时间质谱(GC×GC—TOF--MS)方法，标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色谱上的保留时间都取得很好的结果，并用于婴儿食品中的农药残留检测，其检测限可达0.01mg/kg。

农药残留检测需要使用一系列专业设备来进行准确、可靠的检测。以下是一些主要的设备：　　农残快速检测仪：这类设备可以快速检测农产品中的农药残留，如蔬菜、水果等。它们通常采用光电比色原理，能够定性定量分析农药残留量。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url](GC)：用于检测易挥发的农药残留物。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]能够分离复杂样品中的不同组分，并通过检测器进行定性和定量分析。　　高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url](HPLC)：适用于检测不易挥发的农药残留。高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]具有较高的分离效能和灵敏度，可以对复杂样品中的农药残留进行准确检测。　　质谱仪(MS)：特别是与色谱仪联用的质谱仪(如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]和HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url])，能够进一步确认农药残留物的种类和含量。质谱仪能够提供高灵敏度和高分辨率的分析结果。　　紫外可见分光光度计：用于测量农药残留物的吸光度，从而进行定性和定量分析。　　电子天平：用于精确称量样品和试剂，确保检测结果的准确性。　　匀浆机：用于将样品匀浆，以便后续的检测操作。　　恒温水浴锅：用于控制样品的温度，保证检测过程中的温度稳定。　　此外，根据具体的检测需求，可能还需要其他辅助设备，如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url]、试管、烧杯、滤纸等。　　请注意，不同设备具有不同的检测范围和精度，因此在实际应用中，应根据检测需求选择合适的设备进行组合使用。同时，设备的维护和校准也是确保检测结果准确性的重要环节，需要定期进行。[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404261728470521_9097_4214615_3.jpg!w690x387.jpg[/img]

[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404220958205591_6061_5604214_3.jpg!w690x690.jpg[/img]　　农产品农药残留检测仪器在保障食品安全和农业可持续发展中扮演着至关重要的角色。随着现代农业技术的快速发展，农药在农业生产中的应用越来越广泛，但同时也带来了农药残留问题。农药残留不仅会对人们的健康造成潜在威胁，还会破坏生态环境。因此，农产品农药残留检测仪器的出现，为解决这个问题提供了有效的手段。　　首先，农产品农药残留检测仪器能够准确、快速地检测出农产品中的农药残留量。这些仪器采用了先进的检测技术和方法，如色谱法、质谱法、光谱法等，具有极高的灵敏度和准确性。通过使用这些仪器，我们可以对农产品中的农药残留进行定量分析，了解残留量的具体情况，为后续的食品安全监管提供有力支持。　　其次，农产品农药残留检测仪器有助于提高农产品的质量和安全水平。在农业生产中，农药的使用是必不可少的。但是，如果使用不当或过量使用，就会导致农药残留超标，进而危害人们的健康。通过使用农药残留检测仪器，我们可以及时发现农药残留问题，并采取相应的措施进行处理，从而确保农产品的质量和安全。　　此外，农产品农药残留检测仪器还有助于推动农业可持续发展。在现代农业中，农药的使用量越来越大，这不仅会对环境造成污染，还会破坏生态平衡。通过使用农药残留检测仪器，我们可以对农药的使用进行更加科学合理的监管，减少不必要的农药使用，从而保护生态环境，推动农业可持续发展。

各位大侠，请问农药残留检测与农药制剂的成分含量分析检测有什么区别？在前处理方法、仪器条件上的差别大吗？谢谢了。

[b]农药残留分析的质量控制[/b]农药残留分析属于痕量分析范畴，分析的农药及样品基质种类多，成份复杂，分析中投入的成本高。分析的结果经常用于政府管理部门作为贸易、生产等活动的决定性依据，具有极大的责任和权威性。如果没有严格、科学的质量保证和质量控制程序，难免出现分析结果不准确而造成决策失误和花费大量投入建设的残留分析实验室不能合格有效运行的浪费等现象。因此，做好残留分析的质量控制是产生准确、可靠的残留分析数据的重要前提和保证。农药残留分析质量控制的目的是使分析结果达到预定的准确和精密程度。为了达到这一预定目的所应采取的措施和工作步骤都是事先规划好的，通过一系列的规约加以确定，并要求有关分析人员按照规约操作，由此使分析过程处于受检状态。[color=red]详细内容见附件：[/color][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=49077]农药残留分析的质量控制[/url]

农药残留检测需要标准物质或对照品来校准仪器和验证检测结果的准确性。这些标准物质或对照品是已知农残浓度的样品，用于进行定量分析和比较。　　在农药残留检测中，常用的标准物质或对照品包括有机磷农药、氨基甲酸酯类农药以及其他常见农药的标准品。这些标准品应具有确定的化学结构、纯度和稳定性，以确保检测结果的准确性和可靠性。　　通过与标准物质或对照品进行比对，可以验证快速检测结果的准确性和可靠性。同时，标准物质或对照品还可以用于建立检测方法的灵敏度和特异性，以及评估检测方法的性能。　　需要注意的是，不同的农药残留检测方法可能需要不同的标准物质或对照品。因此，在选择和使用标准物质或对照品时，应根据具体的检测方法和要求来确定，并遵循相关的标准和规范。　　此外，标准物质或对照品的来源和质量也是影响检测结果的重要因素。建议选择正规、有资质的供应商购买标准物质或对照品，并遵循正确的保存和使用方法，以确保检测结果的准确性和可靠性。　　总之，标准物质或对照品在农药残留检测中扮演着至关重要的角色，它们是确保检测结果准确性和可靠性的重要保障。

检测果蔬农药残留常用的仪器是农药残留综合检测仪，也称为农药残留速测仪或果蔬农药残留检测仪。这类仪器主要基于酶抑制原理和光电比色法原理进行工作，能够快速检测果蔬中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留。以下是一些关于农药残留综合检测仪的详细介绍：　　仪器原理　　酶抑制原理：在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶的正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质。通过测定410nm或412nm下吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，从而判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的残留。　　光电比色法：利用分光光度计测定特定波长下的吸光度变化，结合化学反应的颜色变化来定量分析农药残留。　　仪器功能与特点　　快速检测：能够在短时间内(如几分钟到十几分钟)完成样品的检测，提高检测效率。　　灵敏度高：能够检测到较低浓度的农药残留，满足食品安全检测的需求。　　操作简便：仪器设计简单，操作界面友好，易于掌握和使用。　　数据准确：采用高精度测量技术和数据处理算法，确保检测结果的准确性和可靠性。　　智能联网：部分高端仪器支持网络数据传输，可将检测结果实时上传至联网监测系统中，实现实时监控和安全预警。　　主要技术指标　　测量通道：根据仪器型号不同，测量通道数量也有所不同，常见的有单通道、八通道、十二通道等。　　测量波长：通常为410nm或412nm。　　透射比准确度和重复性：确保测量结果的稳定性和一致性。　　抑制率示值范围和误差：反映仪器对农药残留的检测范围和精度。　　应用范围　　农药残留综合检测仪广泛应用于产品质量监督检验、卫生防疫、环境保护、工商管理、蔬菜批发市场、蔬菜生产基地、超市、商场、农药残留监测系统等部门，用于蔬菜和水果中的农药残毒检测。　　注意事项　　在使用仪器前，应仔细阅读使用说明书，了解仪器的操作方法和注意事项。　　定期对仪器进行维护和校准，确保仪器的准确性和稳定性。　　在检测过程中，应严格按照操作规程进行操作，避免人为因素对检测结果的影响。　　总之，农药残留综合检测仪是检测果蔬农药残留的重要工具，其快速、灵敏、准确的特点使得它在食品安全检测领域发挥着重要作用。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408011515289965_6944_6238082_3.jpg!w690x690.jpg[/img]

[table][tr][td][size=4]在使用国家标准进行有机磷农药残留量分析的过程中；使用的方法是用二氯甲烷进行萃取，然后用丙酮进行定容的方法；请问不使用色谱纯的二氯甲烷而是使用分析纯的二氯甲烷，对实验结果的影响大不大啊？主要是工作量太大，想要偷工减料。。。请前辈们不吝指教，谢谢！[/size][/td][/tr][/table]

在农业生产中, 为了提高病虫害防治效果和抑制病虫害的抗药性, 常常交替使用不同种类的农药, 或使用多类农药混配的复合农药, 从而引起农产品中的多农药残留。这些残留农药对农产品造成严重污染, 也给人体健康带来极大危害。因此, 对农产品特别是新鲜蔬菜、水果实施农药残留检测, 已成为社会各界的共同要求。传统的单一农药残留测试方法已不能适应新的检测要求, 果蔬样品的测定随着质谱技术的发展, 质谱法已逐渐成为农药残留分析的有效手段。本文采用固相萃取- 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]- 质谱连用法对果蔬中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量的检测及样品处理方法进行了研究。1 实验部分1.1 仪器Agilent6890[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/5973N [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]- MS 连用仪、HP- 5MS 毛细管色谱柱及质谱工作站（美国Agilent 仪器有限公司）；氮吹仪（Pierce 公司）；旋转蒸发仪（RE252A, 上海亚荣生化仪器厂）；超声清洗器（SBS5200, 必能信超声上海有限公司）；Florisil 固相萃取柱（6ml,1000mg,Agilent公司） 。1.2 试剂与材料已腈、丙酮、石油醚（60～90摄氏度）、正己烷（均为分析纯, 均用全玻璃蒸馏装置重蒸馏）；无水硫酸钠（650摄氏度 灼烧5h）；氯化钠（120摄氏度 烘4h）。六六六的4 种异构体（a- BHC、B- BHC、r- BHC、-BHC）、滴滴涕体（PP-DDE、PP-DDD、op-DDT、PP-DDT）、艾试剂（aldrin） 、狄试剂（dieldrin）、氰戊菊酯（Fenvalerate） 、氯氰菊酯（Cypermethrin）、百菌清（Chlorothalonil） 、溴氰菊酯（Deltamethrin）、三氯杀螨醇（Dicofol）、七氯（Heptachlor）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、氯菊酯（Permethrin） （由中国标准物质中心提供） , 质量浓度均为0.10g/l, 纯度均为百分之99。农药标准品用正己烷稀释成适当浓度的标准储备液, 于室温下密闭保存。 1.3 实验条件色谱柱HP-5 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）, 载气: 为氦气, 流速1.0ml/min, 进样方式为不分流进样, 进样量1μl；进样口温度240摄氏度,升温程序:初温80摄氏度以10摄氏度/min升至160摄氏度保持5min；再以15摄氏度/min 升温至260摄氏度保持15min。质谱条件EI 离子源；电子能量70eV；发射电流0.2mA；光电倍增器电压350V；离子源温度200摄氏度；接口温度250摄氏度；扫描质量范围50～450amu 扫描速度1sec/scan 溶剂延迟4min。以各农药的保留时间和特征的质量离子进行定性。以峰面积为定量指标, 采用外标法计算样品中农药残留量。1.4 试验步骤将样品放入食品粉碎机中充分粉碎,称取20g 置于100ml 具塞锥形瓶中, 加入50ml 已腈, 超声提取30min。再加入5g 氯化钠, 振荡, 静止分层, 转移上层有机相, 并使其通过无水硫酸钠玻璃小柱, 并用石油醚少量多次洗涤脱水小柱, 合并洗出液, 于40摄氏度水浴中旋转蒸发至近干, 加入正己烷溶解后再加入到已用5ml 正己烷活化的Florisil 固相萃取柱净化, 用洗脱液9（百分之20丙酮正己烷溶液）洗脱, 收集洗脱液15ml 于离心试管中, 在45摄氏度氮吹仪上用氮气将其浓缩并用正己烷定容至2ml 上机测定。2 结果与讨论2.1 固相萃取操作条件的选择Florisil 固相萃取小柱是正相固相萃取, Florisil 填料对样品中的色素等极性杂质有很强的吸附能力, 而对非极性和弱极性的待测组分不易吸附, 且待测组分的极性与固定相极性差别越大, 净化效果越好。同时还试验了多种洗脱剂的洗脱效果, 结果发现, 以百分之20丙酮正己烷溶液为洗脱剂既能保证有高的回收率, 又能保证一些更强保留的杂质组分不被洗出。 2.2 定性及定量离子的选择由于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS是利用化合物的保留时间、特征离子及其之比进行定性、定量分析, 所以和只要目标化合物的特征离子不一样, 即使没有被很好地分离也能进行准确的定性及定量。本实验采用选择离子模式采集数据, 根据每个农药全扫描得到的质谱图, 选择2～3个适合的离子作为其特征离子（见下表 略）, 其中一个离子用于定量。定量离子的选择应考虑以下几点: ①选择特征性高的离子 ②选择质量数高的离子 ③选择对称性高且重现性好的离子 ④选择与柱流失碎片离子不同的离子（如不宜选择73、147、149、207、221、281、327、355 等作为定量和定性离子） 。2.3 标准曲线、线性范围与最小检测量配制18种标准使用液, 浓度在1～1000μg/l,即相当于检测样品中0.001～1.0mg/kg, 以峰面积对浓度作线性回归分析, 计算线性范围及相关系数。检出限是衡量仪器或方法灵敏度的指标, 最低检出限是在色谱图上可清楚确认的分析目的物色谱峰的下限。通常为噪音的3 倍（SIG/N 等于 3）。下表即为18种农药的保留时间、定性及定量离子、最低检出限及线性方程和相关系数。2.4 回收试验在样品基质中,添加已知目标物进行回收试验, 是验证分析方法可靠性的重要手段。本研究采用在黄瓜的匀浆中,定量添加浓度1.0×10- 8～1.0×10- 6mg/l有机氯农药的混合标准溶液, 按照黄瓜的农药残留测定过程, 制备加标样品的提取液, 进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS分析。经9次平行测定, 计算回收率, 结果见表。从表中可以看出, 黄瓜中加标的回收率及相对标准偏差、平均回收率在百分之80～110之间, 相对标准偏差百分之10,符合农残分析要求。3 结论气-质联用快速检测蔬菜水果中农药多残留的分析方法已用于多种蔬菜和水果样品的测定。实验结果表明: 此方法检出限、回收率、精密度均能满足农残分析要求, 且具有时间短、检测准确的特点, 非常适用于大量样品的常规实验室日常分析。

农药残留的问题日益受到人们的关注，各种监督抽查的结果不断见诸于报，这不仅体现了我国政府部门对食品安全的重视程度，而且也成为分析行业生存和发展的一个重要机遇！在农药残留的分析检测中，相关的分析检测方法千差万别，比较权威的分析方法有DFG S19、FDA 2905A、EPA SW-846-3640A、EN12393、EN1528、AOAC No.984.21等等。为了适应农药残留检测项目不断增多的需求，满足食品贸易和食品安全的要求，多农药残留分析已经成为一种非常重要的趋势。在实际分析工作中，越来越多的分析工作者发现，在对水果、蔬菜、肉类、粮食、奶类、茶叶、烟草、中药等样品的农药残留分析中，样品的提取物中往往含有大量的高分子量物质，如油脂、糖类、植物腊质、蛋白质、色素等，这些物质会随着进样被带入到色谱进样系统中。由于这些物质沸点较高，因此会在进样口大量聚集，并会随着进样或者分解而缓慢地进入色谱柱，甚至检测器中，造成背景值增高，检测器污染；日积月累会严重影响汽化效率和分离效果。同时这些物质还会吸附目标化合物，导致目标化合物的色谱峰变形，变小，保留时间漂移，甚至不出峰，这些都会给目标化合物的定性和定量工作造成很大的困难。那么样品提取后选用何种方法来净化样品，以减少基质干扰物对目标化合物色谱柱行为的影响，降低噪音水平，减少检测器的污染，提高灵敏度和分析结果的重现性，是每个分析工作者在农药残留分析中所要考虑的一个重要问题。 常见净化方法有吸附色谱、液液萃取、冷冻、酸碱破坏除脂、凝胶色谱等等。其中，液液萃取、冷冻、酸碱破坏除脂等净化方法，多为手工操作，为了保证良好的重现性，对手工操作的要求很高，很多经典的方法均有提及。吸附色谱通常利用不同粒径、不同活性、不同柱径的氧化铝、硅胶、氟罗里硅土、活性炭等柱或几种不同混合柱来净化样品，已有成熟的自动化仪器，但由于受到技术条件的限制，常见的自动化仪器，样品容量有限，现主要应用在进样前的最后一步净化工作上。凝胶渗透色谱（GPC）也被称为空间排阻色谱（SEC）。该方法基于尺寸排阻的分离原理，利用样品中各组分分子大小不同，从而在凝胶中滞留时间不同而达到分离目的。因此，凝胶渗透色谱（GPC）不仅可以用于分离和测定小分子物质，而且还可以用于分析具有相同化学性质但分子大小不同的高分子量物质。针对上述提出的问题，可以预见凝胶渗透色谱（GPC）在多农药残留分析检测中对于样品提取液中高分子量干扰物的去除具有很好的效果。用凝胶渗透色谱（GPC）对样品进行净化分离时，油脂（通常分子量大于600）等大分子物质首先流出，随后是小分子物质（农药，多氯联苯等），而且淋洗溶剂的极性对分离的影响并不起决定作用，特别适合净化含脂和色素的样品。同时，该方法已完全实现自动化，操作过程简单：样品被转移到小瓶中，注入到凝胶渗透色谱（GPC）柱中进行分离。高分子量物质从柱中洗脱出来，被导入废液瓶中；目标化合物被收集在收集盘的样品瓶中以备后续的处理（通常体积较大，50-150ml左右）。随后系统进行自动清洗，为下一个样品做准备。整个过程全密闭控制，如果结合全自动样品浓缩装置，就可以实现最终浓缩定容，可用于直接进样。并且可以配置不同大小的柱子以满足不同样品量的要求，也同样适用于未知目标化合物的净化。凝胶渗透色谱（GPC）作为样品净化的手段之一，在国外已经得到较为广泛的应用，并且已被证明是一种使用最为方便的样品净化技术。该技术可高效地从有机物样品中除去高分子量的干扰化合物如油脂、糖、聚合物、色素和蛋白质等，降低终端分析仪器的维护频率，减少故障的发生，并可以相对延长分析柱的寿命，直接提高工作效率。凝胶渗透色谱（GPC）在我国应用的还不十分普遍，但是随着农药残留分析技术的发展和对农药残留分析检测工作要求的不断提高，可以相信凝胶渗透色谱（GPC）在我国农药残留样品前处理的分离、净化方面将有更广阔的前景。以上介绍的是最新的样品净化技术，有关样品提取、自动定容和转移等新技术限于篇幅没有介绍。如感兴趣者，请登陆www.gzchemart.com

[font=-apple-system, BlinkMacSystemFont, &][color=#05073b][size=18px]　　农兽药残留检测仪检测依据，农兽药残留检测仪的检测依据主要包括以下几个方面：　　一、检测原理　　生化反应与物理检测技术结合：农兽药残留检测仪的核心原理是利用抗原与抗体的特异性结合反应来检测样品中的农兽药残留。通过固相酶联免疫吸附法(ELISA)或类似的生化方法，使酶与抗体或抗原发生特异性结合反应，并在反应过程中产生特定的信号，如光信号或电信号，这些信号可以被仪器检测并转化为可读的数据。　　光谱学原理：利用紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)等技术，通过测量样品对光的吸收、散射、发射等性质来研究和识别物质。　　色谱学原理：常用的色谱技术包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url](GC)和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url](HPLC)，通过分离样品中的化合物并测定其相对含量，实现农兽药残留的定性和定量分析。　　质谱学原理：通过测量物质的质荷比(m/z)来研究其分子结构和组成，确定目标物质的分子量和结构。　　二、检测方法　　酶抑制法：基于农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用，通过测定酶的活性变化来检测农药残留。该方法具有快速、简便、低成本等优点，适用于现场快速检测。　　免疫分析法：利用抗原和抗体的高度特异性反应，对待测样品中的农药进行定性或定量分析。该方法具有高灵敏度、高选择性、低成本等优点，适用于大量样品的快速筛选。　　光学检测法：包括光谱法、荧光法、化学发光法等，通过对待测样品中农药分子在特定波长下的吸收、反射、散射等特性进行分析，实现对农药残留的定量或定性检测。　　质谱法：基于质荷比对农兽药残留进行定性和定量分析，具有高精度和高灵敏度。　　三、检测标准　　对于肉类新鲜度的农药残留标准，一般设定如下：　　残留总量：通常设定为20毫克/千克。　　允许残留物质：包括氯霉素、四环素、呋喃西林、红霉素、苯霉素、门冬氨酸、福尔马林、磺胺类等。　　危害性农药残留：包括氯胺酮、卡那霉素、克洛硝腈、硝酸甘油等。　　检测结果通常分为正常、轻微超标和严重超标三种，分别表示肉类新鲜度良好、不理想但可接受、差且需更换。　　四、应用领域　　农兽药残留检测仪广泛应用于农业、食品生产和出口业务等领域。农民可以使用这些仪器来监测他们的农产品，确保其达到食品安全标准。食品生产企业和加工厂也使用这些仪器来检查原材料和成品，以确保产品的安全性。此外，出口食品到国际市场的国家和生产商也需要进行农兽药残留检测，以满足国际贸易标准。　　综上所述，农兽药残留检测仪的检测依据涵盖了检测原理、多种检测方法、明确的检测标准以及广泛的应用领域。这些依据确保了仪器能够准确、可靠地检测农产品中的农兽药残留，保障食品的质量和安全。[/size] [img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/06/202406241316029523_7824_6098850_3.jpg!w690x690.jpg[/img][/color][/font]

各位朋友好！我在做HPLC多残留分析时，采用外标法定量，但在实际分析时，有些农药检出来为负值，请问是什么原因？

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=127134]特征离子定性及定量方法在农药残留分析中的应用[/url]