气相色谱特殊检测器

本应用简报介绍了一种按照中国农业标准 NY/T 761-2008 测定水果和蔬菜中有机磷和有机氯农药残留的有效且可靠的分析方法。该方法利用无吹扫的两通微板流路控制技术 (CFT) 装置将样品 1:1 分流到两根色谱柱上，然后进入两个检测器中。与 NY/T 761-2008 中所述的传统预处理方法相比，本应用中使用了快速、简便、经济、高效、耐用和安全 (QuEChERS) 的简化方法，在保持低浓度分析物检测的同时实现了充分的样品基质净化。使用配备四个检测器的 Agilent 8890 气相色谱系统对有机磷和有机氯农药的峰面积重现性、线性和回收率进行了评估。

磺达肝葵钠（Fondaparinux sodium，又称Arixtra）是一种新型的全合成抗凝血药物。它的结构中含5个糖单元，每个糖单元上都结合了磺酸基团，分子量为1728道尔顿。磺达肝葵钠是一种高选择性Xa因子抑制剂，主要通过抗凝血酶（ATⅢ）对Xa的特殊抑制而发挥疗效。在预防下肢深静脉血栓形成和肺栓塞的有效性和安全性方面的研究，已证实它的作用跟低分子肝素相同，或优于低分子肝素。磺达肝葵钠具有生物利用度高,起效快,半衰期长、不良反应少等特点，在临床上常用作手术后抗凝血；以及深度静脉血栓病症，防止血液凝固，抑制血栓形成；也用于治疗急性冠脉综合征。磺达肝葵钠具有很强的极性，在常规反相C18柱上几乎没有保留；用离子色谱分析，淋洗液浓度很高无法用电导检测。磺达肝葵钠本身的结构特点使得其定量分析和有关物质检测成为一个难题。本文建立了离子色谱法分离、紫外检测器检测磺达肝葵钠及其有关物质的方法，且干扰少，重现性好。

本文采用碱消解可减少前处理步骤和时间、萃取率高，且碱液可破坏甲基汞与巯基的结合。提取后的烷基汞经过四丙基硼化钠进行衍生，使用吹扫捕集-气相色谱-小型冷原子荧光检测器（PT-GC-AFD）分析土壤中的烷基汞。甲基汞、乙基汞与衍生化试剂四丙基硼化钠反应，并生成具有一定挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，经氩气吹扫、Tenax管捕集后，使用气相色谱-冷原子荧光检测器测定。与传统的巯基棉富集方式相比，本方法减少了前处理的时间和步骤，减少了有机试剂的使用。测定样品中甲基汞、乙基汞的含量，使用其峰面积进行计算。方法在0.1-4ng/L 的浓度范围内标准曲线的线性相关系数R 在0.999以上，方法回收率和重复性较好。甲基汞的检出限为0.11pg，乙基汞检出限为0.16pg。

本文利用岛津GC-2010 Pro气相色谱仪，结合高灵敏度、通用型BID检测器建立了分析高纯氢气中杂质的方法。该方法采用带隔垫吹扫的六通阀进样，分析高纯氢气中微量O2、N2、CH4、CO、CO2，具有灵敏度高、稳定性强的特点。使用BID检测器方法检出限＜0.5ppm；重复性好，RSD%≤ 1.0%；使用在线开关阀，连接好标气或者催化反应气，设定方法后，可实现无人值守，快速分析。

采用 Deans switch 方案的二维气色谱系统被用于苯中痕量(mg/kg) 噻吩的分析。该系统通过采用两种选择性不同的 GC色谱柱：INNOWax 和 PLOTQ，实现了噻吩从干扰样品混合物中的完全分离。由于高的分离度，该系统可以使用标准火焰离子化检测器代替价格昂贵、复杂的硫选择性检测器。该系统所给出的精确定性和定量分析结果与使用硫选择性检测器所得到的结果相一致。这种多功能系统在测定噻吩含量的同时，也可以实现美国试验与材料协会分析苯纯度的标准方法。

本文利用岛津GC-2010 Pro气相色谱仪，结合高灵敏度、通用型BID检测器建立了分析高纯氦气中杂质的方法。该方法采用带隔垫吹扫的六通阀进样，分析高纯氦气中微量H2、O2、N2、CH4、CO、CO2、C2H4、C2H6、C2H2，具有灵敏度高、稳定性强的特点。使用BID检测器方法检出限H2＜1.0ppm，其他组分＜0.5ppm；重复性好，RSD%≤ 2.0%；使用在线开关阀，连接好标气或者催化反应气，设定方法后，可实现无人值守，快速分析。

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足 进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需 要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起 到营养支持作用。 国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特 殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可 委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定 的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任 务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、 节省人力和时间成本。 特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分， 真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相 色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检 测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择

介绍带有脉冲放电氦离子检测器的气相色谱仪检测高纯气体中的痕量杂质，并通过具体实例对高纯气体中杂质的定量分析时可能遇到的问题进行讨论。关键词 脉冲放电氦离子 高纯氨 痕量杂质 定量分析

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起到营养支持作用。国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、节省人力和时间成本。特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分，真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择。

本文利用搭载高灵敏度、通用型脉冲放电氦离子化检测器（PDHID）的岛津Nexis GC-2030气相色谱仪，建立了高纯氢气中杂质的测定方法。该方法采用夹套吹扫型气体十通阀进样，利用多阀组合切割技术，放空大量氢气对检测的干扰，一次进样即可实现高纯氢中微量或痕量氧、氮、一氧化碳、甲烷、二氧化碳、乙烯、乙烷和乙炔等杂质的准确测定；方法稳定灵敏，除氧气外的其他杂质计算检出限＜10ppb；重复性良好，峰面积RSD%均＜3.5%。方法简便易操作，分析时间短，可广泛应用于化工企业、加氢站的高纯氢气质量检测。

配置微电子捕获检测器的Agilent 7820 气相色谱仪分析饮用水中的有机氯农药残留显示出了优异的灵敏度、良好线性和稳定性。得到的结果优于中国国家标准方法GB/T 5750.9-2006 规定的要求。

采用气相色谱分析不清洁的样品，尤其是多残留萃取物中的农药时，受到了严重的限制。如果所使用的检测器不是一种对于物质类型具有选择性的检测器，存在的大量物质都可能出现在色谱图中。由于来自基体的响应可能大于一同洗脱出来的要分析物质的响应，这就限制了检测器提供有用信息的能力。 由于其选择性，电解电导检测器（ELCD）尤其适合于农药的分析。它能够消除大量的基体响应，能够很好地识别要分析的物质。虽然ELCD的检测机理相对简单，ELCD却不被认为是格外用户友好的检测器。这种感觉部分是由于ELCD的耗时的维护需要和设置控制的不确定性（例如，溶剂流速、温度）。 在这项研究中，我们介绍一种技术领先的ELCD检测器。新型的5220型ELCD（5220）有一个输入滤波器，能够去除记录在分析物信号内的高频噪声。这个功能大大改进了信噪比。因为ELCD是专为毛细柱设计的（填充柱需要一个额外的基座），填充柱至毛细柱的转接器是不需要的。ELCD的数字输入控制系统提供了准确的和精密的参数设置控制。 ELCD的色谱性能通过识别不同样品基体中的大量农药来证实。另外，ELCD可以用于双柱、双检测器（与电子捕获检测器（ECD））的GC系统。

本文使用岛津GC-2030气相色谱仪，结合脉冲氦离子化检测器（PDHID）和中心切割技术，一台色谱可同时满足液氧中微量乙炔和氩气中微量氮气两个关键指标的测定。分析重复性和灵敏度较高，连续五次重复进样相对标准偏差（RSD）小于1%，最低检出限氮气12ppb、乙炔9ppb，远远优于国标的要求。

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起到营养支持作用。国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、节省人力和时间成本。特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分，真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择。

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起到营养支持作用。国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、节省人力和时间成本。特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分，真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择。

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起到营养支持作用。国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、节省人力和时间成本。特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分，真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择。

特殊医学用途配方食品（特医食品）属于特殊膳食用食品的一种，是为了满足进食受限、消化障碍、代谢紊乱或特定疾病状态人群对营养素或膳食的特殊需要，专门加工配置而成的配方食品。特医食品可以作为一种营养补充途径，起到营养支持作用。国家对于特医食品行业施行高门槛严管理的政策，以保障行业的良性发展。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》中要求企业需要具有研发、生产、检测（可委外）能力。《特殊医学用途配方食品注册管理办法》要求按照相关标准规定的全部项目对特医食品逐批检验，故而特医食品检测面临检测项目多、检测任务重的问题。特医食品检测亟需高效、自动化的检测方法，来提高检测效率、节省人力和时间成本。特医食品检测项目包括：糖类、维生素、氨基酸、牛磺酸、核苷酸等营养成分，真菌毒素，食品添加剂，营养强化剂，均需使用到液相色谱方法。安捷伦液相色谱的中心切割二维液相色谱方案、自动衍生方案、多方法应用系统，使得检测工作更高效、更简便，是特医食品检测的最佳选择。

采用 Deans switch 方案的二维气色谱系统被用于苯中痕量(mg/kg) 噻吩的分析。该系统通过采用两种选择性不同的 GC色谱柱：INNOWax 和 PLOTQ，实现了噻吩从干扰样品混合物中的完全分离。由于高的分离度，该系统可以使用标准火焰离子化检测器代替价格昂贵、复杂的硫选择性检测器。该系统所给出的精确定性和定量分析结果与使用硫选择性检测器所得到的结果相一致。这种多功能系统在测定噻吩含量的同时，也可以实现美国试验与材料协会分析苯纯度的标准方法。

采用配备有新型高温火焰光度检测器(FPD) 的Agilent 7890B 系列气相色谱仪测定如循环油和催化裂化器原料等重质燃油和原油中苯并噻吩类化合物的硫化物分布。采用微板流路控制技术(CFT) Deans Switch 配置将HP-1 柱上分离的目标组分切到中等极性的 DB-17HT 柱上，将淬灭降到最低并提高硫化物的分离度。对轻质循环油(LCO) 和其它原油中的许多烷基二苯并噻吩类化合物进行了鉴定。

本文建立了一种气相色谱法测定食品级CO2中硫化物的分析方法。使用柱容量较大的0.53mm的毛细柱，结合阀进样，配合高灵敏度的岛津SCD检测器来完成分析。结果显示：在8ppb的浓度时单组分硫化物峰面积RSD均小于2.5%（n=6）。本方案重复性好，分析时间短，不用配置昂贵的浓缩仪，可以极大的降低分析成本。

采用配备有新型高温火焰光度检测器(FPD) 的Agilent 7890B 系列气相色谱仪测定如循环油和催化裂化器原料等重质燃油和原油中苯并噻吩类化合物的硫化物分布。采用微板流路控制技术(CFT) Deans Switch 配置将HP-1 柱上分离的目标组分切到中等极性的 DB-17HT 柱上，将淬灭降到最低并提高硫化物的分离度。对轻质循环油(LCO) 和其它原油中的许多烷基二苯并噻吩类化合物进行了鉴定。

采用配备有新型高温火焰光度检测器(FPD) 的Agilent 7890B 系列气相色谱仪测定如循环油和催化裂化器原料等重质燃油和原油中苯并噻吩类化合物的硫化物分布。采用微板流路控制技术(CFT) Deans Switch 配置将HP-1 柱上分离的目标组分切到中等极性的 DB-17HT 柱上，将淬灭降到最低并提高硫化物的分离度。对轻质循环油(LCO) 和其它原油中的许多烷基二苯并噻吩类化合物进行了鉴定。

烃类物质的检测，由于其内部结构在光化学反应中的活性起到重要的作用而倍受关注(1)。饱和的、小分子质量的烃（例如，甲烷和乙烷）不具有光化学活性。虽然如此，支链烷烃、烯烃和芳香化合物在大气光化学反应中却极为活跃。这个反应可以产生刺激的氧化剂（例如臭氧）、PAH和烟雾。现在已经建立起来一套GC的检测方法，两个检测器分析来自色谱GC柱子的分离物质，然后比较每种分析物的相对响应值。这种评估响应比的技术在30多年前由Grant(2)提出并且由Driscoll(3)首先使用在PID/FID的应用中。对于很多类型的碳物质，其FID的相对响应是相同的（例如，芳香化合物、烯烃和支链烷烃）。因此，FID用于测量烃的相对浓度，而不需要考虑饱和程度。相反，PID对于不同饱和度的物质具有不同的响应。尤其是对于芳香化合物的灵敏度极高，但是对于烷烃的灵敏度却较低。一种串联式检测器就是利用了PID和FID之间不同灵敏度的优势而开发出来的。这种组合检测器的优点在于，采用了一个独特的设计，使FID直接连接到PID，而不需要传输管线。而之前的PID/FID检测器系统需要在检测器之间连接分流器和/或传输管线(4,5)以实现互联。这个设计消除了需要非标准的接头和各自内部存在死体积的可能性。同时也避免了使用未加热的传输管线而存在冷却点的可能性。因为PID是一种非破坏性的检测器，串联操作是完全可能的。烃类物质的检测通过评估归一化响应比而完成，PID的响应除以FID的响应，并且归一到一个内部参比物质，从而得到归一化响应比。

大多数有机磷农药属于低毒或中等毒性，但许多品种属于高、剧毒农药，大量使用后对人、动物和环境产生很大的危害，容易引起急性中毒，因此对农产品特别是蔬菜、水果中有机磷农药的检测已成为全社会共同关注的问题。传统的检测方法一般采用气相色谱单柱单检测器进行检测，由于蔬菜、水果本身含有的一些物质也会在仪器有响应，因此不可避免发生假阳性现象，采用两根不同极性的柱子对目标物进行分离，用双柱双检测进行定性定量，可以保证定性结果更加准确，有效提高分析效率。

本文采用配置脉冲放电氦离子化检测器（PDHID）的岛津GC-2030气相色谱仪建立了聚合级乙烯、丙烯中痕量永久性气体的方法，利用夹套吹扫十通阀和夹套吹扫六通阀与填充柱系统组合，在9min内完成分离并测定聚合级烯烃中H2、O2、N2、CH4、CO和CO2等组分。该方法灵敏，O2、N2、CH4、CO2的检出限＜15 nmol/mol，H2和CO的检出限＜40 nmol/mol；所有检测的组分峰面积重复性良好，6次进样RSD＜0.4%。本方法满足ASTM D8098-17和T/CIESC 0021-2022方法要求，可用于石油化工、煤化工中聚合级烯烃中痕量永久性气体监测和分析，也可用于高纯气体中部分杂质气体的测定。

本文建立了电导-伏安串联双检测器离子色谱方法，实现了同一样品用两个检测器分别检测氯，同时发挥了电导检测器和伏安检测器的优势，提高了检测的效率。

本文建立了电导-伏安串联双检测器离子色谱方法，实现了同一样品用两个检测器分别检测，同时发挥了电导检测器和伏安检测器的优势，提高了检测的效率。

使用配备 Agilent 8355 双等离子体硫化学发光检测器 (SCD) 的 Agilent Intuvo9000 气相色谱仪检测汽油样品中的含硫化合物。8355 SCD 可对 0.01 至 1 ppm的分析物提供线性响应。含硫化合物的检测可低至 2 ppb。

2013年5月份在某用户处进行维护，使用离子色谱安培检测器测定固体废弃物中的CN-。在测定CN-的标准样品时遇到了一个比较有趣的问题，下面展开一些讨论和思考。该用户使用的仪器配置为离子色谱仪配置电导检测器和安培检测器（并使用自动进样器）。在手动配置好CN-不同浓度的标准样品后按浓度由低到高的顺序注入自动进样器的进样管。在上午测定时，5 g/L CN-的离子色谱图如下所示：。。。。。。 从谱图中可以看出，5 g/L CN-在空气中放置4小时后再次进样测定时，CN-的峰形变矮、变胖，不如新鲜配制的CN-样品峰型尖锐。可能的原因是CN-在空气中放置4小时后被部分氧化，形成CN-/OCN-离子对，改变了CN-在银电极表面的氧化过程，因而峰形改变。重新配制5 g/L CN-进样则谱图与图1基本一致，说明使用离子色谱法测CN-样品需配置好后尽快测定，避免变质。

离子色谱分离脉冲安培检测器测定尿液中核苷的方法操作简便，重复性好，线性范围内相关性好，准确度高。核苷类化合物用液相色谱法来分析非常成熟，但未见离子色谱分离的报道，且离子色谱的方法前处理简单，核苷附近的杂质峰的干扰比较少，具有较高的实用价值。