测量蜂蜜波美度仪器

稍不注意，消费者就会买到瓶装假蜜。目前在市场上流通的假蜜，数量多达数十种，这不是危然耸听。自治区相关行业协会近期对邕城各大卖场、药店出售的蜂蜜进行抽样检测时发现，多数“超低价蜂蜜”是勾兑而成的，并非天然的蜂蜜产品。　　不少所谓的蜂蜜是高果糖和淀粉糖浆勾兑而成的　　“南宁市场上的蜂蜜，多数是假的，导致我们经营十分困难。再这样下去，我们也不得不生产假蜜了。”11月7日，南宁市一家蜂蜜加工厂的老板如是说。　　该老板向记者提供了一份自治区行业协会的检测报告。该报告显示，外地企业生产的假蜜大肆入侵邕城，品种多达几十个。其中，桂林、南昌、上海等地一些蜂蜜加工厂生产的洋槐蜂蜜、益母草蜂蜜、枣花蜂蜜是用高果糖和淀粉糖浆勾兑而成的。　　从事蜂蜜加工生产已有几十年的该老板，对南宁市场上出现的假蜜现象，显得颇为无奈。早在去年，他们就被假蜜逼得无所适从，生意大不如前，以致出现这样让人哭笑不得的事情：顾客买到真蜜，却质疑是假的 买到劣质的假蜜，他们却认为是真蜜。该老板称，目前在市场上流通的假蜜，品种繁多。有些厂家还声称加工出来的蜂蜜可以壮阳，何其荒唐。　　该老板对造假分子的技术颇为了解。他介绍说，多数情况下，造假分子是往一锅白水里加入白糖和硫酸进行熬制，再利用酸解作用将白糖的双糖分子分解成单糖，再加入增稠剂、甜味剂、防腐剂、香精和色素等化学物质进行调制。这样，颜色清亮、香味浓稠的“蜂蜜”就做成了。如果再将这些“蜂蜜”装入瓶子，进行包装，就可以在超市、卖场、药店等处出售了。　　11月5日上午，某蜂蜜厂家销售部一名经理也称，因为成本低廉且制作技术简单，假蜜的售价十分便宜。如某个品牌的枇杷蜜售价26多元/公斤 正常的枇杷蜜价格，一公斤至少要50元以上。假蜜几乎把他们“挤出了市场”。　　该销售部在南宁市一家大型卖场，以前每月可卖出300~400瓶蜂蜜。如今，销量正逐渐下降。尽管他们通过降价、促销等手段，但效果还是不理想，人力成本反而提了上去。　　在南宁市一家蜂蜜专卖店工作已经两年多的小韦，也认为真蜜越来越难卖了。原因是，假蜜以低价冲击着市场。以前，该店的荔枝和龙眼蜜是最好卖的，每个月的荔枝蜜大概能卖出300多瓶。上个月，荔枝蜜忍痛打了10元特价才卖出100多瓶。　　有蜂农被迫放弃养蜂　　原料蜜难卖，不少蜂农连生计都维持不了　　在低价的冲击下，假蜜和真蜜争夺市场，并渐渐占据上风，令许多蜂农“很受伤”。　　11月5日上午，在云南等地放蜂的天等籍许先生等人说，以龙眼蜜为例，他们一个蜂箱的蜜蜂，在气候条件好的情况下，一箱能出10至18公斤的蜂蜜，批发价为16至20元/公斤。从大新装桶运回南宁生产，一辆装6吨蜜的小卡车的运费约为500~600元。运回工厂后，经过灭菌、除尘、浓缩和包装等工序处理，加上人工费和其他费用，最终进到市场，每公斤的价格是35~40元不等。　　“现在，有的厂家龙眼蜜却卖得很低，十几二十元一公斤，明眼人一看就知道这蜜是勾兑的。”许先生说，见勾兑的蜜也有龙眼蜜等蜜的味道，以前向他们收购的加工厂，也开始从“蜜精”厂家购进原料，自行配制“蜜蜂”。这样一来，他们真正的原料蜜却卖不动了。　　许先生透露，一个中型加工厂，一天就能生产100多吨的“加工蜜”。他们风餐露宿在外养蜂，如今，原料蜜难卖，连生计都维持不了。现在，不少蜂农都回老家，不愿意再养蜂了。　　“加工蜜”横行已引起重视　　一些厂家加入了造假大军　　广西养蜂指导站的许站长说：“现在，越来越盛行的造假手段，是利用大米或淀粉酶解发酵生成果葡糖浆，果葡糖浆颜色与天然蜂蜜几乎一样，通过添加香精后，性状跟真蜜很相似。不过，真蜜假蜜还是可以辨认的：假蜜十分透明，真蜜则呈半透明状态。　　但是假蜜成本低，产量大，其低廉的价格不断对正规企业造成冲击，导致很多蜂蜜厂家在与假蜜的竞争中败北，有的退出了市场。还有的厂家，干脆丢下行业准则，昧着良心追随造假分子，加入了造假大军。　　自治区及南宁市蜂业协会有关负责人表示，2006年3月1日，国家出台了《国家蜂蜜标准》，明确公布了各等级蜂蜜含有的成分以及这些成分的理化要求。现在的造假分子“亦步亦趋”，堂而皇之利用该标准中规定的蜂蜜成分数据作为参照和标准，大肆造假，逃避有关部门的技术检测。目前，假蜜横行的现象已引起自治区相关管理部门的注意。　　低价劣蜜驱逐真蜜　　南宁不少大卖场都有低价劣蜜售卖　　11月5至6日，记者走访几家卖场。在大学东路某家大型卖场，货柜上摆满了品种繁多的蜂蜜，不同品牌的蜂蜜(瓶装，重量相同)，从9.8元~46元不等。　　来自福建某地生产厂家的枇杷蜜，标签为“纯正枇杷蜂蜜”，装瓶为1.5公斤的售价是39.8元。问及该牌子的蜂蜜为何卖得如此之低时，促销员称这是厂家定的价钱，超市只负责卖。这种牌子的蜂蜜是他们主推的蜜品，一个月能卖出几千到上万元。　　知情者说，该牌子的蜂蜜，根本就不是天然产品，而是用“蜜精”勾兑的。类似的产品，在许多卖场都有出售。对此颇为了解的一名蜂农也说，枇杷是南方地区的特有树种，北方很少有种植。近年来，枇杷种植面积少，在他们放蜂经过的地区很少能打到枇杷蜜。　　在西乡塘广西民族大学附近一家大型超市，一款产地显示为江西某地的蜂蜜打上了5.9元的特价(原价为10.9元)。记者查看配料表，见上面标明蜂蜜含量为20%。另一款同一厂家的紫云英蜂蜜1000克装售价是18.9元，其配料表标明主要原料和成分是蜂蜜。而其他品牌的龙眼蜜为18至29元不等。　　在调查中记者发现，南昌一个厂家，用同一地址注册了4家生产蜂蜜的企业。这些不同厂家却同一地址的蜂蜜，颜色几乎一致，且价格很低，分别标出9.8元/公斤的价格。　　此前，记者在走访一些药店时，也发现低价的蜂蜜成许多消费者的首选。　　知情者称，假蜜的横行，令蜂蜜市场的口碑变得越来越差，不断有消费者质疑他们的真蜜。他们不得不自行送检，用专业权威部门的检验结果来证明自己出售的蜂蜜是真的。每次送检的费用都要上千元，“我们已经不起折腾”。　　“蜜精”可以勾兑“蜂蜜”　　一些“蜂蜜原料”厂家用色素和香精勾兑蜂蜜直接售卖　　11月2日下午，南宁市另一家蜂蜜加工厂接待了几名客人。他们自称是蜂蜜“原料”的生产厂家，来自柳州市。该厂所生产的蜂蜜原料可以兑入蜂蜜，或者可以加入色素和香精后，直接当作蜂蜜售卖，大大降低蜂蜜的生产成本。　　记者在现场看到，这些“客人”带来的样品，分为不同的品种，分别装在容器里，并标上编号。这些样品大多呈深黄色，有真蜜的颜色特征。初闻之，有浓厚的香味 再细闻，有刺鼻或带有水果糖的味道 一尝，感觉甜味单一，伴有苦涩味或化学品的怪味。“客人”称他们是从甜菜中提取的“蜜精”，可以跟其他蜜蜂进行勾兑，比例是10∶1。　　随后，“客人”将该厂生产的紫云英蜂蜜倒出来，与他们的“蜜精”进行勾兑，让记者品尝。记者感觉假蜜的口感比真蜜还好，有蜂蜜的味道，但没有真蜜特有的那种野草香味。“客人”说，目前，区内有不少厂家都在用他们生产的“蜜精”勾兑蜂蜜。而用此勾兑出来的“蜂蜜”，国家两个权威的检测机构(设在北京和秦皇岛)也检测不出来。　　在他们提供的检测报告上，记者确实见到一些理性指标达到相关的标准。他们承认，这些用“蜜精”勾兑的蜂蜜，仅含有果脯糖、高果糖和低聚糖，但没有蛋白。　　问及一吨“蜜精”的价钱时，“客人”称，一吨3000至7000元，视浓度而定。蜂农一年到头在外养蜂采蜜得出的量，在他们厂，一天就能生产出来。　　待“客人”离开后，这家蜂蜜加工厂的老板透露，从去年开始，他们就被造假分子盯上了。现在，他们经常收到一些“蜜精”生产厂家发来的短信、资料，甚至有些人还登门送来样品，介绍如何勾兑蜜蜂产品。　　在他出示的短信上，记者见到如下字样：“××公司是利用纯大米、专业生产蜂蜜型号果萄糖浆、果蜜糖浆的厂家，同位素、糖醛、波美度、果糖含量等指标都达到蜂蜜标准。目前众多公司使用，并出口到其他国家。若想了解我公司的产品，可联系我们，我们会给你提供样品及勾兑资料……”　　几天后，南宁市另一家正规蜂蜜加工企业也接待这几个客人。同样，客人也向该厂推销这种“蜜精”，但遭到拒绝。

蜂蜜是一种常见的健康食品，口味香甜，营养丰富。蜂蜜主要成分是糖类，包括单糖、二糖、低聚糖和多糖等，此外还含有人体需要的大部分矿物质和各种维生素、有机酸、氨基酸、生长素等营养物质，所以其药用价值也非常广泛，可作为中成药辅料，也对神经衰弱等慢性疾病有良好的辅助疗效。由于蜂蜜广泛的营养价值，在市场上广受欢迎，但假冒伪劣产品随之而来，且名目繁多，对食品安全构成重大威胁。有关蜂蜜掺假检测方法较多，这里分两类进行简单汇总：现有标准和法规方法、近年来新技术新方法。蜂蜜掺假相关综述文章也比较多[1-3]，感兴趣的读者可查阅相关文章。一、现有标准和法规方法国标GB14963-2011食品安全国家标准蜂蜜中定义，蜂蜜是“蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，与自身分泌物混合后，经充分酿造而成的天然甜物质”,其中明确规定果糖和葡萄糖含量至少要达到60%，蔗糖含量不得超过10%。市场上蜂蜜掺假形式主要包括添加葡萄糖、果糖、蔗糖、C3 植物糖浆（甜菜糖浆、大米糖浆）、C4植物糖浆（玉米糖浆、甘蔗糖浆）、高果糖浆和果葡糖浆等等。针对添加C4植物糖浆掺假，依据国标GB/T 18932.1-2002 蜂蜜中碳-4植物糖含量测定方法-稳定碳同位素比率法可鉴定，但其不能鉴别添加C3植物糖浆的蜂蜜。国标GB/T 21533-2008 中，以淀粉糖浆中含有的五糖以上的低聚糖为标志物， 将低聚糖富集后采用阴离子交换色谱－脉冲安培检测器（HPAEC -PAD） 检测，可以实现对蜂蜜中淀粉糖浆掺假的检测。2020版药典也是按照五糖以上的低聚糖为标志物，检测方法为薄层色谱法。国标GB/T 18932.2-2002 蜂蜜中高果糖淀粉糖浆测定方法-薄层色谱法对蜂蜜中寡糖多糖进行定性测定，也可鉴别蜂蜜中是否含有淀粉糖浆。二、近年来新技术新方法现代分析技术的发展为蜂蜜的鉴别提供了越来越多的新方法，屈亮亮等[4]采用基质辅助激光解吸电离质谱（MALDI-MS）分析了蜂蜜及其掺假样品中的糖类以及小分子代谢物。在正离子模式下，通过比较蜂蜜样品和掺假样品的MALDI-MS谱图在多糖聚合度以及糖类分布趋势上的差异，可对掺假样品进行快速鉴别。在负离子模式下通过寡糖异构体组成上的差异，可对掺假样品进行高通量鉴别。刘彩云等[5]采用高效液相色谱-电化学联用技术对中蜂蜂蜜中所含的 12 种酚类化合物进行了鉴别和含量测定，构建了陕西不同地区中蜂蜂蜜的酚类色谱指纹图谱。并对共有峰进行匹配，提取特征峰信息，可对掺假蜂蜜进行鉴别。杨远帆等[6]通过测定蜂蜜和果葡糖浆中脯氨酸含量后发现，蜂蜜中氨基酸的量随果葡糖的掺入量的增加呈线性减小趋势，由此建立了一种基于测定脯氨酸含量鉴别蜂蜜掺假的有效方法。杨心浩等[7]通过研究，建立了采用红外光谱测定蜂王浆品质并基于 NIR 光谱结合水光谱组学建立了检测麦卢卡蜂蜜掺假糖浆的新方法。核磁共振技术结合化学计量学分析方法也成功运用于蜂蜜和其它食品的分析检测中。Bertelli 等[8]比较了一维（1D）和二维（2D）高分辨核磁共振（nuclear magnetic resonance，NMR） 对掺杂糖浆的蜂蜜的检测效果， 发现1D 核磁谱有较高的预测正确率（95.2%）。不同的蜂蜜来源组成不同产生的气味不同， 从而在电子鼻气体传感器中产生的指纹图谱也不同。裴高璞等[9]发现电子鼻对掺假蜂蜜比较敏感，LDA模式识别算法可以将纯蜂蜜样品与掺假蜂蜜样品很好的区分开，识别正确率可达94.7%。江瑶等[10]基于代谢组学技术，采用超高液相色谱串联四级杆轨道离子阱高分辨质谱（UHPLC-Q Exactive Obitrap LC-MS）对样本原始数据进行采集，获取的数据通过多元统计分析实现对比较样品组的区分，找到的可能的标志性代谢物进行二级质谱分析寻找碎片离子，初步完成标志性代谢物的定性工作。对真蜂蜜与已知劣质蜂蜜进行区分。由于蜂蜜成分的复杂性，单一的鉴别方法也可能无法达到鉴定目的，这时可以考虑将多种方法联合使用, 多组分多指标对蜂蜜进行检测。 根据2020版药典蜂蜜含量测定项[11]下方法采用聚合物氨基柱分析4种常见糖，使用电雾式检测器（CAD）替代示差检测器进行测定取得了较好的效果。CAD作为一款通用型检测器，被2020版药典所收载，其具有良好的动态范围、一致的响应和出众的灵敏度，适用于大部分非挥发性和半挥发性有机物的检测，该检测器用于糖的检测，较示差检测器灵敏度更高，而且适用于梯度洗脱条件。图1是CAD测定某蜂蜜样品中4种常见糖的谱图。图1 蜂蜜中4种糖含量测定1:果糖 2:葡萄糖 3:蔗糖 4:麦芽糖近年来常用的蜂蜜掺假手段中，利用果葡糖浆掺假[12,13]形式最为普遍。果葡糖浆是由植物淀粉水解制得，如玉米或红薯淀粉，加工简单，成本低廉。蜂蜜中不含五糖（DP = 5）以上的寡糖，但在果葡糖浆中却广泛存在。2020版药典据此在蜂蜜检查项下采用薄层色谱法对寡糖进行鉴别[11]，该方法灵敏度差、误差较大，存在很大的局限性。 赛默飞采用液相色谱法，聚合物氨基柱分离、电雾式检测器（CAD）检测，可以测定不同聚合度的寡糖，并依据五糖（DP = 5）以上寡糖的存在作为蜂蜜中果葡糖浆的判定指标，方法灵敏度高，并且具有很好的普及性。混合对照品与样品测定谱图见图2和图3。图2 寡糖混合对照品1:麦芽糖和异麦芽糖 2:麦芽三糖 3:麦芽四糖 4:麦芽五糖 5:麦芽六糖 6:麦芽七糖图3 果葡糖浆和蜂蜜样品叠加（1-果葡糖浆，2-蜂蜜样品）1:麦芽五糖 2:麦芽六糖图3可以看出该样品中未检出聚合度5以上（DP 5）的寡糖。为了考察方法准确度，我们在空白蜂蜜样品中添加麦芽五糖、麦芽六糖和麦芽七糖进行了加标回收率实验，添加浓度水平分别为为0.10、0.25和0.50mg/g，加标回收率在95.2%-100.7%之间，证明方法准确度较高。另外本方法灵敏度较高，添加1%果葡糖浆即可明显检出。HPLC-CAD方法可以方便地测定蜂蜜中糖类营养物质含量，对掺假蜂蜜中的果葡糖浆具有高灵敏度的检出，方法操作简便，保障了蜂蜜的品质，为百姓餐桌食品安全保驾护航。参考文献：1. 岳锦萍, 徐雨欣, 范佳慧, 邢 璇, 任 虹. 食品安全质量检测学报, 2018, 9（19）: 5138-5145.2. 郑优，王欣，毛锐. 食品与发酵科技, 2018,54（6）:76-82.3. 杜宗绪.保鲜与加工, 2015, 15（5）: 67-71.4. 屈亮亮. 基于MALDI的高通量蜂蜜糖浆掺假检测及植物源鉴别分析［D］. 南昌：南昌大学.5. 刘彩云. 中蜂蜂蜜酚类色谱指纹图谱构建及加工对蜂蜜中酚类物质影响［D］. 西安：西北大学.6. 杨远帆，倪辉，吴黎明．茚三酮法测定蜂蜜及果葡糖 浆中的氨基酸含量［ J］．中国食品学报, 2013, 13 (2) : 171 －176．7. 杨心浩，基于红外光谱分析蜂王浆品质及鉴别麦卢卡蜂蜜掺假的方法研究［D］.广州：暨南大学.8. BERTELLI D, LOLLI M, PAPOTTI G, et al. Detection of honey adulteration by sugar syrups using one-dimensional and two-dimensional high-resolution nuclear magnetic resonance ［J］. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2010, 58（15）: 8495-8501.9. 裴高璞, 史波林, 赵镭, 等.典型掺假蜂蜜的电子鼻信息变化特征及判别能力［J］.农业工程学报, 2015, 31（1）: 325-331.10. 江瑶, 基于代谢组学技术寻找蜂蜜标志性代谢物并探究其应用［D］.济南: 山东师范大学. 11. 国家药典委员会 . 中华人民共和国药典 [ M ] . 一部. 北京: 中国医药科技出版社, 2020: 374-375. 12.任雪梅, 胡梅, 周传静, 王文特, 吴裕健. 山东农业科学, 2013, 45(2): 117-119.13.黄文诚, 蜜蜂杂志, 2010, 4: 18-19.赛默飞世尔科技（中国）有限公司刘兴国供稿附：食品安全事关人民群众的身体健康和生命安全，关系中华民族的未来。俭以养德、诚信为本是中华民族的传统美德，保障食品安全更需要尚俭崇信、德法并举。进入全面小康社会，人民群众对食品安全营养健康的需求不断提升，必须坚持“四个最严”，严格源头治理，严格过程监管，严厉打击食品安全违法犯罪。全国食品安全宣传周（China Food Safety Publicity Week），是国务院食品安全委员会办公室于2011年确定在每年六月举办的，通过搭建多种交流平台，以多种形式、多个角度、多条途径，面向贴近社会公众，有针对性地开展风险交流、普及科普知识活动。2021年全国食品安全宣传周活动已于6月8日正式启动，而本次活动的主题为“尚俭崇信 守护阳光下的盘中餐”。作为保障食品安全的不可或缺一环，科学仪器在“保护舌尖安全”的过程中发挥了非常重要的作用！为此仪器信息网在食品安全宣传周期间特推出专题“关注食品安全——仪器人在行动”，一起领略下仪器人守护食品安全的风采！

【导读】：蜂蜜，乃汇天地精华之神物，其香气馥郁，入口甘甜，营养丰富，药食均衡。因其具有提高免疫力等保健作用，因此越来越成为广受欢迎的珍品。 随着人们对蜂蜜保健功能的认知，人们对蜂蜜的需求量也越来越大，但是由于市场一向缺乏监管，好产品和伪劣产品形态各种鱼龙混杂，很多不良奸商在巨大的利益空间驱动下，也将黑手伸向了蜂蜜。 　　和其他食品一样，假蜂蜜大多只有两种，一种是掺假蜂蜜，一种是造假蜂蜜。所谓的掺假蜂蜜就是在真蜂蜜中加入其他物质，使一斤蜂蜜变成两斤蜂蜜，从而卖出更高的价格。而造假蜂蜜如杨树胶(用杨树芽、杨树皮人工熬制的假蜂胶)，杨树胶吃了虽然没有任何营养，但也没有明显的危害，所以消费者即便服用了假冒产品，也是浑然不觉、难以体验到。　　　　测试粘性样品　　众所周知，蜂蜜因其质地结构的特殊性，一直是一种非常难以处理的物质。它十分粘稠，很难称量出使用现代光谱方法进行高精度真实性分析所需的精确的毫克量。　　ALNuMed 素以开发验证食品产品的真实性的方法和确定天然产品中的生物活性成分而闻名。首先，ALNuMed 利用核磁共振 (NMR)波谱确定产品原料，并发现掺假或处理不当问题，这是分析蜂蜜的理想方法。　　然而，当研究人员为高度复杂的核磁测量应用而需准确制备蜂蜜样品，感觉非常具有挑战时，ALNuMed 向梅特勒-托利多寻求帮助，联合开发了一种更加简单，耗时更少的方式来处理蜂蜜样品。　　减少 50% 的样品制备时间　　梅特勒-托利多 Quantos 全自动定量加样技术，采用重量法样品制备，是取代当前标准方法体积法样品制备的最佳选择。称量一定量的蜂蜜，然后根据现有蜂蜜的质量配置溶剂而不是使用其他方法，这看似是一种有前途的策略，可加快样品的处理速度。测试新过程，ALNuMed 仅需在他们现有的天平上称量近似的少量蜂蜜，而不需要称量精确的目标质量，这将极大地简化了该过程的步骤。然后，Quantos 根据蜂蜜质量计算出自动添加的溶剂的精确量，从而为准确分析配制出适合的溶液。　　为确保样品的可追溯性和数据管理，每个样品通过条形码阅读器进行识别，并且有关采样过程的所有相关信息被自动传送到LIMS。ALNuMed 的客户现在可以确保其 NMR 分析高度精确，结果优良。如今，通过这种方法可减少一半用于蜂蜜样品的制备时间，为ALNuMed 客户，包括蜂蜜生产者和负责保护消费者权益的监管机构，显著提高了工作效率。 更多详情请关注东南科仪！