手持式物质真伪鉴别仪

p style=" text-align: justify " & nbsp & nbsp & nbsp 上海星必光电科技有限公司经过多年的自主研发，成功推出了3款手持式拉曼光谱仪，分别是专注于制药工业原辅料快速鉴别的手持式拉曼物质真伪鉴别仪（TruNumen）、专注于危险品等违禁物及其他物质快速检测的手持式拉曼安检仪HazaDefender和NarcSeeker。这三款仪器具有基本相同的硬件结构，配上不同的软件与算法可以用于公共安全（危险化学品等快速检测）、药品质量安全、假冒伪劣材料的识别、原辅料的鉴定及判别领域的快速检测。 /p p style=" text-align: center " br/ & nbsp img width=" 461" height=" 347" title=" 1.jpg" style=" width: 266px height: 201px " src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201801/uepic/4c2cd631-3132-447e-8e7e-c04d34b2c598.jpg" / /p p & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp 与国内外同类仪器相比，TruNumen、HazaDefender与NarcSeeker手持式拉曼光谱仪最大的特点在于仪器外形尺寸和重量几乎达到最小的同时，光谱仪的分辨率和光谱范围也达到了很高的水平。它的尺寸为16.5cm 8.5cm 3.5cm，重量仅为750克，全波段拉曼光谱分辨率为7.5至10cm-1，拉曼光谱范围为170至3000cm-1。小巧的体积和重量确保了仪器使用的便携性，高分辨率光谱性能使得仪器在硬件性能上确保了实现物质微小差异鉴别的可能性，这一点在药品真伪鉴别中尤为重要。下图是常用对乙酰氨基酚药品，只有光谱仪的光谱分辨率足够高才能够清晰地检测出图中箭头所指示的3个小峰。 /p p style=" text-align: center " img width=" 480" height=" 210" title=" 1.png" style=" width: 384px height: 185px " src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201801/uepic/c749aac3-6f1b-4b91-9f48-43e48cc0582c.jpg" / /p p & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp TruNumen、HazaDefender与NarcSeeker手持式拉曼光谱仪还配备有优秀的光谱分析算法。例如TruNumen配套有优秀的p-value 算法，真正实现了一条光谱建库和一条光谱分析，能够准确识别假冒伪劣原料。该p-value 算法不仅实现了仪器使用的便捷性，也完全符合化学计量学的原理，保证了鉴别的可靠性。HazaDefender提供了强大的智能分析软件，能够准确识别盲样中目标物，真正实现混合物盲测。而且无需专业技能背景，真正实现一键式傻瓜式检测，向用户直接给出“危险/安全/可疑”结论，同时提供“化学品安全技术说明”，帮助用户避免对不明危险物不合适处理而造成的二次伤害或者事故。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp & nbsp TruNumen、HazaDefender与NarcSeeker手持式拉曼光谱仪采用了独特的双层电池门结构设计和全机身无螺丝孔、按钮、插头外置的设计，不仅实现了仪器的防水防尘要求，也方便了用户随时更换电池，包括更换普通电池。 /p p style=" text-align: center " img width=" 304" height=" 593" title=" 2.jpg" style=" width: 279px height: 566px " src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201801/uepic/14b15a8d-1231-4a9b-a10c-f9f133f8c6b3.jpg" / /p p style=" text-align: center " br/ /p p br/ /p p & nbsp /p

手持式拉曼光谱仪DHR1000 1. 产品简介DHR1000是一款集成了785nm和830nm两种激发波长的手持式拉曼光谱仪，从而突破了单激发波长拉曼光谱仪检测时遇到的样品的荧光干扰强、散射信号低等局限性，拓宽了一台手持式拉曼光谱仪的可检测的样品数目和应用范围。目前，DHR1000目前已经应用于公共安全、du品快检、原辅料鉴别以及生物医疗等多个领域。同时，仪器操作简单，易于携带，支持蓝牙通讯，能灵活地应用于多种不同的实际场景中。2. 产品外观 3. 产品特点l同时具备785nm和830nm两种激发光源，l一键采集、快速无损检测，无需直接接触样品，可透过玻璃、塑封袋、饮料瓶等透明、半透明容器检测；l激光功率可调，根据物质信号响应灵敏度自动调节功率；l分辨率高，指纹特异性好，更容易提取特征峰，准确给出被测物质的海关编码，类别和化学成分等；l多种测量模式，快检模式和精检模式等；l优化的自动混合分析算法，对混合物进行更有效识别；l拥有多种光谱配匹识别算法，如HQI和特征峰匹配，满足多种应用场景需求；l可直接生成并导出PDF检测结果报告；l系统内置WIFI、蓝牙、GPS等多种通讯方式；l支持云端检索和云端数据管理。4. 产品参数产品型号DHR1000尺寸191×96×43.3mm重量光谱范围200-3100cm-1200-2500cm-1波长分辨率785±0.5nm,线宽≤0.08nm830±0.5nm,线宽≤0.08nm激光器寿命10,000hrs电源电压5V/2A输出功率0-500mW可调积分时间1ms-65S工作距离7.5mm摄像头800万像素触摸屏720×1280分辨率电容屏三防标准IP65设计网络WIFI/蓝牙/GPS工作温度0-40℃工作湿度5-80%5. 行业应用Du品检测Du品的泛滥，不仅危害人类的健康，而且破坏国家的社会安宁和经济发展，已成为严重的国际性公害。特别是易制毒化学品的出现，大大缩短了Du品的生产周期，产生了多种新型化学合成Du品。由于拉曼光谱具有高度特征性，采用激光拉曼光谱技术鉴定Du品，其结果在许多国家可以作为法庭的有效证据，拉曼光谱技术可以对安非他明硫酸盐、甲基安非他明盐酸盐、盐酸吗啡、盐酸海洛因、盐酸蒂巴因、盐酸那可汀、盐酸罂粟碱和盐酸可卡因等多种常见Du品进行快速准确地识别。在缉毒工作中，小型化的手持拉曼光谱仪在这一领域得到越来越多的关注，拉曼检测技术已成为分析走私Du品以及其他痕量物质是一种极为有力的手段。不同类型的Du品具特征明显不同的拉曼光谱谱图珠宝鉴别随着科技的进步和市场的扩大，珠宝合成技术日趋成熟，越来越多的人造珠宝出现在交易现场，对于从事珠宝交易和检测人员来说，加大了检测和鉴别珠宝真伪，档次，品级的难度。在传统的珠宝鉴定中，主要采用放大镜、显微镜和折射仪和比重计等传统检测工具，这些工具主要根据矿物质的光学和物理性质来对珠宝做定性识别和鉴定。但部分珠宝具有非常相似的光性，这使得传统的检测方法无法准确鉴定珠宝真假，再加上珠宝合成技术和优化处理技术的发展，使得合成珠宝与天然珠宝的区分难度越来越困难。拉曼光谱基于分子的非弹性散射，反映了物质的分子特征，不同物质由于分子结构不同，其拉曼谱峰特征不同，通过对珠宝进行拉曼光谱分测定，可以快速无损地鉴别珠宝的类别、品级和真伪。不同类型的珠宝具特征明显不同的拉曼光谱谱图原辅料鉴别影响药物吸收的因素主要是剂型因素和生物因素，而制剂中辅料对药物的吸收率和吸收量是有密切联系的，原辅料的检验是质量控制流程中的关键步骤，《药品生产质量管理规范(2010版) 》明确规定应当制定相应的操作规程，采取核对或检验等适当措施，确认每一包装内的原辅料正确无误。但目前整个行业普遍还无法做到按生产质量管理规范（GMP）要求对购入原辅料的每一个最小包装进行鉴别，法规依从性差，只能通过抽样检测和送到实验室鉴别，对药品检测主要通过化学反应、大型仪器检测等方法，步骤繁琐，不能在生产现场应用。由于拉曼光谱技术具有物质的分子指纹特征，是物质表征的常用方法之一，在2010年版《中国药典》收载了拉曼光谱法指导原则，推荐拉曼光谱技术在原辅药检测中进行应用，目前，拉曼光谱技术已经逐步成为制药企业的非破坏性的快速检测和质量控制手段。不同类型的原辅药具特征明显不同的拉曼光谱谱图食品安全检测当今世界食品安全题目发生频繁，越来越复杂，危害性也越来越大，食品安全事关国计民生。近年来，三聚氰胺事件、苏丹红事件、瘦肉精事件、地沟油事件等食品安全问题频发，严重影响了我国食品业的发展。常规的实验室检测方法由于数量少、成本高、检测周期长，无法满足大量频繁的现场、快速检测的需求。这使得有害非法添加物的快速检测需求不断增大，发展快速、正确的有害非法添加物检测技术已成为当务之急。拉曼光谱法作为一种快速、无损、安全的检测技术，具有快速正确、重现性好、样品前处理简单、紧凑便携、适用广泛等特点，结合专用的表面拉曼增强试剂和简易的样品前处理设备，能够简单、Jeng准、高效地检测食品中的非法/滥用添加剂、农药/兽药残留、掺假有害物、有毒化学品等项目的检测。不同类型的食品色素具特征明显不同的拉曼光谱谱图创新点：DHR1000是一款集成了785nm和830nm两种激发波长的手持式拉曼光谱仪，从而突破了单激发波长拉曼光谱仪检测时遇到的样品的荧光干扰强、散射信号低等局限性，拓宽了一台手持式拉曼光谱仪的可检测的样品数目和应用范围。目前，DHR1000目前已经应用于公共安全、毒品快检、原辅料鉴别以及生物医疗等多个领域。同时，仪器操作简单，易于携带，支持蓝牙通讯，能灵活地应用于多种不同的实际场景中。 手持式拉曼光谱仪 DHR1000

手持式能量色散X射线荧光光谱仪及其应用研究(李福生，电子科技大学教授、博士生导师）摘要光谱分析及信息科学被广泛应用于工业检测、污染防治等领域。X射线荧光光谱（X-Ray Fluorescence spectrometry, XRF）由于具有快速、无损、精确等优点，在环境污染监测、中草药鉴别、金属回收等方面具有十足的研究潜力和广阔的应用前景。人工智能及高端装备研究团队立足于自主研发的手持式X射线荧光光谱元素分析仪（TS-XH4000），利用X射线荧光光谱分析技术结合先进的人工智能算法开展土壤污染监测、土壤质量综合评价、铁粉元素测量等研究工作。团队研发的新一代手持式X射线荧光光谱仪采用具有可实现盲测，检出限低，可测微量元素等优势。1.引言能量色散X射线荧光光谱分析技术由于其快速、无损和精确的检测优点，目前已经被广泛应用于煤质分析、安检过程、资源勘采、货物通关、环境检测和中草药检测等领域[1][2][3]。能量色散X射线荧光光谱采用脉冲高度分析器将不同能量的脉冲分开并测量。能量色散X射线荧光光谱仪可分为具有高分辨率的光谱仪，分辨率较低的便携式光谱仪，和介于两者之间的台式光谱仪[4]。目前国内外同类手持式X射线荧光光谱分析仪主要包括美国品牌Niton生产的分析仪[5]，日本生产的Olymbus光谱仪[6]和日立光谱仪[7]等。这些光谱仪普遍存在精准度一般、采购成本较高、难以单独定制等问题。而本团队设计的X射线荧光光谱仪历经几代研发，采用智能AI算法，可实现盲测，检出限低，可测微量元素；采用全球首创9mm*5mm腰形窗口，保护探头、便于测细小物品及不规则物品；安全性高，所有仪器均配有已申请专利的探头保护盖，自检安全保护；且工作状态有灯带提示，配有物料感应功能，利于物体识别，很好保护操作者的安全。本团队光谱仪的所有核心技术都归自己所有，不受国外任何技术限制。本团队所设计和研发的型号为TS-XH4000-SOIL的手持式能量色散XRF光谱仪（基于 AMPTEK INC.的 SDD 探测器）利用智能能量色散荧光分析法可以同时得到检测样品的X荧光光谱图及样品中所含元素种类和含量，测量元素范围为Na(11)-U(92)。此外，团队结合新型人工智能算法，例如BP神经网络[8]、支持向量回归[9]、贝叶斯优化算法等[10]，设计了计算机校正软件，实现了基于X射线荧光光谱的中草药真伪鉴别，基于X射线荧光光谱的土壤重金属元素含量和铁粉含量的精确定量分析。2. 仪器组成本团队自主研发的手持式X射线荧光光谱仪集成先进智能算法、人体学设计外观结构、各型接口等，可在合金回收、土壤污染检测、中草药鉴别等众多领域应用。该光谱仪主要由激发源（X射线光管）、探测器、滤光片、多道脉冲幅度分析器等部分组成，结构示意图如图1所示。X射线管配有电源（最大电压50kV，最大电流200mA）。在仪器测量之前，需要先根据死时间、光谱信号噪声、光谱分辨率等指标将仪器的相关参数调整至最佳，然后通过检测纯元素的X射线光谱，完成能量刻度的定标，实现从通道数到能量刻度数的转换。接着，将定量模型算法需要的变量、算法参数、补偿系数、预处理流程等设定到主控内存中，完成采集完信号后并解析信号，最终反演物质的元素含量等信息，并通过WIFI或蓝牙将仪器所测量的精度显示到PC端。图1 手持式X射线荧光光谱仪的结构示意图本团队还设计了谱图预处理及模拟谱图生成的软件，其软件界面如图2所示。其主要功能包括：能量刻度转换、初级光源预处理、初级光源生成、Sigma计算、 XRF光谱模拟等功能。该程序可以生成多元素样本的 XRF光谱图及光谱大数据，为人工智能对样品的定性和定量分析提供数据支持，旨在实现元素的无标样的定性定量分析。图2 X射线荧光光谱分析仪控制程序主界面3. 土壤元素实验分析土壤质量综合评价与土壤中各种元素的含量有着密切的联系。因此本实验研究了XRF技术结合SVR算法定量分析土壤中铜（Cu）元素含量的可行性。如图3所示，本实验使用的设备是由课题组研究生产制造的手持式ED-XRF光谱仪，型号为TS-XH4000-SOIL，该设备的X射线管在45KV和25uA下正常工作。实验中采用了55个国标样品作为土壤标准样品，样本中每个待测元素都具有足够宽的含量范围和适当的含量梯度。图3 土壤样本与XRF光谱仪在验证中，将实验样品分为训练集和测试集两个集合，分别用于外部验证和内部验证。然后，基于灵敏度分析得出Cu元素主要受到Fe、Co、Ni、Cu等组分信息的影响，选择最优输入特征为该4种元素。使用最优输入特征和全部特征作为输入，基于贝叶斯优化算法找到最优模型参数，分别建立了预测土壤样品Cu元素含量的SVR定量预测模型。同时以全部特征作为输入建立了单参数PLS模型，通过5倍交叉验证(CV)选择单参数PLS模型的最优主成分个数为9。基于校准集数据分别建立了三种模型，利用这些模型对13个测试集和42个训练集数据中的Cu元素含量进行预测，结果如图4所示。图4 Cu元素的预测结果 (a):经过特征降维的SVR模型 (b):全部特征作为输入的SVR模型 (c):PLS模型可以看到，对训练集数据进行直接预测时，采用全部特征作为输入的SVR模型取得了最好的效果，其预测结果和原数据几乎一致(R2C= 0.9988, RMSEC = 6.9356)，然而，对于测试集数据采用全部特征作为输入的SVR模型获得了非常差的结果(R2P= 0.9146, RMSEP = 73.8296)。基于4个高灵敏度特征的SVR在预测测试集时获得了非常好的效果(R2P= 0.9918, RMSEP = 22.8803)，预测数据的一致性较好。在XRF技术结合SVR定量分析中，变量选择对于测试集的预测精度有关键作用。4. 中草药元素实验分析本实验采用30份金银花样品主要选择产地为山西、河南、湖南与广西省，其中每个产地各选择5份，共20份，并将样本命名为JYH-01~JYH-30。7份外观相似的山银花样品，产地为湖南省，样本命名为SYH01~SYH-07。3份粉末相似的商陆、多穗金粟兰、宽叶金粟兰样本，命名为DB-01~DB-03。三类真伪中药材的XRF数据集各有其特有的性质，本文使用t-SNE算法可以提取出三组XRF数据集的前350 维特征，将这些特征降维映射至二维图片中进行可视化分析，如图5所示。可以明显的看出这三组真伪中药材的 XRF数据集在图片二维空间中位于三簇不同的位置。从而三组样本在含有以上5种元素重要相关信息的350维数据在映射至二维中有了明显的区分，比原始XRF光谱图更容易理解与分析。图5 基于金银花、外观相似伪样本、粉末相似伪样本三组XRF样本集的t-SNE特征降维可视化图为更直观地了解这土壤和中草药XRF数据集的固有特性，利用t-SNE算法将350维的XRF特征映射到二维空间并在同一幅图中进行可视化分析。如图6所示，两个数据集在二维空间聚集成了两个分布位置不同的簇。首先，两组样本在含有重要相关信息的350维数据在二维图中有了明显的区分，比原始XRF反射光谱图更易于分辨。图6 两组XRF样本集的t-SNE特征降维可视化图5. 铁粉元素测量及实验分析针对手持式X射线荧光分析技术在铁粉行业的应用，本团队开展X射线荧光背景散射内标法用于铁粉元素测量的应用研究。首先，通过低电压高电流、高电压低电流、不同采集板的增益，选择合适的设备参数获取较优的特征X射线信号。接着，分别采用SiPIN、SDD类型探测器的手持式X射线荧光分析仪建模，Si-Kα峰、Fe-Kβ峰加背景散射线内标对铁粉中的元素含量进行建模。最后，根据含量已知的铁粉样品对所建立模型的确定度系数R2和均方根误差RMSE进行评估，选出不同场景情况下合适的应用模型。表1 SiPIN探测器时铁粉中Fe元素预测结果表2 SiPIN探测器时铁粉中Si元素预测结果表3 SDD探测器时Fe元素预测结果表4 SDD探测器时Si元素预测结果如表1和表2所示，为采用SiPIN探测器的建模结果。Si-Kα峰加背景散射线内标的结果，R2为0.9070， RMSE为0.0007； Fe-Kβ峰加背景散射线内标法的结果，R2为0.88，RMSE为0.0037。如表3和表4所示，为采用SDD探测器的建模结果。Si-Kα峰加背景散射线内标的结果，R2为0.9869，RMSE为0.0002； Fe-Kβ峰加背景散射线内标的结果，SDD探测器Fe建模结果，R2为0.9099，RMSE为0.0033。采用SDD探测器定量结果验证结果更好，这与SDD探测器性能良好有关。6. 总结本团队基于自主设计和研发的手持式ED-XRF光谱仪，结合人工智能算法对土壤重金属元素含量、中草药成分和铁粉元素含量进行准确定性、定量分析。所设计的TS-XH4000-SOIL光谱仪具有高精度和高可靠性，提出的先进人工智能算法框架可以有效校正土壤和铁粉XRF光谱和待测元素含量的复杂映射关系。因此，本团队研发的光谱仪和相应的人工智能算法软件在环境监测和保护、冶金行业及其他分析化学领域都有着广泛重要的应用。参考文献[1] 甘婷婷, 赵南京, 殷高方, et al. 水体中铬,镉和铅的X射线荧光光谱同时快速分析方法研究简[J]. 光谱学与光谱分析, 2017, 37(6):7.[2] 王袆亚, 詹秀春, 袁继海,等. 偏振能量色散X射线荧光光谱测定地质样品中铷锶钇锆元素不确定度的评估[C]// 第八届全国X射线荧光光谱学术报告会.0.[3] 张辉, 刘召贵, 殷月霞,等. 能量色散X射线荧光光谱法测定中草药中的Cd元素[J]. 分析测试技术与仪器, 2019, 25(3):5.[4] 张颖, 汪虹敏, 张辉,等. 小型台式EDXRF现场快速测定深海沉积物中稀土元素[J]. 海洋科学进展, 2019, 37(1):11.[5] Ene A, Bosneaga A, Georgescu L. Determination of heavy metals in soils using XRF technique[J]. Rom. Journ. Phys, 2010, 55(7-8): 815-820.[6] Adame A. Development of an automatic system for in situ analysis of soil using a handheld Energy Dispersive X-Ray Fluorescence (EDXRF)[J]. 2020.[7] Antunes V, Candeias A, Carvalho M L, et al. GREGÓRIO LOPES painting workshop: characterization by X-ray based techniques. Analysis by EDXRF, μ-XRD and SEM-EDS[J]. Journal of Instrumentation, 2014, 9(05): C05006.[8] Li F, Yang W, Ma Q, et al. X-ray fluorescence spectroscopic analysis of trace elements in soil with an Adaboost back propagation neural network and multivariate-partial least squares regression[J]. Measurement Science and Technology, 2021, 32(10): 105501.[9] Yang W, Li F, Zhao Y, et al. Quantitative analysis of heavy metals in soil by X-ray fluorescence with PCA–ANOVA and support vector regression[J]. Analytical Methods, 2022, 14(40): 3944-3952.[10] Lu X, Li F, Yang W, et al. Quantitative analysis of heavy metals in soil by X-ray fluorescence with improved variable selection strategy and bayesian optimized support vector regression[J]. Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems, 2023, 238: 104842.作者简介李福生，电子科技大学教授，博士生导师。在核粒子能谱分析、蒙特卡洛模拟、人工智能与云计算技术、模式识别及智能系统、控制科学及多智能体、智能制造及智慧工厂等方面的研究与应用成果斐然，具有丰富的理论研究基础和工程应用经验。曾就职于美国GE-贝克休斯公司、荷兰皇家壳牌集团等国际 500强企业的科研院，并兼任美国北卡罗莱纳州立大学客座教授。近年来在国际权威杂志发表高水平论文30多篇，拥有2项国际发明专利和50多个国内专利，出版学术专著1册，参与多个国际重大研发项目。在仪器研制方面，成功研发了多代高精度手持式X射线光谱成分分析仪，且已经过上海市计量测算技术研究中心的专业鉴定，具有高灵敏度、高准确度、快速无损等特性，可广泛应用于石油、天然气煤层气勘探与开采，铀矿探测以及金属、食物、植物、土壤的检测等，对实现我国在地质考古、公共安全、环境保护、食品安全等领域的探测设备核心部件的升级及市场国产化产生了重大影响。e-mail：lifusheng@uestc.edu.cn