气相色谱测定甲醇含量

[color=#444444]我做的是用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测甲醇里面的杂质含量，然后是程序升温，不知道为啥出来的图谱是这个样子的[/color][color=#444444][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907151413367796_5539_1849104_3.jpg!w690x517.jpg[/img][/color]

[align=center]液化气中甲醇和二甲醚含量的同时测定方法[/align]技术领域本发明涉及石油化工产品检测技术领域，具体说是[color=#262626]一种在[/color][font=宋体]液化气[/font]产品中同时检测甲醇和二甲醚含量[color=#262626]的[/color]测定方法[font=arial][color=#262626]。[/color][/font]背景技术二甲醚又称甲醚，具有优良的混溶性，能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。甲醇是基本有机原料之一，主要用于制造甲醛、丙烯等多种有机产品。在甲醇制丙烯工艺中，甲醇为原料与催化剂反应，生成二甲醚中间产品，再进一步反应生成丙烯，副产品为液化气和汽油。生产过程中如果反应不完全就会出现共沸物，下游液化气产品就容易携带少量甲醇和二甲醚。为了避免液化气里含有甲醇和二甲醚，需要定期对甲醇制丙烯装置馏出口液化气进行甲醇、二甲醚检测。目前，我国尚未出台检测液化气中甲醇和二甲醚含量测定的国家标准，更没有能同时检测液化气中甲醇和二甲醚含量的方法，这就为液化气的生产和使用带来不便。发明内容本发明的目的是针对上述存在的问题提供一种同时测定[color=#262626]液化气中[/color]甲醇和二甲醚含量的测定方法[font=arial][color=#262626]。[/color][/font]本发明的目的是通过如下技术方案来实现的：液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，其特征是：所述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]应配有一个氢火焰离子化检测器[font=宋体]和一个自动进样阀[/font]，色谱柱采用一个毛细管色谱柱；载气为高纯氢气和高纯氮气。高纯氮气，纯度大于99.99％（V/V）高纯氢气，纯度大于99.99％（V/V）将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的色谱条件进行设定：载气为氮气，纯度大于99.99％（V/V）；燃气为氢气，纯度大于99.99％（V/V）；助燃气为空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化；[font=times new roman]甲醇标样要求达到0.796%（v/v），二甲醚标样要求达到2.12%（v/v）；[/font]所述色谱条件：进样口温度：100～260℃；柱温40℃～295 ℃，采用程序升温模式，初始温度：40℃，保持5 min，然后以8～12℃/min 的速率升到230℃ ；再以20℃/min 的速率升到295℃ 保持5 min，运行时间为32.25分钟；检测器温度：300～330℃； 分流比：30:1～60:1。毛细管色谱柱：GS-OXYPLOT, 柱长10m，固定相液膜厚度为10um,内径为350um。 氢气流量：30 ml/min； 空气流量：400 ml/min ； 尾吹流量：5 ml/min。所述的液化气[font=times new roman]产品中同时检测甲醇和二甲醚含量[/font][font=times new roman][color=#262626]的[/color][/font][font=times new roman]测定方法，操作步骤为：[/font]（1）? 试样测定：采取液化气试样，将充满液化气试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在100℃，液态烃闪蒸气化进样器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样1ml,[font=times new roman] [/font]在色谱柱操作条件下进行色谱分析；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]自带工作站对样品信息进行采集；（2）? 根据色谱出峰结果，对标准样品中的[font=times new roman]甲醇和二甲醚含量[/font][font=times new roman][color=#262626]进行测定，定量方法采用外标法。[/color][/font]样品进样量为0.5[font=宋体]～2mL。[/font]本发明具有的优点及积极的技术效果是：本发明为液化气中甲醇和二甲醚含量[color=#262626]的[/color]测定提供了一种准确有效的检测方法，采用上述方案，可方便的在选定的工作条件下，采用配有一个氢火焰离子化检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]，采[font=宋体]用液态烃闪蒸气化进样器直接进样，毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱分离，外标法定量同时测定[/font]液化气中甲醇和二甲醚含量，为液化气生产过程中的监测提供了方便，经过反复探讨与试验改进，本发明通过增加样品汽化装置-液态烃闪蒸气化进样器，使样品气化更均匀稳定，再采用一种新色谱柱进行分析检测，在简化操作、降低检出限、消除误差等方面取得了良好的效果。附图说明以下结合附图对本发明作进一步描述。图1是本发明[font=宋体]典型色谱[/font]示意简图；[color=black]下面将结合附图并通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以权利要求书为准。[/color]具体实施方式实例11）试剂和材料:载气：氮气，纯度大于99.99％（V/V）燃气：氢气，纯度大于99.99％（V/V） 助燃气：空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。 标气：甲醇含量0.796%（V/V）、二甲醚含量2.12%（V/V），由大连大特气体有限公司提供。2）仪器 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]: 配有一个氢火焰离子化检测器和自动进样阀。 色谱柱：GS-OXYPLOT, 10m*350um*10um 毛细管色谱柱 1个进样装置：液态烃闪蒸气化进样器3）试验步骤色谱条件设定：进样口温度：100℃；采用程序升温模式，初始温度：40℃，保持5 min，然后以10℃/min 的速率升到230℃ ；再以20℃/min 的速率升到295℃ 保持5 min，运行时间为32.25分钟；检测器温度：330℃； 分流比：60:1。 氢气流量：30 ml/min； 空气流量：400 ml/min ； 尾吹流量：5 ml/min。标准气体样品的测定： 应用该种分析方法对大连大特气体有限公司提供的标样气体进行了测定，用外标法对样气中的甲醇和二甲醚分别进行定量，所得到的结果为标气中的甲醇含量0.801%（V/V）、二甲醚含量2.13%（V/V）。该数据是直接由[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]配置的色谱工作站自动计算得到的。实例21）试剂和材料:载气：氮气，纯度大于99.99％（V/V）燃气：氢气，纯度大于99.99％（V/V） 助燃气：空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。2）仪器 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]: 配有一个氢火焰离子化检测器和自动进样阀。 色谱柱：GS-OXYPLOT, 10m*350um*10um 毛细管色谱柱 1个进样装置：液态烃闪蒸气化进样器3）试验步骤色谱条件设定：进样口温度：100℃；柱温40℃～295 ℃，采用程序升温模式，初始温度：40℃，保持5 min，然后以10℃/min 的速率升到230℃ ；再以20℃/min 的速率升到295℃ 保持5 min，运行时间为32.25分钟；检测器温度：330℃； 分流比：60:1。 氢气流量：30 ml/min； 空气流量：400 ml/min ； 尾吹流量：5 ml/min。试样测定：按照GB/T 13290-91 规定采取液化气试样。将充满液化气试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在100℃。液态烃闪蒸气化进样器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样1ml。由[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]自带的色谱工作站采集数据，并进行分析计算，所得结果为甲醇含量0.98%（V/V）、二甲醚含量2.12%（V/V）。实例3除所选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]进样口温度改用150℃外，其余同实施例1，测定标准气样品，结果为：标气中的甲醇含量0.79%（V/V）、二甲醚含量2.11%（V/V）。实例4除所选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]第一步程序升温速率变为8℃/min 的速率升到230℃，其余同实施例1，测定标准气样品，结果为：标气中的甲醇含量0.80%（V/V）、二甲醚含量2.14%（V/V）。实例5除所选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分流比改为50:1外，其余同实施例1，测定标准气样品，结果为：标气中的甲醇含量0.78%（V/V）、二甲醚含量2.09%（V/V）。实例6除所选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]检测器温度改为：300℃外，其余同实施例2，测定液化气样品，结果为：液化气样品中的甲醇含量0.98%（V/V）、二甲醚含量2.12%（V/V）。1. 液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，其特征是：所述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]应配有一个氢火焰离子化检测器[font=宋体]和一个自动进样阀[/font]，色谱柱采用一个毛细管色谱柱；载气为高纯氢气和高纯氮气。高纯氮气，纯度大于99.99％（V/V）高纯氢气，纯度大于99.99％（V/V）[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的色谱条件进行设定：载气为氮气，纯度大于99.99％（V/V）；燃气为氢气，纯度大于99.99％（V/V）；助燃气为空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化；[font=times new roman] [/font]所述色谱条件：进样口温度：100～260℃；柱温40℃～295 ℃，采用程序升温模式，初始温度：40℃，保持5 min，然后以8～12℃/min 的速率升到230℃ ；再以20℃/min 的速率升到295℃ 保持5 min，运行时间为32.25分钟；检测器温度：300～330℃； 分流比：30:1～60:1。 氢气流量：30 ml/min； 空气流量：400 ml/min ； 尾吹流量：5 ml/min。操作步骤为：（1）试样测定：采取液化气试样，将充满液化气试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在100℃，液态烃闪蒸气化进样器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样1ml,[font=times new roman] [/font]在色谱柱操作条件下进行色谱分析；（2）根据色谱出峰结果，对标准样品中的[font=times new roman]甲醇和二甲醚含量[/font][font=times new roman][color=#262626]进行测定，定量方法采用外标法。[/color][/font][font=times new roman]样品进样量为0.5[/font]～2mL。2. 根据权利要求1所述的液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，其特征是：所选用的[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]为配有氢火焰离子化检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]。[/font] [size=16px]3.[/size][size=16px] 根据权利要求1所述的液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，其特征是：色谱最优操作条件：[/size][font=宋体][size=16px]进样口温度：100℃；采用程序升温模式，初始温度：40℃，保持5 min，然后以10℃/min 的速率升到230℃ ；再以20℃/min 的速率升到295℃ 保持5 min，运行时间为32.25分钟；检测器温度：330℃； 分流比：60:1。[/size][/font] 4. 根据权利要求1所述的液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，其特征是：所述[font=宋体]毛细管色谱柱：GS-OXYPLOT, 柱长10m，固定相液膜厚度为10um,内径为350um。[/font]液化气中甲醇和二甲醚含量的测定方法，测定[font=宋体]步骤包括：将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]色谱条件进行设定，载气、燃气、助燃气经硅胶及5A分子筛干燥、净化；采用毛细管色谱柱并确定氢气流量、空气流量、载气初始压力及分流比；试样测定：将充满液化气试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在100℃，液态烃闪蒸气化进样器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样,色谱自带工作站采集数据并采用外标法计算出试样中甲醇、二甲醚含量[/font]。本发明通过液态烃闪蒸气化进样器，使样品气化更均匀稳定，再采用色谱柱进行分析检测，在简化操作、降低检出限、消除误差等方面具有良好的效果。 图1[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308021016044417_2788_6115201_3.jpg[/img]

1　范围 规定了MTBE装置物料中甲醇及水含量的分析方法。2　方法概要 采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法，样品在聚乙二醇-1500为固定液的色谱柱内分离，经热导检测器检测。用校正面积归一化法计算出各组份的含量。3　仪器及试剂3.1　仪器3.1.1　带热导池检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]；3.1.2　数据处理系统（包括CR-6A处理机）；3.1.3　不锈钢色谱柱：φ3mm×2m；3.1.4　微量注射器：10uL；3.2　试剂3.2.1　色谱柱固定液：聚乙二醇-1500；3.2.2　担体：聚四氟乙烯，40-60目；3.2.3　无水甲醇，色谱纯；3.2.4　丙酮，分析纯；3.2.5　氮气：纯度≥99.7%。警告—高压压缩气体。3.2.6　载气：氢气，纯度≥99.7%。 警告—高压气体，极易燃。4　准备工作4.1　色谱柱的制备：4.1.1　配比量：聚乙二醇-1500与聚四氟乙烯（1+4）(质量分数)。4.1.2　固定相的配制：按1+4(质量分数)的比例分别称取一定量的固定液和担体，将聚乙二醇-1500溶解在适量的丙酮中，搅拌使其完全溶解后，然后慢慢倒入称好的经脱水处理的聚四氟乙烯担体（担体经105℃加热1h-2h脱去水分），间断轻轻摇动，让丙酮自然挥发，再在红外灯下烘烤，使丙酮充分挥发后即可装填。4.1.3　装柱：将配制好的固定相用真空泵装于ф3mm×2m的色谱柱内，柱两端用玻璃毛堵塞。4.1.4　色谱柱老化：将充填好固定相的色谱柱与色谱仪连接，通入氮气，在15ml/min的流速下老化柱子，在70℃下老化1h，90℃下老化2h，100℃下老化4h～5h。然后将柱出口接检测器，直至基线稳定为止。注：聚四氟乙烯担体在常温下易捻成饼，因此在固定相制备过程中，严禁用手捻及用玻璃棒搅拌。4.2　典型操作条件选择仪器典型操作条件见表1：表1 典型操作条件 [table][tr][td] [align=center]柱温[/align] [/td][td] [align=center]90℃[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]检测温度[/align] [/td][td] [align=center]130℃[/align] [/td][/tr][tr][td] 汽化温度[/td][td] [align=center]130℃ [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]载气流量（柱前压）[/align] [/td][td] [align=center]100Kpa [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]桥流[/align] [/td][td] [align=center]160mA[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]进样量[/align] [/td][td] [align=center]1μL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]载气（氢气）[/align] [/td][td] [align=center]（纯度）：≥99.7%[/align] [/td][/tr][tr][td=2,1] [align=center]以上典型操作条件可根据仪器及样品的实际分析效果进行更改。[/align] [/td][/tr][/table]5　操作步骤5.1　用专用采样容器到装置采样点采集有代表性的样品于采样器中。5.2　先通入载气，然后打开色谱仪的电源开关。5.3　按5.2.1典型操作条件进行操作。5.4　将专用的微量注射器用样品置换3次以上。5.5　待基线稳定后，量取1цL试样注入色谱仪进样口中，立即启动积分仪记录色谱图。待分析结束后，在积分仪上打印出试样中各组分的质量百分含量。5.6　峰图及出峰顺序见图1。图1　典型操作条件下的组分峰图5.6.1　各组分的出峰顺序为：1、C[sub]4[/sub]，2、MTBE，3、CH[sub]3[/sub]OH，4、H[sub]2[/sub]O。5.6.2　按表2保留时间识别各组分：[align=center]表2 各组分保留时间[/align] [table][tr][td] [align=center]组分[/align] [/td][td] [align=center]保留时间（min）[/align] [/td][td] [align=center]组分[/align] [/td][td] [align=center]保留时间（min）[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]碳4[/align] [/td][td] [align=center]0.32[/align] [/td][td] [align=center]甲醇[/align] [/td][td] [align=center]1.3[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]MTBE[/align] [/td][td] [align=center]0.36[/align] [/td][td] [align=center]水[/align] [/td][td] [align=center]3.3[/align] [/td][/tr][/table]6　计算6.1　试样中各组分含量按式（1）计算（数值修约按GB/T8170的规定进行）：[img=,462,79]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707061601_01_2984502_3.jpg[/img]式中： Ci----某组分的质量百分数含量，（%）； Ai----某组分的峰面积；fi----某组分的校正因子。 各组分在典型操作条件下的质量校正因子见表3：[align=center]表3 典型操作条件下各组分的校正因子：[/align] [table][tr][td] [align=center]组分名称[/align] [/td][td] [align=center]质量校正因子[/align] [/td][td] [align=center]组分名称[/align] [/td][td] [align=center]质量校正因子[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]C[sub]4[/sub][/align] [/td][td] [align=center]0.67[/align] [/td][td] [align=center]CH[sub]3[/sub]OH[/align] [/td][td] [align=center]0.58[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]MTBE[/align] [/td][td] [align=center]0.79[/align] [/td][td] [align=center]H[sub]2[/sub]O[/align] [/td][td] [align=center]0.55[/align] [/td][/tr][/table]

[font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][b][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定甲醛中甲醇含量[/font][/b][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]马盼盼 房剑锋 杨丽[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体] [/font][font=黑体]（万华化学(宁波)有限公司，浙江 宁波 315800）[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体]摘 要：[/font][/b][font=黑体]甲醇(Methanol)是易燃、有刺激性味道的无色液体，甲醇具有脂肪族伯醇的一般性质，连有羟基的碳原子上的氢原子均可被氧化，逐步生成甲醛、甲酸、最终可生成二氧化碳，因此甲醇在工业中的一个重要用途是合成甲醛（formaldehyde）。监测分析甲醛中甲醇含量一方面反应生产甲醛水溶液的工艺生产工况，另一方面避免实际应用中因甲醇含量过高或过低导致甲醛应用取得反作用效果。该文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]大分流比直接进样法测定甲醛中甲醇含量，减小原稀释进样法带来的测量误差并获得较好的准确度和灵敏度。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体]关键词：[/font][/b][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法；大分流比；甲醛；甲醇[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][b][font=宋体]The content of methanol in formaldehyde was determined bygas chromatography[/font][/b][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][b][font=宋体]Ma Panpan Fang Jianfeng Yang Li[/font][/b][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][font=黑体]WanhuaChemical(Ningbo) Co., Ltd., Ningbo 315800, Zhejiang 2. Wanhua Chemical(Ningbo)Co., Ltd., Ningbo 315800, Zhejiang 3. Wanhua Chemical(Ningbo) Co., Ltd.,Ningbo 315800, Zhejiang)[/font][b][font=黑体]Abstract: [/font][/b][font=黑体]Methanol is a flammable, stimulating taste ofcolorless liquid, methanol has the general properties of adipose alcohol, evenhydroxyl carbon atoms on hydrogen atoms can be oxidized, gradually produceformaldehyde, formaldehyde, and eventually can produce carbon dioxide, somethanol in industry an important use is the synthesis of formaldehyde(formaldehyde). Monitoring and analyzing the methanol content in formaldehydeon the one hand reflects the production of formaldehyde water solution processproduction conditions, on the other hand, to avoid the practical applicationdue to the high or too low methanol content caused by formaldehyde applicationto achieve counterproductive effects. In this paper, the gas chromatographylarge shunt ratio is used to determine the methanol content in formaldehyde,reduce the measurement error brought about by the original dilution samplemethod and obtain better accuracy and sensitivity.[/font][b][font=黑体]Keywords: [/font][/b][font=黑体]gas chromatography large diversion ratio formaldehyde methanol[/font][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][b][font=黑体]背景介绍[/font][/b][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]在生产甲醛过程中，降低甲醇的单耗对降低工艺生产成本提高我司经济效益具有一定的意义，同时甲醛中甲醇含量的大小反映了催化剂活性的好坏及操作过程中的参数控制水平，另一方面甲醇含量的高低也给下游工序带有一定的影响。我司实验室具备的甲醛中甲醇分析方法有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]稀释法和近红外法。[/font][font=黑体]近红外分析速度快，但具有一定的测量范围需要定期进行数据比对，近红外超出范围需要用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法稀释后进样分析，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法稀释进样容易引入测量误差且延长分析时长，并且甲醛对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性，接触其蒸气，引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎等，因此稀释过程无疑增加了人员接触时长，影响自身健康。[/font][font=黑体]国标GB/T9009-2011中采用的为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]内标法，内标物质为乙醇，乙醇为极易挥发物质，即内标浓度可变性强。[/font][font=黑体]本文针对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法进行方法参数优化，采用大分流比模式外标法定量实现直接进样测定甲醛中甲醇含量。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][b][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法方法概述[/font][/b][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font='Cambria','serif'][color=windowtext]2.1 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]方法原理[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]该方法以HP-PLOT Q色谱柱、N[sub]2[/sub]作为载气、H2为燃气、Air为助燃气，FID检测器。采用大分流比分流模式，借助程序升温实现甲醇和其它组分的分离，测定目标组分相对保留时间作为定性依据，峰面积作为定量依据，本方法采用外标法进行定量分析，外标法具备准确度、精密度高的优点。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font='Cambria','serif'][color=windowtext]1.2[/color][/font][font=黑体][color=windowtext]器具、试剂[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]三级水[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]甲醇（色谱纯）[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]2mL[/font][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]小瓶[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font='Cambria','serif'][color=windowtext]1.3 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]仪器设备[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]Aglient 7890A [/font][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]FID[/font][font=黑体]检测器[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]HP-PLOT Q[/font][font=黑体]色谱柱[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]自动进样针[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][b][font=黑体]实验[/font][font=黑体]部分[/font][/b][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font='Cambria','serif'][color=windowtext]3.1 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]实验方法[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]50[/font][font=黑体]：1的分流比等参数设置后，取样品直接进行后发现峰形不能完全分开，如下图1所示[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体][size=16px][img=,690,411]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008020943388753_5149_3989257_3.jpg!w690x411.jpg[/img][/size][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]图1 初次实验谱图[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]从图1中可以看出，无法辨别目标峰甲醇且目标峰未实现完全分离，参数需继续优化。由于样品组分中已知的含有甲醛、甲醇、水，甲醛的沸点为-19.5[/font][font=黑体]℃，低于甲醇的沸点64.65℃，在等温条件下，由于甲醇含量约为甲醛含量的1/40，因此甲醇的峰基本处于常量甲醛的拖尾上，不能实现完全分离，则考虑采用程序升温将甲醛和甲醇进行完全分离。其次[/font][font=黑体]由于分离度不高、峰形不尖锐，过程中并未有其它操作污染色谱柱，因此怀疑分流比可能仍偏小，需再调大分流比，同时适当提高柱温。为了降低直接进样引入较高样品浓度影响柱效，因此增加了2min、150[/font][font=黑体]℃的后运行。[/font][font=黑体]对参数进行重新调整后，目标甲醇峰与甲醛峰实现完全分离，并且得到的峰形较好。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font=黑体][color=windowtext]3.2 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]方法建立[/color][/font][font=黑体][color=windowtext] [/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体][color=windowtext]3.2.1[/color][/font][font=黑体][color=windowtext]参数设值确定[/color][/font][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]参数优化后设值如下图2：[/font][font=黑体][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=宋体][size=16px][img=,566,265]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008020945435948_1120_3989257_3.jpg!w566x265.jpg[/img][/size][/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]图2 方法参数[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体][color=windowtext]3.2.2[/color][/font][font=黑体][color=windowtext]色谱谱图[/color][/font][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]直接取样品至1.5mL[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]小瓶中，调用方法，编辑序列。经典谱图如下图3所示。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体][size=16px][font=黑体][img=,690,424]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008020943599283_4003_3989257_3.jpg!w690x424.jpg[/img][/font][/size][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]图3 经典谱图[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]由上图可见利用保留时间进行定性，甲醇保留时间为3.72min，甲醇峰能与其它未知峰得到完全分离。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体][color=windowtext]3.2.3[/color][/font][font=黑体][color=windowtext]配置标准曲线[/color][/font][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]分别称取0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g、1.5g色谱甲醇试剂（差减法）至100mL容量瓶，精确称量至0.0001g。分别用纯水定容至100mL，称取水和甲醇的总质量，精确称量至0.0001g，算出各瓶溶液的质量百分比，得到含量分别约为：0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%、1.5%。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]按照标准浓度由低到高进样，拟合曲线得到甲醇校正表如下图4所示：[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=宋体][size=16px][font=宋体][img=,690,355]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008020944148687_349_3989257_3.jpg!w690x355.jpg[/img][/font][/size][/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]图4 标准曲线[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]从上图3可以看出，线性关系R[sup]2[/sup]=0.999288 ，定量方法：外标法。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][font=黑体][color=windowtext]3.2.4 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]样品分析操作步骤[/color][/font][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体][/font][table=570][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]确认自动进样器废液小瓶未满，溶剂A与溶剂B小瓶液面高于50%[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]用一次性吸管将样品移入进样瓶中，约小瓶体积的2/3，将进样瓶放入自动进样器样品盘中[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]点击【文件】-【打开】-【方法】，调用【甲醛中的甲醇直接进样】方法,点击【控制】→【下载方法】，等待仪器稳定。[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]点击【文件】-【打开】【甲醛中甲醇直接进样.seq】序列，编辑样品信息，点击【控制】-【序列运行】-输入样品【D+U+I+样品名称】，开始样品分析。[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]样品运行结束后，在【Agilent openlab】控制面板内，在浏览项中【仪器】内选择使用的仪器，点击【离线启动】[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]点击【文件】→【打开】→【结果集】，选择相应的数据文档，点击【打开】，对谱图进行处理。确认所有的目标色谱峰都能被正确识别和准确积分。[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,570][font=宋体][size=16px] [/size][/font][font=黑体]点击工具栏中【报告】→【查看】→【方法报告】。确认定量方法，外标法读取甲醇含量[/font][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][/table][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=Calibri][size=16px] [/size][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][b][font=黑体]结果与讨论[/font][/b][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font=黑体][color=windowtext]4.1 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]曲线验证[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]为验证方法的准确性，分别称取0.5g、1.2g色谱甲醇试剂（差减法）至100mL容量瓶，精确称量至0.0001g，分别用纯水定容至100mL，称取水和甲醇的总质量，精确称量至0.0001g，算出各瓶溶液的质量百分比，得到含量分别约为：0.5%、1.2%。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]验证结果如下表1所示：[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]表1 回收率验证结果表[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体][/font][table][tr][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]理论值%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]实测值%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]回收率%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.5018[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.488[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]97.24[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]1.2045[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]1.1831[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,144][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]98.22[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][/table][font=宋体][size=16px][/size][/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]由上表1可以得出：0.5%、1.2%的点回收率为97.24%、98.22%，均在95%-105%之间，符合分析要求。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font=黑体][color=windowtext]4.2 [/color][/font][font=黑体][color=windowtext]精密度实验[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]为验证方法的精密度，配置理论值为0.5018%的标准溶液，测6次平行样分析，得出结果如下表2所示：[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]表2 六次平行结果表[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][table][tr][td=1,1,47][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]组分[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=6,1,378][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]实测值%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,81][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]平均值%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,63][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]RSD%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,47][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]甲醇[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,66][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.4884[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,66][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.4882[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.488[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,66][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.4881[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.4878[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,66][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]0.4879[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,81][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.488[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,63][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.0836[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,47] [/td][td=1,1,66] [/td][td=1,1,66] [/td][td=1,1,57] [/td][td=1,1,66] [/td][td=1,1,57] [/td][td=1,1,66] [/td][td=1,1,81] [/td][td=1,1,63] [/td][/tr][/table][font=宋体][size=16px][/size][/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]由上表2可知，相对标准偏差（RSD，n=5）为0.0836%，小于0.1%，表明本方法分析数据稳定可靠。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][b][b][font=黑体][color=windowtext]4.3[/color][/font][font=黑体][color=windowtext]结果对比[/color][/font][/b][/b][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]三种测量方法极差对比，如下表3所示：[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]表3 三种测量方法数据比对表[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体][/font][table=549][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]样品名称[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]红外方法[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]稀释法平均值[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]大分流比外标法平均值[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]与近红外方法极差[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]稀释法方法极差[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]样品1[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.40%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.33%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.35%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.05%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.02%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]样品2[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.38%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.31%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.35%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.03%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.04%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]样品3[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.35%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.31%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.36%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.01%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.05%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]样品4[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.37%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.32%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.35%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.02%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.03%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,57][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体][color=black]样品5[/color][/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,72][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.42%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,91][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.38%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,107][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.42%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,100][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.00%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][td=1,1,123][font=宋体][size=16px] [/size][/font][align=center][font=黑体]0.04%[/font][/align][font=宋体][size=16px] [/size][/font][/td][/tr][/table][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体]从上表3中看出：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]直接进样法结果与近红外及[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]稀释进样法结果极差均小于0.05%，符合生产工艺对结果监测的误差要求。[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][list=1][*][b][font=黑体]实验结论[/font][/b][/list][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体][size=16px]本实验建立了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]直接进样分析方法，该方法直接取样分析，采用外标法定量，操作便捷高效。通过实验室间的经验分享，初步设置色谱参数，根据分离效果逐步进行参数优化从而实现目标峰的分离。在方法确定后，通过回收率验证和方法精密度验证来确保该方法的分析可靠性。然后通过企标的三种方法比对，极差均小于0.05%[/size][size=16px]，数据误差满足我司生产工艺对甲醛中甲醇监测结果误差要求。[/size][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体][size=16px]综上所述，相对于企标的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]稀释法和国标的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]内标法，本方法节约分析时长且减少人员接触有毒有害物质的时间。外标法定量具备操作简单，准确度高的优点，在测定0-1.5%[/size][size=16px]范围内的样品具有良好的线性关系。通过上述实验对比，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]直接进样法满足分析要求，适用于甲醛生产过程中甲醛中甲醇含量的测定。[/size][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][align=center][font=黑体]参考文献[/font][/align][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体][1]GB/T 9009-2011,[/font][font=黑体]工业用甲醛溶液.[/font][font=宋体][size=16px][/size][/font][font=黑体][color=black][2][/color][/font][font=黑体][color=black]张宗礼，井欣，刘潇雅，等.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定多聚甲醛生产中的中间产物及产品中的甲醇[J].农药，2003，42(10)：29-30[/color][/font][font=宋体][size=16px][/size][/font]

以下研究是美国[b][color=#ff0000]GS-Tek[/color][/b]公司提供。[font=SimSun][size=16px][color=#333333]变性燃料乙醇是以玉米等淀粉质原料，经发酵、蒸馏加工出乙醇，并进一步脱水，再加入适量变性剂[/color][/size][/font][font=Arial, sans-serif][size=16px][color=#333333]([/color][/size][/font][font=SimSun][size=16px][color=#333333]车用无铅汽油[/color][/size][/font][font=Arial, sans-serif][size=16px][color=#333333])[/color][/size][/font][font=SimSun][size=16px][color=#333333]变性的燃料乙醇。是由多种物质组成的，属于混合物，正是由于[/color][/size][/font][font=SimSun][size=16px]汽油是非常复杂的混合物，含有很多的低沸点的化合物可能和甲醇[/size][/font][size=16px],[/size][font=SimSun][size=16px]乙醇共同洗脱出来[/size][/font][font=SimSun][size=16px][color=#333333]，[/color][/size][/font][font=SimSun][size=16px]所以常规[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱很难对甲醇和乙醇完全分离[/size][/font][font=SimSun][size=16px][color=#333333]。[/color][/size][/font][size=16px]GsBP-Bio-Ethanol[/size][font=SimSun][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱是专门为快速、准确分析变性燃料中的甲醇和乙醇而制造生产，完全可以基线分离甲醇和乙醇以及其他的干扰物。大大缩短了分析时间，提高了实验效率而且符合[/size][/font][size=16px] ASTM D5501[/size][font=SimSun][size=16px]的要求。[/size][/font][font=SimSun]仪器[/font]:Agilent 7890 w/ FID[font=SimSun]色谱柱[/font]:[b][color=#ff0000]GsBP-Bio-Ethanol[/color] [/b] 30 mx 0.25 mm x 1.00 μm （[color=#ff0000][b]GS-Tek特殊[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱[/b][/color]）[font=SimSun]货号[/font]:7625-3010-AlC3[font=SimSun]柱温[/font]:40 °C (5 min) 25 °C/min -300 °C (1min)[font=SimSun]载气[/font]:[font=SimSun]氢气[/font] 1.5 mL/min [font=SimSun]恒流模式[/font][font=SimSun]进样口[/font]:[font=SimSun]分流比[/font] 30:1 275 °C, 0.1 μL[font=SimSun]检测器[/font]:FID 325 °C[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010201049566994_5688_3276347_3.jpg!w690x318.jpg[/img][align=center][font=SimSun]图 1.[b] [/b][/font]GsBP-Bio-Ethanol[font=SimSun][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱的分析谱图[/font][/align][font=SimSun][size=16px]样品中含有汽油中的常见杂质,从图中可以看出,甲醇和乙醇与其他的潜在干扰物实现了很好的分离.[/size][/font][font=SimSun][size=15px]表1:化合物名称,保留时间和分离度的数据[/size][/font][table=648][tr][td=1,1,62][align=center][font=SimSun]序号[/font][/align][/td][td=1,1,362][align=center][font=SimSun]化合物[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center][font=SimSun]保留时间[/font](min)[/align][/td][td=1,1,91][align=center][font=SimSun]分离度[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]1[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Methanol | [font=SimSun]甲醇[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]1.536[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]2[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Ethanol |[font=SimSun]乙醇[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]1.907[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]3[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Acetone | [font=SimSun]丙酮[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]2.060[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]4[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Isopropyl alcohol | [font=SimSun]异丙醇[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]2.170[/align][/td][td=1,1,91][align=center]3.56[/align][/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]5[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Pentane | [font=SimSun]戊烷[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]2.299[/align][/td][td=1,1,91][align=center]3.89[/align][/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]6[/align][/td][td=1,1,362][align=center]n-Propanol | [font=SimSun]正丙醇[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]2.870[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]7[/align][/td][td=1,1,362][align=center]2-Butanol | 2-[font=SimSun]丁醇[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]3.651[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]8[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Ethyl acetate | [font=SimSun]乙酸乙酯[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]3.934[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]9[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Hexane | [font=SimSun]正己烷[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]3.934[/align][/td][td=1,1,91][align=center]0.00[/align][/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]10[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Benzene | [font=SimSun]苯[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]5.432[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]11[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Heptane | [font=SimSun]正庚烷[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]6.579[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]12[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Acetal | [font=SimSun]乙缩醛[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]6.978[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]13[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Toluene | [font=SimSun]甲苯[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]7.509[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][tr][td=1,1,62][align=center]14[/align][/td][td=1,1,362][align=center]Xylene | [font=SimSun]二甲苯[/font][/align][/td][td=1,1,133][align=center]8.786[/align][/td][td=1,1,91] [/td][/tr][/table][size=16px] [/size][font=SimSun][size=16px]以上数据表明使用[/size][/font][size=16px]GsBP-Bio-Ethanol[/size][font=SimSun][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱得到了良好的分辨率和峰型。对于乙酸乙酯和正己烷共同洗脱的现象，目前各个厂家仍然没有解决方案。如果样品中还有一些其他杂质，可以通过调整实验条件如柱温[/size][/font][size=16px],[/size][font=SimSun][size=16px]流速等来改善分离结果。[/size][/font][font=SimSun][size=16px][/size][/font][font=SimSun][size=16px][/size][/font]