气相色谱数据处理方法

谈色谱仪用数据处理装置-1 我们知道由于色谱法本身的特点，决定了它的分析数据后处理过程的复杂性，所以分析结果的可用性很大程度上与数据处理装置的可靠性和数据处理的好坏有关。过去常说，色谱仪的设计制造心脏部分是检测器，色谱分析工作者使用操作仪器心脏是选择一根好的色谱柱。现在是否还应强调要获得准确可靠的定性定量结果，另一心脏部分是数据处理装置的功能优劣和正确使用。目前使用的色谱数据处理装置（如色谱数据微处理机，色谱数据处理工作站等）已不是色谱分析发展初期使用的记录仪——仅仅提供一张测量分析组分的保留时间，峰面积的色谱图。可以说那时的数据处理对色谱检测器工作状态和样品组分得分离没有什么贡献。而现代色谱数据处理已不是简单的作为数据处理，而是可以对色谱仪性能（如通过计算机软件降低噪声提高信噪比）和分离（如未分离的峰拟合数据处理）能做出巨大贡献。换句话说，当色谱仪性能欠佳和建立的色谱分析方法使某些组分分离不理想时，可以选择性能比较好的色谱数据处理装置（通过设置合理的一套参数）给以补偿。或者说，再好的色谱仪和分析方法如果没有选择好一台合适的色谱数据处理装置，是不会获得准确可靠的定性定量结果的。综上所述，人们对色谱数据处理装置的重要性应有更加深入认识的必要。本文编写的目的就是对那些接触色谱仪，从事色谱分析时间不长的同行，搞一个讨论色谱数据处理装置：工作原理；功能选择；使用维护等的机会。为了通俗，简捷，上述所涉及的内容用问答的方式加以讨论。在这里还应特别指出的有三点：1. 随着样品分析种类越来越复杂，含量越来越低，分析速度越来越快，对仪器的数据处理装置要求也越来越高，再加上微电子技术，计算机技术大力发展和有关软件开发，色谱数据处理装置和技术仍是色谱仪制造与应用中十分活跃的领域之一。因此，在介绍内容上，有些提法和见解难免欠妥，望广大读者或同仁指正和踊跃参加讨论。2. 在色谱图中当遇到峰型对称性差，重叠峰的峰高比相差较大，尖峰时噪声较严重时等，色谱样品分析的最终分离效果的判决权和定量精度准确度掌握在色谱数据处理的操作者手中，仅从这一点看毫不夸张地说，目前应是加强对色谱分析工作者重视的时候了。3. 对于不同操作者，使用不同类型数据处理，定量分析结果的重现性如何考察，目前国内外恐拍还没有什么好办法，这一点已引起美国食品与药品管理部门的不安与重视。最好的解决办法是建立一种标准方法和装置能针对各种色谱数据处理装置（系统），能进行客观正确的评价。这个问题亦是国内有关专家经常提出和考虑的问题，要解决好这个问题还需多方协同努力，当然越快越好。问-1：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法输出电信号的特点是什么？[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]输出的电信号有三个主要特点：1．目前用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的几种常用检测器（TCD，FID，ECD，FPD，NPD 等）不能依据被分析组分的分子结构转变输出特微电信号，这点和质谱，光谱有很大区别；2．和某些分析方法相比色谱分析法使用的是相对定量方法；3．[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]输出信号快速（再某些情况下用毫/秒计算）；信号小（最小为≤1×10-14A）；为模拟电信号，鉴于以上原因，色谱仪输出电信号无法用简单的方法进行定性定量，而必须先把模拟电信号用记录仪记录下来或把模拟信号转换成数字信号贮存下来，然后根据不同分析要求，再做处理，以获得有关被分析组分的定性定量结果或其他信息。不难看出由于色谱法分析本身特点决定了它的数据后处理过程的复杂性，所以分析结果的可用性很大程度上与数据处理好坏有关。问-2：什么是信息？什麽是数据？英文信息(information)可以翻译成情报一般认为是数据，消息中所包含的意义。它不随载荷的物理设备形式而改变，我们也可定为人或机器提供的关于现时世界事实的知识。数据是表示信息的，它定义为载荷信息的物理符号。信息与数据二者在概念上即不可分离又有一定的区别。例如：有一种物质含量为99.999%,这一数据表示这种物质的纯度相当高的这一信息。不难看出,数据是信息的具体表现,是人为的。因为我们也可以把含量为99.999%的物质叫做色谱纯物质或高纯物质等.问-3: 什么是数据处理? 什麽是分析仪的数据处理?数据处理是指将数据转换成信息的过程，它包括对数据的收集(采集),存储,传送,检索,分类,加工计算,输出(报告)等一系列活动.其基本目的是从大量的杂乱无章的难以理解的数据中整理出对人们有价值,有意义的信息作为决策的依据。现代分析仪器分析结果,是一些复杂的由数据组成的一系列谱图如色谱,质谱, 光谱,核磁共振波谱等。这些分析数据必须经过各式各样运算才能得出定性定量结果，具体到色谱分析多指对各种检测器输出信号进行滤波,放大,采集,平滑,存储,判峰,基线校正,确定峰高,保留时间,计算峰面积并进行校正,各种定量计算, 最后输出含有定性定量结果以及其它信息的分析报告的这个过程,称为“色谱 数据处理”。

全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-飞行时间质谱数据处理里，subpeak到底代表的是什么峰啊？请各位前辈解答。

1.关于色谱积分，想请教各位大神，什么样的情况可以采用谷到谷积分，又在什么样的情况下可以采用垂线积分，有大神知道具体依据没？如果出现一个小的杂质峰，但是附近基线走的不好（有点有点像双峰的感觉），又该如何合理积分？2.关于数据处理，按照GMP要求：是不是每次数据处理方法必须要一致，不允许有任何改动？如果是，具体原则是什么，出于药典哪条法规？3.峰识别，系统溶液中各组分峰的保留时间与样品中相应组分峰之间的保留时间相差多少，是可以被接受的？这个问题同样站在审计角度！

岛津2014C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]数据处理

数据处理系统是气相色谱-质谱联用仪器（GC-MS）的国产化进程中关键部分之一。而国内对于GC-MS的研究重点往往放在仪器硬件，而忽视数据处理系统的重要性。本文首先论述数据处理系统在GC-MS国产化中的重要性，之后提出一种数据处理系统的整体方案设计。最后，对设计中两大组件进行深入研究。并进行实验，实验结果显示，本文提出的数据处理系统获得的结果与国外商用仪器获得的结果完全一致。

想知道有那些公司最新的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]或者液相色谱仪的软件已经能够同时进行控制、数据处理、数据管理等功能了？希望各位专家、有关公司专业人士和网友。提供帮助。谢谢各位专家和网友了。

[color=#444444]使用的是安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]7890B，软件版本是C 01.07。我在脱机端口里处理数据时，在序列表里，选择新序列方法时，向下填充，但是我没注意把前面样品也向下填充了，然后数据重新处理过了，然后发现只有第一个样品按方法处理，后面都没处理，而且不知道怎么改回来。请问我现在应该怎么办?[/color]

安捷伦 7890A-5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪 操作演示&工作站数据处理

其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url] 目前流行的峰检出办法是“一阶导数法”。一阶导数法主要利用色谱流出曲线的一阶导数变化情况判定色谱峰的起点和终点。一般来说，当一阶导数的值大于某个设定值，就认为峰开始了；当一阶导数值的绝对值小于这个设定值，就认为峰结束了。那么，这个设定值应该是多少呢？色谱数据处理中，这个值一般被称为[B]“斜率”（Slope）或峰检出灵敏度[/B]。这个值，是峰处理中最关键的参数。一般由色谱工作人员自己根据不同情况来设定的。除此之外，还有“峰宽”（Width），或者叫做取样频率。另外就是“漂移”(Drift)。这三个参数，是决定色谱峰检出和面积积分的最关键参数。这里我们必须选用一个合适的实际例子来说明，由于我最早接触的是岛津的CR-6a数据处理机，因此这里用它来说明。其实这种数据处理机早就停产了，但它的参数少而精，代表性很强，因此用它来说明很有代表性。

为什么[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的数据处理机上的数字一直在跳动，不稳定？

为什么色谱数据处理工作站在与GC联机之前要测试本身的电平与噪音？

其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url] 工作站或者数据处理机如何检测色谱峰？山洪来了的时候，如何判断山洪经过水库？这个好办，只要查看水库水位记录，发现水位上涨到一定程度，比如高于55m，那么就说有山洪到来。早期的数据处理机也是这么干的。1977年，计算机开始出现之后，就被用来做色谱数据处理机了。这个时候，采用的峰检出办法就是“水平门限法”。什么叫“水平门限”？就是说来自检测器的电信号，数值超过一定值，就认为色谱峰开始了，低于这个值，就认为色谱峰已经结束了。这么做合适么？不太合适。有的色谱峰很低，因此这个门限值不能设置的太大。就算色谱峰挺高，设的高了积分面积也不合适。这时候万一基线波动超过了这个值，就会被认为色谱峰到来。那该怎么办？好办，用“统计门限法”，要求连续若干个数值超过门限，才算色谱峰开始，连续若干的低于门限，才算结束。这样就有效的避免了基线波动的影响。这样就合适了么？还是不太合适。色谱基线并不是总在0点，用久了经常偏离0点，这个门限不得已就要不停的换来换去的，好麻烦。考虑到这一点，现代色谱工作站和数据处理机广为采用的“一阶导数法”出现了。一阶导数和曲线的高低无关，只研究曲线的斜率变化情况。一阶导数就是曲线的斜率变化规律曲线。色谱峰来的时候，基线必然上升，一阶导数必然增加。当一阶导数值超过某一个设定值的时候，就判定为色谱峰开始了。随着色谱峰的升高，一阶导数自0点开始从增大到减小，到达色谱峰顶部变为0，然后开始下降到负值后慢慢上升，出峰结束后回到0点。结束的时候，一阶导数值的绝对值低于出峰的设定值，就认为已经结束。而且这个方法非常容易判断峰顶位置。看来这个方法比较合适。真的合适么？色谱峰形状良好当然挺合适，要是分离情况不好呢？事实上一阶导数法也是有缺陷的，它对肩峰、峰拖尾等情况很难处理。峰型拖尾的时候，起点和终点的判断标准应该是不一样的。肩峰的时候，色谱峰的斜率可能并不出现上升，就像“溜肩”了。这该如何处理？两种办法，一种，利用2阶或多阶导数。另一种，对一阶导数法进行适当的修正。目前主流都是采用修正的一阶导数法来做色谱峰检出，极少数采用2阶导数法。岛津、安捷伦、PE等公司，从老式的数据处理机到目前的工作站，都是一阶导数法。当然，他们出于各自不同的理由，对一阶导数法中的相同的各个参数给出了部分不同的名称，但应用都是一样的。因此，利用一个，就可以研究并了解所有这些主流的工作站或处理机的工作原理，并学会如何操作它们来得到合理的峰检出和面积积分。

[align=left][color=#444444]求助安捷伦7890A的数据处理方法？用外标法，如果测试多个样品，是每个样品对应一份报告？还是可以一份报告中出现多个样品的组分含量呢？[/color][/align]

各位老大，请问有没有单独处理色谱数据的软件呀？准备自己做一个色谱数据采集器，但数据处理部分不得法，所以制作了数据采集部分，那个软件可以进行后续处理呢？

用液相色谱配紫外和二极管阵列检测器做一些农药残留分析，数据处理过程中会发现一些误认和峰丢失的现象，想请教高手：液相色谱数据处理是不是一定要一个个的仔细辨认才能做到精确？

请问有那些色谱质谱数据处理软件现在可以控制多种多台气质并进行数据处理？其中Chromeleon变色龙色谱数据系统是否有这样的功能？

在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]数据处理中需要在校正表中输入内标物和标准品的浓度，我不知道怎么计算，还有浓度单位，谢谢，新手

（ 本文只是一种探讨交流，可能有不足不妥之处，欢迎批评指正。未经同意，请勿转载。多谢合作！）AMDIS自动化质谱图解卷积和鉴定软件在GC/MS数据处理的初步应用(8)—数据处理一些问题交流（1） 先回顾一下AMDIS的基本概念对于AMDIS有的网友可能比较熟悉，特别是农残，环境，有害物，香精香料等领域的朋友可能属于高级使用者。本人以初学者的身份初步介绍一下AMDIS。如有不妥，请批评指正。未经许可，不得转载，请谅解。一般来说，目标化合物的分析要求检测目标离子和确认离子的比例。然而，对于高基体背景的样品，大峰后面的痕量组分或流出时间很接近的成分，离子比例会受到基体的影响很难符合要求。为了确保分析结果可靠，一般采用背景扣除及手动积分。因此，对于复杂基体的样品数据处理，需要耗费大量的时间。为了提高分析效率，谱图可以利用一种称为“解卷积”的数学计算来将目标化合物从背景中分离出来。美国国家标准和技术院(NIST)开发了功能强大的解卷积软件，即自动质谱解卷积和鉴定系统(AMDIS)。下面简单介绍一下AMDIS：AMDIS软件由美国国家标准技术研究院（NIST）（National Institute ofStandards and Technology）提供。The Automatic Mass Spectral Deconvolutionand Identification System (AMDIS)自动质谱图解卷积和鉴定系统软件(AMDIS)让您从GC/MS数据文件自动找到目标化合物。软件先对GC/MS数据文件解卷积寻找所有分离组分。每一组分与目标化合物的谱库进行对比。如果以上的用户设定值，然后报告出目标图谱和解卷了组分的图谱的匹配因子。什么是解卷积（Deconvolution）?NIST AMDIS的定义:“这里所用的术语在广义上是指从一个复杂的混合物中提取信号。 解卷积的过程包括处理噪音、校正漂移、从紧密相邻的共洗脱峰中提取出单个峰等。” (简单讲就是去复杂化)用下面的简图可以解释解卷积过程:在GC/MS 中，Deconvolution是一种数学技术，它可以将重叠的质谱图“分开”成为“清晰”的单个组分的谱图。图1 是这个过程的简单示意图。这里分别是总离子流色谱图(TIC)和质谱图。与常见的情况一样，这个色谱峰包含了多个重叠在一起的组分，而最高点质谱图实际上也是这些组分的组合图。质谱谱库检索只可能给出一个较差的匹配，而且不能识别所有构成这种组合谱图的单个化合物组分。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/12/201612301125_01_1615838_3.jpg图1 解卷积过程的简单示意图****************************************其它相关内容请参考我以前的帖子。

其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url]定性，通常是指确认未知物质的组成。对于色谱，则一般指确认色谱峰的归属，因为色谱本身不具备定性能力。而对于色谱的数据处理，这里的定性则是在已经知道峰归属的条件下，如何在多次分析的保留时间有微弱变化的情况下，仍然确保正确的对色谱峰进行归属。例如，正常标定色谱，乙烷色谱峰出在5.2分钟。再次标定时，乙烷峰出在了5.1分钟。事实上，在标定和分析中，由于各种原因，组分的保留时间发生微弱的变化是很常见的。那么对于很机械的数据处理机和工作站，是如何确认保留时间变化了的色谱峰，是新组分，还是原组份呢？色谱工作站是用允许偏差来控制峰定性的。例如，设定乙烷的出峰时间为5.2分钟，对5.2分钟左右一定允许偏差内的色谱峰，都认为是乙烷。例如这个偏差设置为0.2分钟，那么在5.0至5.4分钟内的色谱峰，都认为是乙烷。我们都知道，偏差的表示方法有两种，一种绝对偏差，另一种是相对偏差。因此，色谱工作站一般都提供两种方法进行峰定性，即：绝对偏差法和相对偏差法。有时候，绝对偏差法也被称为时间带法。这个时候，工作站利用色谱出峰时间的绝对偏差来进行峰定性。前面的例子就是绝对偏差法。绝对偏差法比较灵活，可以单独为每一个色谱峰设置允许偏差，因此被广泛采用。相对偏差法也被称为时间窗法。这个时候，工作站利用色谱出峰时间的相对偏差来进行峰定性。例如，前面的例子设置为允许偏差为2%，则在5.2±2%的范围内的峰，都被认为是乙烷。即从5.1至5.3分钟内的色谱峰，都被认为是乙烷。相对偏差法一般只能设定一个允许偏差值，所有的色谱峰都利用这一个相对偏差来定性，因此灵活性较差。但由于色谱出峰时间越晚，则保留时间变化的可能就越大，而且设置起来方便快捷，因此用相对偏差法来定性也普遍。当采用相对偏差法定性的时候，保留时间小的色谱峰允许偏差很小，因此正常的进样时间误差可能会超过允许偏差，造成定性失误。为此，一些工作站为相对偏差法同时设置了一个小的绝对偏差，例如GC-2010工作站，设置为0.02分钟。在相对偏差之外，另外给了0.02分钟的绝对偏差，确保保留时间小的色谱峰正常定性。例如0.1分钟出峰的色谱峰，2%的允许偏差，自0.08-0.12分钟内的峰，都被认定为该组分。是否有了绝对偏差和相对偏差法，色谱峰就能够被正确定性呢？如果有多个色谱峰进入了允许的偏差范围内，如何确定哪一个色谱峰是特定组分？还是所有色谱峰都是这样一组特定组分？色谱峰的允许误差范围，能不能出现重叠？色谱峰落在重叠范围内的时候，如何确定是哪个特定组分？在没有特定说明，允许偏差范围也没有发生重叠的时候，所有色谱峰都被认为是一个特定组分，或者说是组分群。例如设定碳四组分保留时间为4分钟偏差1分钟，则3-5分钟内的所有色谱峰都被认为是碳四组分。落在两个组分设定偏差的重叠范围内时，通常以前面的峰来定性。例如a组分设定为3.5-4.5分钟，b组分设定为4-5分钟，那么在4-4.5分钟内的组分，会被认定为a组分。即使在3.8分钟已经认定了一个色谱峰为a组分，仍然会把后面的峰认定为a组分。对于复杂样品，组分很多，这样定性就经常会发生问题。因此很多工作站提供更多的功能给峰定性。例如，设置标识峰。在一组保留时间接近的色谱峰中，设置一个标识峰，则认定在此时间范围内面积最大的色谱峰认定为标识峰组分，其他色谱峰则按照设定保留时间与标识峰前后关系进行识别。总之，工作站对于色谱峰的定性，主要有相对和绝对法两种，并采用其他一些技术进行辅助。要正确进行这个工作，需要仔细阅读说明书，并通过实践测试才能得到最好的结果。

[font=楷体_GB2312] 请教各位大侠有用过SSC-962色谱数据处理机的吗?只看说明书我操作不了,怎么也打不出图谱,该怎么办呀?老板有急用,请高手快来指点吧![/font]

[color=#444444]做的油田气，数据处理无法归一，二氧化碳有峰面积，但是显示含量为零，怎么处理？[/color]

我是一个初涉农药液相分析的新手，在农药外标法分析中一般要求按照“标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液”的顺序进4针样，用色谱数据处理机处理数据，只需按照这个顺序进样分析和数据处理就可直接得出结果，而改用色谱工作站进行数据处理时却要求先进几针标样建立方法文件，是不是可以理解成无论采用数据处理机还是色谱工作站，只要采用外标一点法，按照这个顺序进样分析就可以，不需要建立方法文件，而采用标准工作曲线法，那么就不必严格按照这个进样顺序，只要调用事先已经建立的方法文件，直接进一针试样就可以得出结果了，如果是这样，是不是说只要建立了标准工作曲线，分析条件又没有大的波动，以后的分析工作就不需要每次用到标样了，如果不是这样，工作曲线又应该多久校正一次？[em09]

请问，我用Waters 液相色谱Empower 软件处理数据时，已建立好数据处理方法，在改变样品时总是提示“提取样品线失败”，有遇到相似问题的吗？这是什么意思？怎么解决这个问题啊？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用技术，以其优异的分离定性特点，被广泛地应用于分析复杂混合物中的挥发性组分中。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]的使用过程:将在通常[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]上优化后的色谱条件移植到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]上，全扫描分析进行定性，然后选取目标化合物的特征质量进行选择性离子扫描，进行定量分析。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪中，采用四极杆作为质量分析器是其中的主流。由于四极杆采用的时域性分辨，因此在定量过程中通常推荐采用选择离子扫描模式（SIM），采用多通道SIM模式可对样本中的多个化合物实现定量检测，其检测灵敏度较全扫描模式可提高10倍以上，同时数据采集频率也可获得极大的提高，更好地匹配高速[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]，对于SIM模式定量检测而言核心是选择目标化合物的特征离子，确保附近的共流出化合物对其没有干扰，在SIM模式下获取的质量色谱图的数据处理与常规的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]数据处理基本一致，在此不予深入讨论。[b]一、定性谱图的获取[/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用技术的另一个主要应用是复杂混合物中组分的定性，定性的基础是流出物的质谱图。采用全扫描方式获得的总离子流与FID产生的谱图（图1）极为相似（应该注意的是由于响应灵敏度的不同强度有所差异），每一个点的强度相当于该时间段所有离子丰度的总和，根据归一计算每一个点可获得一张对应的质谱图。[img=Compress_1.jpg]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20220127/1643249047244813.jpg[/img] 图1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]总离子流图（a）及单点对应的质谱图（b）然而，其质谱图通常会包含一些来自于离子源污染物、柱流失物、基质干扰物、共流出化合物所产生的离子，在分析复杂基质中的痕量物质时，这一现象尤为突出，样本中的基质就会不可避免地被引入检测过程中，对目标化合物的质谱图产生严重的干扰。因此，通过对质谱数据的后处理，将目标化合物的质谱图从原始谱图中提取出来，根据新建的“纯净”的质谱图进行图库检索或标样谱图比对，可使目标化合物的定性结果更加准确系统的背景噪声结构相对比较简单，包含空气中组分的分子离子（18、28、32、40、44等）以及部分色谱固定液的流失（高温条件下），扣除此类干扰较为简单，通常采用从目标化合物的质谱图中减去其周围本底的质谱图。丰度较高的共流出物及复杂基质干扰物的离子，使目标化合物的定性变得更为困难，简单的扣“本底”的方法无能为力。目前大部分[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱软件均不具备重叠峰自动判别以及自动谱图解卷积提取功能，因此在进行谱图提取时不能简单地扣除背景进行谱图检索。对总离子流谱图中的峰进行定性时，首先要判断其是否为重叠峰。判断标准一般为该峰的前肩位置和后肩位置的质谱特征是否一致。如果存在显著差异，表明该峰至少由两个或更多物质重叠而成。如图2所示，图中154号峰峰形基本正常，但前肩和后肩的质谱图存在显著性差异，可认定其为重叠峰。如果发现重叠峰，选择两个谱图中差异大的离子，获取离子谱图，根据谱峰对比确认重叠峰。选择特征离子134和146（图3），可发现两个质量色谱图存在峰错位，进一步验证了上述判断。为获得第一个物质的质谱图，如果选择位置a作为原始数据，那么它的背景应选择在位置b进行扣除。类似于双波长光谱的背景扣除，因为位置a所包含的第二个物质的量与位置b相等。图3（I，Ⅱ）给出了准确减扣后的两个物质质谱图，相互之间的干扰被完全去除，定性结果更加准确。 [img=Compress_2.jpg]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20220127/1643249049364498.jpg[/img] 图2 总离子流图及重叠峰前肩和后肩质谱图 [img=Compress_3.jpg]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20220127/1643249051332596.jpg[/img] 图3 重叠峰干扰扣除及对应的两个物质的质谱图为了能够达到更好的重叠峰拆分效果，化学计量学的方法被应用于质谱数据后处理中通过数学计算对质谱数据进行去卷积处理，以提取“干净”的质谱图。目前己商品化的去卷积谱图拆分软件有美国国家标准技术研究院（NIST）开发的一套软件 AMDIS（ Automated MassSpectral Deconvolution＆ Identification System）、美国Leco公司色质谱工作站内含的去卷积算法等。图9-9显示了Leco工作站对一段总离子流谱图的重叠峰拆分结果，根据算法在一个前肩峰中拆分出5个物质。其中A为该时间点的质谱图，B为去卷积拆分后6号物质的谱图，C为NIST谱图库中的标准谱图。该结果表明，采用去卷积算法可以有效地获取准确的谱图，解决复杂物质分离分析时共流出物质的干扰。 [img=Compress_1.jpg]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20220127/1643249053444127.jpg[/img] 图4 去卷积分法拆分重叠峰结果显示去卷积谱图分析算法一般包括以下部分。（1）噪声分析:排除噪声对后期数据分析的影响。（2）特征离子提取:全谱图分析，确定化合物的特征离子及其峰形。（3）谱图去卷积:根据特征离子及其峰形将这段时间范围内的离子进行相关性归属，获得纯净的谱图。当两个共流出化合物的保留时间偏差大于2个以上数据采集点时，才能获得准确的拆分如果流出时间完全一致，无法获得拆分，定性结果往往只能显示丰度较高物质，同时匹配度有所降低。[b]二、谱图的定性分析[/b]通常在获取化合物纯净的质谱图后，通过检索的方法进行定性分析。谱图检索是一项比较成熟的技术。NIST等积累了大量的实验数据并形成了标准质谱谱图库，这些数据库被安装在各种[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]工作站上，极大地简化了定性的过程。但在检索的基础上，人工解析[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]得到的质谱图，有时也是非常必要的，尤其对于同分异构体、同系物以及未知化合物的定性分析[b]1.分子离子峰的确定[/b]EI质谱图中有分子离子的话，它应该出现在谱图的最高质荷比区，但是，质谱图上质荷比最高的离子不一定就是分子离子，仍需进一步检验确定，以便排除各种干扰。一个分子离子必要的但非充分的条件是：（1）一般是最高荷质比的离子，但是，某些含氧含氮的化合物，如醚、酯、胺、酰胺氨基酸酯、氯化物等，往往在比母峰多一个质量单位处出现一个峰（M+1），同样，有些分子，如芳醛、某些醇和含氮化合物易失去一个氢而生成M-1离子（2）分子离子必须能够通过丢失合理的中性碎片，产生谱图中高质量区的重要离子。通常，分子离子不可能失去质量为4~14和21~25的中性碎片而产生重要的峰。（3）分子离子对应的分子式应符合“氮规则”。假若一个化合物含有偶数个氮原子，则分子离子的质量为偶数，含奇数个氮原子的化合物，分子离子的质量为奇数，其他有机化合物，分子离子的质量一般为偶数。（4）分子簇丰度分布符合同位素峰规律:同位素峰分布强度分布规律符合（aX+bY）n展开式。其中n为该元素的个数，a，b分别为不同同位素的分布比率，如C为3:1，Br为1:1分子离子峰的强、弱甚至消失取决于分子离子的稳定性，也就是和化合物的结构类型密切相关。一般而言，相似结构或分子量情况下，分子离子峰的强度:芳香族共轭烯烃脂环化合物烯烃直链烷烃硫醇胺→酸支链烷烃醇。[b]2.碎片离子解析[/b]（1）研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去中性碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片如表91所示。（2）研究低质量端离子峰。寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。应该注意的是上述离子系列在不同化合物的质谱中可能表现出的离子丰度相差比较大，另外有些离子系列在谱图中只出现其中的几个离子，芳基对应的离子丰度一般比较低。

最近单位Agilent的GC-MS的数据处理软件好像出了点问题版本是D02.00的中文版。最近做的样品也不知道怎么的每回只有一个峰，但是怀疑是条件没控制好，先后摸索了多种方法，一直没有什么改观。同时出现了在数据处理界面上的任何位置双击搜索质谱图，出现的都是只有32和44碎片的质谱图，无论是在有峰的位置还是在基线的位置。对质谱图的Lib检索，居然能凭着刚刚提到的32和44的碎片搜索到环氧乙烷。对这两个问题，大概的想法是数据采集和处理的软件出现了问题，不知道还有没有其他的可能。不知道大家有没有碰到过这样的问题？能用重装系统改观吗？

其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url]案例1：某实验室分析高纯度乙烯中的痕量CO2，选用5ppm标准气，底气氮气，外标法单点标定。色谱仪GC-14B，CR-6A数据处理机，9m Porapak-Q色谱柱，检测器：FID前置甲烷化器。问题：6次标定色谱仪，精度良好，相对误差小于3%。但分析样品时，同一样品测试数据在14-21ppm之间波动。仔细观察样品谱图，发现样品谱图中CO2色谱峰低于5ppm标准气色谱峰，多次分析的峰高比较接近。分析：峰高小于5ppm标准气峰高，但结果却大于5ppm，说明问题出在数据处理过程。经检查，该色谱仪Slope设置在30左右，是在非分析状态下，仪器自动检查基线波动范围并乘2.5倍设置的。事实上，此设置值明显偏小。在标准气分析中，由于底气为N2，因此基线近似于非非分析状态。当乙烯为底气的样品进行分析时，色谱基线波动加大，峰起点终点发生误检，导致面积出错。故障排除：调整Slope值到100，重新标定并分析样品，测定值在2.8ppm左右，重复性良好，相对差异小于3%。案例2：另一个分析CO2的色谱仪，用于分析混合气体中CO2。色谱为GC-14B，处理机CR-6A，10m Porapak-Q色谱柱带反吹，甲烷化器+FID。由于样品中含有约30%的甲烷，峰拖尾展宽非常严重，CO2色谱峰出在甲烷拖尾上。标准气为10ppm N2底气。问题：实际样品中低含量CO2，经常被检测为几十ppm，看实际峰高只有约0.2ppm，在拖尾上明显只有一个很小的峰。分析：检查Slope设置，为300，已经能够消除基线波动干扰了。检查Drift设置，为0，自动设置。考虑到该色谱峰在拖尾上，出峰过程中基线下降严重，该峰可能被误识别为不完全分离峰，导致甲烷拖尾面积被识别为CO2。处理：更改Drift参数为800，强制处理机认为色谱峰为完全分离峰进行起点终点连接积分。重新分析后分析结果为0.18ppm，可以接受。案例3：某色谱仪，更换FID氢气钢瓶后，发现谱图上基线宽度增加，基线上方打印的色谱峰保留时间密密麻麻，几乎成为另一个曲线，分析结果中色谱峰多的数不清，寻找关心组分困难。分析：典型的基线波动被误识别为色谱峰的情形。由于新钢瓶H2中甲烷等杂质含量大，导致色谱基线波动增加，原有的Slope设定值过小造成。仔细观察关心组分色谱峰，峰高远大于基线波动，因此认为此瓶H2尚可以使用。调整：提高Slope至原来的4倍。重新处理谱图，只有少量基线波动还被识别为色谱峰。通过设置最小峰面积进行约束后，得到良好分析结果。案例4：某实验室分析碳四产品含量，发现关心组分13丁二烯含量与其他实验室数据差异过大，明显偏小。分析：检查该实验室进样方式，与其他实验室相同，并没有进样错误。仔细检查该实验室谱图，发现该实验室Al2O3色谱柱似乎有些失活，13丁二烯色谱峰拖尾严重。检查该色谱仪Slope设置值，发现设置值较大。在较大设置下，由于出峰过程中基线变化较大，不会影响峰起点识别，但在拖尾情况下，峰终点识别发生问题，终点识别过早，导致峰面积斜向计算，损失大量峰面积。解决：查看该谱图，发现谱图基线比较良好。调整Slope至原来设定值的1/3，重新分析，数据差异明显减小。