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气相色谱物质定性定量

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  • 气相色谱物质定性和定量

    新人刚接触[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url],请教大神,1.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]能对一未知有机混合物准确定性吗?请简单介绍一下。2.FID检测器测含ABC三种成份的未知有机物,用哪种方法能准确测出三种的含量?3.两台[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]测同一混合物质中某组份,相同条件测试下会有多大误差?比较啰嗦请大神不吝赐教,万分感谢。

  • 气相色谱仪分析的定性依据及定性方法

    [align=center][b][size=24px]气相色谱仪分析的定性依据及定性方法[/size][/b][/align][color=#000000] [size=18px]气相色谱仪[/size][/color][size=18px]的色谱分析包括色谱定性分析和定量分析。今天为大家浅析气相色谱仪的定性分析依据和定性分析方法,仅供色谱工作者参考交流。  (一)气相色谱仪的定性分析依据:气相色谱主要功能不仅是将混合有机物中的各种成分分离开来,而且还要对结果进行定性及定量分析。所谓定性分析就是确定分离出的各组分是什么有机物质,而定量分析就是确定分离组分的量有多少。色谱在定性分析方面远不如其它的有机物结构鉴定技术,但在定量分析方面则远远优于其它的仪器方法。  有机物进入气相色谱后得到两个重要的测试数据:色谱峰保留值和面积,这样气相色谱可根据这两个数据进行定性定量分析。色谱峰保留值是定性分析的依据,而色谱峰面积则是定量分析的依据。  (二)气相色谱仪定性分析方法:气相色谱的定性分析方法主要有保留值定性法、化学[color=#000000]试剂[/color]定性法和检测器定性法。气相色谱的保留值有保留时间和保留体积两种,现在大多数情况下均用保留时间作为保留值。在相同的仪器操作条件和方法下,相同的有机物应有同样的保留时间,即在同一时间出峰。但必须注意:有同样保留时间的有机物并不一定相同。  气相色谱保留时间定性分析方法就是将有机样品组分的保留时间与已知有机物在相同的仪器和操作条件下保留时间相比较,如果两个数值相同或在实验和仪器容许的误差范围之内,就推定未知物组分可能是已知的比较有机物。但是,因为同一有机物在不同的色谱条件和仪器中保留时间有很大的差别,所以用保留时间值对色谱分离组分进行定性只能给初步的判断,绝对多数情况下还需要用其它方法作进一步的确认。一个最常用的确证方法是将可能的有机物加到有机样品中再进行一次气相色谱仪分析,如果有机样品中确含已知有机物的组分,则相应的色谱峰会增大。这样比较两次色谱图峰值的变化,就可以确定前期初步推断是否正确。[/size]

  • 【原创】色谱定性与定量分析方法简介

    [B][center]色谱定性与定量分析方法简介[/center][/B] 在我们日常的检测工作中,色谱的使用频率和使用范围越来越宽,相应的定性与定量的分析方法也越来越重要。此文简单的介绍了色谱定性与定量的方法,并且结合简单的例子,适用于对于色谱接触不久的新手。此原文来自于网络,笔者根据工作的实际经验做了简要的加工。粗陋之处,敬请方家不吝指出。 首先需要说明的是,各种色谱分析方法的定性与定量分析的基本方法都是一样的,不管是薄层色谱、液相色谱、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]或者其它种类的色谱。A.色谱的定性分析1.根据保留时间定性在一定的色谱系统和操作条件下,每种物质都有一定的保留时间,如果在相同色谱条件下,未知物的保留时间与标准物质相同,则可初步认为它们为同一物质。为了提高定性分析的可靠性,还可进一步改变色谱条件(分离柱、流动相、柱温等)或在样品中添加标准物质,如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致,则可认为它们为同一物质。此法为色谱定性的基本方法,虽有缺憾,但是使用范围非常之广泛。对于目前常用的工作站而言,允许保留时间的误差默认为5%。2.利用不同的色谱方法定性同一样品可以采用多种检测方法检测,如果待测组分和标准物在不同的检测器上有相同的响应行为,则可初步判断两者是同一种物质。在液相色谱中,还可通过二极管阵列检测器比较两个峰的紫外或可见光谱图。3.保留指数定性 在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中,可以利用文献中的保留指数数据定性。保留指数随温度的变化率还可用来判断化合物的类型,因为不同类型化合物的保留指数随温度的变化率不同。4.柱前或柱后化学反应定性在色谱柱后装T型分流器,将分离后的组分导入官能团试剂反应管,利用官能团的特征反应定性。也可在进样前将被分离化合物与某些特殊反应试剂反应生成新的衍生物,于是,该化合物在色谱图上的出峰位置或峰的大小就会发生变化甚至不被检测。由此得到被测化合物的结构信息。5.与其他仪器联用定性将具有定性能力的分析仪器如质谱(MS)、红外(IR)、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url](AAS)、原子发射光谱(AES,ICP-AES)等仪器作为色谱仪的检测器即可获得比较准确的定性信息。 需要特别指出的是,以上的定量方法都有一定的局限性,在开发新的分析方法的时候,需要各种分析方法混用,以确保定性的准确,因为这是一切定量工作的基础。B.色谱的定量分析 色谱定量分析的理论基础是待测组分的量与它在色谱图上的峰面积(或峰高)成正比。数据处理软件(工作站)可以给出包括峰高和峰面积在内的多种色谱数据。因为峰高比峰面积更容易受分析条件波动的影响,且峰高标准曲线的线性范围也较峰面积的窄,因此,通常情况是采用峰面积进行定量分析。 具体的定量分析方法有如下几种:1. 校正因子定量  绝对校正因子:单位峰面积所对应的被测物质的浓度(或质量),即样品组分的峰面积与相同条件下该组分标准物质的校正因子相乘,即可得到被测组分的浓度。绝对校正因子受实验条件的影响,定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子。  相对校正因子:某物质i与一选择的标准物质S的绝对校正因子之比。即相对校正因子只与检测器类型有关,而与色谱条件无关。 2. 归一化法  归一化法是将所有组分的峰面积分别乘以它们的相对校正因子后求和,即所谓"归一",被测组分X的含量可以用下式求得:采用归一化法进行定量分析的前提条件是样品中所有成分都要能从色谱柱上洗脱下来,并能被检测器检测。归一法主要在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中应用。3. 外标法  直接比较法: 将未知样品中某一物质的峰面积与该物质的标准品的峰面积直接比较进行定量。通常要求标准品的浓度与被测组分浓度接近,以减小定量误差。此法相当于简化的标准曲线法,只不过利用了原点(0,0)和标准物质的一点。定量的精度不如标准曲线法。  标准曲线法: 将被测组分的标准物质配制成不同浓度的标准溶液,经色谱分析后制作一条标准曲线,即物质浓度与其峰面积(或峰高)的关系曲线。根据样品中待测组分的色谱峰面积(或峰高),从标准曲线上查得相应的浓度。标准曲线的斜率与物质的性质和检测器的特性相关,相当于待测组分的校正因子。 4. 内标法  内标法是将已知浓度的标准物质(内标物)加入到未知样品中去,然后比较内标物和被测组分的峰面积,从而确定被测组分的浓度。由于内标物和被测组分处在同一基体中,因此可以消除基体带来的干扰。而且当仪器参数和洗脱条件发生非人为的变化时,内标物和样品组分都会受到同样影响,这样消除了系统误差。当对样品的情况不了解、样品的基体很复杂或不需要测定样品中所有组分时,采用这种方法比较合适。  内标物应满足的要求: 在所给定的色谱条件下具有一定的化学稳定性; 在接近所测定物质的保留时间内洗脱下来; 与两个相邻峰达到基线分离; 物质特有的校正因子应为已知的或者可测定; 与待测组分有相近的浓度和类似的保留行为; 具有较高的纯度。 为了进行大批样品的分析,有时需建立校正曲线。具体操作方法是用待测组分的纯物质配制成不同浓度的标准溶液,然后在等体积的这些标准溶液中分别加入浓度相同的内标物,混合后进行色谱分析。以待测组分的浓度为横坐标,待测组分与内标物峰面积(或峰高)的比率为纵坐标建立标准曲线(或线性方程)。在分析未知样品时,分别加入与绘制标准曲线时同样体积的样品溶液和同样浓度的内标物,用样品与内标物峰面积(或峰高)的比值,在标准曲线上查出被测组分的浓度或用线形方程计算。 5. 标准加入法  标准加入法可以看作是内标法和外标法的结合。具体操作是取等量样品若干份,加入不同浓度的待测组分的标准溶液进行色谱分析,以加入的标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标绘制工作曲线。样品中待测组分的浓度即为工作曲线在横坐标延长线上的交点到坐标原点的距离。由于待测组分以及加入的标准溶液处在相同的样品基体中,因此,这种方法可以消除基体干扰。但是,由于对每一个样品都要配制三个以上的、含样品溶液和标准溶液的混合溶液,因此,这种方法不适于大批样品的分析。 现在的色谱工作站基本上对于前几种的定量方法都能够自动计算,除了第五种“标准加入法”,现在我简单的举一个例子说明。 例:待测样品检测组分a,现将样品等分为三份,向其中分别添加三个浓度梯度的标准样品,添加之后的浓度与峰面积如下:浓度(ppm)峰面积0.1 98990.3 206150.7 40369利用Excel、miniTab或者其他工具作图如下: 那么待测组分的浓度为x=5080.4/50584=0.1004ppm。

  • 《气相色谱百问精编》异构体峰定量

    《气相色谱百问精编》异构体峰定量

    节选自《气相色谱百问精编》第239页 第五节异构体峰定量常规 GC色谱柱分析氯氰菊酯时,一般会出现一组四个异构体峰,如何对其进行定性定量分析?(1).问题在GC分析中,常常会碰见存在顺反异构体的化合物,如很多菊酯类农药、烯酰吗啉等。像氯氰菊酯在气相色谱中会出四个峰,四个峰的峰面积各不相同,那么如何准确计算样品中氯氰菊酯的含量?(2).原因氯氰菊酯共有四个顺反异构体8个手性对映异构体:一对低效顺式,一对低效反式,一对高效顺式和一对高效反式。常规GC柱分析时,出峰顺序为一低顺、二低反、三高顺、四高反,色谱条件控制的好,出四个峰,分析条件不恰当,有时只能出三个峰。(3).解决方案气相色谱分析中,样品中各组分在色谱柱中被分离,经检测器后,记录仪上得到一张色谱图。利用谱图中每个组分峰的位置(保留时间,tR)可进行定性分析,峰高或峰面积可进行定量分析。定性分析就是确定色谱图中每个色谱峰究竟代表什么组分。对组成不太复杂的样品,若欲确定色谱图中某一未知色谱峰所代表的组分,可选择一系列与未知物组分相接近的标准纯物质溶液,依次进样,当某一纯物质tR与未知色谱峰tR相同时,即可初步确定为该未知色谱峰所代表的组分。定量分析就是根据色谱峰峰高或峰面积来计算样品中各组分的含量,常用定量方法有峰面积百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法。首先,定性。选择氯氰菊酯标准溶液进样,记录四个异构体色谱峰的tR。在各种操作条件不变的情况下,进未知物组分,当未知色谱峰tR与氯氰菊酯标准品的四个异构体色谱峰tR相同时,可初步确定未知色谱峰是氯氰菊酯异构体之一。其次,定量。第一,配制已知浓度的氯氰菊酯标准溶液,进样,计算四个异构体峰的峰面积,将四个峰的峰面积相加得出总峰面积,用各个峰面积除总峰面积,算得相对百分数,乘以氯氰菊酯标准溶液的浓度,为各个异构体峰的浓度。计算公式如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606031653_595941_1645480_3.jpg(4).案例分析①氯氰菊酯标准溶液四个峰浓度分配计算配制氯氰菊酯标准溶液0.1μg/mL,进样后出四个峰,分别是一低顺二低反三高顺四高反,例如计算一低顺的实际浓度,一低顺的峰面积为1364.1,四个峰总面积为6375.8,f为http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606031655_595942_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606031655_595943_1645480_3.jpg

  • 急!请教关于如何用气相色谱(使用氮磷检测器)对原油中的含氮化合物进行定性和定量检测?

    如标题,现在有个项目需要对原油中的含氮化合物进行定性和定量检测,但是现有的条件只能用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url](氮磷检测器)进行检测,可有很多人说这样无法对含氮化合物进行准确的定性和定量分析,如果只能用氮磷检测器的话,该怎么检测呢?除了氮磷检测器之外,还有没有其他更好的和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]联用的技术来对含氮化合物进行定性和定量检测呢?我接触[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]不久,但现在项目比较急,请大侠们多多帮忙!

  • 气相色谱定量

    求助各位大神,现在需要对气液平衡时的物质的挥发量的气体进行气象色谱的定量,但是标准曲线怎么做,需要用标准溶液来做吗还是用这种物质的标准气体来做呢?我做了气体的,但是气相色谱手动气体的进样非常难 啊!每次都堵针,而且还存在时间长了漏气的问题,各位大神谁做过气体呢?怎样进样合适呢?

  • 【分享】色谱定性与定量 PDF版本,免积分下载

    色谱定性与定量内容提要 本书介绍了色谱分析中常用的定性和定量方法。在定性分析中除介绍了经典的保留值定性的各种方法外,对近年来色谱定性分析中越来越多使用的质谱和红外光谱的谱图解析作了较详细的介绍。在定量分析中除介绍了各种定量分析方法外,对数据处理中的误差分析、定量分析结果的评价和表达方法作了较详细介绍。本书还对色谱定性定量分析常用的积分仪和色谱工作站作了介绍。最后对于保证色谱定性和定量分析结果准确的优良实验室规范作了较详细介绍。本书适于从事色谱分析实验的科技人员阅读。对广大工矿企业及科研院所从事色谱分析的工作人员,大专院校非色谱专业的本科生和研究生,以及有关领导和管理人员是一本有用的参考书[color=#DC143C][color=#FFF8DC][color=#DC143C][color=#00FFFF][color=#DC143C][size=4]第一章 概述 第一节 色谱图的获得 第二节 色谱图中得到的信息 第二章 定性分析 第一节 利用保留值定性 …… 第三章 定量分析 第一节 定量分析基础 …… 第四章 积分仪和色谱工作站 第一节 概述 …… 第五章 优良实验室规范和实验室认可制度 第一节 实验室的组织和管理 …… 主要参考文献 附录 附录一 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定规程(JJG 700-1990) 附录二 液相色谱仪检定规程(JJG 705-1990)[/size][/color][/color][/color][/color][/color]这里是连接:[URL=http://www.namipan.com/d/%e8%89%b2%e8%b0%b1%e5%ae%9a%e6%80%a7%e4%b8%8e%e5%ae%9a%e9%87%8f.pdf/94a0622e30afe6ac688ef259585749293ded1e6b25c9c800]http://www.namipan.com/d/%e8%89%b2%e8%b0%b1%e5%ae%9a%e6%80%a7%e4%b8%8e%e5%ae%9a%e9%87%8f.pdf/94a0622e30afe6ac688ef259585749293ded1e6b25c9c800[/URL]

  • 【求助】气相色谱污染物质量萃取计算

    请教你一个问题,我们用气相色谱内标法定量计算水中污染物的测定(污染物是甲苯和乙苯的一种)通过定性试验确定污染物为甲苯,邻二甲苯为萃取剂。数据处理m残留污染物=msfiAi/As但是实验讲义上原水样中含有的全部污染物质量为m污染物=(m邻二甲苯Xm甲苯)/(m样品-m甲苯)=通过净化后管上残留了一部分,这个计算公式好像更精确,请问这个公式是如何推出的,我不知原因,详细解答一下谢谢大家了

  • 液质联用色谱定性定量求助

    [color=#444444]本人实验内容如下:一种固态物质经过物理方法进行预处理后得到固液两项的混合物,希望通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]色谱联用,定性定量的测定预处理前后物质中的有机物。请教内否实现,查过许多国内文献少有这方面的研究,通常均是对某一定性物质进行分析检测。[/color]

  • 气相色谱的定量分析

    内标法与外标法一、内标法 什么叫内标法?怎样选择内标物? 内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时,加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响,以提高分析结果的准确度。 内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。使用内标法时,在样品中加入一定量的标准物质,它可被色谱拄所分离,又不受试样中其它组分峰的干扰,只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值,即可求出待测组分在样品中的百分含量。采用内标法定量时,内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说,内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去,它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征,最好是被分析物质的一个同系物。当然,在色谱分析条什下,内标物必须能与样品中各组分充分分离。需要指出的是,在少数情况下,分析人员可能比较关心化台物在一个复杂过程中所得到的回收率,此时,他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化台物作内标,来测定感兴趣化合物的百分回收率,而不必遵循以上所说的选择原则。 在使用内标法定量时,有哪些因素会影响内标和被测组分的峰高或峰面积的比值? 影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。 由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。 化学方面的因素包括: 1、内标物在样品里混合不好; 2、内标物和样品组分之间发生反应, 3、内标物纯度可变等。 对于一个比较成熟的方法来说,色谱方面的问题发生的可能性更大一些,色谱上常见的一些问题(如渗漏)对绝对面积的影响比较大,对面积比的影响则要小一些,但如果绝对面积的变化已大到足以使面积比发生显著变化的程度,那么一定有某个重要的色谱问题存在,比如进样量改变太大,样品组分浓度和内标浓度之间有很大的差别,检测器非线性等。进样量应足够小并保持不变,这样才不致于造成检测器和积分装置饱和。如果认为方法比较可靠,而色谱固看来也是正常的话,应着重检查积分装置和设置、斜率和峰宽定位。对积分装置发生怀疑的最有力的证据是:面积比可变,而峰高比保持相对恒定, 在制作内标标准曲线时应注意什么? 在用内标法做色话定量分析时,先配制一定重量比的被测组分和内标样品的混合物做色谱分析,测量峰面积,做重量比和面积比的关系曲线,此曲线即为标准曲线。在实际样品分析时所采用的色谱条件应尽可能与制作标准曲线时所用的条件一致,因此,在制作标准曲线时,不仅要注明色谱条件(如固定相、柱温、载气流速等),还应注明进样体积和内标物浓度。在制作内标标准曲线时,各点并不完全落在直线上,此时应求出面积比和重量比的比值与其平均位的标准偏差,在使用过程中应定期进行单点校正,若所得值与平均值的偏差小于2,曲线仍可使用,若大于2,则应重作曲线,如果曲线在铰短时期内即产生变动,则不宜使用内标法定量。 二、外标法 用待测组分的纯品作对照物质,以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。此法可分为工作曲线法及外标一点法等。工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线,求出斜率、截距。在完全相同的条件下,准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液,根据待测组分的信号,从标准曲线上查出其浓度,或用回归方程计算,工作曲线法也可以用外标二点法代替。通常截距应为零,若不等于零说明存在系统误差。工作曲线的截距为零时,可用外标一点法(直接比较法)定量。   外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中i组分的含量。将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样,测得峰面积的平均值,用下式计算样品中i组分的量:      W=A(W)/(A)          式中W与A分别代表在样品溶液进样体积中所含i组分的重量及相应的峰面积。(W)及(A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品i组分的重量及相应峰面积。外标法方法简便,不需用校正因子,不论样品中其他组分是否出峰,均可对待测组分定量。但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。此外,为了降低外标一点法的实验误差,应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。 外标法 external standard method 色谱分析中的一种定量方法,它不是把标准物质加入到被测样品中,而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度,分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近,以利于定量分析的准确性。 三、定量分析中怎样选择内标法或外标法(来源:药物分析网) 选一与欲测组分相近但能完全分离的组分做内标物(当然是样品中没有的组分),然后配制欲测组分和内标物的混合标准溶液,进样得相对校正因子。再将内标物加入欲测组分的样品中,进样后测得欲测组分和内标物的定量参数。用内标法公式计算即可。 内标法是将一定量的纯物质作内标物,加入到准确称量的试样中,根据被测试样和内标物的质量比及其相应的色谱峰面积之比,来计算被测组分的含量。 选择内标物有4个要求:1.内标物应是该试样中不存在的纯物质;2.它必须完全溶于试样中,并与试样中各组分的色谱峰能完全分离;3.加入内标物的量应接近于被测组分;4.色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近,或在几个被测组分色谱峰中间。 内标法的优点是测定的结果较为准确,由于通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对值来进行计算的,因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差。内标法的缺点是操作程序较为麻烦,每次分析时内标物和试样都要准确称量,有时寻找合适的内标物也有困难。外标法简便,但进样量要求十分准确,要严格控制在与标准物相同的操作条件下进行,否则造成分析误差,得不到准确的测量结果。 内标与外标都是定量的一种方法而已,至于哪一种方法好与不好不能一概而论,做不同的分析,面对着不同的要求,再加上分析成本分析效率等等问题,我想简单而有效进行定量分析来满足要求才是最重要的。1、以前做过很多医药、农药中间体的芳香族卤代化合物的常量定量分析,没有自动进样器,用外标法定量,确实重现性与稳定性非常差,结果经常受到搞合成同事的质疑。其实,仔细分析原因不一定就是外标法不适合这种定量分析,首先我们的实验室仪器和手段是否调整到一种稳定而合理的状态了,比如,衬管是否洁净,玻璃棉的位置是否合适恰当(能否使样品尽可能的汽化)、汽化温度是否合适、色谱峰形是否对称(也就是样品与色谱柱健合相是否匹配)、附近有没有其它色谱峰的干扰、选用什么进样方式(如快速进样还是热针进样)等等因素的影响都需要考虑,如果这些因素都考虑了,按照GMP方法验证对于精密度的要求,同一样品进6针以上的RSD和配制6个样品的定量结果RSD都能满足小于1.5%的要求,那么这个方法用外标法就是完全适用的,但是前面的影响因素是一定要都考虑到的,否则谈论这个方法是否适用就有失偏颇了。在做过的许多出口产品的定量分析方法当中有许多是一些医药公司提供的比较完善而验证过的方法,内标与外标都有(他们用的都是自动进样)精密度都能满足RSD小于1.5%的要求,当一个方法能够满足测试要求的时候,无论内标外标,都是可行的,当然有一个分析成本和分析时间的问题,内标的成本和控制溶液、样品溶液的配制当然要比外标要高和麻烦一些了。而有些时候,可能受你实验室现有仪器和附属设备的影响,达不到一定的要求,而还必须进行定量分析,有时外标的结果可能就要差一些,这时,你可能就要考虑用内标法了,可以排除手动进样的误差、分流歧视的影响、包括一些未知因素平行误差的影响,这时内标可能就显示出它的优势来了。 2、上面已经提到当做方法验证的时候,当同一样品配制6个样品溶液用所选用的外标法进行定量的时候,RSD都满足1.5%的要求时,也分为两种情况,小于1%和大于1%小于1.5%。如果RSD的结果小于1%,那这个方法就没有什么可以怀疑的了;如果RSD的结果大于1%而在1.5%略低一些的范围活动时,这个方法的可行性就将受到质疑,毕竟这是方法验证,你就要考虑上面1所提到的影响因素的影响了,如果排除掉以上的影响因素,RSD还是在1.5%附

  • 【金秋计划】+气相色谱常用的定性、定量方法

    [font=宋体][color=black][back=white]定性方法:用已知保留值定性;根据不同柱温下的保留值定性;根据同系物保留值的规律关系定性;双柱、多柱定性;双检测器定性或利用检测器的选择性定性;利用其他物理方法结合定性,如质谱;利用化学反应或物理吸附作用对样品进行预处理。[/back][/color][/font] [font=宋体][color=black][back=white]定量方法:外标法;内标法;叠加法;归一化法。[/back][/color][/font]

  • 信噪比大于3可用于定性,信噪比大于10可用于定量,对吗?

    检出限中定性与定量限中定量检出限(Detection limit or minimum detectability)指的是某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析中,最小检测量是指检测器恰能产生于噪音相区别的响应信号时所需要进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,应该为噪音的三倍。所以,通常来说信噪比大于3可用于定性,即检出限;信噪比大于10可用于定量,即定量限。

  • 气相色谱仪四种定量方法

    [align=center][b][size=24px]气相色谱仪四种定量方法 [/size][/b] [/align] 1、面积内标法  取标准被测成分,按依次增加或减少的已知阶段量,各自分别加入各单体所规定的定量内标准物质中,调制标准溶液。分别取此标准液的一定量注入气相色谱仪色谱柱,根据气相色谱仪上色谱图取标准被测成分的峰面积和峰高和内标物质的峰面积和峰高的比例为纵座标,取标准被测成分量和内标物质量之比,或标准被测成分量为横坐标,制成标准曲线。然后按单体中所规定的方法调制试样液。在调制试样液时,预先加入与调制标准液时等量的内标物质。然后按制作标准曲线时的同样条件下得出的色谱,求出被测成分的峰面积或峰高和内标物质的峰积或峰高之比,再按标准曲线求出被测成分的含量。  2、面积外标法  取标准样品成分,在测标准样品之前就算出所取标准样品中含有成分的量,再用气相色谱法测得标准样品的峰面积,然后去标准被测物质,气相色谱法测该物质的峰面积,两者峰面积相比较,最后得出含量值。所用的外标物质,应采用其峰面积的位置与被测成分的峰的位置尽可能接近并与被测成分以外的峰位置完全分离的稳定的物质即标样,一般使用99.5%纯度的气相色谱仪色谱专用化学试剂样品。这也是目前大多数气相色谱仪建议采用的检测方法。  3、绝对标准曲线法  取标准被测成分按依次增加或减少阶段法,各自调制成标准液,注入一定量后,按色谱图取标准被测成分的峰面积或峰高为纵座标,而以标准被测成分的含量为横坐标,制成标准曲线。然后按单体中所规定的方法制备试样液。取试样液按制标准曲线时相同的条件作出色谱,求出被测成分的峰面积和峰高,再按标准曲线求出被测成分的含量。  4、峰面积百分率法  以色谱中所得各种成分的峰面积的总和为100,按各成分的峰面积总和之比,求出各成分的组成比率。根据色谱上出现的物质成分的峰面积或峰高进行定量。峰面积可用面积测定仪测定,按半宽度法求得(即以峰1/2处的峰宽×峰高求得)。峰高的测定方法是从峰高的顶点向记录纸横座标准垂线,找出此垂线与峰的两下端联结线的交点,即以此交点至峰顶点的距离长度为峰高。

  • 气相色谱基本原理---之组分定性

    组分定性因为许多化合物可能在同一时间或几乎同一时间流出色谱柱因此仅仅依靠[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]本身是不能对一个完全未知的化合物进行定性的然而当问题被加以限定时[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]将变成一个强有力的工具可以通过比较[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图以确定样品是否相同例如油轮里的原油样品可以和海上浮油比较以确定油轮是否应对原油的泄漏负责[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 对于排除可疑性是很有用的如果您从先前的实验中知道异辛烷在1.9 分钟出峰那么一个在1.5 分钟出的峰一定不会是异辛烷那么它是什么呢幸运的是您不必要考虑所有的有机化合物样品信息限定了可能的化合物例如您不会期望在止痛药中找到链霉素当一个未知的峰被初步确定后还必须在别的不同性质的色谱柱上重现以得到确认如果一个化合物在基于沸点分离的柱甲基硅氧烷和极性柱聚乙二醇上有正确的保留时间此定性很可能就是正确的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 在处理已知样品组分并且要求定量时是特别有用的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 通常也用来监测杂质组分的存在作为额外峰最后[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 可以和质谱或其他选择性检测器联用以提供明确鉴定未知组分所需的辅助数据

  • 定性定量基础

    定性与定量基础 1 定性定性要解决的问题——在一套色谱图中,目标色谱峰是何种物质。(例如:1号色谱峰是何种物质,或者目标物质是几号色谱峰。) 1 2 3 定性的原则——保留时间(Rt)是定性的依据。 定性的方法——利用标样(含有的全部物质是已知的,或者使用纯品)。 例如:(1)进样标样,已知 1 、2号峰为水、乙醇。 1 2 Rts2=1.0min (2)进样样品,得到谱图如下 1 2 3 Rt2=1.05min 2号峰保留时间Rt2接近标样中乙醇的保留时间Rts2,可认为2号峰即为乙醇。 保留时间(Rt)是定性的依据 2 定量定量要解决的问题——目标物质有多少(含量有多高)。定量的原则——峰面积(或者峰高)是定量的依据。 基本关系式:m = f * A m------- 待测物质的量 f -------- 校正因子 A-------- 待测物质峰面积 定量的方法——利用标样(含有的目标物质是已知的,并且其含量是已知的)。 例如:(单点外标法定量)(1)进样标样,已知 1 、2号峰为水、乙醇。[/s

  • 气质联用中的定性定量分析

    1.气相色谱保留值定性方法中,绝对保留值和相对保留值是如何得到的,计算出了相对保留值又如何判断就是某个物质呢,是否已经有资料或数据库之类的归纳了这些保留值数据?2.利用Kovats保留指数定性,可以根据其与正构烷烃的关系算出保留指数,还是如问题一,计算出了如何知道是何种物质?3.气质联用中,采用峰面积归一化法定量时,需要计算校正因子吗,若需要,如何计算?4.内标法定量中,向样品中加入内标物,内标物质的要求中有一项是是分析样品中不含有的组分,但是对于一个复杂样品来说,很多组分都是未知的,此时如何设置内标?请各位大侠不吝赐教,谢谢!

  • 这保留时间忽前忽后,怎么定性?!——聊聊气相色谱定性和保留时间的问题

    这保留时间忽前忽后,怎么定性?!——聊聊气相色谱定性和保留时间的问题

    气相色谱在日常检验中不只用于定量分析,在定性上也起着不可忽视的作用,退一步讲,如果目标物质的保留时间不准确,定性定量都让人心里没谱啊,今天我们就来说说的这气相色谱定性和保留时间的种种。 首先,我们先要知道这保留时间不准分为几种情况: 情况一:化合物之间峰形重叠,无法判断准确的保留时间 当多个化合物出峰重叠时,可采用减小载气流速、降低柱温或升温速率、减小进样量、提高气化室温度等措施来提高分离度;当改变柱温和载气流速也达不到分离目的时,就应更换更长的色谱柱,或更换不同固定相的色谱柱,在气相分析中,色谱柱是分离成败的关键。化合物出峰重叠的主要原因有:①载气流速过快;②色谱柱温度过高;③进样量过大;④气化室温度偏低;⑤进样时未选择合适的分流比分流;⑥色谱柱长不够,导致分离度不够;⑦色谱柱型号选用不对。 应对方法:①载气类型和流速的选择 首先要根据考虑使用的检测器类型选择合适载气。热导池检测器TCD常选用氢或氦气作载气,能提高灵敏度,氢载气还能延长热敏元件钨丝的寿命;氢火焰检测器FID用氮气作载气,也可用氢气;电子捕获检测器ECD常用氮气;火焰光度检测器FPD常用氮气和氢气。载气成分越轻、纯度越高,越有利于提高分离度。当然,现在的仪器都是固定采用某一种载气,一般不常更换载气种类。 载气流速对柱效率和分析速度都会产生影响。根据范氏方程,载气流速快,能加快分析速度,减少分子扩散,缩短分析时间,但同时可能降低分离度;载气流速慢有利于传质,一般可提高分离度,同时也可能会造成峰展宽而降低分离度。所以当多个化合物峰重叠时,应选择合适的载气流速。根据范氏方程,一定的色谱柱对一定的化合物有一个最佳流速点,这时候柱效最高,分离能力最好,但是人们常用“实用最佳流速”即合适的载气流速。②柱温的选择 柱温直接影响分离效能和分析速度。柱温低有利于分配,有利于组分分离,但温度过低会造成被测组分在柱上冷凝或传质阻力增加,使色谱峰扩张甚至拖尾;柱温高有利于传质,但会使分配系数变小,不利于分离。对沸点范围宽、组成复杂的混合物应利用色谱柱的程序升温技术,获得最高分离度、最短分析时间的最佳分析结果。③色谱柱的选择 色谱柱的选择是整个色谱分析条件优化过程中最重要的一环。色谱柱选择是否恰当直接决定了分析结果的准确性、数据的重现性、峰形的美观等。毛细管色谱柱参数主要包括:固定液极性、柱长、内径、膜厚等四方面。选择色谱柱应根据“相似相溶”原理,分析非极性物质用非极性色谱柱,极性物质用极性色谱柱。根据固定液极性强弱可以分非极性柱(DB-1或等同的其它品牌)、弱极性柱(DB-5等)、中等极性柱(DB-17等)、强极性柱(DB-WAX等)。  色谱柱中固定液用量对分离起决定作用。一般来说,载体表面积越大,固定液用量可以越高,允许的进样量也就越多。为了改善液相传质,应使液膜薄一些,固定液液膜薄,柱效能提高,可缩短分析时间;但是膜厚是一个选择空间比较大的参数,膜厚越厚,对分析物的保留会增加,保留时间增大,有助于分离;但是由于传质阻力的增加,柱效又会降低。因此,如果分析保留弱的物质(如一些小分子),可考虑试试厚液膜的柱子,反之则选择薄液膜的色谱柱。对填充柱来说,要求载体表面积大,表面孔径分布均匀。固定液涂在载体表面上成为均匀薄膜,液相传质就快,柱效就可提高;载体粒度均匀、细小,也有利于柱效提高;但粒度过小,柱压增大,对操作不利。 柱长对分离的影响也很明显。通常色谱柱越长,理论塔板数越大,分理效果越好,但是保留时间增加也很明显。对于特别难分离的物质,一般应选用长柱。内径对柱容量和柱效亦有较大影响,内径越小,柱容量会下降,但柱效会变高。④进样时间和进样量  手动进样时速度必须快,一般应在1s之内。进样时间过长,会造成峰展宽、前伸或拖尾变形。进样量一般液体0.1-5μL,气体0.1-10mL。进样太多,会使色谱峰展宽,造成前伸、拖尾或重叠而分离不好。⑤气化室温度的选择 合适的气化室温度既能保证样品组分瞬间完全气化,又不引起样品分解。气化室温度一般比柱温高30-70℃或比样品组分中最高沸点高30-50℃。在保证不发生热分解时,适当提高气化温度对分离及定量均有利。 情况二:多次进样测定时,化合物保留时间不重复 影响气相色谱平行分析时,tR不平行的因素很多,具体分析与进样、载气、温控及柱系统有关,如:①进样技术不佳;②漏气,特别是微漏;③载气流速控制不好,不恒定;④柱温控制不好,或未达到平衡;⑤程序升温过程中升温重复性欠佳;⑥柱温过高超过了色谱固定液的温度上限或太靠近温度下限;⑦色谱柱(主要是固定相)被破坏;⑧进样量太大等。 应对方法: 针对气相色谱分析时保留时间tR不重复的情况,首先要考虑进样问题,进样要快、准、齐;其次,检查进样口是否污染,隔垫是否漏气,进样接头有没有问题,然后增加入口处的压力,平衡20min;再次,检查柱温箱温度是否达到设定温度并稳定,程序升温时,要保证有足够的时间达到温度平衡。 如果色谱峰还伴随峰拖尾或前伸,则要减少进样量或稀释样品,改变柱温或升温程序等。如上述问题都解决后情况仍未改善,则可考虑更换色谱柱,可能是固定相流失,固定液涂渍不良,载体表面有裸露,载体管壁材料变化,性能改变等造成。 情况三:混合进样时,一些化合物的保留时间和响应重现性良好,一些化合物重现性差 气相色谱分析多种化合物混合样时,其中某种或几种化合物保留时间或响应重现性较差,一般都跟这几个化合物的性质有关,主要原因可能为:①化合物在进样口气化不完全,如一些高沸点的菊酯类化合物;②化合物极性较大,容易被基质和玻璃棉吸附,如活性较高的一些有机磷农药;③化合物在高温下易降解,如部分氨基甲酸酯类农药等。 应对方法: 当分析过程中,遇到混合溶液中某一种或几种化合物保留时间或响应重现性较差的情况,可尝试从以下方面来解决:①如果是色谱上出峰晚的化合物出现如上情况,可将进样口温度适当升高,同时适当升高色谱升温程序;②经常清洁进样口,及时更换进样衬管、隔垫和玻璃棉;③进样一段时间后,适当进行色谱柱切割(分别连接进样口和检测器的两端部分),减少污染吸附;④在对一些易降解化合物分析时,尽量降低温度并使用惰性衬管,避免进样口吸附;⑤分析中用内标法或基质标准外标法定量,尽量避免基质效应。 最后,为大家附上常见的用于气相色谱定性保留指数法介绍供大家参考:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/12/201612211528_01_2384346_3.jpg

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