气相色谱质谱计量检测

最近用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检-质谱联用检测了一种具有顺式、反式结构农残类物质，出现了两个分离不好的色谱峰，保留时间相差0.03秒，两个峰的响应值基本相同，用质谱检测抽取的离子是一样，调整升温程序也无法分开。不知道各位有没有碰到过类似的情况，给点建议如何处理，是同时取两个峰的响应值还是有什么其它的办法？谢谢

看有用二维气相色谱做农残的资料，不知道配了质谱做检测器是不是更好？

[size=4]现在绝大多数食品检测实验室均是配置色-质联用仪，单独使用质谱仪检测的已经非常少了。唯一单独使用的是应用同位素质谱仪检测蜂蜜等食品中的同位素比，以确定产品是否掺伪。本文主要介绍一下GC-MS购置时需要考虑的主要性能及功能。 [/size][size=4][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱是高分离功能的GC与能提供被测物质分子信息的MS联用分析仪器。两种仪器功能互补，使仪器的分析功能更强大。例如：质谱能提供被测物的特定分子信息，对化合物的定性更加准确。但是，质谱无法区分同分异构体，而色谱分离同分异构体很容易。所以，色-质联用仪的功能是1+12。 [/size][size=4]现在[/size][size=4][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][/size][size=4]-质谱的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]部分均采用高分离性能的毛细管色谱，可以选配不同类型的进样口，如：最常用的分流/不分流进样口和（温度/压力）可编程控制进样口。柱箱多级程序升温控制。在谈到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]性能时，现在国内市场上比较常见品牌的主流型号GC的性能、功能并无多大差异。故在GC方面不再做比较。 [/size][size=4]MS的类型有多种，通常是按照分析器的类型来分，有四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱、四极杆串联质谱、高分辨磁质谱等。不同厂家的不同型号的MS性能、功能、价格或者说性价比都存在较大差异。所以，本文将主要围绕MS进行论述。目前食品检测实验室配置使用的GC-MS联用仪多配置低分辨MS，这类仪器以目标化合物的定性、定量为主，兼有一定的未知物定性功能。选用这类仪器有两个目的： [/size]

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪如何检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪在环境中痕量有机污染物监测中很常用，在实际工作中，需要计量监督部门定期检定，已保证监测数据的准确性，但是目前没有相关检定标准，我们这的计量部门无法检定，不知谁能提供相关检定标准。各位每年是如何检定的？

文献：气相色谱-质谱质谱法检测蔬菜中的毒死蜱及其代谢物

上海气相色谱质谱联用仪检测机构在哪里

各位大神，请问有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]与质谱联用检测鼠药的方法吗？我查了一下，没找到鼠药的检测标准，查文献也是用液相质谱联用检测的比较多，只求定性方法，有定量的更佳，多谢各位大神解答。

各位做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱的大佬们，我想用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]方法做非靶向代谢检测，查文献到好多用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]方法的都是对样品中某一类目标物质进行检测的，比如对目标样品中脂肪酸、挥发性有机物、环氧氯丙烯、硝基苯类化合物等进行检测，但是我想测样品中所有的代谢组分，并且也没有标准品，不针对某一类特定的物质。但现在不知道如何下手，查到的文献大部分都是针对特定一类物质的检测，所以方法上能借鉴的不多，有没有做过类似研究的大佬，可以解解惑，提供一下方向，万分感谢！

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱联用系统常用的检测方式有哪几种？

使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪检测多环芳烃代谢物，其中1-羟基菲混标的校正曲线线性不好，R2只有0.98，请问是什么原因?有什么解决办法？

气相色谱-质谱法检测鱼肉中脂肪酸含量摘要：本实验通过气相色谱-质谱联用技术检测鱼肉中脂肪酸的组分并通过面积归一化法对各组分进行百分含量测定。 关键词：梭鲈鱼；气相色谱-质谱联用；脂肪酸 实验部分1、仪器：气相色谱—串联质谱仪（Agilent 安捷伦，7890B-7000B）；2、试剂与标准品：正己烷、甲醇（Fisher Scientific 飞世尔）；三氯甲烷、氢氧化钾（天津光复试剂厂）。3、样品前处理：称取10g左右的鱼肉置于索式提取器中，加入40mL氯仿回流4h，取出后旋转蒸发浓缩近干，加入5mL乙醚-正己烷（1:2）溶液，溶解脂肪后倒入25mL试管中，继续加入5mL氢氧化钾-甲醇溶液（甲酯化），振摇后加入5mL正己烷静置10min后，吸取上层正己烷过滤膜后放入自动进样瓶中待测。4、色谱与质谱条件：色谱柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；载气：氦气（99.999%）；恒流模式流速：1.0 mL/min；进样：1.0 μL，不分流；进样口温度：250 ℃；程序升温：80 ℃保持1min，以10 ℃/min升温至180 ℃，以5℃/min升温至

[font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]是高[/font][b][font=微软雅黑]分离[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]功能的[/font][font=微软雅黑]GC与能提供被测物质分子信息的MS联用分析仪器。两种仪器功能互补，使仪器的分析功能更强大。例如：质谱能提供被测物的特定分子信息，对化合物的定性更加准确。但是，质谱无法区分同分异构体，而[/font][/font][b][font=微软雅黑]色谱[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]分离同分异构体很容易。所以，色[/font][font=微软雅黑]-质联用仪的功能是1+12。[/font][/font][font=微软雅黑] 现在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]的GC部分均采用高分离性能的毛细管色谱，可以选配不同类型的进样口，如：zui常用的分流/不分流进样口和(温度/压力)可编程控制进样口。柱箱多级程序升温控制。在谈到[/font][b][font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url][/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]性能时，现在国内市场上比较常见品牌的主流型号[/font][font=微软雅黑]GC的性能、功能并无多大差异。故在GC方面不再做比较。[/font][/font][font=微软雅黑] MS的类型有多种，通常是按照分析器的类型来分，有四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱、四极杆串联质谱、高分辨磁质谱等。不同厂家的不同型号的MS性能、功能、价格或者说性价比都存在较大差异。所以，本文将主要围绕MS进行论述。目前食品检测实验室配置使用的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]联用仪多配置低分辨MS，这类仪器以目标化合物的定性、定量为主，兼有一定的未知物定性功能。选用这类仪器有两个目的：[/font][b][font=微软雅黑]*，[/font][/b][font=微软雅黑] [/font][b][font=微软雅黑]也是主要目的，是对食品中残留物进行分析。[/font][/b][font=微软雅黑] 既然是用于残留物分析，仪器的灵敏度至关重要，也是选仪器时首先应考虑的。但这不是*的指标(特别是不能仅看标称指标)，还要综合考虑仪器的分辨率、质量稳定性、质量范围、动态线性范围、抗[/font][b][font=微软雅黑]污染[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]能力[/font][font=微软雅黑](包括仪器离子源、预四极等部件的清洗维护是否方便)、以及软件操作是否方便等。[/font][/font][font=微软雅黑] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]在残留物的分析中应用愈来愈普遍，是因为MS是一个通用型检测器，对大多数有机化合物都有比较好的响应。另一方面，四极杆质谱检测时有一个选择离子方式(SIM方式)，与全扫描方式相比可以提高检测灵敏度2、3个数量级，检测灵敏度较氢[/font][b][font=微软雅黑]火焰[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]检测器[/font][font=微软雅黑](FID)、火焰光度检测器(FPD)、氮磷检测器(NPD)高，稍逊于电子捕获检测器(ECD)对有机多卤素化合物的检测。残留物分析多为目标物检测，所以，用SIM方式检测既有广谱性(对化合物的响应而言)，又有特异性(对不同化合物各自的特征离子而言)，因而特别适合用于多种残留物的检测，提高分析效率。[/font][/font][font=微软雅黑] 现在仪器公司买仪器时所列出的[/font][b][font=微软雅黑]技术[/font][/b][font=微软雅黑]指标有：灵敏度、分辨率、质量稳定性、质量范围、动态线性范围等。[/font][b][font=微软雅黑]市场上厂家标称的灵敏度为什么这么高？[/font][/b][font=微软雅黑] 现在表述灵敏度是用八氟萘(OFN)，如：EI+，1pg OFN信/噪(S/N)100。现在的信/噪比是RMS(均方根)方式，数值上与过去的灵敏度值相比高了很多。过去信/噪比是峰-峰比，即：信号的峰高/基线噪音的峰高，比较一目了然，自己拿尺子量都能量出来。但据厂家说，在选择基线噪音时有人为误差。现在厂家将信/噪比编成固定的程序，比如信号值与固定时间段（如1~2min，其实这段时间的基线是比较平的）噪音的比值。但现在的[/font][b][font=微软雅黑]测定[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]方式厂家其实同样有很种，比如测试时用厂家自带的短测试柱[/font][font=微软雅黑](10m或15m)，质量的扫描范围减少，进样量增加(过去是空气-样液-空气1μL，而现在1μL是包括针头死体积)。没办法，现在厂家为了竞争都这样做，用户也只好跟着走。所以，现在仅看厂家的标称指标是不够的。[/font][/font][b][font=微软雅黑]做灵敏度指标时应该注意哪些问题？[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]（[/font][font=微软雅黑]1）应该先做分辨率，在保证单位质量分辨时，再做灵敏度。如下图所示，可以采用一种近似方法，即，半峰高处的峰宽不小于1/2峰宽。灵敏度与分辨率成反比，若为了灵敏度而损失分辨率，会降低了质谱定性功能。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]（[/font][font=微软雅黑]2）质量扫描范围也应有规定，比如：OFN，200-300amu，扫描范围减小也能提高信/噪比。这些限制性条件应在谈合同时就确定下来。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]（[/font][font=微软雅黑]3）检测电压应该是正常检测时的工作电压，不同型号的质谱仪因参数表示的含义有差异，所以，各家仪器推荐使用的检测电压值也不同。但是，做灵敏度测试时的电压不应高于推荐正常使用时的工作电压。否则在实际工作时就会有问题，因为实际样品检测时是有基质干扰的，高电压不能提高信/比，而且还会使电子倍增器寿命降低。[/font][/font][font=微软雅黑] 现在国内出现了一些过分强调，或者说厂家过分宣传自己仪器灵敏度高的现象，导致现在标称的灵敏度越来越高，听说RMS信/噪比都有给出1000的了。[/font][b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]其实做标准品的指标只是个参考，将来做基质复杂的实际样品[/font][font=微软雅黑](如动物内脏)能得到好的、稳定的结果才是关键。[/font][/font][/b][font=微软雅黑]仪器的其它指标一般不会有太大问题。[/font][font=微软雅黑]对于低分辨质谱，分辨率达到单位分辨一般没有问题。[/font][font=微软雅黑] 质量范围现在多标称为2~1025(或1500)u，这个质量范围对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]够用了。因为，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]分析物是挥发或半挥发物质，分子量一般不会太大。*要注意的是若做污染物十溴联苯(MW 954)和十溴联苯醚(MW 970)检测，不能选质量数小于1025u的(个别厂家的MS质量范围zui高只有800u)。[/font][font=微软雅黑] 质量的稳定性一般在0.1amu/8hr，这个指标其实也挺重要的。好的仪器几个月校正一次质量数即可，差的每周都要校正。虽不影响检测，但增加操作者的工作量。[/font][font=微软雅黑] 线性范围大于10e4，对残留分析够用了。这些指标验收仪器时均需要按照合同的规定认真做。[/font][font=微软雅黑] 此外，仪器的一些功能在验收仪器时也一定要都亲手做一遍，比如：[/font][b][font=微软雅黑]化学[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]电离源[/font][font=微软雅黑](CI)的更换、直接进样杆的操作、复合电离切换方式(EI/CI)、复合扫描方式(TIC/SIM)等。许多农药含有卤素和电负性基团，因此有电负性。负化学源(NCI)检测这类物质可以获得较高灵敏度，这是由于NCI的本底较低，检测电负性物质时可以获得更高的信/噪比。对于定性也可以起到补充确证的作用。做NCI时需要通入反应气，所以，要求仪器的真空系统要比较好。现在厂家提供的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]配置是可以选配的，[/font][/font][b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]若配[/font][font=微软雅黑]NCI就一定要配置大抽率的真空泵，起码大于250L/min[/font][/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]，[/font][font=微软雅黑]zui高配置有2×200L/min。另外，还应考虑更换离子源的方便性，有的型号仪器更换离子源可以不破坏真空。[/font][/font][font=微软雅黑] 残留分析通常是目标物检测，目标物多为农药、兽药、[/font][b][font=微软雅黑]添加剂[/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]、化学污染物等。这里的定性仅仅是对目标物进行确证。对于这种定性可以用两种方法，一是与仪器自带的[/font][font=微软雅黑]NIST谱库(2006版提供约14万多张)的质谱图进行比对，二是与对应的标准品的质谱图进行比对。实际检测时后者的比对方法更好、更准确。因为，被测物经过前处理和毛细管柱后，基质的干扰会使被测物质谱图的离子碎片和丰度比与NIST谱库的质谱图(通常是由纯品直接进样得到的)产生偏差。而且，定量时也需要有标准品。[/font][/font][b][font=微软雅黑]第二个分析功能是对未知物分析[/font][/b][font=微软雅黑] 这里的未知物并非真正意义上完全未知的物质，若真是那种完全未知的物质仅仅靠MS，特别是低分辨的MS对其准确确证还是很难做到。这里的所谓未知物其实是已被人们认知的物质，该物质的质谱信息已被收录在了NIST谱库中，只是我们检测的物质中不知含有这些物质中的那一种。比如，不同地域的同一种天然产物产品的成分是不太一样的，同为玫瑰精油，国产的和进口的成分组成存在差异，通过MS分析及与NIST谱库比对，就能找出两种精油特征物质是什么，量有多少差异，不同在那里。再如，养鱼塘里的鱼突然死了，搞不清是什么原因，那么就取鱼塘里的水化验一下，水里含有什么物质并不清楚，这时我们就认为水里含有某种未知物。拿到实验室化验，经质谱NIST谱库检索比对，初步认为验出了甲胺磷。为保险起见，再打一针甲胺磷的标准品，结果保留时间、离子的丰度比都一致，zui终确定水里含有的甲胺磷是致鱼死亡的原因。这类工作在日常工作中遇到的比较少，其对仪器的要求就是检测得到的质谱图与NIST谱库的尽可能相近，这样得到的结果会更准确些。所以，这种选择四极杆质谱、飞行时间质谱或高分辨磁质谱。而离子阱质谱，特别是内源式离子阱质谱得到的谱图与NIST库谱图差异要大些。[/font][b][font=微软雅黑]配置选购质谱类型的一点经验[/font][/b][font=微软雅黑]1）*套质谱建议选四极杆，有更多经费建议配置一些其它类型的[/font][font=微软雅黑] 根据前面所述，[/font][b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]通常购置[/font][font=微软雅黑]*套[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]建议选择四极杆质谱[/font][/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]。而第二套质谱选择什么类型的质谱应根据实验室的业务情况好好斟酌一下。根据多年实验室工作的经验，建议配置另一类型的[/font][font=微软雅黑]MS，因为其它类型的MS也各有特点，可以起到功能互补的作用。[/font][/font][font=微软雅黑]2）离子阱质谱擅长做初筛、结构解析和确证[/font][font=微软雅黑] 离子阱质谱可以做多级质谱，特别适合用于食品中农药多残留的初筛，由于有(理论上n=10)功能，可以通过第二级甚至第三级质谱较好地排除基质干扰，准确确证。当结果怀疑为阳性时再做进一步定性、定量。欧盟一些实验室都是这样做。离子阱质谱对复杂样品检测的定量重现性不及四极杆质谱，但对化合物结构的解析能力较四极杆质谱强。离子阱质谱分外离子源式和内离子源式，外源式离子阱质谱的价格与四极杆质谱的高配相当，内源式离子阱质谱价格与四极杆质谱的低配相当。[/font][font=微软雅黑]3）串联四极杆质谱定量及灵敏度俱佳[/font][font=微软雅黑] 若经费充足可以考虑配置四极杆串联质谱。这类质谱可以做MS-MS，虽不能像离子阱质谱做，但一般二级MS也基本够用了，因为检测的残留物多为分子量在100~300的小分子化合物。四极杆串联质谱比单四极杆质谱的抗基质干扰能力和定性能力更好，与离子阱质谱相比定量重现性和检测灵敏度更好。不同厂家不同型号四极杆串联质谱的价格差别比较大，低的仅比高配的单四极杆质谱高一些，高的接近2套高配的单四极杆质谱。[/font][font=微软雅黑]4）飞行时间质谱擅长做定性和确证[/font][font=微软雅黑] 与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]联用的飞行时间质谱也分为两种，一种具有高分辨和质量数功能，另一种则更强调快速检测能力，常与快速[/font][b][font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][/b][font=微软雅黑][font=微软雅黑]联用。对食品检测实验室而言，更推荐前者。高分辨和质量数功能对化合物定性更准确，当对检测结果有疑义时，换一种模式进行确证，有助于对结果下定论。价格约合[/font][font=微软雅黑]2套中上配置的单四极杆质谱。[/font][/font][font=微软雅黑]5）高分辨磁质谱只用于很少的领域[/font][font=微软雅黑] 高分辨磁质谱一般实验室不会配置，主要用于二噁英、多氯联苯等残留物检测。而且此类仪器的灵敏度也较高，所以，经费充足配置一套，对出具的结果更有信心。一台高分辨质谱可以接2台GC，分析效率、确证的准确性、定量的性可同时实现，还是很不错的。价格当然也不菲，至少相当于4套高配的单四极杆质谱。[/font][font=微软雅黑]6）GPC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]值得关注[/font][font=微软雅黑] 另外，还想介绍一套凝胶色谱-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱(GPC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url])联用仪。目前残留分析的趋势之一是多残留分析。进行多残留分析时遇到的一个主要问题就是由于选择的离子多了，因而基质干扰也较严重。为了解决这个问题有两种做法，一是利用仪器功能，如二级质谱功能、高分辨功能等，排除基质干扰 二是在前处理净化上下功夫，尽可能地除去干扰物质。前者在文章前面已提到了。而现在介绍的GPC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]就是将净化仪器与分析仪器组合成联用仪，经过在线净化去除基质干扰，有多维色谱的概念在里面。这种分析仪器加在线净化装置的仪器组合也是残留分析仪器发展的方向之一。这套仪器价格与高配的单四极杆质谱相当，值得关注。[/font][font=Calibri] [/font]

我想问问，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测农残，毒死蜱有很大的峰，而质谱确未检出 ，一般会是什么问题

去年曾根据多年在[u][b][color=#000000]实验室[/color][/b][/u]从事[u][b][color=#000000]食品[/color][/b][b][color=#000000]分析[/color][/b][/u]工作的经验写了一篇博客“[b][color=#0000ff]食 品 检 测 实 验 室 仪 器 设 备 的 配 置[/color][/b]”。有网友提出建议，希望对仪器设备的特性、配置、选型再做一些介绍。现就食品[u][b][color=#000000]检测[/color][/b][/u]实验室选购[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS)时应考虑的问题做进一步的详述。也算是给初建实验室及使用者的一些提示和建议。由于本人的学识和工作内容都很有限，肯定有很多东西谈的不够准确或不全面，还希望各位同仁给予指正和补充。在这里先谢谢了!　　现在绝大多数食品检测实验室均是配置色-质联用仪，单独使用[u][b][color=#000000]质谱[/color][/b][/u]仪检测的已经非常少了。唯一单独使用的是应用同位素质谱仪检测蜂蜜等食品中的同位素比，以确定产品是否掺伪。本文主要介绍一下[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS购置时需要考虑的主要性能及功能。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS是高[u][b][color=#000000]分离[/color][/b][/u]功能的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]与能提供被测物质分子信息的MS联用分析仪器。两种仪器功能互补，使仪器的分析功能更强大。例如：质谱能提供被测物的特定分子信息，对化合物的定性更加准确。但是，质谱无法区分同分异构体，而[u][b][color=#000000]色谱[/color][/b][/u]分离同分异构体很容易。所以，色-质联用仪的功能是1+12。　　现在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]部分均采用高分离性能的毛细管色谱，可以选配不同类型的进样口，如：最常用的分流/不分流进样口和(温度/压力)可编程控制进样口。柱箱多级程序升温控制。在谈到[u][b][color=#000000][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url][/color][/b][/u]性能时，现在国内市场上比较常见品牌的主流型号[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]的性能、功能并无多大差异。故在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]方面不再做比较。　　MS的类型有多种，通常是按照分析器的类型来分，有四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱、四极杆串联质谱、高分辨磁质谱等。不同厂家的不同型号的MS性能、功能、价格或者说性价比都存在较大差异。所以，本文将主要围绕MS进行论述。目前食品检测实验室配置使用的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS联用仪多配置低分辨MS，这类仪器以目标化合物的定性、定量为主，兼有一定的未知物定性功能。选用这类仪器有两个目的：[align=center]　　[b][color=#0000ff][size=3]第一， 也是主要目的，是对食品中残留物进行分析。[/size][/color][/b][/align][b][color=#0000ff] [/color][/b]既然是用于残留物分析，仪器的灵敏度至关重要，也是选仪器时首先应考虑的。但这不是唯一的指标([color=#0000ff]特别是不能仅看标称指标[/color])，还要综合考虑仪器的分辨率、质量稳定性、质量范围、动态线性范围、抗[u][b][color=#000000]污染[/color][/b][/u]能力(包括仪器离子源、预四极等部件的清洗维护是否方便)、以及软件操作是否方便等。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS在残留物的分析中应用愈来愈普遍，是因为MS是一个通用型检测器，对大多数有机化合物都有比较好的响应。另一方面，四极杆质谱检测时有一个选择离子方式(SIM方式)，与全扫描方式相比可以提高检测灵敏度2、3个数量级，检测灵敏度较氢[u][b][color=#000000]火焰[/color][/b][/u]检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD)、氮磷检测器(NPD)高，稍逊于电子俘获检测器(ECD)对有机多卤素化合物的检测。残留物分析多为目标物检测，所以，用SIM方式检测既有广谱性(对化合物的响应而言)，又有特异性(对不同化合物各自的特征离子而言)，因而特别适合用于多种残留物的检测，提高分析效率。　　现在仪器公司买仪器时所列出的[u][b][color=#000000]技术[/color][/b][/u]指标有：灵敏度、分辨率、质量稳定性、质量范围、动态线性范围等。[align=center][b]市场上厂家标称的灵敏度为什么这么高？[/b][/align]　　现在表述灵敏度是用八氟萘(OFN)，如：EI+，1pg OFN信/噪(S/N)100。现在的信/噪比是RMS(均方根)方式，数值上与过去的灵敏度值相比高了很多。过去信/噪比是峰-峰比，即：信号的峰高/基线噪音的峰高，比较一目了然，自己拿尺子量都能量出来。但据厂家说，在选择基线噪音时有人为误差。现在厂家将信/噪比编成固定的程序，比如信号值与固定时间段（如1~2min，其实这段时间的基线是比较平的）噪音的比值。但现在的[u][b][color=#000000]测定[/color][/b][/u]方式厂家其实同样有很多偷手，比如测试时用厂家自带的短测试柱(10m或15m)，质量的扫描范围减少，进样量增加(过去是空气-样液-空气绝对1μL，而现在1μL是包括针头死体积)。没办法，现在厂家为了竞争都这样做，用户也只好跟着走。所以，[color=#0000ff]现在仅看厂家的标称指标是不够的。[/color][align=left][/align]

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用预处理法有哪些？他们分别都能检测哪几类人体代谢物质？

建立气相色谱-质谱选择离子检测土壤中痕量芥子气的方法。该方法采用二氯甲烷萃取土壤中的芥子气，萃取液经净化、浓缩，加入内标丁基硫醚后进行分析，可实现对土壤中0.02mg/kg芥子气的定量检出，且加标回收率大于70%，相对标准偏差小于10%。

正相硅胶_选择洗脱-气相色谱法、液相色谱-质谱法检测食品中甲胺磷残留及其作用机理研究.pdf

由于农药的大量和不合理的使用,农药残留问题,特别是食品药品中的农药残留越来越引起人们的重视。建立常规农药项目多残留系统检测方法已成为非常重要的贸易保护手段,提高检测技术水平,对保证我国水果蔬菜出口和控制进口水果中农药残留将具有重要的作用,也是确保我国消费者在水果蔬菜消费时安全的必要措施。此外,农药残留也是影响我国中药材质量的重要因素,在很大程度上制约了我国中药的出口,因此也有必要建立中药材中农药残留的快速准确的检测方法。 本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用的方法,建立了蔬菜中24种有机磷和12种有机氯农药及动物源食品中3种β-激动剂的分析方法,对样品提取、净化方法进行研究筛选,使提取效率、净化效果满足回收率和仪器检测的要求。实验表明该方法的添加回收率及精密度实验符合各国通行的农药残留分析的规定,各农药的最低检测限既符合世界卫生组织规定的残留限量标准,也满足国家制定的最大残留限量要求

最近在做气相色谱仪，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-1999的《气相色谱检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？

专家：您好！请问[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]把质谱检测器和普通检测器放在一起好还是GC-MS单独一台好？为什么？

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。在计量检定规程中，TCD测定的是灵敏度；FID、FPD、NPD和ECD测定是检测限。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中常用的检测器之一，计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》规定了测定其基线噪声、基线漂移和检测限的具体方法。本文介绍NPD检测限的测定，其中上篇介绍测定的方法和步骤，[color=red]下篇介绍测定过程中的一些问题和注意事项[/color]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）的结构和原理[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（nitrogen-phosphorusdetector，NPD）是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中常用的检测器之一，一些厂家又称之为火焰热离子检测器（FTD），是专用型、质量型检测器，一般情况下，其响应值与N、P原子流速成正比。氮磷检测器（NPD）对含氮、磷化合物具有高选择性、高灵敏度，在测定含磷化合物时较火焰光度检测器（FPD）灵敏度高，主要用于痕量氮、磷化合物的分析，可用于农药、石油、食品、药物、香料及临床医学等多个领域。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器有多种工作模式，常见的工作模式为NP模式，即可以同时检测氮和磷。检测器结构与氢火焰离子化检测器类似，特殊之处是在氢气与空气燃烧的喷嘴之上、收集筒（收集极）之下放置铷珠。检测器正常工作时需要空气（助燃气）、小流量氢气（燃气）和尾吹气（使用毛细管色谱柱时用氮气做尾吹气）。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0c/9d/c0c9da8cdd830e215bb705518f13874f.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]其工作原理是：①空气[size=12px]（助燃气）[/size]和小流量氢气[size=12px]（燃气）[/size]及尾吹气在喷嘴燃烧产生[color=red]冷氢焰[/color][size=12px]（由于氢气流量较小，在喷嘴（喷咀）处不足以形成正常燃烧的氢火焰，称之为冷氢焰）[/size]。②铷珠在恒定电流或者恒定电压作用下被加热，铷珠中的铷原子受热产生铷原子蒸汽；含氮、磷的化合物在冷氢焰中发生热化学分解，产生出CN、PO、PO[size=12px]2[/size]等电负性基团；由于氢气流量较小，烃类在冷氢焰中不产生电离。③铷原子和CN、PO、PO[size=12px]2[/size]等电负性基团发生反应，产生CN[size=12px]-[/size]、PO[size=12px]-[/size]、PO[size=12px]2[/size][size=12px]-[/size]等负离子。④产生的负离子在电场作用下被收集形成电流，电流经过微电流放大器[size=12px]（检测器放大电路/放大板）[/size]放大后，转化为色谱数据处理信号，完成对样品的分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]由于检测器在喷嘴处燃烧形成冷氢焰，使得含氮、磷的化合物发生热化学分解而烃类不产生电离，从而产生对含氮、磷的化合物的选择性检测。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前氮磷检测器使用的铷珠有陶瓷基质和玻璃基质等，下图为不同厂家的氮磷检测器铷珠实物图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/42/d9/742d9ff90e81cd12b46259fd433dc1ba.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限的测定参数及相关说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限测定的典型实验条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器设备[/font][font=微软雅黑, sans-serif]安捷伦7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]-NPD检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]温度[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）进样口：230℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）柱温箱：200℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）检测器：300℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]流量[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）载气：N2；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）进样模式：[/font][font=微软雅黑, sans-serif]不分流进样；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫时间0.75min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫流量30ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）柱流量：4ml/min（恒定流量，200℃柱前压168.09kPa）；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）隔垫吹扫流量：3ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱[/font][font=微软雅黑, sans-serif] KB-5 30m×0.32×0.5；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测器/氮磷检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）空气流量：60ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）氢气流量：3ml/min [/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）尾吹气（氮气）：10ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）调整偏移量：30pA；[color=red]（见3.2.4说明）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（5）铷珠电压：3.055V；[color=red]（见3.2.4说明）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（6）采样频率：50Hz；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]5 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]样品[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）自动进样器：10微升进样针，每次进样1微升；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）偶氮苯（10.4ng/μL）-马拉硫磷（10.4ng/μL）-异辛烷溶液；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限测定实验条件说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]根据计量检定规程测定氮磷检测器（NPD）检测限的过程中，涉及到检测器的各项参数，详见“3.1 检测限测定的典型实验条件”，主要包括仪器状态、气源、色谱柱与进样模式选择、检测器参数等多个方面，本文介绍相关参数的选择和影响。测定结果可参见公众号往期文章：[url=https://ibook.antpedia.com/x/677350.html][color=#7030a0][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量检定6：NPD检测限的测定（上）[/color][/url]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器状态[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在测定根据计量检定规程对氮磷检测器（NPD）进行检测限测试之前，应当确保氮磷检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气源[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）需要使用氮气、氢气和空气三种气源，在进行计量检定、期间核查，乃至平时的工作时，要求气源的纯度应当尽可能的高，如果气源含有杂质烃类、水等，会对仪器的基线造成干扰，导致基线噪声增大。一般要求载气纯度不低于99.999%；氢气纯度不低于99.999%；助燃气（空气）不得含有影响仪器正常工作的灰尘、烃类、水分及腐蚀性物质。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]如果不能达到以上要求，应当在气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间串联气体净化装置。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱及进样模式选择[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在使用和测定过程中，氮磷检测器（NPD）使用毛细柱和填充柱的情况很多。毛细柱具有柱效高、分离度好等特点，但需要考虑分流歧视和样品损失等问题。一方面，无论是分流进样或者是分流/不分流进样，由于厂家进样口结构设计等原因，分流歧视问题不可避免——即分流情况下，设定分流比1:10，但是实际样品并不严格遵循这个比例——这样会造成计算结果上的偏差；另一方面，如果采用分流/不分流进样[size=12px]（即常说的不分流进样）[/size]，在进样的吹扫阶段可能有样品损失；最后，如果采用完全不分流进样[size=12px]（即分析过程中没有分流）[/size]，在测定时候，溶剂峰会非常的大，造成毛细柱超载、拖尾等问题，最终会为峰面积的积分造成影响。[size=12px]（点击链接，了解[url=https://ibook.antpedia.com/x/592598.html][color=#7030a0][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中的分流进样与不分流进样[/color][/url]）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]使用填充柱的优点是样品能够完全进入色谱柱中，但在实际使用过程中，如果填充柱惰性较差，往往会对样品中的有机磷[size=12px]（计量检定的标液为偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液）[/size]产生吸附和拖尾等问题。下图为使用填充柱[size=12px]（内径3mm，长度1m）[/size]和毛细管色谱柱[size=12px]（30m×0.53mm）[/size]分析马拉硫磷过程中，峰面积随进样次数变化趋势。填充柱多次进样后峰面积缓慢达到平衡，毛细管色谱柱很快就达到峰面积平衡；另外还伴随有马拉硫磷的拖尾问题，为峰面积积分带来干扰：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a3/f4/ba3f4108bf4c7692ecffe150e1f5401a.bmp[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b3/8e/fb38e5e8a06f55e8510e6f0506ca7d48.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]点击链接，了解吸附与残留对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析的更多影响：[url=https://ibook.antpedia.com/x/491722.html][color=#7030a0]影响GC分析重复性的因素7：吸附与残留[/color][/url]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]虽然使用毛细柱进样可能会产生分流歧视和样品损失等问题，但鉴于填充柱可能引起的吸附问题，因此，[color=red]在计量检定时建议使用毛细柱-不分流进样测定检测限；如果仪器不能实现不分流进样功能，也可采用分流进样方式[/color]。使用的毛细柱类型，根据检定规程的规定，一般为xx-1或者xx-5的非极性/弱极性色谱柱，参见3.1.2项。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif]：此处的不分流进样指的是先不分流后又分流的分流/不分流进样模式，并非完全不分流进样，详见公众号往期文章：[url=https://ibook.antpedia.com/x/592598.html][color=#7030a0]如何理解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的不分流进样[/color][/url][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）参数[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]使用氮磷检测器（NPD）时，通用的参数设置为空气流量、氢气流量和尾吹气流量；根据电路设计的不同，氮磷检测器（NPD）需要设置铷珠电压或者铷珠电流；另外，多数厂家氮磷检测器（NPD）使用与氢火焰离子化检测器（FID）相同的放大电路，因此可能会伴随有灵敏度、衰减等参数。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气体流量[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气体流量的设置请参考厂家说明书，一般而言，[color=red]氢气流量[/color]控制在（3-6）ml/min之间，在满足灵敏度要求的情况下，氢气流量越小越好，如果氢气流量过大，NPD会丧失选择性，逐渐类似于FID检测器；[color=red]空气流量[/color]不同厂家差别较大，一方面空气用以维持NPD的“冷氢焰”，另一方面用以降低铷珠表面温度，整体上而言空气流量增加，灵敏度下降；氮气（尾吹气）的作用于空气类似，但会有些许差别，另外还有改善峰型的作用。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]铷珠电压[/font][font=微软雅黑, sans-serif]或者铷珠电流[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前，不同厂家铷珠的加热方式不同，常见的为恒定电流或者恒定电压，即工作时，保持铷珠电流或者铷珠电压恒定。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]由于使用过程中铷珠不断老化，工作一定时间之后，在相同的铷珠电流或者铷珠电压下，峰面积会不断减小，因此为了保证检测的灵敏度，需要增加铷珠电流或者铷珠电压；当铷珠使用足够长时间之后，不能通过增加铷珠电流或者铷珠电压满足灵敏度要求时，则需要更换检测器的铷珠。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下表为使用氮磷检测器（NPD）连续分析标准样品的峰面积变化趋势，随着使用时间的增加，在相同铷珠电压下，偶氮苯和马拉硫磷的峰面积逐渐减小：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/84/26/884269c6cff5b26983c08c6c7533b422.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]调整偏移量和检测器点火判断[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在安捷伦的仪器中，需要设置调整偏移量参数，该参数指的是NPD点火过程中， 判定为点火成功的基线跃迁值；如果仪器自动调整（一般为升高）铷珠电压过程中，基线跃迁超过了此值，则认为氮磷检测器（NPD）点火成功；点火成功之后，如果基线持续下飘直至检测器基线掉下，仪器则会重新调整铷珠电压进行点火。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/13/50/61350f806890a25732ce8cd850aa1455.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]如果仪器没有该项参数，或者自动化程度较低，一般通过观察色谱工作站基线来进行判断是否点火成功。具体过程是，逐渐增大铷珠电压或者铷珠电流，同时观察基线，当基线出现跃迁时，可认为达到点火需要的电压或者电流，点火成功后适当增大铷珠电压或者铷珠电流，有利于检测器的稳定和灵敏度提高。下图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ac/14/9ac14e22153c66afd8e4b83d0bf4d782.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]小结[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）使用过程中会遇到各种各样的问题，如铷珠长期不使用导致灵敏度降低或者完全没有灵敏度等问题，为使用和测定带来各种问题，因此需要积极维护；同时，由于铷珠使用过程中的各种特性，也限制了氮磷检测器（NPD）的使用范围[/font]

之前在仪器检定/校准/计量板块上发帖没有人知道，请教这里的专家最近在做气相色谱仪，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-1999的《气相色谱检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？

[font=黑体]1 [/font][font=黑体]引言[/font][font=宋体]在上一期的文章中，我们介绍了根据计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》对[/font]FID[font=宋体]检测限进行测定的方法。[/font][font=宋体]在计量检定规程中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。[/font][font=宋体]在这一期的文章中，我们将介绍[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定。[/font][font=宋体]在计量检定规程中规定的五种检测器中，[/font]TCD[font=宋体]属于浓度型检测器，测定的是灵敏度；[/font]ECD[font=宋体]与[/font]TCD[font=宋体]同属于浓度型检测器，测定却是检测限。因此，需要注意的是，在[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定过程中，应当进行载气流速的校正[/font][font=宋体]。[/font][font=黑体]2 ECD[/font][font=黑体]检测限[/font][font=黑体]2.1 [/font][font=黑体]检测限的定义[/font][font=宋体]本文所指检出限为[color=red]仪器检出限[/color]，请区别于方法检出限。[/font][color=red] [/color][font=宋体]在上一期《[/font]FID[font=宋体]检出限的测定》中，我们谈到噪声、灵敏度和检测限的公式变换关系如下，并介绍了[/font]FID[font=宋体]检出限的测定公式：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/69/3f/0693f1fbe49909438ffeea82c5946d2a.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]介于[/font]ECD[font=宋体]属于浓度型检测器，[/font]FID[font=宋体]属于质量型检测器，两者之间灵敏度的计算公式不同——浓度型检测器的灵敏度计算需要带入载气流速项——[/font]ECD[font=宋体]和[/font]FID[font=宋体]检测器的检测限的计算公式也有所区别，即[/font]ECD[font=宋体]的检测限计算公式中应当带入载气流速项。将上述公式具体到[/font]ECD[font=宋体]检测器，其计算公式（具体公式的推导将会在其他文章中说明）为：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a6/2b/8a62b1ecbc314faaa6bb80d261fc987d.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]这里需要说明的是，相当一部分人会认为计算出来的[/font]ECD[font=宋体]的检测限是一个浓度值，然而在实际中并[color=red]不能通过配置一个[/color][/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]ECD[/color][/size][/size][font=宋体][color=red]这样浓度的样品来测定检测器的检测限[/color][/font][font=宋体]。[/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]ECD[/color][/size][/size][font=宋体]的单位是[/font]g/ml[font=宋体]，[/font][font=宋体]其物理意义是将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气内进入检测器的组分量（质量）——而这个单位体积载气内组分的质量，还要通过峰宽（半峰宽，时间参数）等换算成质量，再计算为浓度，才是产生两倍信号噪声时的样品浓度。[/font][font=宋体]再一点需要说明的是，[/font]ECD[font=宋体]检测限的计算公式中涉及到载气流速项，因此，在计算检测限时，应当根据相关公式进行载气流速校正。[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/af/65/aaf65ddd04ff6f99cb64794fe6d00cb5.png[/img][font=黑体][/font][font=黑体]2.2 [/font][font=黑体]计量检定规程对检测限的规定[/font][font=宋体]在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[/font]ECD[font=宋体]检测器的指标要求并不高的，其中：[/font][font=宋体]基线噪声≤[/font]0.2mV[font=宋体]，基线漂移≤[/font]0.5mV [font=宋体]，检出限≤[/font]5pg/ml[font=宋体]（[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-12[/size]g/ml[font=宋体]）；[/font][font=宋体]或者[/font][font=宋体]基线噪声≤[/font]5Hz[font=宋体]，基线漂移≤[/font]20Hz [font=宋体]，检出限≤[/font]5pg/ml[font=宋体]（[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-12[/size]g/ml[font=宋体]）；[/font][font=宋体]在市面上的诸多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]产品中，国内外厂家[/font]ECD[font=宋体]检测限的范围大致位于[/font]2[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-13[/size]g/ml[font=宋体]（[/font]200fg/ml[font=宋体]）到[/font]4[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-15[/size]g/ml[font=宋体]（[/font]4fg/ml[font=宋体]）之间；其中传统的同轴圆筒型的[/font]ECD[font=宋体]检测限在[/font]10[size=12px]-13[/size]g/ml[font=宋体]级别，脉冲调制式微池[/font]ECD[font=宋体]检测限一般在[/font]10[size=12px]-14[/size]g/ml[font=宋体]级别或者更低。[/font][font=宋体]目前，国内的顶尖[/font]ECD[font=宋体]和国外优秀产品基本处于同一水平线。[/font][font=黑体]3 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定条件[/font][font=黑体]（1）仪器状态[/font][font=宋体]在根据计量检定规程对[/font]ECD[font=宋体]进行检测限测试之前，应当确保[/font]ECD[font=宋体]检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。和[/font]FID[font=宋体]等质量型检测器相比，浓度型检测器（[/font]TCD[font=宋体]、[/font]ECD[font=宋体]）的稳定需要的时间更长，一般在[/font]2h[font=宋体]到[/font]4h[font=宋体]之间；[/font][font=黑体]（2）气源[/font]N2[font=宋体]、[/font]Ar[font=宋体]、[/font]He[font=宋体]和[/font]H2[font=宋体]均可作为[/font] ECD[font=宋体]的载气，在计量检定和实际使用中气源一般为氮气。对载气要求纯度应当尽可能的高，如果含有杂质，尤其是氧含量较高的载气会对仪器的基线造成干扰，导致噪声增大。同时载气中含有氧气可能会导致检测器灵敏度下降，放射源表面被氧化等。一般要求载气纯度不低于[/font]99.999%[font=宋体]。[/font] [font=宋体]如果不能达到以上要求，应当在气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间串联气体净化器。对于使用[/font]ECD[font=宋体]检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]而言，除了串联常用的除水、除烃类的净化器之外，还应当串联脱氧管；[/font][font=宋体]此外，气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间的连接应当使用惰性化的铜管或不锈钢管，尽量避免使用聚四氟乙烯管，因为会渗透微量的氧气。[/font][font=黑体]（3）进样模式（分流/不分流进样）[/font][font=宋体]在实际的使用中，[/font]ECD[font=宋体]使用毛细柱和填充柱的情况有很多，毛细柱的使用范围更加广泛，毛细柱的优点也很明显，柱效高分离度好等，但是在计量检定时建议使用填充柱进行测定检出限。[/font][font=宋体]如果使用毛细柱，将会涉及到分流进样、分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，无论是分流进样或者是分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，由于厂家进样口的结构设计等原因，分流歧视问题不可避免——即分流情况下，设定分流比[/font]1:10[font=宋体]，但是实际样品并不严格遵循这个比例——这样会造成计算结果上的偏差。[/font][font=宋体]当然如果使用毛细柱，也可以采用完全不分流进样；但是在涉及载气流速校正时候，样品经过毛细柱，则毛细柱的流量需要计算压力梯度校正因子；尾吹气的流量则是直接进入了检测器并排出，这一部分没有压力降，不需要计算压力梯度校正因子，因此，如果使用毛细柱，在进行载气流速校正时候，需要分两部分进行换算，在流量校正上或许会有一定的复杂。[/font][font=宋体]实际中，由于毛细柱的流量一般较小（[/font]1-5ml/min[font=宋体]），相对于尾吹气[/font]60ml/min[font=宋体]而言占比较小，不进行压力梯度校正因子的计算带来的误差不会很大。但是占比较大时候，就需要审视这一部分的误差。[/font][font=黑体]4 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定方法[/font][font=宋体]我们将从温度、载气、检测器、色谱柱和样品等五个方面来谈[/font]ECD[font=宋体]检出限的测定。[/font][font=黑体]（1）温度[/font][font=宋体]一般按照计量检定规程的要求来进行设定，可以有一定的偏差。使用[/font]ECD[font=宋体]测定γ[/font]-666[font=宋体]的情况下，检测器温度设置从[/font]220[font=宋体]℃[/font]-300[font=宋体]℃对检测限（γ-666的响应值）的影响不大。[/font][font=宋体]典型的温度设置为：气化室：[/font]240[font=宋体]℃；柱温箱：[/font]190[font=宋体]℃；检测器：[/font]280[font=宋体]℃。[/font][font=黑体]（2）载气[/font]N2[font=宋体]、[/font]Ar[font=宋体]、[/font]He[font=宋体]和[/font]H2[font=宋体]均可作为[/font]ECD[font=宋体]的载气，使用[/font]N2[font=宋体]和[/font]Ar[font=宋体]时候检测器的灵敏度较高；但是使用[/font]Ar[font=宋体]或者[/font]He[font=宋体]时候，应当添加一定的甲烷作为猝灭剂。[/font][font=宋体]需要说明的一点是，[/font]ECD[font=宋体]检测器需要一定的载气流量或者在使用毛细柱时候需要合适的尾吹气。原因是：对于[/font]ECD[font=宋体]检测器，其池体积较大，因此需要一定的流量将样品迅速带过检测器放射池——这点区别于[/font]FID[font=宋体]检测器尾吹气的作用。[/font][font=黑体]（3）检测器[/font][font=宋体]检测器中具有放射源，建议将出口处的废气排出室外；多数的[/font]ECD[font=宋体]检测器在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]打开后就可以使用，不需要设定除温度以外的参数；但是有一些[/font]ECD[font=宋体]需要设定参比电流等参数。[/font][font=宋体]一般来说，参比电流越大，检测器的灵敏度越高，但是基线噪声也越大。因此应当选择信噪比较高情况下的参比电流进行测定——而不是只设定较高的参比电流而不注意基线噪声。[/font][font=黑体]（4）色谱柱[/font][font=宋体]一般使用非极性，或者弱极性色谱柱。[/font][font=宋体]典型的填充柱规格为：[/font]1m[font=宋体]×Φ[/font]3[font=宋体]（外径），[/font]5%OV-101[font=宋体]，（[/font]80-100[font=宋体]）目白色硅烷化载体；或者类似极性的毛细柱，如[/font]KB-5 30m[font=宋体]×[/font]0.32mm[font=宋体]×[/font]0.25[font=宋体]μ[/font]m[font=宋体]。[/font][font=黑体]（5）标准样品[/font][font=宋体]使用浓度为[/font]100pg/[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的丙体六六六（γ[/font]-666[font=宋体]）[/font]-[font=宋体]异辛烷溶液；[/font][font=宋体]进样量：[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]。[/font][font=黑体]（6）测定[/font][font=宋体]一般是待仪器基线稳定后，进样[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]，连续进样[/font]7[font=宋体]次，[/font][font=宋体]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]工作站计算丙体六六六（γ[/font]-666[font=宋体]）的峰面积，求出[/font]7[font=宋体]次峰面积的算术平均值，然后带入公式计算。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]5 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定实例[/font][font=宋体]下面将介绍是用填充柱进行[/font]ECD[font=宋体]检出限测定的实例[/font][font=黑体]（1）等待仪器稳定[/font][font=宋体]按照厂家推荐的条件设定仪器条件，并等待仪器稳定；[/font][font=黑体]（2）记录基本参数[/font][font=宋体]测定[/font]ECD[font=宋体]检测器接入色谱柱的出口处的载气流量，记录大气压强（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]60ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.23Mpa[font=宋体]）；[/font][font=黑体]（3）测定基线噪声[/font][font=宋体]记录仪器稳定后[/font]30min[font=宋体]基线，计算得基线噪声为[/font]0.06mV[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/fd/a9/cfda91766a85ecd8dc0aaf90495ed759.png[/img][font=黑体][/font][font=黑体]（4）峰面积与重复性[/font][font=宋体]连续进样七次，记录峰面积，并求峰面积平均值[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/30/7b/f307b655b56b2848cb802b28faa87a39.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]七次进样的峰面积分别如下[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0a/ba/d0abae65950b68f0fa2cee7a6a167531.png[/img][font=宋体]这里和其他检测器测定时候一样，需要注意的是：一般要求连续七次进样，并要求七次进样的相对标准偏差小于[/font]3%[font=宋体]才为合乎要求。此处计算七次进样的相对标准偏差可以直接用于后续的定量重复性的计算。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]（5）载气流速校正[/font][font=宋体]按照要求，进行载气流速的校正[/font][font=宋体]①大气压强[/font][font=宋体]（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]60ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.23Mpa[font=宋体]）情况下，计算出的压力梯度校正因子为：[/font][align=center][i]J[/i]=0.43[/align][font=宋体]②在[/font]ECD[font=宋体]温度[/font]280[font=宋体]℃[/font][font=宋体]情况下，计算出的校正载气流速为：[/font][align=center][i]Fc[/i]=46.4ml/min[/align][font=黑体]（6）ECD检测限的计算[/font][font=宋体]在进样量[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的情况下，计算出来的检测限为：[/font][align=center][i]D[/i]ECD=4.32[font=宋体]×[/font]10-[size=12px]14[/size]g/mL[/align][font=宋体]在计算时候请注意单位的换算，如μ[/font]V[font=宋体][/font]s[font=宋体]和[/font]mV[font=宋体][/font]min[font=宋体]等。[/font][font=黑体]6 ECD[/font][font=黑体]检测限的讨论[/font][font=宋体]在实际计算[/font]ECD[font=宋体]检测限的时候，基线噪声的值需要带入公式进行计算，由于基线噪声是以纵坐标的单位（如[/font]mV[font=宋体]）为量度，峰面积是以横坐标和纵坐标的乘积作为量度（如[/font]mV[font=宋体][/font]s[font=宋体]或者μ[/font]V[font=宋体][/font]s[font=宋体]），在计算检出限时候，分子分母会约去单位，因此，基线噪声以何种单位为量度并不影响检测限的计算。[/font][font=宋体]在《[/font]JJG 700-1999 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，基线噪声只规定了以[/font]mV[font=宋体]为单位；在《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，基线噪声规定了以[/font]mV[font=宋体]或者[/font]Hz[font=宋体]为单位，这样就为检定安捷伦等国外厂家的[/font]ECD[font=宋体]提供了依据。[/font][font=宋体]另外，在安捷伦的说明书中，规定了其[/font]ECD[font=宋体]检测器如何进行[/font]mV[font=宋体]和[/font]Hz[font=宋体]的换算：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/60/87/d60878f191afdf375be363d9b9208d64.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]整体上来说，[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定，首先是注意带入载气流速进行计算，这点应当区别于[/font]FID[font=宋体]检测器检测限的测定；其次需要进行载气流速的校正，这点可以参考[/font]TCD[font=宋体]检测器灵敏度的计算。[/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]电子捕获检测器（[/font]ECD[font=宋体]）检测限的测定和计算的具体内容[/font]

据说敌百虫很容易分解，如果是用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱，应该用什么条件好些呢？文献多用氮磷检测器，如果参照文献的GC条件，把氮磷检测器换成质谱，会不会影响结果呢？新手上路，前辈们指点阿！