色谱分析中标准加入法

标准物质是什么？它是已经确定的、具有一个或多个足够均匀的特性值的物质或材料，可以是纯的或混合的气体、液体或固体。在分析化学中，标准物质是溯源链的主要组成单元，它们的计量学特征，特别是所提供特性量值的不确定度和在溯源层级中所处的位置，是分析测量质量保证关心的焦点问题。那么，在色谱分析中，在什么情况下，需要用到标准物质？如何应用？随小编来一探究竟吧！标准物质应用一:色谱定量分析中色谱工作者在使用标准物质来验证自己的分析结果是否可靠时，则应根据选择的分析测试方法，欲测样品的情况和分析测定结果的予期目标来决定选用哪种和哪个等级的标准物质。选用时应考虑如下原则：①选择与欲测样品基体相同或相近基体的标准物质是选择标准物质的基本原则，当选择不到类似欲测样品基体（)%$(.D）的标准物质时可选择代用（#E((@B%$,）标准物质；②标准物质特性量值的量限及准确度水平应能满足使用要求，并符合经济合理原则；③对均匀性主要考虑标准物质证书中规定的最小取样量是否符合使用要求，对稳定性主要考虑标准物质的有效期能否满足实用要求，用标准物质作测量过程的长期质量控制时更需要注意这一点。标准物质应用二:绘制色谱标准曲线时绘制色谱定量分析标准工作曲线时，如不考虑基体效应与干扰成分引入的系统误差，可直接用欲测组分的纯物质来绘制标准工作曲线。如分析测定饮用酒中的甲醇时可直接用优级纯或分析纯的甲醇来绘制标准工作曲线。若要消除基体效应与干扰成分引入的系统误差，就要选用与欲测样品基体相匹配，量值范围能包括欲测样品的量值，且与欲测样品的量值相近的系列标准物质，用与样品分析测定的相同方法，在同一分析测定条件下分析测定这一系列标准物质。将所得数据按前面所述的方法，或是在坐标纸上绘制标准工作曲线，或是用最小二乘法计算线性回归方程。当线性关系成立（用相关系数显著性检验来检验线性关系是否成立），就可用来进行样品的分析测定和结果的计算（或是从标准工作曲线上查找，或是代入线性方程中计算都可得到样品中欲测组分的含量）。在实际工作中，常选择一个含量较高的，与样品基体匹配的标准物质，经过多次稀释来绘制标准工作曲线。当欲测样品组分的含量范围很窄，又能找到一种与欲测样品的基体和量值都十分接近的标准物质时，可用相同的分析测定仪器和相同的分析测定条件对标准物质和欲测样品进行交叉分析测定，用下式计算欲测样品组分含量：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512241631_579394_2452211_3.png标准物质应用三：色谱仪器检定中用标准物质可以检定色谱仪器的线性范围，灵敏度，精密度和稳定性。首先根据色谱仪器说明书给出的线性范围选取（或配制）浓度（或含量）成梯度的五种（五种以上更好）标准物质，然后在色谱仪器正常工作状态下进行分析测定。标准物质应用四：新建色谱定量分析方法评价中用标准物质评价新建色谱定量分析方法的重现性、再现性和准确性是最客观、最简便有效的方法。重复性是指在重复性条件下所测得的相互独立的实验结果之间的符合程度。重复性条件是指在同一实验室内，由同一操作者使用新建色谱定量分析方法，在较短时间间隔内使用同一仪器对相同样品进行分析测定。独立实验结果是指一个重复测定结果不受以前重复测定结果的影响，重复测定应重复全过程。如重复分析测定一个固体样品，应重复称样、处理样品和色谱分析测定的全过程。再现性是指在再现条件下测得的实验结果之间的符合程度。再现条件是指由不同实验室或不同操作人员，或使用不同仪器、或在较长时间间隔，用新建色谱定量分析方法对相同样品进行分析测定。准确性是指用新建色谱定量分析方法分析标准物质时，分析测定结果和标准物质给定的准确量值之间的符合程度。当由一个实验室对新建色谱定量分析方法进行评价时，可用该方法对选定的标准物质进行m组n次独立重复测定，每组重复测定的时间间隔要足以影响重复性条件。当由m个实验室对新建色谱定量分析方法进行评价时，可由m个实验室用该方法对选定的同一标准物质进行" 次独立重复测定。标准物质应用五：色谱定量分析质量保证中色谱定量分析检测质量保证工作的根本目的是让人信服分析检测结果的可靠性，用具有准确量值的标准物质比对，可提供公正、科学和权威的依据。则可判定欲测样品分析检测结果是可靠的，否则分析检测过程可能存在明显的系统误差或失误。（2）在实验室承担贵重稀少样品分析测试任务时，应选用合适的标准物质作平行分析测定。根据对标准物质的平行测定结果正确与否，直接判断欲测样品分析测定结果的可靠性。（3）用于长期质量保证时，质量保证负责人间断地把一种相应的标准物质作为密码样品与欲测样品一起发给分析人员，收集分析测定结果，以标准物质的保证值（A）作中心，2倍的测量过程的再现性标准偏差（Sr）作上下控制限，以测量日期或者测量序号作横坐标，作准确度控制图（图2-3-37），质量保证负责人将对标准物质的测量结果画在图上。如果各次测定结果随机分布在上下控制限内，则表明此段时间内所有样品测定结果是可靠的。可用2Sr(t=2)表示测量过程的不确定度。如果连续n次测定结果虽然分布在上下控制限内，但显示有上升或者下降的趋势，如图2-3-37 所示6，7，8) 三次测定结果有明显上升趋势，应及时检查分析过程和仪器条件有无变化。标准物质应用六：色谱定量仲裁分析中当两个分析测试机构的分析测定结果出现矛盾，需要进行仲裁分析时，如能选择到合适的，计量权威机构审查批准的一级标准物质作仲裁分析，将十分有利于问题的裁决。具体作法是：裁决机构将选用的标准物质作为盲样，分发给出具检测数据的两个分析测试机构进行分析测定，根据分析测定结果与标准物质的保证值是否在测定误差范围内相符合，判定双方出具的数据的可靠性。用标准物质作仲裁，比第三方的仲裁分析更客观，更直接、更经济、更权威。

标准物质是什么？它是已经确定的、具有一个或多个足够均匀的特性值的物质或材料，可以是纯的或混合的气体、液体或固体。在分析化学中，标准物质是溯源链的主要组成单元，它们的计量学特征，特别是所提供特性量值的不确定度和在溯源层级中所处的位置，是分析测量质量保证关心的焦点问题。那么，在色谱分析中，在什么情况下，需要用到标准物质？如何应用？随小编来一探究竟吧！先了解下：标准物质作为分析测量行业中的“量具"，在校准测量仪器和装置、评价测量分析方法、测量物质或材料特性值和考核分析人员的操作技术水平，以及在生产过程中产品的质量控制等领域起着不可或缺的作用。标准物质是具有一种或多种足够均匀和准确确定了的特性量值，用以校准仪器，评价测量方法或给物质赋值的材料和物质。标准物质都要由行政主管部门批准。标准物质是具有准确量值的计量标准，曾被称为标准样品（St）、标准物质andand Samlie（Standand Material）和标准参考物质（Stan-dard Reference Material,SRM），名称比较混乱。经国际法制计量组织（OIML）、国际标准化组织（WHO）、国际原子能委员会（IAEA），国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）、世界卫生组织（WHO）等国际组织反复协商，1981年确定了国际会议的名称——Reference Material(RM)和Certified Reference Material(CRM)。我国在“中华人民共和国计量法”及其有关法规中正式采用“标准物质”这一名称。一个标准物质要具有以下几个特点①具有准确可靠的量值，一般是由一个数乘计量单位组成；②具有标准物质证书，它描述该标准物一种或多种特性量值及其不确定度，是标准物质研制者向用户提供的质量保证书和使用指南；③标准物质的量值必须具有溯源性，溯源性是在国家或国际范围，长期有效的一致性和可比性。用于色谱定量分析的标准物质分类为了便于对标准物质进行分级管理，根据化学成分量的溯源链，将化学成分量标准物质（色谱定量分析主要用这类标准物质）划分成以下三个等级；①基准物质：该等级的标准物质的特性量值由国家计量机构用权威（或绝对）方法准确测定，并给出包括物质变动性在内的总不确定度的估计值。②一级标准物质：主要指用两种以上不同原理的准确可靠方法或权威方法定值，定值的成分量均匀、稳定，定值结果有足够高的准确度水平，并经过国家计量权威机构的审查、批准公布的标准物质。③二级标准物质：主要是指与一级标准物质相对比较定值，或用其他可靠方法定值的标准物质。标准物质的均匀性、稳定性和定值结果的准确度水平应满足例行分析检测工作的要求。标准物质应用一:色谱定量分析中色谱工作者在使用标准物质来验证自己的分析结果是否可靠时，则应根据选择的分析测试方法，欲测样品的情况和分析测定结果的予期目标来决定选用哪种和哪个等级的标准物质。选用时应考虑如下原则：①选择与欲测样品基体相同或相近基体的标准物质是选择标准物质的基本原则，当选择不到类似欲测样品基体（)%$(.D）的标准物质时可选择代用（#E((@B%$,）标准物质；②标准物质特性量值的量限及准确度水平应能满足使用要求，并符合经济合理原则；③对均匀性主要考虑标准物质证书中规定的最小取样量是否符合使用要求，对稳定性主要考虑标准物质的有效期能否满足实用要求，用标准物质作测量过程的长期质量控制时更需要注意这一点。标准物质应用二:绘制色谱标准曲线时绘制色谱定量分析标准工作曲线时，如不考虑基体效应与干扰成分引入的系统误差，可直接用欲测组分的纯物质来绘制标准工作曲线。如分析测定饮用酒中的甲醇时可直接用优级纯或分析纯的甲醇来绘制标准工作曲线。若要消除基体效应与干扰成分引入的系统误差，就要选用与欲测样品基体相匹配，量值范围能包括欲测样品的量值，且与欲测样品的量值相近的系列标准物质，用与样品分析测定的相同方法，在同一分析测定条件下分析测定这一系列标准物质。将所得数据按前面所述的方法，或是在坐标纸上绘制标准工作曲线，或是用最小二乘法计算线性回归方程。当线性关系成立（用相关系数显著性检验来检验线性关系是否成立），就可用来进行样品的分析测定和结果的计算（或是从标准工作曲线上查找，或是代入线性方程中计算都可得到样品中欲测组分的含量）。在实际工作中，常选择一个含量较高的，与样品基体匹配的标准物质，经过多次稀释来绘制标准工作曲线。当欲测样品组分的含量范围很窄，又能找到一种与欲测样品的基体和量值都十分接近的标准物质时，可用相同的分析测定仪器和相同的分析测定条件对标准物质和欲测样品进行交叉分析测定，用下式计算欲测样品组分含量：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512232257_579288_2961690_3.png标准物质应用三：色谱仪器检定中用标准物质可以检定色谱仪器的线性范围，灵敏度，精密度和稳定性。首先根据色谱仪器说明书给出的线性范围选取（或配制）浓度（或含量）成梯度的五种（五种以上更好）标准物质，然后在色谱仪器正常工作状态下进行分析测定。所得数据的分析和检定结论见下表：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512232257_579289_2961690_3.png标准物质应用四：新建色谱定量分析方法评价中用标准物质评价新建色谱定量分析方法的重现性、再现性和准确性是最客观、最简便有效的方法。重复性是指在重复性条件下所测得的相互独立的实验结果之间的符合程度。重复性条件是指在同一实验室内，由同一操作者使用新建色谱定量分析方法，在较短时间间隔内使用同一仪器对相同样品进行分析测定。独立实验结果是指一个重复测定结果不受以前重复测定结果的影响，重复测定应重复全过程。如重复分析测定一个固体样品，应重复称样、处理样品和色谱分析测定的全过程。再现性是指在再现条件下测得的实验结果之间的符合程度。再现条件是指由不同实验室或不同操作人员，或使用不同仪器、或在较长时间间隔，用新建色谱定量分析方法对相同样品进行分析测定。准确性是指用新建色谱定量分析方法分析标准物质时，分析测定结果和标准物质给定的准确量值之间的符合程度。当由一个实验室对新建色谱定量分析方法进行评价时，可用该方法对选定的标准物质进行m组n次独立重复测定，每组重复测定的时间间隔要足以影响重复性条件。当由m个实验室对新建色谱定量分析方法进行评价时，可由m个实验室用该方法对选定的同一标准物质进行" 次独立重复测定。标准物质应用五：色谱定量分析质量保证中色谱定量分析检测质量保证工作的根本目的是让人信服分析检测结果的可靠性，用具有准确量值的标准物质比对，可提供公正、科学和权威的依据。具体方法如下。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512232257_579290_2961690_3.png则可判定欲测样品分析检测结果是可靠的，否则分析检测过程可能存在明显的系统误差或失误。（2）在实验室承担贵重稀少样品分析测试任务时，应选用合适的标准物质作平行分析测定。根据对标准物质的平行测定结果正确与否，直接判断欲测样品分析测定结果的可靠性。（3）用于长期质量保证时，质量保证负责人间断地把一种相应的标准物质作为密码样品与欲测样品一起发给分析人员，收集分析测定结果，以标准物质的保证值（A）作中心，2倍的测量过程的再现性标准偏差（Sr）作上下控制限，以测量日期或者测量序号作横坐标，作准确度控制图（图2-3-37），质量保证负责人将对标准物质的测量结果画在图上。如果各次测定结果随机分布在上下控制限内，则表明此段时间内所有样品测定结果是可靠的。可用2