质谱碎片离子进行定量

这两种技术都要求样品具有一定的形状、*的尺寸和特定的表面处理质量。在大多数情况下，cm尺度的分析是完全可以接受的，提供所需的样品几何形状没有问题。但是，在一些情况下，这些要求是不能满足的:• 小特征或小内含物分析• 碎片/研磨/回转的分析• 法医应用程序• 特定样本区域的失效分析• 组成变化-小样本区域激光消融电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)能够从任何大小或形状的样品中产生分析。这项研究显示了该技术的力量，分析非常小和不规则形状的样本大小，使用认证的参考材料的形式的磨削/车削，作为“未知”的样本。

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症等和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为Thermo专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速的对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为赛默飞专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

这个应用文章描述了Spotlight 200i 显微红外系统中的不用采样方式和自动化功能用于交通事故中的汽车油漆碎片的检测。

在交通事故的刑事案件中，获得油漆碎片中信息的证据是非常重要的。油漆痕迹可以从车辆转移到其他物体的表面或其他材料中，例如，受害者的衣物等。因为车辆的油漆都是有多层材料组合而成的多层结构，因此可以通过匹配这些油漆查找响应的肇事车辆类型。油漆的层数、类型、颜色和生产年份对于汽车来说是特定的。红外光谱法是测量油漆样品标准方法，ASTM中法医油漆检查的标准方法E2937 – 13是红外光谱法。显微红外通常用于测量微小油漆样品，甚至单层油漆小到几微米都可以被检测。这个应用文章描述了Spotlight 200i 显微红外系统中的不用采样方式和自动化功能用于交通事故中的汽车油漆碎片的检测。对于固体样品，红外光谱有三种采样方式：透射、反射和衰减全反射（ATR）。标准（宏观）样品可以通过红外附件来实现这几种采样方式，对于微小样品可以通过显微红外来实现。显微红外技术已经应用于这些样品的测试，每种采样方式的相对优势和不足将在文章中被描述。

postnova公司的AF2000MT型中温型非对称流动场场流分离仪，可以完整、详细、较快速地分析重组抗体本身及其碎片和集聚体的含量、分子量分布，结合激光散射检测器、四毛细管粘度检测器，还可以得到大量的构型信息。特别是，半导体制冷的场流分离通道盒温控箱，使分离在低于室温下进行，从而保证了更好的分离效果、更好的灵敏度和精度、更好的色谱图曲线。此外，分离过程可以调节，也是postnova的AF4仪器的一大特点，通过梯度式调节样品输送泵与交叉流泵的泵速比例，即可实现分离过程可以调节。大幅度提高了AF4仪器的分离分辨率。在线浓缩技术，是通过加大样品进样量、同时延长样品聚集时间，使低、极低浓度样品在样品聚集环节就实现浓缩，然后再分离分析。这也是postnova仪器的一大技术优势。

在本工作中，我们使用ProSwift RP-4H色谱柱来实现胰岛素的色谱分离，获得非常好的效果。由于胰岛素含有3对稳定二硫键，因此采用选择反应监控时其碎片离子特异性不高，而使用Orbitrap超高分辨质谱用高精度的一级母离子信息来进行定量则能取得更好的定量效果。在胰岛素样品的前处理上，我们可以使用MSIA ® 高度自动化的免疫富集方案，使得高灵敏度，高特异性和高通量可以兼得。

数据非依赖性的扫描模式（data-independent acquisition, DIA）是近几年来发展的一种新的质谱数据采集方式。它的理念是用二级碎片离子进行蛋白相对/绝对定量。DIA 扫描模式中，超高分辨质谱对特定质量范围内的所有母离子进行碎裂，采集所有母离子的碎片离子，并快速地依次扫描相邻的母离子宽口内的所有碎片离子。DIA 的数据中包含了所有碎片离子的保留时间和强度信息。用非常小的质量偏差宽口（如 10 ppm）目标性地抽提同一肽段的多个子离子，计算子离子的强度，就能对该肽段进行鉴定和定量。DIA 定量相比传统的基于母离子强度的 DDA 定量有选择性好，定量准确等优点，所以 DIA 成为定量蛋白组学新的发展方向。

利用T-wave离子淌度产生的正交分离有助于复杂基质样品的分析。正交淌度分离技术能采集并生成复杂样品中各个组分的MS母离子和MSE子离子谱图。对于观察到的促进剂，可进行再次确认，并将其作为额外的鉴定点。使用HDMSE作为分析手段，可以对实验室间或实验室内研究的差异性进行更深入的了解。

本文在研究α‐玉米赤霉醇(α‐zearalanol)标准物质时，采用高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱仪（HPLC‐IT‐TOF MS）对其中杂质进行定性鉴定。高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱仪是将高效液相色谱和离子阱质谱仪（IONS TRAP）以及飞行时间质谱仪(TOF MS)串联起来，使其在准确质量数和灵敏度方面较之其它多级质谱有较大提高，仪器具备高分辨率性能，能够准确提供分子和碎片离子的结构信息。由HPLC‐IT‐TOF MS 得到杂质的多级谱，对碎片裂解规律进行了探索，利用TOF较高的质量准确度，推测了杂质的可能结构，并用标准品对方法进行验证，结果表明，高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱方法对杂质定性分析是很有效的。

Q Exactive HF， DDA，DIA，293T，定量蛋白质组学数据非依赖性的扫描模式（data-independent acquisition， DIA）是近几年来发展的一种新的质谱数据采集方式(1)。DIA 扫描模式中，超高分辨质谱对特定质量范围内的所有母离子进行碎裂，采集所有母离子的碎片离子，并快速地依次扫描相邻的母离子窗口内的所有碎片离子。DIA 的数据中包含了所有碎片离子的保留时间和强度信息。用非常小的质量偏差窗口（如 10 ppm）目标性地抽提同一肽段的多个子离子，计算子离子的强度，就能对该肽段进行鉴定和定量。 DIA 定量相比传统的基于母离子强度的 DDA 定量有选择性好，定量准确等优点，所以 DIA 成为定量蛋白组学新的热门发展方向 (2)。Q Exactive HF 是赛默飞世尔科技在 2014 年的 ASMS 上推出的全新静电场轨道阱超高分辨质谱仪(3, 4)。Q Exactive HF 采用了分段式四极杆技术（Advanced Quadrupole Technology，AQT）使离子传输效率至少提高了 2 倍；超高场 Orbitrap 技术，提高了 Orbitrap 扫描速度，在 15000 分辨率时，二级谱图的扫描速度是 18 Hz。这两项技术提高了 Q Exactive HF 进行 DDA、DIA 数据的采集能力。本文用 Q Exactive HF 质谱，170 min 色谱梯度对 293T 细胞蛋白质组进行 DIA 定量分析，考察 Q Exacive HF DIA 定量的能力。

利用Orbitrap超高分辨质谱得到高精度的一级质谱信息来分析完整胰岛素，从而绕开胰岛素不容易产生碎片离子的问题。此外，对于胰岛素这一类大肽段类分析物，合适的色谱分析条件也尤为重要，我们使用ProSwiftRP-4H整体柱获得了极佳的分析效果。

本文展示了使用MALDImini-1 紧凑型基质辅助激光解吸电离数字离子阱质谱（MALDI-DIT）对甘油三酯结构组成进行分析的应用案例。通过一级质谱成功检测到样品的[M+Na]+单一同位素峰及其他同位素峰；二级质谱结果成功检测到母离子碎片的钠离子加合峰和氢离子加合峰，根据碎片分子量信息可推测出甘油三酯断裂方式，从而推测出甘油三酯结构组成，推测结果与理论相符。本应用案例表明MALDImini-1的多级碎裂功能适用于甘油三酯类化合物的解析，为相关脂质化合物的复杂结构分析提供参考。

海洋环境中积累的微塑料碎片引起了社会的广泛关注。微塑料颗粒表面可能会吸引和聚集持久性有机污染物（POP），导致实际浓度水平远高于周围水体。浓缩的持久性有机污染物会对海洋里的生物有机体造成危害，例如：多环芳烃会导致急性或慢性中毒。带有荧光和紫外检测器的珀金埃尔默超高效液相色谱系统可快速、有效地分离16 种多环芳烃，以帮助科学家了解海洋生物生态系统存在的风险。

本文将评价精确质量四极杆-飞行时间液质联用系统(Q-TOF LC/MS) 和MS/MS 系统在正负电喷雾离子化(ESI) 模式下对水中三氯蔗糖的鉴定。研究其响应和碎裂途径。Q-TOFLC/MS 系统在ESI 正离子或负离子模式下对三氯蔗糖具有良好的响应。正离子模式下获得的整体信号强度大约是负离子模式下的两倍。在正离子模式下，三氯蔗糖以其钠加合物[M+Na]+ 的形式在m/z 419.0038 处检出。通过精确质量MS/MS 测量提供所获得的钠加合碎片离子（m/z 221.0187 和m/z 238.9848）的结构信息。在负离子模式下观察到去质子化分子（m/z 395.0073 处的[M− H]− ）。通过MS/MS 碎裂产生一个特征碎片离子(m/z 359.0306)。使用Agilent MassHunter 分子结构关联(MSC) 软件绘制和研究正负离子MS/MS 分析的碎裂途径。MSC 软件已证实在辅助碎片离子结构的表征上是一个有效工具。

GCxGC拥有更高的分离空间，可以有效解决组分共流出问题，获得更加干净的质谱图，提升定性定量可靠性。高分辨TOF则提供了另一个维度的定性指标（碎片离子的精确质量），让我们可以对常规定性结果作确认或修正。

Metabolic profiling and structural elucidation of possible metabolites via LC/MS/MS was simplified and accelerated by Fragment Ion Search (FISh) processing in Mass Frontier 7.0 software. This workflow can be combined with Multiple Mass Defect Filtering (MMDF) in MetWorks 1.3 software for reduced processing times without incurring false negatives. The availability of high-resolution, accurate mass LC/MS/MS data minimizes the possibility of false positives in the generated list of related components. All known metabolites of ticlopidine in a S9 human liver fraction incubation were detected and identified using this automated processing workflow, including the unusual S-oxide dimer metabolite. This is interesting to notebecause FISh was able to provide an indication for thepresence of this metabolite just through the identificationof an in-source fragment.

摘 要：利用气相色谱 - 质谱联用仪对乳制品(主要指液体乳及乳粉)中硫氰酸根残留量进行测定。根据硫氰酸根能与α - 溴 -2,3,4,5,6- 五氟甲苯(PFB.Br)上的活泼溴发生取代反应的原理，试样采用振荡提取后进行衍生，高速冷冻离心，衍生产物采用选择离子监测质谱扫描，用化合物的保留时间以及质谱碎片的丰度比定性，外标法定量。结果表明：在定量检测范围为 0.02 ～50.0 mg/kg范围之内，回收率、灵敏度高，准确性与重现性良好。该方法前处理简单、易操作、成本低、分析周期短，可作为液体乳与乳粉中硫氰酸钠的快速检测方法。

本文利用岛津超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱仪，结合《岛津化妆品风险物质QTOF质谱库》建立了一种对化妆品中风险物质的快速定性分析方法。对22个化妆品样本中的风险物质进行定性分析，其结果显示：在22个样本中定性分析出32种添加化合物，所有化合物一级质量数偏差均小于5 ppm，二级碎片归属良好。使用化妆品高分辨质谱库进行定性分析，质量数准确度较高；结合Chemspider库、二级碎片离子归属的功能以及自带的二级谱库可全方位实现快速定性。通过一针进样，同时完成目标物的定性筛查，可快速确认化妆品样本中风险物质。

土壤或沉积物中的多环芳烃采用适合的萃取方法(索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法(铜粉脱硫、硅胶层析柱、硅酸镁小柱或凝胶渗透色谱)对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定。

高分辨率精确质量数 GC/Q-TOF 质谱在农残筛查方法开发方面得到了越来越多的关注。Agilent 7200 系列高分辨率精确质量数 GC/Q-TOF 系统的电子电离 (EI) 全谱采集模式可以为分析物的碎片离子提供丰富的精确质量数信息。结合 Agilent MassHunter 软件工具以及最新的 Agilent MassHunter GC/Q-TOF 农药个人化合物数据库与谱库 (PCDL) 使用，可以对复杂食品基质中的农药进行 疑似筛查。利用提取离子的共流出、碎片离子的相对丰度比和每种合格离子的质量数误差，可以最大程度提高化合物鉴定结果的验证可信度。此外，还可以从 Agilent MassHunter 定性分析软件将新目标农药的精确质谱图直接添加到自定义 PCDL 中，从而不断扩展监测方案

凭借在多反应监测 (MRM) 模式中的选择性、以及即使在多个目标化合物的保留时间窗口重叠时也能同时监测这些目标化合物的功能，三重四极杆质谱仪日益成为进行多残留分析的首选仪器。如果在一次运行中需要测定更多种目标化合物，三重四极方法可能具有上百甚至上千个 MRM，而每个 MRM 的扫描时间（即驻留时间）都较短。而扫描时间短可能会导致灵敏度降低。而多个 MRM 中的扫描时间过短可能导致的另一个潜在问题就是“交叉污染”。交叉污染是指：如果存在两个来自不同母体离子却具有相同 m/z 碎片离子的 MRM通道，并且扫描时间短，则碰撞室 (Q2) 没有足够的时间在发生第二次 MRM 碎裂前从第一次 MRM 中清除碎片离子，导致来自第一次 MRM 的产物离子可能出现在第二次 MRM 色谱图中（鬼峰）。特别是当某个 MRM 碎片较强，交叉污染效应尤为明显，因为它可能导致另一个 MRM 上呈现假阳性。本文描述了评估扫描时间对信号强度的影响以及 Scion TQ 三重四极杆质谱仪上无交叉污染效应的实验及结果。

马钱子为马钱科植物马钱 Strychnos nux-Vomical L. 的干燥成熟种子 , 其主要活性成分是生物碱，具有通经络、消肿痛、止痛的功效 , 是中医临床常用药物。其中主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，能选择性兴奋脊髓，增强骨骼肌的紧张度，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症等和巴比妥类中毒等。但这类成分有剧毒 , 作为药用必须严格控制其用量。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物。然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递 , 对整个生态圈造成影响。因此有必要建立快速、灵敏、准确的方法检测该类药物,为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。

本文利用岛津LCMS-9030超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱仪，建立了尿液中150种兽药的鉴别和确认方法。LabSolutions insight 建立了150种兽药的高分辨二级质谱库，根据保留时间及精确质量数进行鉴别，二级质谱库及典型二级碎片离子丰度比进行确认

福立仪器采用HS930全自动顶空进样器进样，S900 GC-MSD气质联用仪检测，依据保留时间、质谱特征离子碎片定性。并可加以离子丰度比、空白样品验证样品中目标组分准确性。

• 本文评价了 Thermo Scientific Q Exactive GC Orbitrap 质谱仪针对用于药物活性成分生产的起始和中间原料中所含有的杂质进行定性和定量的测试能力。• 应用 TraceFinder 软件进行自动峰检测、谱图解卷积和推测杂质化学结构分析。最重要的是，本次实验中化合物的化学结构鉴定在参考 NIST 谱图库的碎片离子合理化匹配度评分之外，还采用了精确质量信息推测化合物的元素组成。• 绝佳的系统灵敏度结合宽动态范围的特性，使得 Q ExactiveGC 质谱仪可同时检测低浓度和高浓度水平的杂质，同时实现亚-ppm 级质量精度常规化，准确推算未知化合物的元素组成。除了以上性能特征，实验人员还可通过 MS/MS 测试进一步确认样品中检测到的杂质的化学结构。• 扫描速度完全符合气相色谱峰的要求，即使是在最高质量分辨率120,000 条件下，仍可不受高化学背景噪音干扰，实现良好的质谱峰提取，并对化合物进行可信的定量分析。• Q Exactive GC 系统作为一种通用型分析工具可快速完成 EI和 PCI 测试，这使得本分析平台在制药工业的研究和开发领域具有强大的应用优势。

采用激光烧蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)与传统的折射率(RI)测定方法进行了比较，确定了玻璃瓶的来源。单独使用RI方法，是不可能区分某些生产超过18天的玻璃瓶的，除非是同一个制造工厂制造的。此外，单瓶酒中RI的差异可能大到足以使仅使用这种技术的共种源建立无效。经过1个月收集的瓶中微量元素组成的测定证实，在此期间生产的单个瓶中微量金属分布变化极小。因此，从破碎的瓶子中提取的任何玻璃碎片的微量元素组成可以被认为是整个瓶子的元素组成的代表。此外，对56种分析物中大约38种的分布情况进行统计比较后确定，在同一工厂生产的两瓶玻璃瓶之间相隔两小时测量所得量是有区别的。利用这种方法，有可能开发出一种分析协议，以显著提高法医玻璃证据的准确性并确定来源。

利用高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱，对尿液中Acetaminophen扑热息痛, Dextromethorphan美沙芬, and Doxylamine抗敏安的代谢物进行分析。通过精确质谱、同位素分布、离子碎片信息进行定性定量分析。

以传统中药材人参为研究对象，建立高分辨液相色谱串联质谱法（UPLC/ESI Q-Orbitrap)对人参中四种有机磷农药丁嘧硫磷、 二嗪农、 甲基嘧啶磷、 克百威进行定性和定量分析。 方法 应用Qu ECh ERS 方法从人参样品中提取残留农药，UPLC/ESI Q-Orbitrap MS 全扫描模式（full scan）下,获得 MS 数据，用于定性分析。 UPLC/ESI Q-Orbitrap dd-MS2 扫描，获得的待测目标化合物的离子碎片谱图，用于进一步验证有机磷农药。 在 UPLC/ESI Q-Orbitrap S 的 t-SIM 模式下获得定量分析的数据，用于四种有机磷农药残留的定量分析。同时，进行方法学验证，测定检出限，定量限及加标回收率。结果 两种不同产地人参样品加标回收率为 83.5%～98.4%；RSD 为 1.56%～9.87%； 检出限为 0.87～1.14μ g/L。 结论 本方法具有简便、快速、灵敏度高等特点，适用于人参中残留农药的定性、定量分析。

利用精确质量数和分子式生成确认功能用于阿莫西林降解物的结构鉴定，除了分子离子峰测定之外，还利用液相色谱/电喷雾电离飞行时间的源内碰撞解离功能产生碎片进一步对结构进行确认。