液相色谱测定聚乙烯醇含量

[align=left][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]聚乙烯醇[/color][/size][/font][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]简介[/color][/size][/font][/align][align=left][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]王梓安[/color][/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]目录[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]一、聚乙烯醇的基本理化性质[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]3[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]二、聚乙烯醇的分类[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]3[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].1聚乙烯醇17-88[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].2聚乙烯醇17－92[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].3聚乙烯醇17－99[/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]三、聚乙烯醇的生产方法[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]5[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]四、聚乙烯醇的应用[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1油田用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1.1用作增粘剂和降阻剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1.2酸化压裂液添加剂[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.1.3其它应用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].2纤维用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3功能性高分子材料[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.1接枝共聚物[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.2感光树脂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.3高分子催化剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.4功能电极[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.5高吸水性树脂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.6半透膜[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.7分解性高分子[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.8蓄冷剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.9吸附剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.1建筑涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.[/size][/font][font='等线'][size=14px]4.2耐油涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.3磷化底漆[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.4水基铸型涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5表面活性剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5.1用作乙烯基单体乳液聚合、共聚的乳化剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5.2作保护胶体[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.6助剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.1作纺织工业经纱及印花浆料[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.6.2造纸工业[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.3用于混凝土的防水剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.4用于照相材料[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7胶粘剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7.1对其它胶[/size][/font][font='等线'][size=14px]粘[/size][/font][font='等线'][size=14px]剂进行改良[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7.2建筑胶粘剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.8膜塑料[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].8.1聚乙烯[/size][/font][font='等线'][size=14px]醇[/size][/font][font='等线'][size=14px]聚乙烯复合膜[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].8.2安全玻璃[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.9分析化学[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.10被膜剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]五、聚乙烯醇作为食品添加剂的国标检测标准[/size][/font][font='等线'][size=14px]11[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]六、参考文献[/size][/font][font='等线'][size=14px]12[/size][/font][/align][align=left][/align][align=left][/align][size=18px]一、[/size][size=18px]聚乙烯醇[/size][size=18px]的基本理化性质[/size][align=left]聚乙烯醇是一种有机化合物，化学式为[C[font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font]H[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]O][font='times new roman'][size=16px]n[/size][/font]，英文全称为polyvinylalcohol或vinylalcoholpolymer，简称PVA。外观是白色片状、絮状或粉末状固体，无味。[/align][align=left]聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度（指醇解之后得到的产品中羟基占原有基团的百分比）、聚合度的影响。聚乙烯醇的相对密度（25℃/4℃）1.27～1.31（固体）、1.02（10%溶液），熔点230℃，[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%8E%BB%E7%92%83%E5%8C%96%E6%B8%A9%E5%BA%A6]玻璃化温度[/url]75～85℃，在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160～170℃脱水醚化，失去溶解性，加热到200℃开始分解。超过250℃变成含有[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%85%B1%E8%BD%AD%E5%8F%8C%E9%94%AE]共轭双键[/url]的聚合物。折射率1.49～1.52，[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%83%AD%E5%AF%BC%E7%8E%87]热导率[/url]0.2W/(mK)，[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%AF%94%E7%83%AD%E5%AE%B9]比热容[/url]1～5J/(kgK)，电阻率（3.1～3.8）×10Ωcm。[/align][align=left]溶于水，为了完全溶解一般需加热到65～75℃。不溶于汽油、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%85%A4%E6%B2%B9]煤油[/url]、植物油、苯、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%94%B2%E8%8B%AF]甲苯[/url]、二氯乙烷、[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%9B%9B%E6%B0%AF%E5%8C%96%E7%A2%B3]四氯化碳[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B8%99%E9%85%AE]丙酮[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%86%8B%E9%85%B8%E4%B9%99%E9%85%AF]醋酸乙酯[/url]、甲醇、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B9%99%E4%BA%8C%E9%86%87]乙二醇[/url]等，微溶于二甲基亚砜，120～150℃可溶于[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%94%98%E6%B2%B9]甘油[/url]，但冷至室温时成为[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%83%B6%E5%86%BB/6802192]胶冻[/url]。溶解聚乙烯醇应先将物料在搅拌下加入室温水中，分散均匀后再升温加速溶解，这样可以防止结块，影响溶解速度。聚乙烯醇水溶液（5%）对[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%BC%E7%A0%82]硼砂[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%BC%E9%85%B8]硼酸[/url]很敏感，易引起[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%87%9D%E8%83%B6%E5%8C%96]凝胶化[/url]，当硼砂达到溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]量的1%时，就会产生不可逆的凝胶化。[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%93%AC%E9%85%B8%E7%9B%90]铬酸盐[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%87%8D%E9%93%AC%E9%85%B8%E7%9B%90]重铬酸盐[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%AB%98%E9%94%B0%E9%85%B8%E7%9B%90/7093594]高锰酸盐[/url]也能使聚乙烯醇凝胶。聚乙烯醇成膜性好，对除[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%B0%B4%E8%92%B8%E6%B0%94/4923367]水蒸气[/url]和[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%B0%A8/384093]氨[/url]以外的许多气体有高度的不适气性。[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%80%90%E5%85%89%E6%80%A7]耐光性[/url]好，不受光照影响。通明火时可燃烧，有特殊气味。水溶液在贮存时，有时会出现毒变。无毒，对人体皮肤无刺激性。[/align][size=18px]二、[/size][size=18px]聚乙烯醇的[/size][size=18px]分类[/size]根据聚合度和醇解度的不同，聚乙烯醇可分为许多类。聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度（分子量25～30万）、高聚合度（分子量17~22万）、中聚合度（分子量12～15万）和低聚合度（2.5～3.5万）。醇解度一般有78%、88%、98%三种。部分醇解的醇解度通常为87%～89%，完全醇解的醇解度为98%～100%。常取平均聚合度的千、百位数放在前面，将醇解度的百分数放在后面，如17－88即表聚合度为1700，醇解度为88%。一般来说，聚合度增大，水溶液粘度增大，成膜后的强度和耐溶剂性提高，但水中溶解性、成膜后伸长率下降。聚乙烯醇的相对密度（25℃/4℃）1.27～1.31（固体）、1.02（10%溶液），熔点230℃，玻璃化温度75～85℃，在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160～170℃脱水醚化，失去溶解性，加热到200℃开始分解。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物。2.1聚乙烯醇17-88简称PVA17－88，17表示聚合度1700，88表示醇解度为88%。这个醇解度具有常温水溶解的特性，同时其溶液不需任何处理就具有抗凝胶特性，缺点是胶膜耐水比醇解度99%的差，价格远高于1799。2.2聚乙烯醇17－92简称PVA17－92，白色颗粒或粉末状。易溶于水，溶解温度75～80℃。其他性能基本与PVA17－88相同。用作乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。贮存于阴凉、干燥的库房内，防火、防潮。2.3聚乙烯醇17－99又称浆纱树脂（Sizingresin），简称PVA17－99。白色或微黄色粉末或絮状物固体。玻璃化温度85℃，[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%9A%82%E5%8C%96%E5%80%BC]皂化值[/url]3～12mgKOH/g。溶于90～95℃的热水，几乎不溶于冷水。浓度大于l0%的水溶液，在室温下就会凝胶成冻，高温下会变稀恢复流动性。为使粘度稳定，可于溶液中加入适量的硫氰酸钠，[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%AB%E6%B0%B0%E9%85%B8%E9%92%99]硫氰酸钙[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%8B%AF%E9%85%9A/317273]苯酚[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B8%81%E9%86%87/1433955]丁醇[/url]等粘度稳定剂。PVA17－99溶液对硼砂引起凝胶比PVA17-88更敏感，溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]量的0.1%的硼砂就会使5%PVA17－99水溶液凝胶化，而引起同样浓度PVA17－88水溶液凝胶化的硼砂量则需1%。对于相同浓度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶液，硼砂比硼酸更易发生凝胶。PVA17－99比PVA17－88对苯类、氯代烃、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%85%AF/2397756]酯[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%85%AE/3599168]酮[/url]、醚、烃等溶剂的耐受能力更强。加热至100℃以上逐渐变色，150℃以上时很快变色，200℃以上时将分解。聚乙烯醇加热时变色的性质可以通过加入0.5%～3%的硼酸而得到抑制。耐光性好，不受光照的影响。具有长链多元醇的酯化、醚化、缩醛化等化学反应性。通明火会燃烧，有特殊气味。无毒，对人体皮肤无刺激性。聚乙烯醇17－99B主要用于制造高粘度[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%81%9A%E4%B9%99%E7%83%AF%E9%86%87%E7%BC%A9%E4%B8%81%E9%86%9B]聚乙烯醇缩丁醛[/url]．广泛用作浆纱料的[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%88%86%E6%95%A3%E5%89%82]分散剂[/url]等。其他类型的17－99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂，但效果不如17－88，一般是将17－99与17－88混合使用。17－99用于制造聚乙烯醇缩甲醛水溶液（主要是107建筑胶）。17－99还用于制备耐苯类溶剂的密封胶。贮[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439039027_6594_1608728_3.png[/img]存于阴凉、干燥的库房内，防潮、防火。[size=18px]三、[/size][size=18px]聚乙烯醇的生产方法[/size]聚乙烯醇是不能直接通过乙烯醇单体聚合而得到的高聚物,因为乙烯醇单体非常不稳定不能单独存在,它在常态下自发地进行分子间重排转化成乙醛,所以不能采用乙烯醇单体直接聚合的方法来制备聚乙烯醇,通常是先将醋酸乙烯醇聚合得到聚醋酸乙烯,然后将聚醋酸乙烯醇解以制得聚乙烯醇。聚乙烯醇的生产工艺有两种技术路线:一种是以乙烯为原料,制备醋酸乙烯 另一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料制备醋酸乙烯,再由醋酸乙烯聚合醇解制得聚乙烯醇。生产聚乙烯醇原料的路线有乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法三种。目前,世界上聚乙烯醇生产厂家采用乙烯法的居多,其数量占总生产能力的72%。美国目前大多数厂家己经用乙烯法替代以前的乙炔法,日本以上的聚乙烯醇生产厂家也采用乙烯法生产聚乙烯醇原料。美国生产聚乙烯醇及相应产品的生产厂家主要有空气化工、杜邦和孟山,日本的聚乙烯醇生产厂家主要有可乐丽、合成化学和电气化学等,可乐丽是世界最大的聚乙烯醇生产商,随着中国聚乙烯醇工业的发展,这一地位也可能被中国的安徽皖维高新材料股份有限公司所取代,西班牙、比利时等西欧各国共有个聚乙烯醇生产厂家,年生产能力约为万吨,另外朝鲜的聚乙烯醇年生产能力也达到万吨,主要是为了满足本国生产维尼纤维的需求。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439039964_1720_1608728_3.png[/img][size=18px]四、[/size][size=18px]聚乙烯[/size][size=18px]醇[/size][size=18px]的应用[/size]4.1油田用4.1.1用作增粘剂和降阻剂聚乙烯醇水溶液的粘度较水的粘度有显著增加，这种稠化水可用于驱油，在℃以下的地层没有明显的降解。缺点是分子中的经基可与亲水性岩石表面形成氢键，因而有较大的吸附量，目前使用量以受到限制。的线型分子能沿流动方向取向，减少了流动摩阻，可用作降阻剂。4.1.2酸化压裂液添加剂聚乙烯醇可作稠化酸的添加剂，使之延缓与岩石作用并降低酸液的滤失。4.1.3其它应用在泡沫堵水中，用作泡沫稳定剂。水解度的聚乙烯醇、浓度为一的水溶液，经与硼砂、硼酸盐等络合形成高粘度凝胶，用作井筒封堵工作液。可作为处理油田污水的助凝剂。4.2纤维用1931年德国瓦克化学公司首先生产了水溶性的聚乙烯醇纤维，年日本樱田一郎、矢泽将英、朝鲜的李升基共同研究的热处理和甲醛处理方法，制成了耐热水的纤维，这种纤维的吸水率高达，故有合成棉花之称，当今占世界合成纤维的，由于该种纤维与棉混纺制得的衣料不挺括，染色性、耐热性较差，不能在热水中洗涤，故应用不大。现已转向工业用途，用它来制造帆布、滤布、运输带、包装材料、工作服、鱼网和海上作业缆绳、高强度、高模量长丝可作运输带的骨架材料，各种胶管、胶布、胶鞋的衬里材料。因具有强韧性，且平滑性、软着性、渗透性和储存性好，尤其是疏水性大，是纤维不可缺少的浆料。浆纱用的浆料，根据纤维品种的不同而不同。容易吸水的棉纱、铜氨丝等亲水性纤维，使用部分水解，醋酸纤维、尼龙等疏水性纤维，使用低粘度的部分水解，以脉素一聚合物、三聚氛胺一聚合物等热固性树脂为基料的纺织品，使用完全水解，以改善这类织物所存在的耐折性和防皱性差的缺点。4.3功能性高分子材料与通用高分子材料相比较，通过设计使其在某些条件、环境下具有化学或物理“功能”的高分子材料，称之为功能高分子材料。在这方面的使用如下。4.3.1接枝共聚物高价饰盐引发丙烯酸在聚乙烯醇无纺布上接枝共聚，接枝率可达，接枝共聚物具有较强的吸附稀土离子的能力。4.3.2感光树脂用于成像材料，印刷油墨、涂料、胶粘剂等方面，如含聚乙烯的感光树脂组成聚乙烯醇、安息香乙醚、轻甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酸轻乙醋、二甲基丙烯酸乙二酷、季戊四醇等。4.3.3高分子催化剂作为固定化酶的载体，包埋酵母菌用于酱油发酵，长期浸泡仍保持良好的机械强度，对酵母无毒害，酱油质量明显提高。4.3.4功能电极将以聚乙烯醇作载体的低温下物理交联固定化酶的膜贴在电极表面上，将电化学测定的简便性和酶反应物的底物特异性功能综合起来，作为医疗检用的功能电极。4.3.5高吸水性树脂以聚乙烯醇改性及交联型丙烯酸酷共聚物作为高分子吸水剂具有一定强度，产品颗粒状不易为微生物降解而腐败，可长期保存。用于餐巾、尿布、土壤保墒、苗木移栽保水剂、污泥凝固剂等。4.3.6半透膜半透膜指能透过溶剂而不能透过溶质的膜，利用这种膜可以分离近沸点混合物、共沸混合物、异构体混合物等难以分离的混合物，如用聚乙烯醇来分离水乙醇混合液而达到提纯的目的。当用聚乙烯醇与壳聚糖制作共混膜，在℃时，以丙三醇进行交联后，膜的耐水性和机械强度较好，对于乙醇水体系分离，其渗透分离比更高。4.3.7分解性高分子分子量在办沉以内的聚乙烯醇与淀粉的共混膜，当淀粉含量达时，膜中淀粉先被微生物分解后形成微孔状结构，由于比表面积增大，也就容易被氧化分解，一个月可全部分解。可作为易降解的薄膜用于农业，以降低白色污染[align=left]4.3.8蓄冷剂以聚乙烯醇、水、助剂制成各种形状的凝胶，50℃时仍能保持形状，0℃以下仍然柔软、富弹性、强度大，解冻后保持原状，可反复使用。用于制作冰枕、冰帽、高温防护背心、储运药品及生物制品，食品保鲜等。[/align][align=left]4.3.9吸附剂以聚乙烯醇缩丁醛纤维处理高浓度酚醛废水时，除苯酚效果显著，去除率以上。吸附后的纤维可以再生后继续使用。[/align][align=left]4.4涂料4.4.1建筑涂料内墙涂料是量大面广的内墙涂料，由聚乙烯醇、水玻璃、颜料、填料、助剂等组成，用量约占涂料配方的左右。按目前国内年产建筑涂料万吨计，其中类涂料占，则每年聚乙烯醇的用量约在万吨。另外，水性仿瓷涂料，系成膏状用刮涂法施工于室内墙体该产品色调淡雅，手感光滑细腻，其基料也是由聚乙烯醇经部分缩醛化制得的胶料，故在该涂料中聚乙烯醇作为原料，其用量也颇可观。[/align][align=left]4.4.2耐油涂料[/align][align=left]因聚乙烯醇缩丁醛树脂多极性基团，故对非极性的汽油和煤油有很大的抗性。 4.4.3磷化底漆[/align][align=left]磷化底漆亦称洗涤底漆，适用于涂覆各种船舶、浮筒、桥梁、仪表以及其它各种金属构件和器材表面。以聚乙烯醇缩丁醛树脂和铬酸盐为主要成分的长曝型磷化底漆，据测定，采用同样的底漆和面漆作样板，在广州地区曝晒两年后测定，经过磷化处理的寿命提高一倍左右。[/align][align=left]4.4.4水基铸型涂料在铸造生产中，铸型涂料改善了铸型工作面的光滑度，提高了铸件的加工精度。水基铸型涂料中聚乙烯醇与钠基膨润土共同用作悬浮剂，可获得较高的沉降稳定性，快干性和良好的涂刷性。4.5表面活性剂聚乙烯醇作为表面活性剂在降低表面张力和渗透力作用方面是很差的，但在保护胶体作用、分散作用和絮凝作用方面有其独特的优点。4.5.1用作乙烯基单体乳液聚合、共聚的乳化剂[/align][align=left]利用分散力强的特点，用作醋酸乳胶之乳化剂及抓乙烯聚合之悬浮剂。又如作为苯乙烯二乙烯基苯悬浮聚合分散稳定剂时，采用十二烷基硫酸钠，聚乙烯醇后有效地降低了共聚物的粒径。4.5.2作保护胶体农药、溶剂型涂料采用聚乙烯醇作保护胶体，可制成水包油型悬浮分散液，如农药乳剂、水性多彩涂料等。4.6助剂4.6.1作纺织工业经纱及印花浆料用取代天然浆料物质作经纱浆料、印花浆料，我国每年用量约一万吨。4.6.2造纸工业用作纸张表面的施胶剂，以减少纸张对水和油墨的吸收，有利于提高纸张的平滑度、琉水性、印刷适应性、通气性。还可用于涂料粘合剂，使颜料粘附于原纸，用于食品包装，无异味。4.6.3用于混凝土的防水剂用于混凝土的防水剂，显著改善沙浆的作业性和防水效果。聚乙烯醇缩甲醛纤维耐水泥的碱性，且与水泥的粘结性和亲和性好，可代替石棉作水泥的增强材料。4.6.4用于照相材料在照相材料中聚乙烯醇代替部分明胶作卤化银的保护胶体，以提高卤化银的乳剂特性，改善彩色照相的发色和耐气候性，适应快速显影的加工要求。4.7胶粘剂聚乙烯醇是水溶性高聚物用作胶粘剂的典型例子。将聚乙烯醇粉末溶于一℃的温水中，调制成一的溶液，即成为胶粘剂，对玻璃和有经基材料粘接性良好，用于邮票几胶带、安全玻璃中间膜、纸与纸、纸与木材、卷烟纸的粘接，纸长期保持稳定和不变质。出于对环境问题的日益重视，外商对出口食品瓦楞纸箱要求不用钉子或塑料胶纸固定和封箱，以便于回收，故用聚乙烯醇等合成胶水粘接纸箱是必然趋势。[/align]4.7.1对其它胶粘剂进行改良三聚乙烯醇改性聚醋酸乙烯乳液胶粘剂，其热稳定性、固化速度、储存稳定性都有所提高。以聚乙烯醇缩甲醛改性脉醛树脂胶，有效地克服了耐水性和耐候性差，胶层易龟裂的缺点，使竹编胶合板的性能明显地提高。4.7.2建筑胶粘剂聚乙烯醇液可作为墙纸及各种粉刷灰浆中胶料用，无臭、无毒、无味。聚乙烯醇缩甲醛胶胶可作为墙布、墙纸、水泥制品的胶粘剂，还可作为瓷砖、马赛克、地坪、内墙涂料的胶料。4.8膜塑料聚乙烯醇及其衍生物的薄膜与玻璃纸、聚氯乙烯膜、聚乙烯膜对比，其透明度、光泽、抗静电性、透湿性、耐油性和有机药品性、强韧性、耐候性、印刷性等性能较优，保香、剥离性好。能作为农药、化肥、洗涤剂、医院的水溶性包装薄膜。4.8.1聚乙烯醇聚乙烯复合膜以低密度聚乙烯为内层，聚乙烯醇为外层，内层膜厚一林，外层一巧卜，该薄膜气密性优良，用于榨菜、腌腊制品，熟肉食品、中药材包装有满意的效果。4.8.2安全玻璃两块玻璃中间夹一层透明的聚乙烯醇缩丁醛薄膜被称之为安全玻璃，迄今仍不失为安全玻璃最合适的基材。4.9分析化学在分析化学中应用较多，作者曾将它用于硅的重量法分析及一些离子缔合物的分析。在聚乙烯醇的存在下，汞、钒、钼与硫氛酸盐和罗丹明形成多元离子络合物，可直接在水相中测定微量汞、钒和铝等。4.10被膜剂被膜剂是一种覆盖在食物的表面后能形成薄膜的物质，可防止微生物入侵，抑制水分蒸发或吸收和调节食物呼吸作用。在水果表面使用被膜剂，可以抑制水分蒸发，防止微生物侵入，并形成气调层，吸收和调节食物的呼吸作用，达到延长蔬果保鲜时间的目的。有些糖果如巧克力等，使用被膜剂后，不仅外观光亮、美观，而且还可以防止粘连，保持质量稳定。在粮食的贮藏过程中，被膜剂能有效隔离病菌和虫害，同时也能在一定程度上抑制粮食的呼吸作用，具有良好的保鲜作用。被膜剂用于冷冻食品和固体粉状食品，可防止其表面失潮而避免因此产生的产品质量下降。如果在被膜剂中加入一些防腐剂、抗氧化剂和乳化剂等，还可以制成复合型的保鲜被膜剂。我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中批准使用的被膜剂有天然来源的蜂蜡、巴西棕榈蜡、紫胶（虫胶）、硬脂酸、普鲁兰多糖、吗啉脂肪酸盐（果蜡），也有化学改性和纯化学合成来源的白油（液体石蜡）、松香季戊四醇酯、聚二甲基硅氧烷及其乳液、聚乙二醇、聚乙烯醇。[size=18px]五、[/size][size=18px]聚乙烯醇作为食品添加剂的国标检测标准[/size]5.1感官要求[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439041976_386_1608728_3.png[/img]5.2理化指标[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439042864_9522_1608728_3.png[/img]5.3鉴别实验5.3.1 pH称取1g试样，按照GB/T 12010.4-2010中规定测定pH，应为5.0~6.5。5.3.2 红外光谱以溴化钾作为分散剂。5.3.3显色反应5.4.4沉淀反应取5mL 0.05g/mL的试样水溶液，加入10mL乙醇，应产生絮状沉淀。参考文献：[1]高慧慧.聚乙烯醇合成及聚合度调控研究[D].华东理工大学,2011.[align=left][2]贾明芬,李侠,王帅.聚乙烯醇的生产现状及市场前景分析[J].云南化工,2012,39(05):36-40.[/align][align=left][3]科信.果蔬的涂膜保鲜法[J].农村百事通,2002(21):33.[/align][align=left][4] GB 31630-2014.食品安全国家标准 食品添加剂 聚乙烯醇[s][/s][/align][align=left][5]贺同欣, 王亚文, 崔瑞丽,等. 可食用性食品接触材料聚乙烯醇(PVA)含量的测定[J]. 华东科技:学术版, 2012(12):10-10.[/align]

高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷阻燃剂含量陈凯敏陈秀苏红伟陈利娟 摘　要：采用高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷的含量。发泡聚苯乙烯材料样品用乙腈提取，以GL SciencesInc. Inertsil ODS-SP 色谱柱（250 mm×4.6 mm, 5 μm）为分离柱，以乙腈-水（85+15）溶液为流动相，在检测波长254 nm 处进行测定。六溴环十二烷在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限（3S/N）在140 ~ 200 mg·kg-1 之间。以空白样品为基体进行加标回收试验，所得回收率在88.6% ~103% 之间，测定值的相对标准偏差（n=7）在1.2 % ~ 6.5 %之间。关键词：高效液相色谱法；六溴环十二烷；发泡聚苯乙烯HPLC Determination of Hexabromocyclododecane in Expanded PolystyreneCHEN Kai-min, CHEN Xiu, SU Hong-wei, CHEN Li-juan(Centre Testing International (Shenzhen) Co., Ltd., ShanghaiBranch, Shanghai 201206，China)Abstract: HPLC was applied to the determination of hexabromocyclododecane inexpanded polystyrene. The sample of expanded polystyrene was extracted withacetonitrile. GL Sciences Inc Inertsil ODS-SP chromatographic column (250mm×4.6 mm, 5 μm) was used as stationary phase, and a mixture of acetonitrile andwater (85+15) as mobile phase. UV-detection at 254 nm was adopted in thedetermination. Linear relationship between values of peak area and massconcentration of the hexabromocyclododecane was kept in definite ranges, withdetection limits (3S/N) in the range of 140 - 200 mg·kg-1. On thebase of blank sample, test for recovery was made by standard addition method;values of recovery found were in the range of 88.6% - 103%, with RSD’s (n=7) inthe range of 1.2% - 6.5%.Key words： HPLC; Hexabromocyclododecane; Expanded polystyrene 六溴环十二烷（HBCD）是除十溴联苯醚、四溴双酚A 之外世界第三大阻燃剂产品，欧洲主要用于发泡聚苯乙烯（EPS）、挤出型聚苯乙烯（XPS）、耐冲击型聚苯乙烯（HIPS）等及纺织品涂层阻燃处理。我国主要用于EPS、聚丙烯纤维、苯乙烯树脂、聚乙烯、聚碳酸酯等阻燃添加剂，及对织物、黏合剂、涂料及不饱和聚酯树脂进行阻燃处理等。HBCD 作为添加型阻燃剂，易从产品中释放进入环境，对生物体内分泌和免疫参数产生影响，导致人体基因重组，进而引起一系列疾病，甚至癌症。鉴于此，世界各国已先后颁布了相关技术法规和限量标准来限制HBCD的生产和流通，2007年挪威的 PoHS 指令要求HBCD在电子电气、塑料、纺织品和皮革等工业产品和消费品中的含量不得高于0.1%。 2008年欧洲化学品管理局颁布的REACH 法规将 HBCD 列入首批15项高关注物质清单，规定其在消费品中含量不得高于0.1%。这些指令及法规的实施必然会对我国相关产品的出口产生影响，因此，迫切需要建立HBCD的简单、快速、准确的检测方法。 目前，HBCD 多用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）进行检测，可以对各异构体进行定性和定量分析，但LC-MS/MS仪器价格较为昂贵，使用和维护成本高。也有报道采用气相色谱质谱法测定 HBCD 总含量，但在气相色谱法高温气化分离条件下，HBCD 在160℃以上会发生异构体重排，在240 ℃以上有脱溴降解现象，不能对各异构体进行准确定量。 本工作以发泡聚苯乙烯材料为研究对象，采用高效液相色谱法分离HBCD 的3种异构体，同时验证了HBCD 混合标准品中各异构体的浓度百分比，实现了在低成本标准品的条件下对3种异构体的定性、定量分析。 1 试验部分1.1 仪器与试剂 岛津SPD-M20A 型高效液相色谱仪；梅特勒AL104 型电子天平；SCQ-300A 型超声波仪。 混合标准储备溶液：1000 mg·L-1，称取六溴环十二烷混合标准品（纯度不小于97.5%） 0.0100 g，用乙腈溶解并转移至10 mL 容量瓶中定容。于4℃冰箱内保存。 α-六溴环十二烷溶液：100 mg·L-1，介质为甲苯。 β-六溴环十二烷溶液：100 mg·L-1，介质为甲苯。 γ-六溴环十二烷溶液：100 mg·L-1，介质为甲苯。 乙腈为色谱纯，试验用水满足 GB/T 6682-2008 中一级水标准。1.2 色谱条件 GL Sciences Inc. Inertsil ODS-SP 色谱柱（250 mm×4.6 mm, 5 μm）；柱温40 ℃；流动相为85%（体积分数，下同）乙腈溶液；流量为0.8 mL·min-1；进样量为20 μL；检测波长为254 nm。1.3 试验方法 称量已混匀后的剪碎试样（尺寸不大于5 mm×5 mm）0.5000 g，置于70 mL 螺口试管内，加乙腈10 mL，超声波萃取2 h。 取上清液，经0.22 μm 有机滤膜过滤，按仪器工作条件进行测定。2 结果与讨论2.1 色谱行为 按色谱条件对HBCD混合标准溶液进行测定，色谱图见图1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161646_610018_1669358_3.jpg2.2 检测波长的选择 在波长190 ~ 700 nm 范围内对HBCD标准溶液进行扫描，结果表明：HBCD 在波长190 ~ 700 nm 范围内无明显紫外特征吸收峰，在波长210 nm 处发泡聚苯乙烯材料基体会对α-HBCD、β-HBCD 产生干扰，试验采用弗罗里硅土柱和 C18 柱净化萃取液，效果不理想，且回收率低，故试验选择检测波长为254 nm。2.3色谱条件的选择2.3.1 色谱柱 试验考察了Agilent TC-C18(250 mm× 4.6 mm,5 μm)， InertsilODS-SP (250 mm× 4.6 mm,5 μm)，AgilentEclipse XDB-C18 (250 mm× 4.6 mm,5 μm)，Waters SunFire C18 (250 mm× 4.6 mm,5 μm)，GRACE Alltima C18 (250 mm× 4.6mm,5 μm) 等色谱柱对测定的影响，结果表明：各色谱柱在色谱条件下均能使 α-HBCD、β-HBCD 和 γ-HBCD 分离。其中使用Inertsil ODS-SP 色谱柱(250 mm× 4.6 mm, 5 μm) 时，γ-HBCD 与 α-HBCD、β-HBCD 的分离度大于1.5，峰形良好；α-HBCD与 β-HBCD 的分离度大于1.3，高于在其余色谱柱上分析时的分离度。并且在InertsilODS-SP 色谱柱上，α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD 的保留时间较小，考虑分离度和检测效率，选择InertsilODS-SP 色谱柱(250 mm× 4.6mm,5 μm) 为分析柱。2.3.2 流动相 选用体积分数为75%，85%，

烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenol polyethoxylates，APEO)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域。APEO中以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)为最多，占80%以上；其次是辛基酚聚氧乙烯(OPEO)占15%以上；十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%左右。烷基酚类化合物(alkylphenols，AP)是APEO在环境中经生物降解的主要中间代谢物，AP主要为辛基苯酚(OP)、壬基苯酚(NP)等，是制造APEO非离子型表面活性剂的主要原料，同时被广泛用作塑料增塑剂、抗氧化剂。虽然APEO的最终降解产物为CO2和水，但因苯环的存在，这一过程非常缓慢，因此，造成AP在环境中的大量富集。研究表明，AP与一些水生生物和哺乳类动物的种群退化及灭绝、生育力下降与丧失、雄性雌性化等生物效应有关。APEO本身的毒性虽不强，其影响也未完全确定，但它是城市污水的主要污染物之一，其降解产物NPEl、NPE2不易降解而且有显著的亲脂性，因此可在污泥和生物体内积累，并可能通过食物链以慢性作用危及所有物种的生存。 烷基酚类化合物作为抗氧化剂、增塑剂和稳定剂广泛应用于塑料、橡胶、纺织等行业。目前，文献中大多报导的是纺织品和环境样品中APEO、AP的测定，而塑料产品中的APEO、AP同时检测的方法鲜有报导。本文利用配备荧光检测器的高效液相色谱仪(HPLC-FLD)能够同时测定塑料产品中的辛基苯酚(OP)、辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基苯酚(NP)以及壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEO)的多组的含量。该方法具有操作简便、应用范围广、检测结果可靠等优点。1 实验部分 1.1试剂和材料 甲醇(色谱纯，美国Fisher公司)；辛基酚(OP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基酚(NP)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)标准品(纯度均≥99．5％，德国Dr．Ehrcnstorfcr公司)。1.2 仪器设备 LC310-FLD高效液相色谱仪（江苏天瑞仪器股份有限公司）；电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；超纯水机（昆山金田源有限公司）。1.3 色谱条件 色谱柱：Ultimate AQ-C18 (250mm×4.6mm，5μm)，月旭材料科技（上海）有限公司； 流动相为甲醇：水=88：12（V :V）； 流速为1.0mL／min； 柱温为35℃； 检测波长：激发波长为230nm，发射波长为296nm； 进样量：10μl。1.4 标准溶液的配置分别准确称取OP、OPEO、NP、NPEO标准品100.00mg(精确至0.01mg)，用甲醇溶解并定容至100ml的容量瓶中作为标准储备液。使用时分别移取适量体积的上述标准储备液用甲醇稀释至100.0mg/kg的混合标准溶液。图1为标准品谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/08/201108241717_312007_1639959_3.jpg图1 烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚标准液相色谱图 Fig. I Standard HPLC chromatogram (FLD) of alkylphenols and alkylphenol polyethoxylates1.5样品制备与处理 取5.0g~10.0g代表性样品，粉碎至0.5cm×0.5cm以下，混匀。称取样品1.0g(精确至0.0001g)，置于用滤纸叠成的萃取桶中，再将其放入安装好的索氏提取装置中，加入1.5倍虹吸管体积的甲醇，流速控制在每秒1~2滴范围类，提取5 h。将萃取液倒入蒸发皿中水浴挥干，用甲醇将残渣转移至1