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虽然教材中都可查到酸碱常数,但当你手里没有书时,或书中的常数太少时,可以从附件的电子表格中直接查到你要的数据。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=147559]弱酸弱碱离解常数[/url]
弱酸弱碱溶液的型体分布分数及其应用 弱酸、弱碱及其盐溶液由于存在部分离解(电离或水解)的多级可逆平衡,溶液中弱酸、弱碱的各种成分(型体)都可能存在,在指定条件下(指定PH值),各型体的浓度相对大小如何计算,谁是主体成分,谁是次要成分,浓度比值如何,在化学分析中还是很有实际意义的。 一、分布分数的定义和计算式 以磷酸溶液为例。 磷酸溶液中存在磷酸的三级平衡和水的离解平衡,磷酸体系存在四个型体,即H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-,(n元弱酸、n元弱碱具有n+1个型体)存在三个与磷酸根相关的化学平衡。理论上讲,不作任何近似时,溶液中四种型体都存在,而且,它们都有一定的浓度比,不过像磷酸根、磷酸一氢根都型体,相对浓度(即后述的分布分数)就极其小,而磷酸、磷酸二氢根的相对浓度(分布分数)则相对较大。分析化学中将某型体的平衡浓度与体系的总浓度(本例中,指四种含磷酸根的型体浓度之和)之比称作分布分数。 符号约定(分析浓度、标签浓度C): http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272011_254486_1644756_3.gif 磷酸平衡体系中四种分布分数的定义式和计算式如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272012_254487_1644756_3.gif每个分布分数虽然定义为浓度比,但导出的公式表明,分布分数只与氢离子浓度有关,即只是pH值的函数,这表明:任何弱酸弱碱溶液,平衡时,只要pH一定,溶液中各成分(型体)的浓度比是确定的值,而与配制时原浓度的大小没有关系。分布分数的计算式虽然看似复杂,但仍有一定的书写规律,即对于n元弱酸或n元弱碱,1、分母含有n+1个单项式,正好与溶液含n+1个成分(型体)相对应;2、分母为氢离子浓度幂与逐级酸常数的乘积之和,氢离子浓度由n次方依次降幂到0次,而Ka逐渐地连乘至所有常数之积,每次递增一个常数,氢离子浓度减少一次方;3、比较各分布分数的分子可知,将分母中的某一项放到分子上就是某一个型体的分布分数,而且,从n到Ka1Ka2、Ka3,依次对应于n元正酸,离解1个氢、2个氢.....不含氢酸根的酸(碱)型体;4、四个分布分数相加,其值为1. 根据以上的规律,可以直接写出HAc及醋酸盐溶液的两个分布分数为 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272014_254488_1644756_3.gif 又如,对于碳酸、碳酸氢钠、碳酸钠等其他碳酸体系溶液,具有如下的三个分布分数: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272015_254489_1644756_3.gif 需要说明的是:定义式中分母的浓度项并未规定为碳酸(醋酸),你可以表示为实际配制时的物质形式,如醋酸钠,后一例中碳酸钾、碳酸氢钠等,都是可以的。它只表示该体系中各型体的总浓度(即分析浓度)。另外,分布分数的计算式也可以表示成用和Kbi表示的形式,因为计算结果都相同,因此,只需记一种表示式即可。例如,对于氨-铵根体系,两个分布分数可以用氢离子,也可以用氢氧根离子浓度表示,其计算结果是相同的,见下面的恒等式: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272017_254490_1644756_3.gif (根据水的离子积关系和Ka与Kb换算关系可以证明上面的恒等式是成立的)二、分布分数的图解方法分布分数随着pH变化而变化,它们是PH值的函数,可以用作图的方法来讨论它们之间的变化规律,下图是磷酸体系的分布分数图,共有四条,每一条对应于一个型体的分布分数曲线: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010272019_254491_1644756_3.jpg可以看出,1、磷酸根和磷酸的曲线是单向变化的,pH增大,磷酸的分布分数减小(指pH0-4区间),磷酸根的分布分数增大(指PH10.5-14
[size=4]此计算器可以计算一元或多元弱酸、弱碱溶液的PH值(极稀的情况没有考虑在内,只考虑了用近似式计算的公式)。 启动界面[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/04/201004230838_214172_1644756_3.jpg[/img] 一元弱酸请代入浓度C和pKa,一元弱碱请代入浓度C和pKb;多元弱酸碱只需代pKa1或pKb1即可。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/04/201004230836_214171_1644756_3.jpg[/img] 代入数据后,直接点击下面的单选框,若计算的是弱酸则点左边,弱碱则点右边,结果就出来了(看黄色加亮部分),对应的公式和条件见右边的图形框,PH值见上面的数字框。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/04/201004230839_214173_1644756_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/04/201004230840_214174_1644756_3.jpg[/img]请注意:解压后,务必将文件夹放在D:根目录下,见下图(可执行文件可以放在任意地方,但其中的图片不能变路径,不然,公式就无法显示了)[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/04/201004230835_214169_1644756_3.jpg[/img]请多指教[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img][img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img][img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img][/size]