使用高效液相色谱法用检查仪器的精密度,稳定性,
各位老师,做方法确认时,方法精密度和方法稳定性的区别是什么啊?精密度做RSD,那稳定性怎么做啊??求教!
请问各位大大,JJG810中给出公式算精密度和稳定性的范围[img=,655,191]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907121354339746_2833_3358890_3.png!w655x191.jpg[/img]这里N平均值是指20次测量的平均值吗?我们检定的N值在100-200之间,算出来的范围特别大。精密度和稳定性的这两个公式应该怎么理解?
a、 精密度(短期稳定性)测试方法:挑选典型元素不同浓度范围的样品,连续激发10个点,以数据的RSD评价仪器的精密度。b:重复性仪器稳定后,在仪器最佳工作条件下,连续激发10次,测量某个低合金钢标准物质GBW01328~GBW01333(或GBW01211~GBW01216)中代表元素的含量,计算出平均值和相对标准偏差即重复性。c:稳定性的检定仪器开机稳定后,激发某个低合金钢标准物质GBW01328~GBW01333(或GBW01211~GBW01216)对被测元素进行测量。在4小时内,间隔15分钟以上,重复6次测量(期间不再标准化)。计算出平均值和相对标准偏差即稳定性。d:再现性再现性也就是仪器的稳定性,国标规定须测试4个小时内的再现性。
液相色谱算精密度时,是对同一样品瓶进行多次进样吗
在光谱分析仪测定过程中,精密度是重要指标之一,与光谱仪本身、方法设置、分析测试人员水平有关系,没有高精密度的方法,就无法保证数据的准确性。操作者在工作中会经常碰到测试数据波动大,常量分析ESD%大于2%等故障现象。这种现象就是数据精密度差的表现,也就是专业上所说的信号噪声大。上面阐述了等离子炬形成的条件,下面[url=http://www.huaketiancheng.com/][b]原子发射光谱仪[/b][/url]小编从环境因素、光源系统。试样引入系统和光学系统详细分析数据光谱分析仪精密度差产生的原因。 在环境因素中,环境温度没有在规定范围内时会发生谱峰偏移;排风量不稳定会使“火焰”跳跃。例如,排风口与阵风方向相对或者快速开关实验室推拉门,容易导致排风量忽大忽小。ICP光谱仪巨力振动源(如车间)、强磁场(光电直读光谱仪)接近,会导致数据不稳定。可以采取控制环境因素的办法来保证,它是保证光谱分析仪数据精密度的必要条件之一。 光谱分析仪开机后,光室温度变化应小于±1°C,若光谱分析仪温度未稳定在该值,光室内光学元素由于受温度影响,各光学元件的相对位移产生变化,导致待分析谱线位置漂移和分析数据失真。因此仪器主要应充分预热,在光室温度稳定在其仪器额定值时才可以进行测定。 在光源系统中,等离子炬温度也会影响其精密度变化,影响因素有载气流量。载气夜里、频率和输入功率和低点离电位的释放及。载气流量增大,中心部位温度下降;温度随载气气压的降低而增加;频率和输入功率的增大激发温度随之增高;引入低点离电位的释放剂的等离子体,其温度将增加。RF功率不稳定会影响数据精密度,如果RF功率有1%的漂移,元素强度值就能发生1%的变化,其原因是因为氩气不纯或者循环水温度突然发生变化造成的,可以用氩线的稳定性来检测。 在光谱仪试样引入系统中,首先要检测样品溶液是否均匀,比如容量瓶定容是否摇匀;查看仪器登记记录,检查等离子气的流量和压力、雾化气体的流速和压力及试液提升量等指标是否和上次一致,这是因为气体压力和流量的变化会影响到原子化效率和基态原子的分布导致数据精密度变差;由于仪器长时间进行检测工作,蠕动泵管弹性变差。蠕动泵管的经常挤压部位颜色变暗时,蠕动泵管则需要更换。上节所述进样系统毛细管、泵管、雾化器和中心管发生堵塞或者炬管太脏,会使雾化效率降低导致数据精密度表差,可采用延长冲洗时间,试样盒硝酸溶液(1+5)间隔进样等两种方式来解决,有机样品用煤油解决。泵夹优化不好,或者泵管泵夹松动,致使进样不均匀导致光谱强度值发生改变,可重新设置泵速,调节泵管,并且经常要给泵柱和轴承上油保持其润滑。 影响光谱分析仪的其他方面,分析谱线的选择不合适,多数靠近CID边缘20个像素的谱线强度通过较低也会导致数据精密度变差,尽管它们有的谱线没有光谱干扰,但是位于紫外区波长190nm元素谱线以下的建议少用,如果要用,应用99.999%的氩气吹扫检测器8h以上。快门故障或者狭缝积灰导致部分元素数据精密度变差,其特点是长波谱线、短波谱线要么分别变差要么同时变差。此故障可以采取延长积分时间来应急,等待维修人员维护。谱线积分时间不会增加信号的强度,但可以改善精密度与检出限。不过太长的积分时间将影响的分析速度。 对于用光电倍增管做检测器的光谱分析仪,还应该注意曝光很差也会影响数据的精密度,故障现象可以分为全部元素差和部分元素差。如果发生全部元素差的现象,操作者可以通过一次检查高压电源输出是否稳定,实验灯是否接触不了,高压插头是否没有插牢和积分箱输出控制芯片是否失效。光电倍增管座是否损坏,高压衰减器拔盘开关是否完好以及该元素的积分拨盘是否完好等方面确认故障。
a、 精密度(短期稳定性)测试方法:挑选典型元素不同浓度范围的样品,连续激发10个点,以数据的RSD评价仪器的精密度。需检验元素及浓度范围:b:重复性仪器稳定后,在仪器最佳工作条件下,连续激发10次,测量某个低合金钢标准物质GBW01328~GBW01333(或GBW01211~GBW01216)中代表元素的含量,计算出平均值和相对标准偏差即重复性。c:稳定性的检定 仪器开机稳定后,激发某个低合金钢标准物质GBW01328~GBW01333(或GBW01211~GBW01216)对被测元素进行测量。在4小时内,间隔15分钟以上,重复6次测量(期间不再标准化)。计算出平均值和相对标准偏差即稳定性。d:再现性再现性也就是仪器的稳定性,国标规定须测试4个小时内的再现性。
发了一篇近红外定性的文章,说没有考虑日间精密度和重复性,还有他说对校正集和验证集的选择太随意?不是就是要随机选择吗?
文献资料上的方法都要说到精密度和回收率,及准确度。 精密度很多都是采用同一样品重复测定10次的标准偏差作为精密度的的量度, 这样的精密度我觉得应该不是方法的精密度,而是仪器稳定性的检测? 精密度应该按方法做10次样品的标准偏差,希望各位发表对精密度的认识?
液相方法精密度怎么做,看了网友的评论,有说可以用标准品来做,也可以用样品来做,比如目标物A配置了5个浓度的工作曲线,以此基础来做精密度实验,下面哪种是对的,还是都不对,求大家的留言1、如果样品中没有目标物A,目标物A的某一浓度的标准品,连续进样6次(一个进样瓶),求其RSD2、如果样品中没有目标物A,目标物A的某一浓度的标准品,配制6份(6个进样瓶),每个进一针,求其RSD3、如果样品中含有目标物A,同时前处理6份样品(6个进样瓶),每个进一针,求其RSD
为什么说ICP光源稳定,精密度高啊?
[size=4]请问各位,液相,“精密度试验”一项,是进对照品还是供试品,还是都得进?还有需要进几针?5针?6针?“重现性”呢?需要进几针?谢谢各位![/size]
高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法稳定性考察百分比在多少以内?有人知道吗?
精密度问题:一个样品在液相中连续测定5次,还是取同一样品5份制5个样在液相中分别测定1次,最后求RSD值?????加标回收问题:比如说同一个样品中加入3个梯度的标准物,那么每个梯度重复多少遍?加入多少?我一般都是加入100ul。
http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/02/201702101356_01_2758828_3.jpg个人认为,这段内容表述了无论气相还是液相,系统精密度是每次进行批处理序列时都需要进行考察的的内容,请问关于系统精密度这个,大家都是怎么做的?是只在方法学考察里进行,还是日常监测也在做?还有,如果是气相外标法测定残留, 需要平行配置两个标准品进样吗?还是只配置一个就行?分别进几针?
问题: 请问大家方法验证中的精密度是用标品测还是样品啊
目前国内外有关 ICP - MS 分析文献中, 有些常用术语不统一, 容易混淆。比如检出限, 有仪器检出限, 方法检出限, 方法定量限。方法检出限有用 3s 表示, 也有用 10s 表示。方法定量限有用 6s 表示, 也有用 10s 表示。分析工作者应尽可能采用 ISO 规范或国际纯粹和应用化学联合会 ( IUPAC) 所推荐的定义和命名法。一、灵敏度 ( Sensitivity) 在 IUPAC 命名法中, 灵敏度定义为分析校准曲线的斜率, 并用大写英文字母 S 表示。它是单位浓度的分析物在一定时间内得到的信号响应大小的度量指标。ICP - MS 中, 灵敏度用计数率 ( counts per second, 缩写 cps) 表示, 即一定浓度的分析物每秒产生的计数。 灵敏度是评价仪器的重要指标, 但灵敏度随仪器条件的变化往往差别很大, 而且背景以及氧化物多原子离子干扰等指标也会相应变化。比如在进行高灵敏度模式或在不同的采样深度及透镜参数时, 其背景或氧化物干扰也会相应提高。因而仅强调灵敏度是不全面的。相比之下, 检出限是反映仪器灵敏度和稳定性的综合指标, 能更全面反映仪器的性能。二、准确度 ( Accur acy) 测试结果与被测量真值或约定真值间的一致程度。〔ISO 5725 - 1〕 准确度通常用误差ε来表示: ε= Xmean - Xtru e。亦可用相对误差表示: εr = ε/ Xtrue 。 最新的“地质矿产实验室测试质量管理规范—DZ/T0130 - 200X” 中地球化学样品水系沉积物、土壤样品元素分析方法准确度、精密度要求列于下表,仅供参考。标准物质元素分析方法准确度、精密度要求http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171138_578423_2984502_3.jpg元素日常分析准确度、精密度要求http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171138_578424_2984502_3.jpg金元素标准物质和试料分析允许相对偏差http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171139_578425_2984502_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171140_578426_2984502_3.jpg三、精密度 ( Pr ecision) 精密度是指在规定条件下, 相互独立的测试结果之间的一致程度〔ISO 5725 - 1〕。 精密度在实际应用中有重复性和再现性之分。 重复性 ( Repea ta bility) 在同一实验室, 由同一操作者使用相同设备, 按相同的测试方法, 并在短时间内从同一被测对象取得相互独立测试结果的重复性条件下, 相互独立的测试结果之间的一致程度〔ISO 5725 - 1〕。 重复性限 ( Repea tability limit) 一个数值, 在重复性条件下, 两次测试结果的绝对值不超过次数的概率为 95% 。注: 重复性限符号为 r〔ISO 5725 - 1〕。 再现性 ( Reproducibility) 在不同的实验室, 由不同的操作者使用不同的设备, 按相同的测试方法, 在同一被测对象取得的测试结果的条件下, 测试结果之间的一致程度〔ISO 5725 - 1〕。 再现性限 ( Reproducibility limit) 一个数值, 在线性条件下, 两次测试结果的绝对差值不超过次数的概率为 95% 。注: 再现性符号为 R〔ISO 5725 - 1〕。精密度具体是采用标准偏差表示。 标准偏差 ( Standar d d evia tion ) 在光谱分析和质谱分析中, 常用标准偏差来表示测量的精密度, 并以小写的拉丁字母 s 或 σ表示之, 分别用于有限次测量和无限测量 ( n→∞) 。因此, 对于有限次测量次数, 应该采用 s 表示标准偏差, 但检出限表示中, 经常出现用 σ表示标准偏差 ( 也可能是如果用 s 表示, 容易与灵敏度 S 混淆? 所以建议使用SD 表示) 。习惯上, 多采用相对标准偏差 ( RSD/% ) 表示精密度。有些文献中亦把相对标准偏差称为“变异系数”。如果误差服从高斯分布, 标准偏差相当于分布曲线的“扭转·45 ·点”, 它较能正确地反映误差分布的特性。根据误差理论, 对于正态分布而言, 当 n→∞时, 偏差在 ±1σ, ±2σ以 及 ±3σ范围内的 测量次数 在测量总 次数 中分别 占 68. 3% ,95. 5% 和 99. 7% 。可见偏差超过 ±3σ范围的几率不超过 0. 3% , 也就是说, 进行 1000 次测量, 只有 3 次测量的偏差可能超出 ±3σ。因此, 对于有限测量来说, 3 倍标准偏差常常被认为是许可的最大测量偏差的界限。
怎样计算中间精密度1不同的计算中间精密度过程 怎样计算中间精密度呢?查阅药品审批中心的电子期刊,对中间精密度的操作过程描述为“配制6份相同浓度的供试品溶液,分别由两个分析人员使用不同的仪器与试剂进行测试,所得12个含量数据的相对标准差应不大于2.0%”。 在JoachimErmer 等编写的《Method Validation inPharmaceutical Analysis》一书中描述了对一个测定主成分含量的高效液相色谱分析方法的验证过程,其中中间精密度的验证和验证报告见下表1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308041727_455951_2265735_3.jpg表1 《Method Validation in PharmaceuticalAnalysis》制剂分析中间精密度举例对比我们的中间精密度验证实验,我们会发现国外的实验过程和我们的实际操作几乎一样,但是他们的报告数据却比我们更加详细。我们的报告一般会列出12个数据的整体平均值和整体相对标准偏差(RSD),国外实验(见列表)还列出了95%的置信区间和每个分析人员的数据相对标准偏差(RSD)数据,更重要的是他们列出了最后的结论数据:整体重复性over repeatability)和中间精密度(intermediate precision),这个关键数据我们一般采用整体数据的RSD代替。分析完这个表格我们不禁要问:中间精密度的数据需要计算的这么复杂吗?我们的计算处理过程是不对的吗? 明白上述表格的计算过程,我们要回顾一下中间精密度的概念和相关法规要求。2什么是中间精密度? 《化学药物质量控制分析方法验证技术指导原则》规定:精密度系指在规定的测试条件下,同一均质供试品,经多次取样进行一系列检测所得结果之间的接近程度(离散程度)。精密度的考察内容包括三个层次(图1):1重复性,考察同一实验人员操作过程的相关变量;2中间精密度,考察同一实验室不同操作人员的变量;3重现性,考察不同实验室之间的相关变量。 ICH及美国药典对精密度的定义与我们的指导原则一致,但是他们对报告数据的要求是:“Recommended Data:Thestandard deviation, relative standard deviation (coefficient of variation) andconfidence interval should be reported for each type of precision investigated.”我的翻译是:推荐数据形式:应报告各类考察的精密度实验的标准偏差(SD),相对标准偏差(RSD)(或者变异系数)和置信区间。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308061817_456475_2265735_3.jpg图1 精密度的验证内容和层次。 最重要的是在2010版中国药典二部附录《药品质量标准分析方法验证指导原则》中在精密度项目中明确增加了第4点“数据要求”,具体要求:均应报告标准偏差,相对标准偏差和可信限(置信区间,confidence interval)。可信限(置信区间)是这次增加要求的全新内容,下面我们就来讨论什么是可信限?在这里为了符合统计学术语的一致和便于读者查阅,我使用置信区间这个词来代替可信限。3什么是置信区间(可信限)? 和相对标准偏差(RSD)一样,置信区间也是统计学上的概念。我们遇到的数据大部分遵从正态分布(有的文章也叫高斯分布),数据的分布趋势是:在随机试验中,观测的数据数值范围落在平均值附近的概率(或者机会)很高;数据偏离平均值越远,测得该数据的概率越小(图2)。在归一化的正态分布图中, 68.3%的观测值分布在平均值的1个标准偏差(SD)附近(左右),95.5%的观测值分布在平均值的2个SD附近,而分布在3个SD区间的观测值占所有可能观测值的99.7%,统计上把我们猜测自己的数据落在已经确定范围的概率叫做置信水平(概念不是很准,望大家见谅)。基于以上统计假设,我们用一次检测过程的数据(液相色谱中我们常常平行检测5次或者6次)去估计整体数据的(假设你不知疲惫的测了无数数据,他们称之为整体数据)分布和真值范围。首先要做的是选个选取一个置信水平,例子中选取的是95%(很多时候选取的是97%,数据显著),用均值标准偏差去代替方差,计算过程是:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308041754_455959_2265735_3.jpg 其中http://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif是实验n次的t分布(和正态分布很像,基于有限次数的统计分布,限于篇幅和大家的阅读负担,我尽量避免统计假设和统计推断的内容),在置信95%水平df(n-1)自由度(详细的介绍见统计学和线性代数),查t值表(常用统计表格)t6=2.447,均值标准偏差为0.42[/size
VARIAN中ICP软件操作中的稳定性矫正:(SRS)用来提高长期分析精密度以及在不采用内标的情况下提高稳定性。进入稳定性矫正页面,选择矫正曲线的相关系数(或线性),矫正谱线及标准溶液后按确定。[img=,636,574]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/05/201705142216_01_2140715_3.png[/img][img=,671,520]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/05/201705142217_01_2140715_3.png[/img]大家实际操作中是否选择,能否谈谈对VARIAN中的稳定性矫正的理解?
精密度实验,是同一样品溶一瓶测十次还是同一样品溶十瓶各测一次?如题。查了很多文献,怎么测的都有。个人觉得同一瓶样品测十次,那不叫精密度吧?那不是仪器的稳定性么?
报道了一种简单的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]紫外检测器测定人血浆中环丙沙星的方法。该方法用乙腈沉淀蛋白质将药物与血浆蛋白分离。使用ACE 5 C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)与磷酸盐缓冲液(pH 2.7)和乙腈(77:23,v/v)组成的等度流动相进行分离。紫外检测器设置为277nm。该方法在0.05–8 μg/ml的线性范围内进行了验证,具有可接受的测定间和测定内精密度、准确度和稳定性。该方法的特点是简单快速,可用于量化外周动脉疾病患者血浆中这种广泛使用的抗生素,同时也能为相关研究者提供有益的方法借鉴。详见[url]https://doi.org/10.1016/j.jchromb.2015.01.006[/url]
作者:孙静; 仲崇林; 刘诗月;(吉林大学第二附属医院药剂科; 吉林省中医药科学院;)摘要:目的建立测定血府逐瘀泡腾片中芍药苷含量的高效液相色谱(HPLC)法。方法以Diamonsil C18柱(250mm×4.6mm,5μm)为色谱柱,甲醇-水(35∶65)为流动相,检测波长为230nm。结果芍药苷进样量线性范围为0.386~1.930μg(r=0.9999),平均回收率为98.20%,RSD=0.74%(n=6)。结论该法操作简便,测定结果准确,精密度和稳定性良好,能有效地控制血府逐瘀泡腾片的质量。谱图:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208271040_386329_1606903_3.jpg
我的色谱不分馏尽样是精密度很好,但分馏是却不好为什么?
最近在参考HJ 168-2020的方法做土壤金属检测的方法验证,有几个问题搞不明白,特来向各位老师求助。 1、在6.2.2精密度的验证中提到,用高、中、低三个不同浓度的有证标准物质/标准样品,按全程序每个样品至少平行测定6次,分别计算平均值,SD,RSD。这一步骤的目的是什么?是为了曲线校核或者验证仪器的稳定性吗? 2、在6.2.2和6.2.3的实际样品测定中都提到,“样品未检出时,加标浓度应尽可能包含适用的生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准限值的浓度”。“包含”怎么理解,就是正好加标到污染物限值附近的浓度吗?为什么要尽可能包含相关标准的限值浓度,这样做有什么目的吗?[img=,690,381]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/01/202301030038147574_5755_3888761_3.png!w690x381.jpg[/img][img=,690,410]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/01/202301030038212669_793_3888761_3.png!w690x410.jpg[/img]
本人第一次用HPLC,对具体步骤和方法不甚明了,在这请教各位了。1.我要测某药溶解在Nacl中的稳定性,药典上有检测方法,理论上我不用花很长时间在摸条件上是吗?2.条件摸好后,先用5个浓度的对照品做标准曲线,得出r值和标准曲线,线性范围是怎么算的?用EXCEL吗?3.精密度实验:配制一个浓度的对照品,连续进样5次,计算RSD,得出精密度,(要做日内和日间两种RSD吗?)4.重复性实验:配制高、中、低浓度的对照品溶液各3份,.测峰面积后,是分别算高、中、低3个浓度的RSD,还是9个数据一起算RSD?是以峰面积算,还是要换算成浓度算?5.回收率实验:方法好像同重复性实验,只是一样的数据不算RSD,算成回收率就行了,是吗?6.稳定性实验:考察24或36小时,在哪些时间点测,有规定吗?得出的各时间点的峰面积,以峰面积算RSD,3的就是稳定的,是吗?另外,如果要测样品溶液中的含量,是测出峰面积用标准曲线算吗?我看到有用外标二点法,我的曲线截距肯定不是0,怎么算?我的问题很多,不知说明白了吗,我是菜鸟,请各位高手解答,非常感谢
实验室的化验人员经常需要进行准确度试验,如检验设备(包括采样设备、制样设备、化验设备以及新研制的设备)的投入使用,新检验方法(包括标准方法、非标准方法以及新研制的方法)的验证等都需要进行准确度试验,准确度试验包括正确度试验和精密度试验。任何一个设备或测量方法都应验证其正确度和精密度是否符合预期用途的要求。但很多化验人员对三者之间的区别和关系还存在一些模糊的认识,经常把正确度当做准确度来使用,今天小编抽空整理了一些资料,关于准确度、正确度、精密度到底有哪些区别和联系呢?http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091921_577114_2961690_3.jpg综上所述,准确度包括了正确度和精密度。而正确度是准确度的各重要的组成部分。为评价(度量)准确度而进行的试验称为准确度试验,准确度试验同样也包括了正确度试验和精密度试验这两部分。在日常实验室工作中,我们会遇到这样的情况:比如用ICP 测同一元素含量,实验室内同一实验员不同重复间的误差、不同实验员间的误差、不同实验室间误差应控制在什么范围?其实,这就涉及到了中间精密度验证的问题了。在一组测量条件下的测量精密度,包括相同测量程序、相同操作者、相同测量系统、相同操作条件和相同地点,并且在短时间段内对同一或相似被测对象重复测量。简单地说中间精密度是处于重复性条件与再现性条件之间的条件下得到的精密度。精密度可以从三个层次来考察:重复性、中间精密度、重现性重现性:指不同实验室之间不同分析人员测定结果的精密度。当分析方法将被法定标准采用时,应进行重现性试验。重复性:配制6份供试品溶液(不添加杂质对照品溶液,为准确度提供依据),由1个分析人员在尽可能相同的条件下进行测试,所得6份供试品溶液中的杂质含量,其相对标准差应不大于15%。重复性测定可在规定范围内,至少用9次测定结果进行评价,如制备3个不同浓度的试样,各测定3次,或100%的浓度水平,用至少测定6次的结果进行评价。中间精密度:是指在同一试验室,由于实验室内部条件改变,如时间、分析员、仪器设备、测定结果的精密度。验证设计方案中 变动因素一般为日期、分析人员、设备。配置6份供试品溶液(一般为0.1%),分别由不同分析人员、不同日期、不同仪器进行测试,所得12个杂质含量数据的相对标准差应不大于20%。简言之。。。。见下图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091921_577115_2961690_3.jpg精密度计算http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091922_577116_2961690_3.jpg中间精密度试验时应考察不同日期、不同分析人员、不同仪器下对精密度的影响,有关物质中间精密度的结果评价及可接受标准可以看一下2010版中国药典附录V D高效液相色谱法,附录第30页!有详细的描述!1)含量低于0.5%,RSD%应小于10%。2)含量在0.5%-2%,RSD%应小于5%。3)含量大于2%,RSD%应小于2%。中间精密度的验证:分别考察同一实验室不同人员、不同时间、不同仪器设备测定结果之间的精密度。具体操作:①、对照品溶液的配制:同⑵。②、供试品溶液的配制:同⑵。分别精密量取相同体积的上述各溶液进液相,按外标法以峰面积计算不同的分析人员在不同的时间、不同的仪器设备上测得的供试品溶液中被测成分的含量(可算其相对于制剂标示量的百分含量),计算组内的平均含量及含量的RSD,并与另一组(不同的分析人员、不同时间、不同仪器设备)测得的结果比较,计算组间的RSD,应小于2%。这时候,仿佛应该插个题外话,那就是检测限和定量限的问题了(其实这个话题咱们说过很多了),今天呢, 不废话,直接说精华。1.检测限系指试样中的被分析物能够被检测到的最低量,但不一定要准确定量。该验证指标的意义在于考察方法是否具备灵敏的检测能力。因此对杂志限度试验,需证明方法具有足够低的检测限,以保证检出需控制的杂质。直观法直观评价可以用于非仪器分析法,也可用于仪器分析方法。检测限的测定是通过对一系列已知浓度被测物的试样进行分析,并以能准确、可靠检测被测物的最小量或最低浓度来建立。信噪比法用于能显示基线噪音的分析方法,即把已知低浓度试样测出的信号与噪声信号进行比较,计算可检出的最低浓度或量。一般以信噪比为3:1时相应的浓度或注入仪器的量确定检测限,其他方法有基于工作曲线的斜率和响应的标准偏差进行计算的方法等。无论用何种方法,均应用一定数量的试样,其浓度为近于或等于检测限,进行分析,以可靠地测定检测限。2.定量限http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091922_577117_2961690_3.jpg我们来举个例子说吧!以GC为例,分析方法中间精密度验证中,要求不同的分析人员采用相同的分析方法、在不同的时间、使用不同的仪器进行测试,以确认方法的适用性。问题是,不同的仪器参数设置一般是不同的,除了检测器温度、进样器温度、柱温能保持不变外,其它如分流比(有的仪器有,有的没有),载气流速等似乎不能保证完全一样,这种情况下做出来的中间精密度数据有效吗?我觉得中间精密度验证不一定要求仪器参数完全一样,甚至平时操作的时候可能用到跨品牌的仪器,只要方法一致就有可比性,用分流的就都用分流的,用不分流就都用不分流,用恒流模式就都设定为恒流模式的,不要求使用完全一模一样的仪器。为什么要做精密度和回收率试验? 测量方法确认技术分成以下几类。 (1)正确度试验(标准物质分析试验、回收率试验、不同方法的比对试验。 (2)精密度试验(室内重复性、中间精密度、协同试验、极差试验。 (3)检出限的确定。 (4)测量范围试验。 (5)影响结果因素的系统评价。 (6)结果不确定度的评价。根据测量方法预期用途的特定要求,选用以上至少两项确认试验或评价技术,以便得到与特定要求相关的技术指标。在没有系统偏差或系统偏差不显著时,精密度好,则正确度高。否则精密度好,正确度不一定高。方法精密度好,才可能采用最少的重复测定次数得到准确的结果。从这个意义上说,方法的精密度对正确度有很大影响。因此,测量方法的精密度要优于正确度的限量,才能满足测量方法正确度的要求。实践中通常把残留分析检测方法的精密度试验简化为高(略低于检测方法的最高限量)、中(检出限的两倍)、低(略高于检出限)3个浓度各进行不少于10次的测试。应用线性回归原理进行测量的方法一般在线性范围内选择包括检测低限、检测高限在内的6个质量水平样品分别进行不少于3次的测试。检测结果经统计应满足拟确认测量方法精密度的要求。化学分析方法一般采用Horwite方程:cM=2(1-0.5lgc)(%)(c为浓度水平,1,10,100,1000,,)评价方法的精密度。 对于组成不十分清楚的试样, 常采用加入回收法。在试样中加入已知量的被测组分与等量的另一份相同的试样平行进行分析, 求得加入的被测组分的回收率, 由回收率检查系统误差的大小。提高试验精密度和采用回收试验,都是为了尽可能减少实验误差,使得试验更准确。简单而言:就是准确度用回收率试验,精密度用测定6次结果进行rsd评价。
高效液相色谱法测定纺织品中甲醛含量的方法验证摘要:采用2,4-二硝基苯肼为衍生化试剂,生成2,4-二硝基苯腙,用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)测定纺织品萃取后有颜色干扰的样品效果良好。方法检出限小于5.0mg/kg;从0.15 mg/L起到7.50mg/L的范围(样品浓度对应为7.5mg/kg到375mg/kg的范围)内成线性且相关系数均在0.999以上;组内精密度及组间精密度分别为1.51%及3.50%,表面方法稳定性良好;采用不同浓度的加标回收率实验,回收率落在85%-110%,RSD在5%以内,方法测试结果良好。本方法可以很好的用于纺织品甲醛含量的检测,尤其是对有颜色干扰的样品萃取液有检测优势。关键词:纺织品;甲醛;高效液相检测法;颜色干扰。1.前言 目前,甲醛的检测方法按精确度划分,大致可分为两种,其一种为精密度测定法(仪器分析法),包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法(HPLC),气相色谱法(DNPH-GC法)及分光光度法等;其二为简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高。主要有电法学方法,可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 目前纺织品甲醛的检测方法主要有GBT 2912.1-2009 纺织品甲醛的测定第1部分游离和水解的甲醛(水萃取法)(MOD 14184-1-2008);GBT 2912.2-2009 纺织品甲醛的测定第2部分:释放的甲醛(蒸汽吸收法) (MOD 14184-2-2008);ISO14184-1-2011textiles-determination of formaldehyde part1:free and hydrolysed formaldehyde(waterextraction method);ISO14184-2-2011textiles-determination of formaldehyde part2:released formaldehyde(vapourabsorption method);JIS L1041-2011-树脂整理织物试验方法;GB/T 2912.3-2009 纺织品甲醛的测定第3部分:高效液相色谱法。大部分方法都还是采用乙酰丙酮显色法,[font='Calibri','sans-s
前两天见到一道关于精密度准确度和检出限的题,当时没怎么完全弄清楚--现在将东西贴出来--分享下1.准确度:是指测量值和真值之间的符合程度,是评价方法的重要指标。 准确度常用相对误差量度:相对误差=(x-u)×100%/u 其中X为样品测量值,u为真值。 准确度是分析过程中系统误差和随机误差的综合反映,决定着分析结果的可靠程度,方法有较好的精密度,且消除了系统误差后,才有较好的准确度。2. 精密度:是指能以适当的置信度被检出元素的最低浓度或质量。或者说产生可分辨最低信号所需的元素的浓度或质量 精密度常用相对标准偏差来表示。方法的RSD是测量信号值(或浓度值)以及测定次数函数,用RSD表示一个分析方法的精密度时,应注明相应的浓度水平和测定次数。如方法的RSD为1%(2×10-6g/ml,n=11)3.检出限 通常以检出限这个概念来表示分析方法检测能力。它的含义是某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小量,称为这种方法对该物质的检出限,以浓度表示的称为相对检出限,以质量表示的称为绝对检出限。检出限是一个定性概念,只表明此浓度或量的响应信号可以与空白信号相区别,在检出限附近不能进行定量分析。 197年,国际理论和应用化学联合会(IUPAC)通过了关于检出限的建议,按照这一建议,方法的检出限是指能以适当的置信度被检出的元素最低浓度或含量。换言之,检出厂限定义为产生可分辨的最低信号所需要的物质浓度值。检出限有两种表示方式,即绝对检出限(以分析物的质量表示)相对检出限(以分析物的浓度表示)。 方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它表示方法的最大检出能力。4. 灵敏度是表示分析方法的另一重要指标,但在相当长的一段时间内,检出限与灵敏度这两个相关但又不同的概念常被混淆或等同起来,为纠正这一状况,IUPAC又对灵敏度作了专门的规定,指出方法的灵敏度S表示被测元素浓度或含量改变1个单位时所引起的测量信号的变化,即S=dx/dc,也可以把灵敏度理解为校准曲线的斜率。某一分析方法的灵敏度高,是指被测元素的单位浓度或含量的变化可以引起分析信号更显著的变化。除此以外,在分析实践中,还有针对某一类分析方法灵敏度的特定表达方法。例如,对于吸光光度分析法,用摩尔吸光系数。来表示 对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url],用特征浓度或特征量表示。方法的灵敏度只有在一定条件下,才具有相对的稳定性,所以不常用作表征方法的特征指标。
在3月1日开幕的第61届Pittcon展会上,岛津公司发布了最新一代[b]Nexera UHPLC LC-30A[/b]!Nexera LC-30A最大工作压力高达130MPa(19,000psi),业界领先、睥睨群雄! 作为超高效液相色谱仪市场中的领军产品,Nexera UHPLC在获得极佳的精密度、接近零水平的交叉污染、优秀的线性范围、出色稳定性和耐用性的基础上,实现了超快速和超高分离度分析。 [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/03/201003041134_203633_1638724_3.jpg[/img]
pe的仪器,按照美泰的glop7409和Optima系列ICP-OES用戶培訓手冊这两份材料里面介绍精密度和检出限测法都是把replicates设为10次,然后软件自动算出RSD值大家试过不设置replicates,分别读10次溶液,然后手动计算10次的结果算出RSD值吗?还有,大家的期间核查有哪些项目?我的有重复性,仪器检出限,稳定性