大气水溶性离子成分在线分析仪

[b][b]水溶性酸、碱的测定[/b]一、[b]测定水溶性酸、碱的意义[/b]（一）[b]水溶性酸、碱[/b][/b]1. [b]概念石油产品中的水溶性酸、碱是指石油炼制及油品运输、储存过程中，混入其中的可溶于水的酸、碱。[/b]2. [b]水溶性酸、碱的化学组成[/b](1) 水溶性酸主要为硫酸、磺酸、酸性硫酸酯以及相对分子质量较低的有机酸等。(2) 水溶性碱主要为氢氧化钠、碳酸钠等。3. [b]水溶性酸、的来源[/b]原油中几乎不含有水溶性酸、碱，油品中的水溶性酸、碱多为油品精制工艺中加入的酸、碱残留物，它是石油产品质量检测的重要质量指标之一。[b]（二）[b]测定意义[/b][/b]1. [b]预测油品的腐蚀性[/b]水溶性酸、碱的存在，表明油品静酸碱净值处理后，酸没有被完全中和或碱洗后用水冲洗的不完全。这部分酸、碱在储存或使用时，能复试与其接触的金属设备及构建。水溶性酸几乎对所有金属都有较强的腐蚀性，特别是当油品中有水存在的情况下，其腐蚀性更加严重；水溶性碱对有色金属，特别是铝等金属材料有较强的的腐蚀性，例如，汽油中若有水溶性碱的存在，汽化器的铝制零件会生成氢氧化铝胶体，堵塞油路、滤清器及油嘴。2. [b]重要的油品质量指标[/b]油品中的水溶性酸、碱在大气中，在水分、氧气、光照及受热的长期作用下，会引起油品氧化、分解和胶化，降低油品安定性，促使油品老化。所以，在成品油出厂前，哪怕是发现有微量的水溶性酸、碱，都认为产品不合格，据不允许出厂。3. [b]指导油品生产[/b]油品中的水溶性酸、碱时导致油品氧化编制的不安定组分，油品中若检测出水溶性酸、碱，表明通过酸碱精制工艺处理后，这些物质还没有完全被清除彻底，产品不合格，需要优化工艺条件，以利于生产优质产品。[img=,667,500]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201321571585_7702_1680058_3.jpg!w667x500.jpg[/img][b]二、[b]水溶性酸、碱的定方法概述[/b]（一）[b]应用方法[/b][/b]GB/T 259-1988（2016）《石油产品水溶性酸及碱测定法》[b]（二）[b]方法应用范围[/b][/b]1. [b]测定样品[/b]液体石油产品、添加剂、润滑脂、石蜡、地蜡及含蜡组分。2. [b]目标物质[/b]水溶性酸、碱3. [b]方法类别[/b]定性和定量分析[b]（三）[b]方法来源[/b][/b]参照采用前苏联国家标准ГОСТ 6307-1975《石油产品水溶性酸及碱测定法》。[b]（四）[b]方法原理[/b][/b]石油及其产品中的酸、碱性物质，主要分为亲水和疏水（亲油）两种类型。通常，精制工艺中加入的无机酸、碱残留物是亲水的，而相对分子质量较低的有机酸机油兼容性质。油品中的水溶性酸、碱的测定主要监测的是石油产品中亲水性物质。油品中水溶性酸、碱测定的基本原理是：用蒸馏水与等体积的式样混合，经摇动在油、水两相充分接触的情况下，使水溶性酸、碱被抽提到水相中。分离分液漏斗下层的水相，用甲基橙（或酚酞）指示剂或用酸度计测定其pH，以判断试样中有无水溶性酸、碱的存在。这是一种表示有品种是否含有酸、碱腐蚀活性物质的定性试验方法，既不能说明油品中究竟含有哪种类型的酸、碱，也不能该出酸、碱各自的准确含量但可以作为产品质量的控制指标。对汽油、溶剂油等轻质石油产品，试验时在常温下用蒸馏水抽提；对50 ℃时运动粘度大于7mm2/s的试样。需先用中性溶剂将试样稀释后，再加入50~60 ℃蒸馏水抽提；对固态试样，取样后像是扬中加入蒸馏水并加热至固形熔化后抽屉。如果试样蒸馏水混合时，形成不易分层的乳浊液作，则改用50~60 ℃的95%乙醇溶液（1:1）进行抽提，必要时再加入稀溶液，以降低试样的粘度，达到油、水两相彻底分离的目的。[b]（五）[b]方法概述[/b][/b]用蒸馏水或乙醇水溶液抽提试样中的水溶性酸或碱，然后分别用甲基橙或酚酞指示剂检查抽出水溶液的颜色，以此判断是否有水溶性酸或碱存在。或用酸度计测抽出水溶液的pH，判断有无水溶性酸或碱。[b]（六）[b]方法特点[/b][/b]该方法是一种定性与定量相结合的试验法，但是在实际测定中一般主要定性分析，就能满足要求。[b]（七）[b]结果报告[/b][/b]1. [b]用指示剂测定水溶性酸或碱[/b]根据测定情况予以报告“有水溶性酸”“有水溶性碱”或“无”。2. [b]用酸度计测定水溶性酸或碱[/b]取重复测定2次pH的算术平均值作为试验结果。[img=,600,400]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201322260266_6913_1680058_3.jpg!w600x400.jpg[/img][b]三、[b]影响测定的主要因素[/b]（一）[b]取样的均匀程度[/b][/b]轻质油品中的水溶性酸、碱有时会沉积在盛样容器的底部，因此在取样前应将试样充分摇匀。[b]（二）[b]试剂为中性[/b][/b]实际要先检查，确认所用的试剂、蒸馏水、乙醇等为中性后方可使用。[b]（三）[b]保持器皿的清洁性[/b][/b]所用试管、分液漏斗、锥形烧瓶必须确保清洁、无水溶性酸、碱等物质存在，否则会影响的定结果的准确性。[b]（四）[b]油品的乳化[/b][/b]试油遇到水抽提液呈碱性反应时，试样发生乳化反应，通常是油品残留的皂化物水解的缘故。当用水单独试验发现试样呈碱性反应（形成难以分离的乳浊液）时，改用1:1的水-95%乙醇溶液作抽提剂重复试验，如仍呈碱性反应，方可确认为碱性。改用1:1乙醇溶液代替水的目的是抑制盐的水解。[b]（五）[b]控制指示剂的加入量[/b][/b]试验中反应的灵敏性与指示液的浓度油罐，所以加入的酚酞、甲基橙指示剂要按规定量加入，不得过量或少加。[b]（六）[b]充分摇荡分液漏斗内的混合液，使其充分接触[/b][/b]摇动分液漏斗中试验溶液时，要事实打开玻璃塞放气，以免漏斗因压力过高将玻璃塞冲出。注意放气时将分液漏斗的颈部抬高，并注意放气时不要对着人。[b]（七）[b]试样粘度[/b][/b]如果试样50 ℃时的运动粘度大于75 mm2/s，可用稀释溶剂对试样进行稀释并加热到一定温度后再行测定，不燃，粘稠试样中的水溶性酸、碱将难以抽屉出来，是测定结果偏低。[img=,640,426]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201322471545_8732_1680058_3.jpg!w640x426.jpg[/img][b]四、[b]争议仲裁[/b][/b]当对石油产品质量评价出现不一致时，要用酸度计测定抽出液的pH。[b]参考文献：[/b][color=#333333]1、油品分析工：销售专用.上册/中国石油天然气集团公司职业技能鉴定指导中心编.——东营：中国石油大学出版社，2018.7[/color][color=#333333]2、油品分析/王宝仁，孙乃有主编.——北京：化学工业出版社，2008.4[/color][color=#333333]3、石油化工分析/廖克俭，戴跃玲，丛玉凤编著.——北京：化学工业出版社，2005.2[/color][color=#333333]4、油品化验/郑亦敏著.——上海：学林出版社，2001.3[/color][b][b][img=,690,460]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201323072155_5527_1680058_3.jpg!w690x460.jpg[/img][/b][/b]

环境空气中水溶性离子是大气PM2.5的重要组成部分，与霾的发生息息相关。阳离子主要包括：Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+；阴离子主要包括：[color=#333333]F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-，这些例子具有吸湿性，在低于饱和蒸气压条件下形成雾滴，影响大气的光学性质，通过对光的吸收和散射影响大气的能见度与地球-大气的能量平衡，直观影响就是蓝天或者雾霾天。本文主要探讨一下水溶性阴离子硫酸根和硫酸盐化速率。[/color][color=#333333] 首先：环境空气中的二次水溶性离子硫酸根主要的来源大致是：硫酸工业和硫酸矿的排放以及二氧化硫的氧化（均相氧化和非均相氧化），这类离子存在于细颗粒物种，不易沉降，容易通过呼吸道进入人体支气管、肺部，危害身体健康。[/color] 其次 硫酸盐化速率是[color=#333333]大气中的含硫污染物二氧化硫、硫化氢、硫酸等经过一系列的氧化演变过程生成对人类更为有害的硫酸雾和硫酸盐雾的演变过程。[color=#333333]硫酸盐化速率测定方法无需采样动力，简便易行，加上采样时间长，测定结果能较好地反映出大气中含硫污染物的污染趋势，因此是一项反映大气硫[/color]污染[color=#333333]的有益指标。[color=#333333]碱片法是测定空气中[/color][url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%AB%E9%85%B8%E7%9B%90%E5%8C%96%E9%80%9F%E7%8E%87/6591737]硫酸盐化速率[/url][color=#333333]的一种方法。其原理为用碳酸钾溶液浸渍过的玻璃纤维滤膜暴露于大气中，碳酸钾与大气中二氧化硫等含硫化合物反应生成硫酸钾，可用硫酸钡称量法、硫酸钡光度法、比独法和离子色谐法进行测定。[/color][/color][/color][color=#333333][color=#333333][color=#333333] 另：同使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析方法所在涉及到的标准：水溶性离子标准号：HJ799-2016 硫酸盐化速率采用碱片-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法（空气和废气监测分析方法第四版）。因此，环境空气 颗粒物水溶性离子为二次水溶性离子经过物理动力采样后进行无化学反应前处理后进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析，而硫酸盐化速率测定的是第一次产生的污染物二氧化硫进行化学后进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析。[/color][/color][/color][color=#333333][color=#333333][color=#333333][img=,536,728]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041436388498_2965_2328678_3.png!w536x728.jpg[/img][img=,690,1380]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041439505658_6086_2328678_3.jpg!w690x1380.jpg[/img][/color][/color][/color][color=#333333] 综上所述：虽然上述二者在进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]进行分析之前，成因不同、来源不同，采样方式、采样时间、采样膜有些异同，但是进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]分析应该是一致的，但是结果反映出来的趋势也是不同的。[/color][color=#333333] 疑惑：前处理过程有所不同：[/color][color=#333333] 环境空气颗粒物水溶性阴离子前处理过程如下图：（主要看红线异同）[/color][color=#333333] [img=,690,300]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041539463869_9896_2328678_3.png!w690x300.jpg[/img][/color][color=#333333] 第四版书硫酸盐化速率的前处理过程：[/color][color=#333333][img=,690,337]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041542307974_5456_2328678_3.png!w690x337.jpg[/img][/color][color=#333333]纵观上两图，分别用去离子水和淋洗液来溶解后超声波清洗器超声，为何？标准前后不一致，让基层分析工作引起很多的困惑。[/color][color=#333333] 分析结果：首先硫酸盐化速率的计算公式如下：[/color][color=#333333] [img=,690,378]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041636076150_6418_2328678_3.png!w690x378.jpg[/img][img=,690,323]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809041636078792_8895_2328678_3.png!w690x323.jpg[/img][/color] 如上图为环境空气水溶性颗粒物阴离子计算公式。目前国家开展的污染物源解析如火如荼，而地方监测单位一直在进行降尘和硫酸盐化速率的例行分析，二者的相关关系如何探讨，一个月与24小时应该有必然的联系，可否结合一块进行数据分析呢？[color=#333333] [/color][color=#333333][color=#333333][color=#333333][/color][/color][/color][color=#333333] [/color]

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511200843_574437_482_3.jpg 2015年11月7日，由277名队员组成的中国第32次南极科学考察队乘“雪龙号”破冰船从上海出发，赴南极进行科考任务。总航程3万海里，预计历时159天。 在此次科考中，第一次搭载了由青岛普仁仪器有限公司研发的国内首台AOMZ-3000型船载大气气溶胶在线定量分析仪。此款仪器将PIC-online型在线离子色谱仪与PAGM 大气气溶胶在线分析仪完美结合，对各种气候条件下的大气中无机阴阳离子进行不间断检测。 此款仪器的优势在于：1、大气样品的自动采集、自动过滤、自动稀释；2、淋洗液自动生成，全程无需再重新配制；3、工作曲线自行配制、自行校准、无需人工；4、分析一次样品仅需15分钟、全天96次分析、做到全程监测；5、由于全程自动化，所以避免了人工分析的误差、数据准确度高；6、阴阳离子同时检测；7、完善的自动保护装置、当泵压异常时，程序将自动关闭并发出警示信号；8、程序可下载到手机上，随时查看分析数据。 此次南极科考，青岛普仁仪器有限公司派出技术工程师于10月下旬登上雪龙号，根据船舱内的结构，对仪器进行了特殊的改造和加固，仪器安装完成后，进行了两周的全方位测试，各项性能指标完全符合设计和使用要求。普仁船载大气气溶胶在线定量分析仪优越的性能和精干的技术服务团队，得到科考专家的一致好评。 此次普仁与国家海洋局、中国极地研究中心在南极科考的深度合作，充分证明了我公司在高端在线离子色谱仪及气溶胶在线分析仪研发方面的能力和优势。 普仁船载大气气溶胶在线定量分析仪的成功研制及应用，进一步提升了我国在线分析类仪器的整体技术等级和核心竞争力，对于促进在线分析仪器向自主创新方向发展，逐步打破进口垄断的不利局面，以满足我国日益增长的检测市场需求，保障数据信息安全，具有重要的现实意义。

请大佬专家们帮忙看一下，LY/T 1251-1999 森林土壤水溶性盐分分析中钾离子和钠离子的计算公式总感觉有问题，取5mL或取10mL计算结果根本不一样啊，公式中没体现分取倍数，这个公式到底怎么理解？[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/01/202301130708034430_703_3443841_3.jpg!w690x431.jpg[/img]

富勒烯水溶性衍生物的电镜表征富勒烯水溶性衍生物具有团聚的天然属性，其在固体状态或溶液环境中均能以团聚体形式存在，其团聚状态还易受外界环境影响。针对富勒烯水溶性衍生物团聚状况研究，可通过扫描电镜(SEM)、动态光散射(DLS)等手段进行。对合成富勒烯水溶性化合物C60(NCH2CH2NH2)12进行表征，同时也证实了富勒烯水溶性衍生物的团聚属性。实验过程：基片制备：高纯单晶硅片作为样品的载体，要求基片大小均匀一致，干净无尘。将其切割成4×4 mm2左右大小规整的小方块，用无水乙醇浸泡，再用去离子水超声清洗，烘干，利用导电双面胶带将其固定于铝制样品托。薄膜样品准备：为免受空气中尘埃的污染，制样在超净工作台中进行。配制浓度约0.05 mM的化合物C60(NCH2CH2NH2)12溶液，超声半小时，使其完全溶解，经0.45 μm微孔滤膜过滤后，用移液枪吸取3 μL滴加到预先编号并预处理好的镀Au硅片上，将其置于超净工作台中，室温下自然晾干，使样品在硅片上形成均匀薄膜。采用粒子束溅射法在在载样硅片上喷涂高纯金膜，待测。实验观测：将镀Au后的载样托盘置入样品台，注意样品台的高度不能触碰到样品室探头。进样后，抽真空，加高压10 KV，选择ETD检测器，观察二次电子成像。通过操作台旋钮控制对图像进行放大缩小，选择要观察的样品及合适的区域。首先在低倍下调焦，消除像散、图像晃动等，调焦结束之后调节亮度和对比度，使得图像清晰呈现。图像调好之后，在样品图像视野范围内选择一个较清楚的位置抓图。样品可以在样品室中作三维空间的平移和旋转，因此，可以从各种角度对样品进行观察。通过SEM逐个扫描模式对化合物进行观察，图像用PC SEM软件处理分析。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307231636_453220_1444635_3.jpg[fon

各位前輩好 10/1長假快樂小弟最近遇上個棘手的HPLC case,是個營養飲料,類似下圖,但是含有蛋白質 礦物質 維生素 醣類 膠質等多種成分http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410022058_516835_1306652_3.jpg 目的:這個產品想要驗水溶性維生素(9種, B1 B2 C B6 B12 Biotin 菸鹼酸泛酸葉酸)以及脂溶性維生素(四種 A D E K)標準品:目前水溶性標準品如附檔STD的圖10ppm可以分得很清楚http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410022059_516836_1306652_3.jpg檢品:如附檔product 看起來有很多其他物質的干擾http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/10/201410022100_516837_1306652_3.jpg前處理方式:目前是用乙醇去蛋白,超音波震盪後離心取上層液用HPLC分析HPLC方法:Column CAPCELL PAK C18 UG120 S5 : 2.0 mm i.d.×250 mmMobile phase / CH3CN = 91 / 9Flow rate 189 μL/minTemperature 40 ℃Detect UV 210 nmInj. vol. 1.0 μL要請教眾專家們,這樣品中含有蛋白質,礦物質,膠質,維生素,糖分等多種成分,要分析其中”水溶性維生素”的話樣品前處理程序有沒有甚麼好建議?有完整程序建議更好~~

[align=center][b]注射用水溶性维生素的分析（3）[/b][/align][align=center][b]——维生素B12[/b][/align]客户提供了注射用水溶性维生素粉针剂及维生素B12对照品，要求本实验室依据客户所提供方法选择合适色谱柱，实现粉针剂供试品溶液中维生素B12主峰同其相邻杂质峰的良好分离，进而达到准确定量的目的。结合客户所提供的分析方法，由于[b]流动相为高水系条件[/b]，我们直接尝试能够在100%的水系流动相下使用的[color=#ff0000][b]高极性AQ[/b][/color]色谱柱，分析对照品溶液及粉针剂供试品溶液。分析对照品溶液，维生素B12主峰保留时间为7.25 min，能够得到良好保留和峰形；分析供试品溶液，维生素B12主峰同其前后相邻杂质均能够得到良好分离，分离度分别为1. 80和11.02，满足方法中1.0的分离度要求（如图1）。[align=center][img=,676,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801161142145797_2257_2222981_3.jpg!w676x398.jpg[/img][/align][align=center]图1 CAPCELL PAK C18 AQ分析对照品及供试品溶液结果[/align][align=left]注：峰上所标数字为分离度，下同。[/align][align=left][img=,690,269]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801161142155690_3262_2222981_3.jpg!w690x269.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]为使客户有更多的色谱柱选择，尝试使用中等极性的CAPCELL PAK C18 MGII色谱柱进行分析，也可实现供试品溶液中维生素B12及其前后杂质间的良好分离，分离度均在1.0以上，仍满足方法中1.0以上的分离度要求（见图2）。[/align][align=left][/align][align=center][img=,665,432]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801161143182281_3783_2222981_3.jpg!w665x432.jpg[/img][/align][align=center]图2 CAPCELL PAK C18 MGII分析对照品及供试品溶液结果[/align][align=left][/align][align=left][img=,690,266]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801161143186343_4699_2222981_3.jpg!w690x266.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]综上实验结果，在客户提供的色谱条件下，使用[b]高极性色谱柱[color=#ff0000]CAPCELL PAK C[sub]18 [/sub]AQ S5[/color][/b] 4.6 mm i.d. × 250 mm（A6AD 04261）色谱柱及[b]中等极性色谱柱[color=#ff0000]CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] MGII S5[/color][/b] 4.6 mm i.d. × 250 mm（A4AD 11407）均能满足注射用水溶性维生素中维生素B[sub]12[/sub]及其相邻杂质峰之间的分离要求。[/align]