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汽油柴油检测方法单波长荧光硫含量分析仪

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  • 新品推荐! 英飞思便携式石油汽油柴油快速硫氯分析仪Compass4294 plus
    新品推荐! 英飞思便携式石油汽油柴油快速硫氯分析仪Compass4294 plus一、仪器创新点1、便携式油品硫氯分析仪,内置真空泵,铬靶一体化微型光管2、准确,快速,无损、同时分析硫和氯含量、紧凑、便携的XRF光谱仪技术3、基于真空的系统以提高性能、高灵敏度,低检出限、符合ASTM和ISO国际硫测定标准二、仪器特点及优势&bull 便携、坚固、紧凑的设计,用于完全无损分析&bull 一次校准——适用于宽动态范围内的多种石油基质&bull 低检测限&bull 高速度和准确性&bull 常规分析培训仅需几分钟&bull 无需消耗任何气体,日常分析成本低三、 仪器背景硫自然存在于所有原油样品中,因此出现在精炼燃料样品中。硫燃烧产物的污染影响以及催化系统的中毒使得硫浓度的持续降低至关重要氯化物总是存在于粗原油中,它们的浓度差异很大。根据来源、运输方法和工艺条件,氯化物浓度可能会在很短的时间内飙升,并导致整个炼油厂发生破坏性腐蚀事件使用 EDXRF 测定石油或燃料中的硫和氯是现代分析的行业标准方法。四、仪器介绍Compass 4294 能量色散 X 射线荧光 (EDXRF) 系统提供最新的创新用于石油产品中硫和氯的现场测量,浓度范围从 2 ppm 到 10%。为了检测荧光 X 射线,使用了带有珀尔帖冷却的高分辨率大面积快速硅漂移检测器 (SDD)。 SDD 的光谱分辨率 (FWHM) 达到 ISO 20847 30 – 500 mg/kg 高硫五、仪器的应用关键应用船用柴油中硫含量分析燃料油、煤油、喷射 A、真空瓦斯油 (VGO) 和原油的烃类样品分析船用燃料中 Cl、Mg 和 K 的分析避免燃油发动机故障的催化剂分析便携一体化设计满足最苛刻的现场测试要求真空测试环境,有效提高灵敏度超低检出限一键启动和一键测试轻松完成对以下标准的油品质量控制,符合以下国标GB/T 17040-2008 中国石油和石油产品中硫含量测定GB/T 17060-1998 中国原油中硫含量测定GB/T 380-1977 中国石油产品硫含量测定GB/T 17411-2015 船用燃料油SH/T 0253-1992 轻质石油产品中总硫含量测定及ASTM和ISO国际标准ASTM D4294, ISO 8754, ISO 20847, IP 336, ASTM D6445,IP496, ASTM7220ASTM D4929测试谱图:六、仪器性能研究6.1样品准备ASTM D4929C设计用于测量原油中的残留有机氯化物。粗样品是首先通过蒸馏和洗涤来制备,以除去H2S和无机氯化物。蒸馏后洗净用C部分方法通过XRF分析得到的石脑油馏分的Cl含量。这石脑油馏分通常稳定且含量低于1000 mg /g。XRF校准是使用矿物进行的石油校准标准品,作为矿物油模拟石脑油的X射线响应6.2准确性研究为了研究Compass 4294的准确性,对市售的含100 ppm氯的石油参考材料进行了十次测量。 100 ppm氯的测试性能Unit:ppmTest Time: 200 secondsTest NumberCalibration CurveChlorine(ppm)1Lubricant96.52Lubricant97.13Lubricant98.04Lubricant95.75Lubricant99.06Lubricant102.17Lubricant99.98Lubricant96.19Lubricant101.010Lubricant102.611Lubricant97.112Lubricant98.213Lubricant99.014Lubricant101.015Lubricant102.016Lubricant95.617Lubricant96.118Lubricant98.0419Lubricant101.020Lubricant102.1Certified Standard Chlorine Value100 ppmAverage Test Chlorine Value byCompass429498.7 ppm标定曲线七、精密度研究为了研究Compass 4294的精度,分析了两个含氯量分别为1000ppm和300ppm的认证值的氯样品。下面显示的结果表明,指南针4294可对各种烃样品进行精确测量。XRF设备的另一个重要参数是分析的可重复性。这在一段时间内对样品进行了5次测量。氯含量的平均,标准偏差(Std Dev)和相对标准偏差(RSD)由以下数据计算得出1000ppm和300ppm氯的测试性能Unit:ppmTest Time: 200 secondsNo.Calibration CurveChlorine1000ppmstandard sampleChlorine300ppmstandard sample1Crude Oil10363042Crude Oil10473123Crude Oil10443014Crude Oil10443085Crude Oil1055302Certified Standard Chlorine Value(ppm)1000300Test Chlorine Value by Compass4294(ppm)1045.2305.4Sn (Standard Deviation)6.834.56Error (ppm)45.25.4RSD (Relevant standard deviation)0.65%1.49%结论对于世界各地的炼油厂和独立实验室而言,使用ASTM D4294和ISO 8754进行的硫分析仍然是一项重要的测量。针对低硫燃料的全球法规趋势表明,需要一种快速,精确的分析解决方案。根据上面获得的测试结果,证明Compass 4294能够测量符合最严格标准的机油或燃料样品中的硫。船上燃料油管理是防止操作问题和硫磺不合规的重要因素。即使接收到的燃料油不合规,船上燃料油不当处理也可能导致不符合MARPOL要求。凭借紧凑便携的设计,指南针4294成为进行船上硫磺油质量控制的重要工具。如您对 石油测硫仪感兴趣,可通过仪器信息网400-860-5168转5890和我们取得联系,
  • 理学发布单波长X荧光总硫分析仪新品
    国内数百个石化企业、质检部门经过反复论证并强烈推荐使用。样品检测范围:汽油、柴油、石脑油、航空煤油、航空汽油、原油、渣油、水、聚丙烯、催化剂等液体及固体样品。单波长X荧光分析标准: 硫 S:SH/T0842 氯Cl:SH/T0977 硅Si:SH/T0993 铅Pb:ASTM D5059 检测下限: 硫S:0.1ppm;氯Cl:0.1ppm; 硅Si:0.5ppm;铅Pb:0.2ppm; 检测范围:0-99.99%X射线光管:靶材:Pd;50KV – 4mA;200W;分光晶体:多块晶体自动转换。 分析仪特点:1. 检测汽油、柴油、石脑油、原油、水(包括污水)等样品,也可测量催化剂等粉末和固体样品。灵敏度高,重复性好。2. 相比传统单波长检测单元素分析仪功率只有70W,四合一分析仪光源的功率为200W,检测下限更低、重复性更加优异。3. 划时代的将四组单波长X荧光技术集合到一台分析仪,运用到石油产品多元素检测中, 且采用特殊晶体分光,分辨率更高。尤其检测高硫低氯的样品,分别率更加清晰。4. 外形小巧,可放置于任何实验室,即插即用。5. 仪器标配12位自动进样器,真正提高分析效率。6. 全中文软件,操作简便。7. 可快速进行定性分析、定量分析、无标样近似定量分析。8. 具有光路校正、薄膜校正、匹配数据库等功能。创新点:1、用200W光管功率检测硫元素 2、单波长X荧光从传统的70W升级至200W 单波长X荧光总硫分析仪
  • 理学发布单波长X荧光磷含量分析仪新品
    专门检测生物燃料油、植物油的总磷含量测定。符合分析方法:单波长色散X荧光分析方法。 小巧和方便使用的Mini-ZP验室分析仪是被设计用于检测液体、固体中的超低总磷含量。Mini-ZP超于想象的准确性和精度,为企业提供可靠的分析结果。   基于MWD XRF 单波长色散X荧光技术,Mini-ZP分析仪的检测下限(LOD)可到达0.4 ppm,这种直接的测量方法不需要样品的转化和高温操作。   Mini-ZP 富有创新的设计和低维护量是实验室和工业过程分析最为理想的选择。 主要特点MWD XRF (单波长色散) X 荧光总磷分析有效分析范围:0.4ppm-5%检测时间: 300秒,也可以由用户设置没有消耗件或高温部件超低维护量模块化设计用于即插即用的维护开始可进行实验室分析 重复性: P 浓度 标准偏差1 ppm 0.15ppm5 ppm 0.4 ppm10 ppm 0.85 ppm50 ppm 2.6 ppm 北京福尼克斯期待为石化行业用户提供便捷、高效的分析设备及优质的售后服务 创新点:该技术填补了该领域的空白,对生物燃料油检测磷含量做出贡献。单波长X荧光磷含量分析仪
  • 【干货】单波长X射线荧光技术在油品检测中的应用
    测定原理X射线荧光是原子在受到初级X射线束激发后发生电离作用,发射出X射线光子。X射线具有波粒二象性,既可以看作粒子(能量),也可以看作电磁波(波长)。波长和能量是从不同的角度来观察描述X射线所采用的两个物理量,根据普朗克公式:E=hc/λ,无论是测定能量,还是波长,都可以实现对相应元素的分析,其效果是类似的。据此,X射线荧光技术进行元素分析时又分为X射线波谱法(波长色散,WDXRF)和X射线能谱法(能量色散, EDXRF)。单波长X射线荧光全称“单波长色散X射线荧光光谱”(Monochromatic Wavelength Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry,缩写为MWDXRF),属于波长色散X射线荧光技术。XOS专利的单波长X射线光路系统可以选择并且聚焦单色光束进行样品激发和进入检测器检测,这样可以大大降低信噪比,并且提供相较于传统XRF更高的精度,以及更快的测量速度。XOS专利的单波长X射线荧光光路系统相关标准目前单波长X射线荧光相关方法标准主要有以下:标准名称测量原理硫含量测定1NB/SH/T 0842-2017轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7039汽油和柴油燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)氯含量测定1NB/SH/T 0977-2019轻质油品中氯含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7536芳烃中氯含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)3ASTM D4929-2017原油中有机氯的测定方法C中可用单波长X射线荧光方法(MWDXRF)硅含量测定1NB/SH/T 0993-2019汽油及相关产品中硅含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7757汽油和相关产品中硅含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)应用1——油品中的硫含量测定由于硫元素会造成工艺设备腐蚀、催化剂中毒、产品质量及环境污染等问题,所以硫元素的含量成为衡量石油及石油产品质量的重要指标。单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)目前得到广泛认可的应用之一就是测油品中的硫含量,在300秒的测量时间下最低检测限可达0.15ppm(Sindie Gen3),其相应的方法标准ASTM D7039已经被列为国五、国六成品汽柴油硫含量检测的方法标准之一,还可用于分析:直馏汽油、直馏柴油、精制汽油、精制柴油、催化柴油,甚至硫含量更低的重整原料油等各种中控物料,针对不同的应用场所分别有Sindie系列实验室台式、便携式、在线分析等解决方案,可满足客户多方面的需求。应用2——氯元素含量检测单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术应用之二是在氯元素方面的检测。无论是来源于采油助剂的有机氯还是来自有盐水或类似污染物中的无机氯,都可能造成设备腐蚀、催化剂中毒、管路堵塞、影响二次加工及成品油产品质量等各种潜在风险。因此,在石化炼油厂原油加工的整个过程中,氯元素的分析及监控一直都备受重视。典型的样品是氯含量控制在1ppm以下的石脑油,这类样品即使使用传统的库仑法分析,有的效果也不是很好,MWDXRF技术独特的光路结构可使最低检测限达0.07ppm(Clora 2XP),即使是标准型的Clora,其LOD也可以达到0.13ppm,比较常见的分析对象还包括:重整原料油、直馏汽油、直馏柴油和常压装置常一线油等氯含量均在10ppm以内的样品。对应的方法标准是ASTM D7536和NB/SH/T 0977。针对原油中的氯含量分析,由于原油样品含水和颗粒物的特殊性,如果使用常规的静态测量法,测量结果会随着时间的推移而逐渐升高直至样品中的颗粒物质完全沉降。为此,XOS专门推出了Accu-Flow技术,使用一次性螺口注射器使样品以一定速率(20ml/min)连续流过测量杯(模拟在线连续测量的分析过程),很好地解决了静态测量的沉降问题。测量时间对测量结果的影响Accu-Flow技术另外,针对原油电脱盐工艺,XOS的MWDXRF技术也推出了专门的在线解决方案,不但可以实时监测原油脱盐前后中的氯含量,也可以监测脱盐水中的氯含量,使脱盐生产过程对氯含量的监控更加及时有效,帮助工艺及时发现和解决生产波动。在线氯元素监测控制示意图应用3——针对高硫低氯等样品中的氯含量分析单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术第三个有针对性的应用是针对高硫低氯等样品中的氯含量分析,由于硫元素Kα的特征波长为0.5373 nm,氯元素Kα特征波长为0.473nm,如果硫元素含量高、氯元素含量低,势必会影响氯元素分析的稳定性和重复性。而且目前石油石化行业常用的油品中氯含量的检测标准SH/T 1757(微库仑法)中明确指出不适用于硫含量大于0.1% (质量分数)的试样,而且样品中水含量对微库仑法影响较大。XOS的单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)可专门针对此类样品,如焦化汽油和焦化柴油样品,有相应的解决方案,比如使用标准型的Clora单波长氯分析仪,可使用手动输入硫含量的方法对硫元素的干扰进行校正,或者使用超低氯Clora 2XP或硫氯一体Sindie+Cl,对硫元素信号可自动检测并自动扣除,大大提高了分析效率和方法的简便性。超低氯Clora 2XP光路示意图硫氯一体Sindie+Cl光路示意图应用4——汽油及相关产品中硅含量的测定单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术的第四个应用是针对汽油及相关产品中硅含量的测定,成品油的硅元素主要来自清洗剂或消泡剂等外来污染物,主要的危害有可导致氧气传感器、火花塞、催化转换器出现二氧化硅沉积,影响车辆的正常行驶。MWDXRF测硅元素的方法标准是ASTM D7757和NB/SH/T 0993,ASTM D7757 是截至到目前唯一经ASTM 认证的汽油和乙醇中硅含量的测试方法。该方法可以测试石脑油、乙醇汽油、乙醇调合燃料、重整汽油及甲苯等样品中3-100mg/kg(ppm wt)的硅,仪器的最低检测限(LOD)可达0.65ppm。火花塞结垢燃烧室结垢(图片来源于“对油中掺杂硅是车“病因”!哈尔滨质监部门召开“淮南”油问题专家论证会得出结论“的报道)其他应用另外,单波长技术还有专门针对磷元素的应用,主要用于油品及水中总磷含量的测定,最低检测限LOD可达0.4ppm。八大优点总之,单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)凭借以下八个主要优点,可为广大客户提供专业化的解决方案,大大提高炼化企业分析检测工作的效率:(1)可实现极低浓度的测量;(2)所需浓度下较高的精确度(重复性r:S, 0.6 ppm @ 8 ppm;Cl, 0.14 ppm @ 1 ppm ,Si, 1 ppm @ 10 ppm );(3)单色聚焦光学元件,可消除90% - 95%样品基质效应影响;(4)无需频繁校准,标准曲线可使用6 – 12个月;(5)简易样品制备及仪器操作过程,有效避免人为误差,及不同实验人员之间的偏差;(6)直接测量技术(无需样品转化,比如燃烧或密度换算);(7)无需消耗任何气体,仪器运行只需要电源即可;(8)符合标准方法:S: ASTM D7039, NB/SH/T 0842, ASTM D2622, GB/T 11140,Cl: ASTM D7536, NB/SH/T 0977-2019,Si: ASTM D7757, NB/SH/T 0993-2019等。(作者:上海仪真分析仪器有限公司 XOS市场开发经理 党相锋)
  • 理学推出用于低硫汽柴油检测的小型WDXRF
    日本理学公司宣布推出新型Rigaku Micro-Z ULS波长色散X射线荧光光谱(WDXRF)分析仪,专门用于超低硫柴油,汽油和其他燃料的分析。   新型WDXRF结构紧凑,采用新颖的设计可以实现同时测定硫的峰值和背景值。Rigaku Micro-Z ULS满足ASTM 2622-10和ISO 20884、JIS K2541-7的检测要求。   Rigaku Micro-Z ULS是进行石油燃料中硫含量分析的理想仪器,检测下限可达0.3ppm。采用了强大的固定光学系统,配置了特殊设计的双曲面RX-9分析晶体。   针对为非专业技术人员的特别设计,所有的操作都可以通过常规分析校准,可通过简单易用的操作界面进行。分析仪可以通过任何标准的交流电源插座供电。(编译:秦丽娟)
  • 柴油新国标致紫外荧光市场增长成定局
    仪器信息网讯 2月7日起实施的GB 19147-2013《车用柴油(Ⅳ)》国家标准,意味着紫外荧光法将成为未来轻质油硫含量测定的主角。该标准延续了其前一版本的规定,将紫外荧光法作为仲裁标准方法,发生的变化是在推荐方法中去除了能量色散X荧光法和燃灯法,保留了波长色散X荧光法,新增了单波长色散X荧光法。   据石化行业业内人士称,波长色散法测定轻质油中的硫含量虽然检测限低,重复性好,但是存在着仪器系统复杂、价格昂贵的问题,所以在业内应用并不多。紫外荧光法仪器价格相对较低、操作简单、分析速度快,并且是仲裁方法,因而企业一般会优先考虑该方法。   同时鉴于相关国标对检测方法的修订,能量色散X荧光法或可能无缘轻质油硫含量分析检测市场。与此相对应的,当前的进出口检测和第三方检测机构,以及生产企业中,已经有使用能量色散X荧光光谱仪的用户,或会更换检测方法,从而带来紫外荧光法仪器的采购需求。   此外,虽然第五阶段车用汽油的检测国标尚未推出,但根据GB 17930-2011《车用汽油》国家标准可预知的是,汽油新国标中,仲裁方法亦将是紫外荧光法。据了解,当前体系内实验室在测定汽油中的硫含量时,库仑法和紫外荧光法都是常用的方法,但随着国家标准的实施,以及库仑法在操作中对实验员有较高的要求等影响,库仑法的应用市场将会被挤压,为紫外荧光法带来新的市场机遇。   声明:此为仪器信息网研究中心的研究信息,未经仪器信息网书面形式的转载许可,谢绝转载。仪器信息网保留对非法转载者的侵权责任追讨权。   (撰稿:李晨 秦丽娟)   相关新闻:《车用柴油(Ⅳ)》国家标准2月7日起实施
  • 把汽油柴油搞混,近200台车集体受损!!!
    ‍‍8月12日,重庆一加油站把汽油加成柴油,致顾客车辆“趴窝”的视频在网上流传。拍摄者表示,“受影响的车很多,已经被拖车拖走了几十辆车。”视频截图据上游新闻,该加油站是位于重庆长寿区菩提街道的胜天加油站,8月12日,记者致电该加油站求证,当事工作人员表示: “并非油品质量问题,是误操作,目前加油站已暂停营业。”问题原因系 加油站卸油时,误将柴油卸入到92号汽油罐中。受到影响的时间段是8月11日下午4时50分至6时左右, 受影响的加油枪除了17号枪、19号枪外,用其余18把加油枪加92号油的车辆都受到影响。据了解,汽油和柴油的燃点不同,如果汽油机加柴油,会在缸内提前把柴油点燃,这样就会造成发动机震动,对发动机损害很大,很容易引发交通事故。 上述加油站的操作失误,导致近200台汽油车被加了柴油,车辆受损。至于如何善后,该加油站工作人员表示:“加油站已暂停营业,可能受影响车辆的驾驶员来加油站查看监控确认后,加油站将安排拖车把车辆拖到修理厂放油,清洗油路,所有费用由加油站承担。”据新京报,胜天加油站负责人表示, 他们愿意承担赔偿责任,初步统计有一二十万元损失。车主李先生称,加油站跟他们签了承诺书,承诺将承担车主误工费、折损费等。据重庆广电第一眼,该加油站顾客之一周先生表示,加油站会承担修理费,每台车赔偿800元和一箱油。该加油站另外一位顾客徐女士告诉九派新闻记者,看到网上的视频后才发现自己可能也加错油了,今天上午已赶往加油站管理处和相关负责人进行协商。她表示, 据加油站统计,目前已经有超过一百辆车出现了加错油的情况,可能还有一些车主没有发现问题。图片来源:受访者供图 九派新闻加油站给徐女士提供了一份承诺书,其中表示,本次事故造成的损失将由加油站全权负责。徐女士对承诺书中第三点 “提供一次性补偿800元”的条款表示怀疑,她担心车子后续还会出现问题,“比如发动机要是出了问题,即使清洗了还是会受到影响,这个不是一次性补偿可以解决的。”事情发生后,据重庆广电第1眼,重庆市长寿区市场监管部门工作人员迅速赶到现场,对事情展开调查。经过调查,本次事故确实是加油站工作人员失误导致。重庆市长寿区市场监管局副局长表示,接下来他们会督促该加油站立即开展整改工作,加强对员工的教育,整改完成后,经有关部门检查合格,才能重新经营。同时,该副局长还表示将加强对周边加油站的管理工作。---信息来源于每日经济新闻Grabner成品油检测仪器的应用用于判断油品是汽油还是柴油;用于判断油品是否掺假、污染或稀释情况;用于快速全面的油品质量分析;用于澄清油品相关的保修问题;用于油品的快速出入库检测;用于加油站和执法部门的现场质量抽查;用于炼厂的中间控制以便快速调整工艺;Grabner成品油快检车-成品油流通领域监管完美解决方案自1987年,奥地利格拉布纳仪器公司Grabner成立以来,公司一直专注于研发和生产便携式、全自动、微量、快速、安全、精准的石油化工产品分析仪器。公司通过不断的创新成为便携式燃油分析仪器的领导者。自2003年起,公司即开发并销售成品油快速检测车(燃油移动检测实验室)至欧洲、美国等各国家。并逐步扩大到南美洲、非洲、中东以及东南亚等国家。截至目前,Grabner总计销售200多套成品油快速检测车,配备超过600套仪器产品。‍中红外汽柴油分析仪MINISCAN IR VISION全自动一键式操作、样品量仅需要6ml,测试仅需5min等。一次测试可以得到汽油80多个测试指标,如:辛烷值、总烯烃、总芳烃、苯、氧含量、甲醇、乙醇、MTBE、密度、非法添加剂等;得到柴油20多个测试指标,如:十六烷值、十六烷指数、闪点、多环芳烃、总芳烃、脂肪酸甲酯、密度等。全自动微量闪点测试仪MINIFLASH FP VISION全自动一键式操作、样品量仅需要1-2ml,测试仅需3-5min,无明火、无刺激性气体、具有最高的安全性等。全自动微量蒸气压测试仪MINIVAP VP VISION全自动一键式操作、样品量仅需要1ml,测试仅需5min,无需额外配置冷却设备等。用户自定义可以根据用户的实际需求,配置相应的用户自选或我们推荐的不同品牌的快检设备(如硫含量测定仪,车用尿素分析仪等),为用户提供一整套完整,实用,准确的成品油快速综合检测方案。‍‍
  • 【标准解读】轻质油品中氯含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法
    X射线荧光光谱法是一个非常成熟的检测技术,它的原理是样品在X射线照射下产生元素特征X射线荧光,通过建立标准曲线来确定样品中元素浓度与强度的关系,在相同条件下测量未知样品,就可以得到样品的组成信息。XRF的优点是样品不需要前处理,分析速度快,可实现多元素的同时测量,但也有个缺点就是它的基体干扰严重。XRF在石化行业液体样品中测定方法的汇总NB/SH/T 0977-2019《轻质油品中氯含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法》标准规定了采用单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)测定轻质油品中氯含量的方法。本标准适用于汽油、柴油、石脑油、喷气燃料及馏分油等,也可用于测定氧质量分数小于5%的含氧汽油及生物柴油调和燃料。单色X射线激发去掉背景过程,简化基体校正,信噪比夜有所改善。氯含量测定范围为4.2mg/kg~430 mg/kg。另外与本标准中方法相同的标准还有NB/SH/T 0842-2017和NB/SH/T 0993-2019,分别是检测轻质液体燃料中硫的含量和汽油及相关产品中硅的含量。制定背景石油炼制过程中,油品中氯的存在会造成催化剂中毒;加工过程当中,氯的存在可能造成装置腐蚀,压缩机堵塞等;成品油使用过程中,氯的存在会造成储罐腐蚀、发动机磨损等。GB 17930-2016《车用汽油》规定,车用汽油中不得人为加入甲缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含硅等化合物,于是就需要一种快速、准确、灵敏的检测油品中氯含量的方法。现状分析国内外检测氯含量的标准方法方法1-5方法6-9检测样品含氯化合物转化为氯离子直接检测氯元素优点检测限较低无需前处理,操作简单方便缺点前处理复杂,使用大量试剂检测限较高制定过程标准在编制过程中主要参考了标准ASTM D7536-16,但又与有以下区别:1.适用范围从有芳烃类化合物扩大为轻质油品,包括汽油、柴油、石脑油、喷气燃料及馏分油等2.测定范围由0.7 mg/kg ~10.0 mg/kg变成了4.2 mg/kg~430 mg/kg3.按照GB/T 6683 给出了此方法的精密度公式4.增加了元素干扰适用范围参考以下标准,并结合精密度实验确定方法的适用范围。参考标准样品特点ASTM D7536芳烃类样品组成单一、馏分较窄,同时标样与样品的组成基本一致检出限为0.2 mg/kgASTM D7039轻质油品馏分较宽,样品组成相对复杂,杂原子较多,且标样与样品的组成并不完全一致测定下限为3.2mg/kgASTM D5808当氯含量小于5mg/kg时,优先选用库仑法(精密度更高)检测下限为0.5mg/kg采用XOS公司CLORA型号仪器在7个实验室对17个不同的样品(包括石脑油、汽油、馏分油、喷气燃料、柴油以及煤油)进行精密度实验,最终确定了测定范围是4.2 mg/kg -430 mg/kg,再分别对重复性和再现性进行测试,测试结果都在允差范围内。对不同类型的样品进行测定,回收率均在±10%以内;还与微库仑法进行了比对,相对偏差也在±10%以内。标准NB/SH/T 0977-2019主要内容仪器设备:分为MWDXRF、样品盒和样品膜。单波长色散X射线荧光光谱仪,包括 a)X射线源;b)入射光单色器;c) 光路;d) 固定道单色器;e)探测器。另外,样品盒建议一次性使用。要特别注意的是:建立标准曲线和测定样品时应在相同条件下进行。校准过程:建立标准曲线用工作溶液浓度应能涵盖待测试样的浓度,于是需要制定了高含量与低含量两条曲线。 试验过程:1.将试样从样品盒开口端倒入盒中,一般装入量为样品盒的3/4高度处,最小为5mm高度。2.将新的样品膜盖在样品盒开口端,并固定牢固。装好后要确保样品盒中的试样不渗漏,如有任何情况的渗漏均需重新制备样品。3.分析试样和用来建立校准曲线的标准工作溶液应使用相同批次的样品膜和样品盒。测定每一个样品都要使用新的样品膜,样品膜要绷紧,保证膜上没有气泡、褶皱,且保持干净,避免用手接触样品盒内壁、样品膜及仪器的X射线透光窗。4.试样倒入样品盒并用样品膜封好后,在样品盒上开一个小气孔以防止样品挥发造成样品膜弯曲。5.试样装入样品盒后,需立即分析。试样在样品盒中的存放时间越短越好。6.按照建立校准曲线的条件测定试样,得到试样氯荧光强度的总计数。用总计数值除以总计数时间,得到试样的Rs。元素干扰的考察:氧含量超过5%,干扰严重硫含量小于1%,无明显干扰氮含量小于2000mg/kg,没有明显干扰(作者:中国石化石油化工科学研究院 范艳璇工程师)
  • 理学发布单波长X荧光总氯分析仪新品
    小巧和方便实用的Mini ZCl实验室氯含量分析仪是专门为监测液态碳氢化合物,如芳泾\蒸馏物\重油和原油以及水处理解决方案中超低氯含量而精心设计的。 国内数百个石化企业、质检部门经过反复论证并强烈推荐使用。 样品检测范围:汽油、石脑油、原油、水、聚丙烯、催化剂等液体及固体样品。 Mini ZCl通过超于想想的准确性和精确度,为石化企业提供了可靠的分析结果。 基于MWD XRF 单波长色散X荧光技术,Mini ZCl分析仪的检测下限(LOD)可达到0.11ppm。这种直接的测量方法不需要样品转化和高温操作。 Mini ZCl富有创新的设计和超低维护量是实验室氯分析仪最理想的选择分析仪标准:SH/T0977, ASTM 7536 主要特点 MWD XRF (单波长色散) X 荧光总氯分析 石化产品有效分析范围:0.3ppm到5% 检测时间: 300秒,也可由用户设置内置式多位自动进样没有消耗件,无需高温部件内置式打印机,便于随时存储数据 超低维护量,所有软、硬件后期升级及部件更换都可以在国内完成,无需返厂处理 模块化设计用于即插即用的维护 开始可进行实验室分析 检测模块性能 单波长色散=超低背景 小巧和模块化的分析器设计 分析器内无运动部件 无需样品损耗或转化 简单的矩阵校正 重复性:氯浓度 标准偏差 0.3 ppm 0.03ppm 0.5 ppm 0.069 ppm 7 ppm 0.25ppm 北京福尼克斯期待为石化行业用户提供便捷、高效的分析设备及优质的售后服务 创新点:仪器弥补了过去只有微库仑方法检测氯元素的手段,真正高效,维护量极低。 单波长X荧光总氯分析仪
  • 车用汽柴油国六标准征求意见 修订增加检测方法
    近日,国家标准委发布关于征求第六阶段《车用汽油》和《车用柴油》等两项强制性国家标准(征求意见稿)意见的通知。通知中称,第六阶段《车用汽油》和《车用柴油》等两项强制性国家标准已完成征求意见稿,现公开征求意见。  新版《车用汽油》国家标准是对GB 17930-2013《车用汽油》国家标准的修订。与GB 17930-2013标准相比,新版《车用汽油》国标删除了原标准中对硫醇硫的定量要求;将汽油中烯烃和芳烃含量的仲裁试验方法修改为GB/T 30519-2014《轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定 多维气相色谱法》。  详见附件1:《车用汽油》国家标准征求意见稿及编制说明.pdf  新版《车用柴油》国家标准是对GB 19147-2013《车用柴油(V)》国家标准的修订。与GB 19147-2013标准相比,新版《车用柴油》国家标准增加车用柴油中总污染物含量的技术要求和检测方法,代替了现行标准中的机械杂质,总污染物含量限值为不大于24mg/kg。  详见附件2:《车用柴油》国家标准征求意见稿及编制说明.pdf
  • 单波长色散XRF在油品分析领域的应用优势及进展
    p style=" text-align: justify text-indent: 2em " X射线自1895年德国物理学家伦琴发现以来,历经100多年的发展,已经广泛应用于化学、医药、金属、材料、地质、考古等科学领域,其无损、快捷、准确等特点也得到了广大用户的认可与青睐。X射线用于检测分析领域最多也是被大家所熟知的是X射线衍射技术,主要用于晶体结构解析、晶粒大小分析、物相定性定量分析等。X射线荧光分析技术(XRF)是X射线衍射技术发展的一个分支,根据光的波粒二象性,又可分为波长色散X射线荧光(WD XRF)和能量色散X射线荧光(ED XRF)。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 单波长色散X射线荧光(MWD XRF)是波长色散X射线荧光(WD XRF)的一种,由于其采用独特的专利技术DCC双曲面弯晶和单波长光路系统,从而达到了更低的信噪比和更优异的检测下限。传统的波长色散XRF的光路示意图见图1,主要由:X射线管、样品室、分光晶体、检测器等主要部件组成,其它部件还有滤光片(位于X光管和样品之间,用于降低背景干扰谱线)、准直器(初级准直器位于样品和分光晶体之间,次级准直器位于分光晶体和检测器之间,目的是获得几近平行的光束,以满足布拉格衍射条件), 而且光路及检测系统往往需要充惰性气体以便降干扰降到最低,而且由于其采用高功率的X光源,往往还需要外接冷却系统或者电子冷却系统。如果测定单元素的话,由于背景信号较高,需要测定并扣除。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/0db63bb7-78fe-4b27-864f-1bf670936a54.jpg" title=" 1.png" alt=" 1.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " span style=" text-indent: 2em " 图1 波长色散X射线荧光(WD XRF)光路示意图 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 单波长色散X射线荧光(MWD XRF)是使用单波长光激发的波长色散X射线荧光。第一台采用MWD XRF技术的仪器是Sindie& reg 硫分析仪,最早由美国XOS公司于2003年正式发布。作为MWD XRF技术的核心并且有专利保护的光路示意图请见图2,与图1传统波长色散X射线荧光的光路系统相比,通过两块双曲面弯晶(DCC),无需准直器系统,X光源发射的含有散射的多色X射线通过第一块DCC光学元件将X射线单色化(过滤),按照布拉格定律, 选出特定激发X谱线并且聚焦到被测样品上,第二块DCC光学元件消除散射光,并进一步降低背景,无需扣除背景即可使检测下限达到更低,收集到的X射线具有高信号,低背景比,从而达到更低的检测限、更稳定的分析结果。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 443px height: 225px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/154a772b-77fc-423e-90b0-adae6029600d.jpg" title=" 2.png" alt=" 2.png" width=" 443" height=" 225" / /p p style=" text-align: center " span style=" text-indent: 0em " 图2 单波长色散X射线荧光(MWDXRF)光路示意图 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 由于采用单波长激发并按波长色散原理进行待测元素的特征荧光 X 射线检测,极低的背景带来极低的检出限,将X射线荧光光谱分析的领域由微量(ppm 级)延伸到痕量(亚ppm到 ppb 级)。结合 X 射线荧光光谱分析技术快速、无损的优点, 单波长激发波长色散 X 射线荧光光谱仪在多个领域已经得到广泛的应用。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 21世纪初的前十年,是国内传统大型国有石油化工企业人员改革及结构调整的关键时期,在分析检测人员精简、对生产过程监测与控制的要求越来越高、分析检测任务越来越重的大环境下,市场对自动化程度更高、操作更简单、分析结果更稳定的分析仪器的需求也越来越迫切。第一台单波长色散X射线荧光硫分析仪Sindie& reg 自2003年诞生以来,正好满足了国内市场对高效快捷的低硫含量分析仪的需求,从2007年开始,对XOS Sindie系列台式硫分析仪的需求逐年增加,并于2010年发布了采标自ASTM D7039-07标准的《NB/SH/T 0842-2010 汽油和柴油中硫含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法》,并且伴随着国内车用汽柴油标准中对硫含量的限值越来越低(车用汽柴油中硫含量由国IV标准的≤50ppm降到国V、国VI的≤10ppm),XOS的在线单波长总硫分析仪Sinide Online系列在S-Zorb脱硫工艺和加氢脱硫工艺也得到了广泛应用,近几年随着单波长Clora氯分析仪的普及市场对硅元素分析的需求,于2019年发布了均采用MWD XRF技术的方法标准《NB/SH/T 0977 轻质油品中氯含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法》和《汽油及相关产品中硅含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法》。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 图3是2017年使用MWD XRF方法ASTM D7039(NB/ SH/T 0842)、WD XRF方法ASTM D2622(GB/T 11140)及紫外荧光UVF方法ASTM D5453(SH/T 0689)测定硫含量的统计数据,平均来看,MWDXRF技术拥有更优越的精准度。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 453px height: 276px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/89d460b4-94f7-4a0f-aefd-d212ef25a48a.jpg" title=" 3.png" alt=" 3.png" width=" 453" height=" 276" / /p p style=" text-align: center " span style=" text-align: center text-indent: 0em " 图3 MWDXRF、WDXRF和UVF方法测定硫含量的对比 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 图4是在超低硫含量柴油(ULSD)能力验证项目中,2015-2017年统计的MWD XRF方法ASTM D7039(NB/ SH/T 0842)、WD XRF方法 ASTM D2622(GB/T 11140)及UVF仲裁方法ASTM D5453(SH/T 0689)的分析数据,从中可以看到,MWDXRF技术与紫外荧光法(UVF)拥有相近的精准度。 /p p style=" text-align: center" img style=" width: 465px height: 261px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/0eca0311-c0e4-45d9-8160-e74910d6b241.jpg" title=" 4.png" width=" 465" height=" 261" / /p p style=" text-align: center " span style=" text-indent: 2em " 图4 MWDXRF、WDXRF和UVF测定超低硫的数据对比 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 图5是从2016年秋季到2018年秋季期间使用单波长X射线荧光MWD XRF方法ASTM D7536(NB/SH/T 0977)和传统的库仑法ASTM D5808测定小于1ppm氯含量的对比表。图6是使用单波长XRF方法测定汽油、VGO、石脑油、矿物油超低氯含量的分析数据。 /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " img style=" width: 385px height: 345px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/74007693-8acb-4fbb-881a-e47721ad8850.jpg" title=" 5.png" width=" 385" height=" 345" / br/ /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " 图5 MWDXRF和库仑法测超低氯含量的数据对比 /p p style=" text-align: center" img style=" " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/847419a5-e4a7-42eb-8724-278bd16372c3.jpg" title=" 6.png" / /p p style=" text-align: center " span style=" text-align: center text-indent: 0em " 图6 MWDXRF测定不同油品中超低氯含量的分析数据 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 图7是单波长X射线荧光测硅含量的方法ASTM D7757(NB/SH/T 0993)的方法曲线和精密度的数据,校准曲线使用最小二乘回归校准方程,线性较好,并易于设置。线性R 值可达0.999 或更好。 /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " img style=" width: 635px height: 254px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/9fb15fc3-c1b8-4b0d-8f24-72cda3541a5d.jpg" title=" 7.png" width=" 635" height=" 254" / br/ /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 图7& nbsp MWD XRF测硅的标准曲线和分析汽油样品的重复性、再现性数据 br/ /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 通过以上数据情况,可明显看出,单波长色散X射线荧光技术,相对于传统的波长色散X射线荧光技术,除无需外接气源及冷却系统之外,还拥有更好的检测下限、稳定性和再现性,可以作为紫外荧光、库仑法及ICP等传统分析方法的有效补充,而且已经得到了广大油品分析用户的认可与肯定,加上X射线分析技术无损、快捷、操作简单等优异特性,对石油化工企业日益增加的样品分析任务及更加精简的人力物力的现状及发展趋势来说,可以大大提高分析效率,有效及时地满足工艺生产的需要。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " XOS公司是单波长色散技术的发明者,作为拥有该专利技术的唯一厂家,自从2003年第一台单波长色散XRF分析仪-XOS Sindie& reg 诞生至今,不断进行技术革新,在MWD XRF技术发展了近20年的期间,推陈出新,把单波长激发技术用到了极致,推出了性能稳定,检出限低的仪器。陆续有单波长Clora& reg 氯分析仪、Phoebe磷分析仪及Signal硅元素等单元素分析仪及Sindie+Clora、Sindie+Pb等双元素分析仪面世,已经给广大的油品分析客户带来了更加方便、快捷、准确的轻质非金属元素的分析解决方案,并且已经得到ASTM 方法标准委员会和国内石化行业标准的认可(ASTM D7039| NB/SH/T 0842、ASTM D7536| NB/SH/T 0977、ASTM D7757| NB/SH/T 0993)。 XOS的单波长色散XRF产品,均具有专利的单波长光路系统,见下图,可以给客户带来专业、正宗并且严格符合上述方法标准的检测技术。这些产品目前得到超过600家石化相关客户的青睐和信任,美国XOS公司全权委托上海仪真分析仪器有限公司作为其中国区的独家合作伙伴,负责技术推广,产品销售和售后服务。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 578px height: 293px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/869a930b-d014-4e8b-ae7a-59dd62b444f5.jpg" title=" 8.png" alt=" 8.png" width=" 578" height=" 293" / /p p style=" text-indent: 2em " span style=" text-align: justify text-indent: 2em " 单波长色散XRF主要用于测定个别痕量非金属元素的测定,主要在分析人员少、样品分析任务重的单位,比如石油化工企业油品化验室、出入境检验检疫化矿分析室等。目前单波长色散XRF在满足单波长光路系统的基础上,通过在样品之后增加双曲面弯晶及检测器的方法,逐渐向1次可分析双元素(见下图a)以及使用双晶体扣除干扰以达到更低检测限的技术(见下图b),但由于其采用的固定道检测光路,所以在一定程度上也限制了向两种元素以上分析的可能性,除非仪器做的更大、成本更高,从而可能会失去跟传统高功率X射线的竞争优势。 /span /p p br/ /p p style=" text-align: center" img style=" width: 499px height: 232px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/8f0ed5ec-ded7-4a7a-96e1-d194af591eda.jpg" title=" 9.png" width=" 499" height=" 232" / /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " 图a 单波长硫+氯(Sindie+Clora) /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " img style=" width: 493px height: 200px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/0665ccb5-8300-44e3-9cf0-6a66914c7210.jpg" title=" 10.png" width=" 493" height=" 200" / br/ /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 图b 单波长超低氯(Clora 2XP) /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 对于单波长色散XRF的技术发展,由于单波长色散XRF相对于传统的X射线荧光仪器,更小巧、功率更低,成本最高的还是在于光路系统,光路系统中的DCC双曲面弯晶是核心部件,如何提高其性能、降低其成本是关键,另外还可以增加更加先进、更低成本的自动多位样品系统,以便应对竞争日益激烈的市场环境。未来单波长色散XRF的趋势还是向更低检测限、更好重复性和再现性的方向发展,接近或超越传统的分析方法,比如硫元素的仲裁UVF方法、氯元素的库仑方法及硅元素的ICP-OES方法,并成为仲裁方法。 /p p style=" text-align: center " img style=" max-width: 100% max-height: 100% width: 214px height: 282px " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202009/uepic/b4e2bff5-a53c-4393-bae7-af7646ae4b85.jpg" title=" 11.png" alt=" 11.png" width=" 214" height=" 282" / /p p style=" text-align: center " span style=" text-indent: 0em " (作者:上海仪真分析仪器有限公司 XOS市场开发经理 党相锋) /span /p
  • 【标准解读】车用汽油硅含量测定相关标准解析
    本文由标准由国家石油石化产品质量监督检验中心(广东) 闻环著,文章禁止任何形式的转载、摘录,违者必究。1、研究背景硅并非汽油的天然组分。车用汽油中即使含有低含量的硅,也可引起氧传感器失灵,含硅汽油经燃烧后生成二氧化硅,在发动机火花塞、三元催化转化器等形成沉积物,致使汽车发动机发生故障,出现抖动、熄火等问题。2007年,英国东南部数千辆汽车陷入“瘫痪”状态,后经英国贸易标准协会调查后确认,汽油中含有的硅元素是汽车抛锚的罪魁祸首。在国内,例如2010年5月岳阳中石化“问题汽油”致上千辆汽油火花塞堵塞事件,事故原因分析可能与硅含量异常有关。2015年3月贵州省黔东南市岑巩县苗冲和羊桥两个加油站同时发生“问题汽油”事件,问题汽油导致上百辆汽车熄火,火花塞布满灰白色沉积物、三元催化器受损。2020年7月黑龙江省哈尔滨市淮南加油站“问题汽油”原因追溯再次证明与硅有关。汽油硅来源追溯分为两种来源,一是来自炼油工艺,炼油厂焦化装置中使用的脱泡剂可能带来硅污染。2014至2015年我们实验室监测某炼厂多批次焦化汽油硅在1~5 mg/kg,焦化柴油和焦化蜡油中也存在低含量的硅。另一种来源则是采用含硅的废弃溶剂作为原料调和成品汽油,这种风险多发生在小型炼油企业或者社会调油企业。2、标准状况分析2013年世界燃油规范第五版中规定二类燃油要求硅含量不可察觉(石油产品中硅含量的测定通常分为两种,重质石油产品多采用干法灰化消解或微波消解前处理,再经ICP-OES或AA检测无机硅含量。例如IP 501-05和SH/T 0706检测重质燃料油中硅,采用铂金坩埚24小时熔融灰化前处理。轻质石油产品多采用ICP-OES或XRF直接进样法检测,主要用于检测有机硅化合物,减少和避免了样品的挥发损失,且试验操作简便快速。目前主要用于汽油硅含量的检测方法有ICP-OES法和WD-XRF法,相关的方法标准有GB/T 33647、GB/T 33465、ASTM D 7111和NB/SH/T 0993.其中GB/T 33647-2017方法是采用配有加氧装置的ICP-OES,雾化室冷却温度为-10℃。汽油样品经异辛烷稀释4倍后直接进入ICP-OES检测,推荐以六甲基二硅氧烷作为标准物质用异辛烷稀释配制硅标准溶液,外标法定量分析。适用于检测硅含量为(1~50)mg/kg的汽油样品。GB/T 33465-2016也是采用配有加氧装置的ICP-OES。汽油样品经煤油稀释4倍后直接进样分析,推荐以苯基三乙氧基硅烷作为标准物质用煤油稀释配制硅标准溶液,内标法定量分析。适用于检测硅含量为(1~1000)mg/kg的汽油样品。ASTM D 7111-16也是采用配有加氧装置的ICP-OES,直接进样分析,推荐以市售混合标准溶液(例如CANOSTAN公司S21+K标液)用煤油稀释配制硅标准溶液,内标法定量分析,适用于检测硅含量为(0.1~2.0)mg/kg的中间馏分油样品。NB/SH/T 0993-2019则是采用MWD-XRF法,汽油样品直接进样,推荐以八甲基环四硅氧烷作为标准物质,用异辛烷和甲苯混合溶剂稀释,外标法定量分析,适用于检测硅含量为(3~100)mg/kg的汽油样品。XRF仪器性能稳定,无需每次开机时做标准曲线,操作简单便捷,但是其灵敏度不及ICP-OES,不适合检测硅含量低于3mg/kg的汽油样品。2018年吴志鹏等报道采用ICP-OES法(GB/T33647)和MDW-XRF法进行汽油硅含量对比分析,结果表明硅含量低于50mg/kg情况下,MWD-XDF结果高于ICP-OES法,受仪器灵敏度,方法差异性影响。随着硅浓度增大,两种方法结果差异也越来越小。2020年章然等报道采用ICP-OES法(GB/T33465)和HF-XRF法进行对比分析,研究不同形态硅有机化合物对汽油硅结果影响。结果表明,对于硅含量为(1~1200)mg/kg的汽油样品,HF-XRF硅结果与理论值相差不大,而GB/T33465对六甲基硅醚等5种硅有机化合物的响应值明显高于理论值。HF-XRF不受硅化合物形态影响,在定量分析未知形态有机硅时更具优势。
  • 2013年车用汽油、柴油产品质检抽查结果公布
    日前,国家质检总局发布2013年第59号公告,对2013年抽检的车用汽油、柴油产品的结果予以公布。本次车用汽油抽查地区涵盖北京、天津、河北等13个地区,主要依据了两项国标和两项地标,抽查项目包括辛烷值、抗爆指数、铅含量、馏程等22个项目,结果共有15家企业15批次产品不合格;柴油产品方面,抽查项目共18项,5家企业的5批次产品不符合标准要求。 《质检总局关于公布2013年车用汽油、柴油产品质量国家监督专项抽查结果的公告》 (2013年第59号)   根据《中华人民共和国产品质量法》和《产品质量监督抽查管理办法》的规定,2013年,质检总局对车用汽油、柴油2类产品质量进行了国家监督专项抽查,现将抽查结果予以公布。   车用汽油共抽查了北京、天津、河北、山西、江苏、山东、河南、广东、广西、贵州、云南、陕西、宁夏等13个省、自治区、直辖市120家企业的120批次产品,主要依据GB 17930-2011《车用汽油》、GB 18351-2010《车用乙醇汽油(E10)》、DB 11/238-2012《车用汽油》、DB 44/694-2009《车用汽油(粤Ⅳ)》等标准要求,对研究法辛烷值、抗爆指数、铅含量、馏程、溶剂洗胶质含量、未洗胶质含量、诱导期、硫含量、博士试验、铜片腐蚀、水溶性酸碱、机械杂质及水分、苯含量、芳烃含量、烯烃含量、氧含量、甲醇含量、有机含氧化合物、铁含量、锰含量、乙醇含量、密度等22个项目进行了检验,结果有15家企业的15批次产品不符合标准要求。   柴油共抽查了北京、天津、河北、山西、江苏、山东、河南、广东、广西、贵州、云南、陕西、宁夏等13个省、自治区、直辖市60家企业的60批次产品,主要依据GB 252-2011《普通柴油》、GB 19147-2009《车用柴油》、DB 11/239-2012《车用柴油》、DB 44/346-2006《车用柴油》、DB 44/695-2009《车用柴油(粤IV)》等标准要求,对色度、氧化安定性、硫含量、酸度、10%蒸余物残炭、灰分、铜片腐蚀、水分、机械杂质、运动粘度(20℃)、凝点、冷滤点、闪点(闭口)、十六烷值、十六烷指数、馏程、密度(20℃)、润滑性等18个项目进行了检验,结果有5家企业的5批次产品不符合标准要求。   针对本次抽查中发现的质量问题,质检总局已通报相关部门,并责成相关省(自治区、直辖市)质量技术监督部门依法依职责做好监督抽查后处理工作。   特此公告。   附件:   1.2013年车用汽油产品质量国家监督专项抽查产品及其企业名单.xls   2.2013年柴油产品质量国家监督专项抽查产品及其企业名单.xls   质检总局   2013年4月25日
  • 油品中超低氯含量的检测
    背景和挑战多年来,随着炼油工艺不断发展,从原油转化为成品油的效率和产能都在不断提升,其中一个主要迹象体现在对石油化工产品的质量检测水平正逐渐提高。这种对质量上严格程度的关注转变是有道理的,根据国际能源署(IEA)在2018年《石化的未来》报告中指出,“到2030年,石化产品将占世界石油需求增长的三分之一以上,到2050年比重将逼近一半,届时其对石油的消费量将增加约700万桶/天。到2030年,石化产品消耗的天然气将达560亿立方米/天,到2050年消耗的天然气进一步增长到830亿立方米/天”。因此,针对于日益增长的石化产品检测需求,相关部门需要提早做出应对方案。 如今,通过使用分析检测设备对成品油、以及包括像二甲苯和苯类化工样品中的氯含量不断进行检测,进行质量控制,避免造成如管道腐蚀等一系列风险。由于大多数成品油中氯元素都是以有机氯的形式存在,而有机氯的浓度一般较低(<5ppm),因此能够实现亚ppm级别的测量至关重要。Clora单波长氯含量分析仪自2007年有美国XOS公司推出以来,已被全世界及国内各大炼油厂和检测实验室广泛应用于检测油品中的氯含量。对于目前已售出的200多套设备了解,实验人员对于仪器的使用范围从原油到汽柴油及石脑油馏分,再到减压柴油(VGO)等产品中都有所应用。可以说Clora单波长氯含量分析仪目前已成为识别潜在腐蚀事件和监测这些缓解策略有效性的关键因素,以此来确保炼油厂安全运行和利润最大化的重要组成部分。然而越来越多的炼油厂发现,通过继续降低原料和工艺中氯化物含量,可以大大延长周转时间,降低腐蚀成本,因此对于氯含量的检测水平也在逐年提高。美国XOS公司通过推出新款的Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪响应了行业的需求,在检测碳氢化合物样品中可实现低至0.07 ppm的检测下限,这使得总氯的分析准确性可达到最低0.25 ppm。增强的检测能力使用户能够更好的了解并管理更为苛刻的样品,包括脱盐原油和减压柴油。Clora 2XP 单波长超低氯含量分析仪Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪为液态烃(如芳烃、汽柴油、重油和原油)以及水溶液样品中的总氯分析提供了双倍的精度。该仪器符合ASTM D7536和D4929方法,适用于重整装置、催化裂化装置和加氢裂化装置中催化剂中毒相关的测试。此外,它的自动硫校正功能可以完美解决样品中存在高硫低氯问题。通过采用单波长色散技术方法,Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪不需要气体和高温,操作简单,且无需过多维护。实验数据为了进一步验证Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪的检测能力,美国XOS公司进行了相应的实际样品测试,本次分析的样品类型为:从美国当地加油站抽取的汽油样品来自北美炼油厂的减压柴油样品石脑油样品 以矿物油为基体的0.3 ppm氯标样样品通过一次性滴管加入传统XRF样品杯,并放入仪器中,选择600秒进行分析。根据样品实际测试的结果计算标准偏差和平均值,如表1所示。表1:Clora 2XP 单波长超低氯含量分析仪总氯含量测试结果汽油减压柴油石脑油0.3ppm氯标样测试次数测量结果测试次数测量结果测试次数测量结果测试次数测量结果#10.29#11.41#10.58#10.30#20.31#21.42#20.54#20.33#30.30#31.44#30.40#30.31#40.33#41.36#40.52#40.31#50.36#51.43#50.49#50.30#60.40#61.35#60.55#60.27#70.36#71.44#70.48#70.23#80.32#81.47#80.47#80.34#90.32#91.39#90.50#90.32#100.31#101.46#100.51#100.34平均值0.327平均值1.417平均值0.510平均值0.305标准偏差0.032标准偏差0.040标准偏差0.050标准偏差0.035所有的结果单位为:ppm结论从上述实验数据结果证明,Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪能够准确、重复地测量各种碳氢化合物样品中小于1ppm级别的氯含量浓度。这种简单的无损测量方法只需要几分钟时间就可以完成,而且不需要消耗任何的气体或溶剂。有效监测原油原料和工艺管路中油品的氯化物浓度是所有缓蚀策略中的关键,通过量化石油产品中低于1ppm水平的氯含量,炼油厂能够减少数十亿美元因腐蚀而造成的成本亏损。
  • 采用中和法原理的柴油汽油煤油酸度测定仪
    柴油汽油煤油酸度测定仪适用标准:GB/T264-83 GB/T7599-87 GB258-77, 用于检测变压器油,汽轮机油及抗燃油等样品的酸值分析测量。酸值是中和1克油品中的酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数,用mgKOH/g油表示,它是油品质量中应严格控制的指标之一。该仪器通过机械、光学以及电子等技术的综合运用,采用微处理器,能够自动实现多样品切换、滴定、判断滴定终点、打印测量结果等功能,该系统稳定可靠,自动化程度高。可广泛运用于电力、化工、环保等领域。仪器特点1.液晶大屏幕、中文菜单、无标识按键;2.自动换杯、自动检测、打印检测结果;3.该仪器可对六个油样进行检测;4.采用中和法原理,用微机控制在常温下自动完成加液、滴定、搅拌、判断滴定终点,液晶屏幕显示测定结果并可打印输出,全部过程约需4分钟;5.用试剂瓶盛装萃取液和中和液,试剂在使用过程不与空气接触,避免了溶剂挥发和空气中CO2的影响。技术参数工作电源:AC220V±10% ,50Hz耗电功率: ﹤100W测定范围: 0.0001~0.9999mgKOH/g 分辨率: ≥0.0001 mgKOH/g测量准确度:酸值<0.1时 ±0.02 mgKOH/g酸值≥0.1时 ±0.05 mgKOH/g重复性: 0.004 mgKOH/g环境温度:10℃~40℃相对湿度:<85%
  • 天美谈汽油硅氯检测国标:ICP-OES增长与汽油消耗成正比
    GB/T 33465-2016《电感耦合等离子体发射光谱法测定汽油中的氯和硅》于2016年12月30 日由国家质检总局、国家标准化管理委员会批准发布 并将于2017年7月1日开始正式实施。针对此标准的情况,仪器信息网编辑采访了相关仪器公司的产品专家,介绍了标准制定的前世今生、解决的技术难点,以及对ICP-OES未来市场的影响等。  2017年1月1日,天美(控股)有限公司、德国斯派克分析仪器公司宣布达成ICP-OES销售合作协议。依照双方合作协议,今后涉及中国科研单位及政府实验室等行业的ICP-OES的销售,斯派克授权天美负责。  仪器信息网:汽油中的氯和硅含量的测定方法,之前是否有相关国家标准呢?如果有,其存在的缺点是什么?  天美中国王元飞:正如此次国家新标准GB/T 33465-2016的编制说明中提到的,我国车用汽油的国家标准GB 17930-2013已经规定汽油中不能人为添加铅、铁、锰、卤素以及含硅、磷的化合物,但我国国家标准与石油化工行业标准中无汽油中氯和硅含量的测定方法。  关于硅含量的测试,我国目前有润滑油的国标GB/T 17576中使用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定。  关于氯的测定,则一般采用将有机氯转化为无机氯的方法测定,包括微库仑法、电位滴定法、汞量法等,如GB/T 18612、GB/T 23799以及GB/T 18350,但这些方法都存在前处理繁琐,样品易损失,易污染等缺点。  汽油中的硅和氯污染物均会引起发动机故障,甚至引发了大规模汽车集体抛锚事件,造成很大损失。对此,我们国家在2014年9月26日国家标准化管理委员会发布的2014年第一批国家标准制修订计划通知中将ICP-OES测定硅和氯列入计划,并于最近颁布了《电感耦合等离子体发射光谱法测定汽油中的氯和硅》(GB/T 33465-2016),而且此标准将于2017年7月1日正式实施。  仪器信息网:国外该方面标准的情况如何?  天美中国王元飞:目前对汽油中硅含量的测定方法有美国标准ASTM D4814中的单波长色散X射线荧光(MWD-XRF),可测定范围为:3mg/Kg~100mg/Kg。ASTM D7111和ASTM D5185均采用有机溶剂稀释后直接进样到ICP仪器中测定。  对于氯含量的测定,美国标准ASTM D4806中对变性乙醇燃料进行了严格限制,并推荐采用离子色谱法(Ion Chromatograph)的方法进行测定,但此方法前处理繁琐,耗时较长。另外,还有ASTM-5808中的微库仑法测定芳烃及相关化合物有机氯含量,此标准同样存在前处理复杂的缺点。  仪器信息网:GB/T 33465-2016采用了ICP-OES法,其优势是哪些?难点是哪些?  天美中国王元飞:ICP-OES的突出特点就是快速、准确,一次进样就可以快速读出所有可测元素数据,大大方便了多元素检测的用户群体。  对于此次国标GB/T 33465-2016采用ICP-OES的优势主要有以下几点:  (1)基体干扰小,测定精确   (2)无需前处理,汽油样品用稀释剂稀释后可直接进样   (3)可一次读出多个波长的测定数据,方便检测人员对比选择最佳数据   (4)测定时间短,节省检测时间。  对于国标中的规定,ICP-OES测定的难点主要有以下几个方面:  (1)最主要的是对波长范围要求高,特别是氯元素的测定,波长都在130nm-140nm之间,这就对所选ICP仪器性能提出了很高的要求   (2)对仪器输出功率要求高,因为是汽油这种易挥发样品直接进样,需要仪器RF发生器就有持续高效的输出功率,以保证等离子体火炬稳定   (3)对进样系统要求高,需要易挥发有机物专用的进样系统,如标准中提到的Burgener雾化器和梨形旋流雾化室,同时需具备加热和冷却功能的循环控温装置   (4)由于汽油含碳量大,燃烧时容易在矩管中心管产生积碳,堵塞管路,所以需要加入氧气与碳反应,防止碳沉积。  仪器信息网:斯派克针对该标准,是否已经制定了相关的应用解决方案?  天美中国王元飞:德国斯派克分析仪器公司上海应用实验室参与了此次标准的起草,做了大量的方法开发工作,可以说斯派克一直就备有相关应用的解决方案。  首先,此次国标中推荐的氯元素测定波长为134.724nm和135.165nm,在目前市场上的ICP-OES产品中,斯派克的ARCOS型仪器可以做到,此型仪器可实现对130nm-700nm波长范围进行真正的全谱直读测定。  再者,由于汽油样品是挥发性较强的有机样品,燃烧时容易在中心管上产生积碳,加入氧气使得碳与氧气反应生成二氧化碳,防止碳的沉积而污染或者堵塞中心管。氧气的加入增加了有机样品的等离子炬的稳定性,而氧气流量的大小直接关系到测定的信背比,斯派克ICP仪器的附加氧气都是采用软件控制的质量流量计调节,而且是在出厂前就完成安装,可精确控制气体流量以达到最优效果。  最后,汽油的易挥发特性导致等离子火炬负载增大,需要更大的发射功率才能保证优异的信背比。所以,此次国标中规定了高达1500W的发射功率。得益于新型的RF固态发生器,斯派克ARCOS型仪器最大功率可达1700W以上,可轻松应对汽油样品的测定。  可见,斯派克在仪器的设计之初就充分考虑了各种样品的检测所需,可完全满足此次国标的各项要求。  仪器信息网:GB/T 33465-2016,主要是哪些用户单位会使用?该标准的实施,是否会促进ICP-OES的销售的增长?其增长的规模会有多大?  天美中国王元飞:作为专门针对汽油的国家标准,有关汽油的上下游企业以及相关检测单位都会使用。如果此标准被严格贯彻实施,那么对ICP仪器的推动将会是很大的,比如原来不测或采用其它方法测定的单位,肯定要考虑按照国家标准采购新的仪器。  随着石化行业对产品检测的持续投入和环保概念的深入人心,不论是企业自己还是企业委托的第三方机构,都将大大增加对 ICP-OES的需求,ICP仪器的增长规模将于与汽油消耗量的增长规模成正比。特别是此次国家标准的发布,采用更加简便、快捷、准确的方式测定,会在很大程度上降低检测行业的人工成本,增加检测准确度,所以有理由相信,此标准会更进一步增加检测行业对ICP仪器的需求。
  • 国五汽油标准发布实施 硫含量降低80%
    12月18日,国家标准委对外发布了我国第五阶段车用汽油国家标准,即&ldquo 国五汽油标准&rdquo ,自发布之日起实施。从2018年1月1日起,全国范围内将供应国五汽油。新标准的发布实施,将有助于减少机动车排放污染物,对保护环境、改善空气质量具有重要意义。   硫含量降低80%   国五汽油标准,是由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会组织专家试验验证,参考欧洲标准起草的。国家标准委有关负责人表示,与第四阶段汽油标准相比较,新标准的主要变化可概括为&ldquo 三降两调一增加&rdquo 。   &ldquo 三降&rdquo ,是指降低了硫含量、锰含量、烯烃含量的指标限值。   其中,硫含量是车用汽油中最关键的环保指标。为进一步提高汽车尾气净化系统的能力,硫含量指标限值由第四阶段的50ppm降为10ppm,即每公斤硫含量不高于10毫克,降低了80%   考虑到锰对人体健康不利的潜在风险和对车辆排放控制系统产生的不利影响,新标准从对健康和环境负责角度,采取预防原则,将锰含量指标限值由第四阶段的8mg/L降低为2mg/L,并禁止人为加入含锰添加剂   为进一步降低汽油蒸发排放造成的光化学污染,减少汽车发动机进气系统沉积物,烯烃含量由第四阶段的28%降低到24%。   &ldquo 两调&rdquo ,是指对蒸气压和牌号进行了调整。   冬季蒸气压下限由第四阶段的42kpa提高到45kpa。夏季蒸气压上限由第四阶段的68kpa降低为65kpa。国五汽油牌号由90号、93号、97号分别调整为89号、92号、95号。   &ldquo 一增&rdquo ,是指为进一步保证车辆燃油经济性相对稳定,新标准中首次规定了密度指标,其值为20℃时720&mdash 775kg/m3。   生产技术升级需要4年过渡期   汽油新标准实施后,会给空气质量带来怎样的改善,是人们最为关注的问题。&ldquo 从&lsquo 国四&rsquo 到&lsquo 国五&rsquo ,车辆污染排放量将大幅减少。&rdquo 中国环境科学研究院副总工程师鲍晓峰告诉记者,油品升级后,目前在用车的总体排放污染物可减少10%&mdash 15%,而新车的氮氧化物排放量则可减少25%左右。国家标准委测算,标准实施后,预计在用车每年可减排氮氧化物约30万吨,新车5年累计可减排氮氧化物约9万吨。   国家标准委有关负责人表示,从现在到全国范围内供应国五汽油,留出了4年过渡期,&ldquo 一是考虑到各地环保压力、要求和进度有所不同,二是考虑到油品生产企业技术升级、设备改造的需要&rdquo 。   4年过渡期,会否有些长?&ldquo 新标准最关键的在于硫含量的降低。对油品生产企业来说,光是增加脱硫的主要设备&mdash &mdash 加氢反应器就需较长周期,有时订购以后,得等一年半左右才能到位。&rdquo 来自中国海洋石油总公司的炼油专家张国相认为,设置过渡期是必要的,&ldquo 不过,在2018年1月1日前,油品生产企业应该能保证生产,确保全国供应国五汽油&rdquo 。   京沪苏实施国五油价涨4分钱   国家发展改革委今年9月公布了各地车用汽、柴油质量升级至第四、第五阶段的价格调整标准。各地车用汽油质量升级至第四阶段每吨加价290元(约每升0.21元),2017年底后升级至第五阶段每吨加价170元。   目前,北京、上海、江苏等部分地方已先期实施相当于国五标准汽油。汽油价格平均每升上涨约4分钱。   国务院常务会议提出,按照合理补偿成本、优质优价和污染者付费的原则合理确定成品油价格。发展改革委此前也表示,油品质量升级加价标准是按照炼油企业消化一部分成本、消费者承担一部分成本的原则确定的,企业约承担三成左右成本提升。   石化标准委秘书长徐惠说,汽油质量升级需要炼油企业进行生产装置改造增加、生产工艺调整以及催化剂升级,这都需要大量投入,并且需要几年的过渡时间。   对已完成升级改造炼厂的调查表明,炼油企业设备更新改造投入少则十几亿元,多则几十亿元。&ldquo 不同炼厂成本增加不同,很难准确核算。&rdquo 中国石油大学中国油气产业发展研究中心主任董秀成说,政府只能通过核算寻求相对折中的数值,并就此在生产者和消费者之间进行分摊。
  • 央视3.15晚会曝光:不法厂商调和有毒汽油谋取暴利——培安汽油中红外分析仪准确检测出甲缩醛含量
    在山东省东营市、滨州市遍布着许多生产汽油的炼油厂...... 记者采访了其中一家厂商介绍,他的厂一个月销量甚至可以达到1000来吨。这里生产出来的93号汽油清澈透明,看上去和正常的汽油没什么两样。这种汽油的每吨售价在4500元左右,比相同标号的汽油售价便宜了近2000元,据称这种汽油在行业内俗称“调合油”。被采访的调合油厂王经理介绍,这里生产的93号汽油是把一部分90号汽油配上大量的石脑油、芳烃等各种化工原料简单混合而成。关键是,这样生产出来的93号汽油不仅价格便宜,而且完全符合国家检测标准。 石脑油又称粗汽油,是汽油生产的初级产品,由于辛烷值低,燃烧性不好、污染环境等问题,早就不能直接当做车用汽油使用。   据全国石油产品及润滑剂标准化技术委员会秘书长张建荣介绍,从技术层面上讲,用石脑油、mtbe(抗爆剂)是不可能生产出合符排号的汽油的,他很可能添加了一些未经验证的添加物或者添加剂,这些非常规的添加剂对汽车的正常使用甚至安全,对空气的排放都有严重的隐患。   央视财经记者调查发现在东营市用石脑油和抗爆剂等原料调和汽油非常普遍,山东鲁深发化工有限公司也在偷偷的用石脑油等生产调和汽油。据工厂的陶经理介绍,他们是用廉价的石脑油和一些化工原料简单混合后,每月调和的汽油产量可以达三万吨...... 央视财经记者连续走访了东营、滨州等地的多家生产调和汽油的工厂后发现,这些企业大部分都用石脑油、抗爆剂以及其他一些化工原料做简单混合后生产调和汽油,价格比正规汽油便宜很多,销量可观,并且这些企业负责人都信誓旦旦的声称他们生产的调和汽油都能符合汽油国家标准。因为现行的汽油国家标准中规定,只要通过辛烷值、硫含量、苯含量等十几项检测标准就判定为合格的汽油,至于汽油里具体含有什么样的成分,并不在标准的检测范围之内,这就为调和汽油生产厂家带来了可乘之机。 在高额利润诱惑下,越来越多的化工企业加入到了调和大军中,越来越多的化工原料也被偷偷的添加到汽油中。山东垦利丰源化工有限公司是当地一家大型化工企业,这位工作人员直言不讳,他们年生产调和汽油达五六十万吨。丰源化工这位工作人员也强调他们采用了新的调和原料,生产的汽油同样符合国家检测标准。 这些调和汽油中到底使用了什么样的特殊原料呢?记者带着拿着丰源化工生产的国四和国五的汽油样品到一家工厂检测出了7.85%的甲缩醛。 图为技术人员使用培安中红外汽油分析仪进行测试 测试结果:甲缩醛含量占7.85% 随后记者委托中国科学院大学化工学院对样品进行了汽油成分分析,再次证实含有甲缩醛。   原来丰源化工使用的特殊成分竟然是甲缩醛,甲缩醛是一种无色易挥发可燃液体,主要用于生产杀虫剂、皮革和汽车上光剂等,是现行的车用汽油国家标准中不得添加的有害物质。据山东某化工公司孙经理介绍,甲缩醛现在才两千二三(一吨),国家标准就不测这个。正像这位业内人士所说,虽然在汽油国家标准中要求不得添加甲缩醛,但是甲缩醛的却不在检测范围之内。 记者还采访了山东甲缩醛生产公司,企业的销售人员告诉记者,各种调合油厂成为了他们的主要客户。据该公司经理介绍汽油和甲缩醛每吨售价分别为六千五六和两千八九,二者利润相差一半,做汽油想赚钱就需要加入甲缩醛。现在的季节,8%-12%的掺加比例是没问题的。   全国石油产品及润滑剂标准化技术委员会秘书长张建荣说之所以汽油国家标准中不得添加甲缩醛,是因为它会对车辆造成严重损害。甲缩醛对橡胶有溶胀作用就会使线路漏油,这会带来一些安全隐患。   不仅如此,中国科学院大学化学与化工学院何裕建教授担忧这种调和汽油的泛滥会对环境造成不良影响。 中国科学院大学化学与化工学院何裕建教授:“毫无疑问被我们分散在空气中的话,对我们人类的大气质量对我们的身体健康毫无疑问,当然是负面作用。”培安中红外汽油分析仪产品详细信息,请点击查看:Eraspec 中红外汽油分析仪 更多详情,请联系培安公司: 北京:010-65528800 上海:021-51086600 成都:028-85127107 广州:020-89609288 Email: sales@pynnco.com网址:www.pynnco.com
  • 诺德泰科推出全国首台车载紫外荧光硫分析仪
    总硫含量是衡量汽油和柴油等轻质油品质的重要指标,也是车用汽柴油的必检项目。随着环保要求的不断提高,对执法和检测部门的快速检测能力提出了更高的要求。常规的“现场采样→实验室分析→出具检测报告→执法部门处罚”的方式周期较长,会造成违规油品长时间销售的问题,在此期间硫含量超标的燃油已经加注到机动车中造成环境污染。而目前快检中部分检测机构采用单波长等其它检测方式,因为不是仲裁法,又会引起执法合理性的质疑和纠纷。因此,将油品中硫含量检测的仲裁方法——紫外荧光法的仪器搬上检测车迫在眉睫。目前车载紫外荧光硫分析仪在国内外均没有现成的解决方案,车载紫外荧光硫分析仪需要解决的主要难题在于载气的问题以及仪器在检测车行使过程中各部件的稳定性问题,另外仪器体积要尽可能减小,适合车载环境。诺德泰科的研发人员在与相关执法部门以及检测单位充分交流沟通的基础上,成功推出了CTS6160车载紫外荧光硫分析仪。传统的紫外荧光硫分析仪采用的是Ar作为载气,O2作为助气。考虑到车上使用的安全性和便携性,将氩气或氧气搬上检测车的话,第一存在安全隐患,第二要占用一定的空间,非常不方便。CTS6160车载紫外荧光硫,采用了两大创新技术。一、燃烧方式的创新传统的紫外荧光硫采用的是空管燃烧的方式,CTS6160采用了催化燃烧的方式,在燃烧管中填充有适当的催化剂;二、载气和助燃气的创新我们知道,空气中含有70%左右的氮气和20%左右的氧气,在催化剂的作用仅仅少量的氧气就可以保证样品完全燃烧转化,因此CTS6160仅仅使用合成空气(空气发生器)同时作为载气和助燃气,完美地解决了车载紫外荧光硫的用气问题。 由于上空间有限,要求仪器的体积不能太小;考虑到行车的环境,要求仪器具有很强的防震功能,以防颠簸过程中可能对仪器造成一定的损害;最关键的是,要求分析数据的精度要和实验室分析数据一致。CTS6160车载紫外荧光硫分析仪在以下几个方面做了特别的改进1、整机防震设计仪器自带防震隔垫,防止颠簸过程对仪器稳定性造成影响;仪器零部件也大多采用防震设计,适应颠簸、坑洼等特殊路况;整机出厂前会在实际路上测试一周左右时间,保证仪器的绝对安全。2、小巧的空间体积不同于传统的紫外荧光硫分析仪,CTS6160车载紫外荧光硫分析仪充分考虑了车上空间的问题,采用了全新的空间设计方案,全新设计的炉体(18.5×28.7×22.3),整机体积(47×45×47),节省有限的空间。3、方便的进样系统由于自动进样器会占据一定的高度,因此车载环境下不方便直接安装自动进样器。需要采用手动进样方式以适应车载的空间环境。CTS6160全新设计了进样系统,采用固定位进样技术,进样位置和进样针位置固定好,进样方便快捷,普通的人员仅需简单培训即可操作。进样过程全程语音提示,防止误操作。4、准确的分析结果CTS6160采用的催化燃烧技术可以保证样品完全燃烧转化,气体流速采用质量流量计精确控制,同时配备高灵敏度紫外荧光检测器,可准确测量0.5ppm的样品,实验结果和实验室分析结果完全一致,准确度要高。 国V汽油测定结果单位为mg/L测定次数8月18日8月19日8月20日8月21日8月22日13.30 3.36 3.48 3.37 3.48 23.49 3.48 3.41 3.44 3.37 33.43 3.27 3.45 3.23 3.59 43.48 3.32 3.55 3.43 3.48 53.53 3.27 3.35 3.46 3.47 平均值3.453.343.453.393.48标准偏差0.08880.08660.07760.09340.0772RSD2.58%2.59%2.25%2.76%2.22% 国V柴油测定结果单位为mg/L测定次数8月18日8月19日8月20日8月21日8月22日14.714.744.574.544.6524.614.624.674.504.7534.444.624.844.644.5344.534.724.844.784.5654.544.674.704.624.70平均值4.574.674.724.624.64标准偏差0.10060.05470.11680.10810.0942RSD2.20%1.17%2.47%2.34%2.03%从表中可以看出,CTS6160车载在外荧光硫分析仪数据精度足够高,媲美实验室分析数据。广泛的应用CTS6160车载在外荧光硫分析仪,特别适用于市场监督管理部门的现场执法、第三方检测公司现场分析、炼油厂中心化验室等应用。例如对于质检部分来讲,一台快检车配上一台CTS6160车载紫外荧光硫,可同时检测多个加油站油品情况;对于第三方检测公司来讲,可以节省人员采样的差旅等费用;对于较大的炼油厂,中心化验室配备一台设备即可监测多个分厂的油品情况,无需各个分厂都购买设备配备人员,节省人员成本和仪器购买成本。 CTS6160车载紫外荧光硫分析仪,配上气体、LPG等分析附件,还可进行天然气、液化石油气等车载快速检测。车载紫外荧光硫属全新的仪器,国内外均没有相关的可以借鉴或参考的地方。该项目的研发是在质检部门的建议和指导下开发的,目前山东、河北等部分省份的质检部门已经配备了CTS6160车载紫外荧光硫分析仪,我们也将不断听取用户建议,不断改进仪器功能和品质,为广大用户奉献高品质的仪器,为打赢蓝天保卫战献上我们一份力量。
  • CIOAE 2023丨仪真分析携XOS单波长元素分析仪亮相
    3月8日-10日,第十五届中国在线分析仪器应用及发展国际论坛暨展览会在青岛国际会展中心如期举办。本次大会由中国仪器仪表学会分析仪器分会主办,覆盖了包括石油化工在线分析、大气在线监测、在线水质分析等多个专题,吸引了数百名国内外知名单位企业的在线分析仪器领域专家学者。仪真分析携美国XOS公司的单波长系列元素分析仪亮相,分享了美国XOS在线单波长X荧光总硫/总氯分析仪及其创新的单波长色散X射线荧光技术(MWD XRF)。会议期间人流如织,众多行业专家和业界人士纷纷至展台进行深入交流,予以了高度关注和认可。 单波长色散X射线荧光技术(MWD XRF)美国XOS公司是全球领先的元素分析设备和关键性应用材料生产商,相关仪器均采用全聚焦型双曲面弯晶(DCC)。其创新的单波长色散X射线荧光技术(MWD XRF):&bull 大大降低传统波长色散X荧光技术的背景噪声&bull 减少了对基体效应的敏感度&bull 提升了检测下限和精确度美国XOS 在线过程分析系列 总硫/总氯分析仪工业级在线过程分析系列设备,在线单波长X荧光总硫/总氯分析仪,采用优于传统XRF的单波长色散X射线荧光分析技术,可对石化行业中的工艺样品实现连续在线分析。该设备为无损测量,操作过程中无需加热燃烧或转化,整体操作简单、维护方便。目前,在线单波长总硫分析仪符合汽柴油国V国VI标准,在国内石化行业中已有超百套使用业绩,仪器性能反馈良好;而在线单波长总氯分析仪尤其适用于对含蜡性、常温下流动性较差的样品检测(如原油),在国际市场得到良好的应用,达到了稳定准确的分析效果。美国XOS 实验室系列 总硫/总氯/总硅/多元素分析仪单波长X荧光系列元素分析仪高精度能量色散元素分析仪
  • 培安中红外汽油分析仪助力壳牌315油品质量宣传活动
    ——华北壳牌使用培安中红外汽油分析仪对油品成功进行准确的抽检壳牌——世界领先的能源公司。在中国的发展轨迹已经超过一个世纪,是在中国投资最大的国际能源公司之一;是中国最大的国际润滑油供应商(数据来源:克莱恩公司);在中国大陆,目前约有700家壳牌品牌或合资品牌的加油站为客户提供优质的燃油产品和服务。 2016年3月15日,华北壳牌集团的PQ部门联合大区运营部进行315油品质量宣传活动,在天津、山东等地的多个加油站进行现场油品检测和答疑活动。培安公司的便携式中红外汽柴快速检测仪完美的配合其流动质检站的便携需求,以无以伦比的产品性能光荣、精确完成了每次的检测任务。以下是部分来自活动现场的图片: ERASPEC PyNN 汽油中红外分析仪(快速辛烷值测试仪)——快速燃油分析世界顶级品牌,一次性可测50项理化指标 干涉仪+计算模块 + 数据库=无与伦比的权威测试平台,中国石化界首选权威机型 多样品池自动切换专利技术 自动实时参比全时背景扣除 激光标定=无需环己烷标定 辛烷值测定模块 非法添加剂标准测试模块 标准管理 +品质控制+风险管理的利器 用于石油公司市场质量监控 机场港口快速交接 油库加油站快速检测 炼油厂中间控制 民企油品快速调和分析 成品油市场监督质检 生物燃料检测 汽车行车实验和发动机评价 海外补给军事保障对于燃料油 身份确定和鉴别 培安公司 20 年油料分析经验 PYNN 培安是仪器界的知名品牌。美国培安公司1990 注册于美国波士顿,在中国北京、上海、广州、成都、香港均建有机构,业务主要划分有石化分析部、药物研发仪器部、食品安全仪器部和分析化学仪器部,从80年代末进入中国开始,是最早向中国民用和军方提供欧美润滑油和燃油检测技术的机构,其专注于客户服务和科学技术的优良传统一直传承持续到现在。 培安 + 中石化 合作改变历史 90 年代末,培安公司和中石化开展合作,开发傅立叶中红外燃油检测技术在中国的应用,从选择国际上顶级干涉仪硬件平台,建立适合中国特点的计算方法和数据库,到优化筛选众多计算方法,找出最适合中国油样的数学模型,完成大量的计算认证工作,从而积累了丰富的经验和独特技术,历时3 年,不断进取,完成业界相关性最高的数学模型和计算方法。其优异的准确性和相关性能在各种干涉仪上都得到明确的验证,是中国石化成品油控制的主力机型,培安技术团队具备的计算模型优化能力和经验,超出任何竞争对手。 更多培安中红外石化系列产品详细信息,请点击下面的产品查看:Eraspec 汽油中红外分析仪Eraspec-Jet 喷气燃料中红外分析仪Eraspec-Diesel 柴油中红外分析仪Eraspec Oil 中红外润滑油分析仪Eraflash 微量全量程闪点仪Eravap 全自动蒸气压测量仪Eracheck 水中总油和油脂含量测试仪
  • 仪真分析亮相2022石油产品及配套方法宣贯会
    2022年7月21日-22日,石油产品及配套试验方法标准和计划宣贯会在浙江宁波盛大召开。本次大会由石化标委会牵头,宣贯了石化行业重要标准修订趋势,并由起草人对重要标准的制修订背景、原则、依据及标准的主要技术内容进行讲解,吸引了数百名来自质检机构、高校、国内外仪器设备生产企业等石油化工领域专家学者前来参会。仪真分析携美国XOS公司的单波长系列元素分析仪,高精度能量色散多元素分析仪,以及佳谱科技的油品中硫氯硅多元素分析仪参加本次宣贯会。 在宣贯会上,范艳璇老师在讲解NB/SH/T 0977-2019《轻质油品中氯含量的测定 单波长色散 X 射线荧光光谱法》时详细解释了单波长色散X射线荧光光谱法原理及其优势特点,并在方法精密度确定的内容介绍中提到,参与的7家实验室均采用美国XOS公司Clora系列单波长总氯分析仪进行验证,足见Clora设备在单波长色散X射线荧光氯含量测定中的高认可度,以及在标准制订中发挥的重要作用美国XOS公司Clora系列单波长总氯分析仪采用的MWDXRF技术独特的光路结构可达到较低检测限。最新款的Clora 2XP单波长超低氯含量分析仪最低检测限更是达到了0.07ppm,样品制备及操作过程简便易上手,同时具备自动高硫低氯校正功能,在有标准可依的前提下实现快速准确无损分析。值得一提的是,为应对国内日益严苛的排放法规,及京六b汽柴油新标准额外增加的氯含量、硅含量检测需求,不但有XOS的单波长系列产品为广大客户保驾护航,同时佳谱科技推出的E-lite系列油品中硫氯硅多元素分析仪也在仪真分析展台现场展出,在单波长激发能量色散X荧光分析技术的加持下,可实现硫氯硅及其他多种元素的共同测定,满足检测需求,为相应实验室提供更为简单方便的分析方法。会议间隙,与会嘉宾纷纷至仪真分析展台前咨询,工程师一一详细解答,大家都收获满满。
  • 诚信加油万里行:抽检13个加油站车用柴油抽检合格率27.3%
    诚信加油万里行:抽检13个加油站车用柴油抽检合格率27.3%原创中国质量万里行2020-11-27 22:16:24文/中国质量万里行 雷玄油品是重要的工业血液,产品质量备受关注。11月中旬,“诚信加油万里行”活动抽样检测了山西省朔州市、长治市13家加油站油品,依据国家强制性标准GB 19147-2016《车用柴油》和GB 17930-2016《车用汽油》的要求进行检验。13份检测报告结果显示,车用柴油合格率为27.3%,车用汽油均合格,不合格项目主要涉及硫含量、闪点(闭口)两项质量指标。车用柴油重点围绕硫含量、润滑性 校正磨痕直径(60℃),凝点、冷滤点、闪点(闭口)、十六烷指数、密度(20℃)、馏程等10个检测项目进行检验。结果为车用柴油合格3个批次,不合格8个批次,合格检出率27.3%,不合格项目主要涉及硫含量、闪点(闭口)两项。检测结果显示,车用柴油抽样样本中,7个样本硫含量超标严重,检测结果分布在39.7-5267.6mg/kg,远超出国家强制性标准GB 19147-2016《车用柴油》“≤10 mg/kg”的质量指标 4个样本闪点(闭口)超标,检测结果分布在36-54℃,未达到“≥60℃”的质量指标。汽油产品方面,重点围绕辛烷值、硫含量、馏程、芳烃含量、烯烃含量、氧含量、甲醇含量等12个检测项目。检验结果均合格。全球汽车产业不断发展和壮大,我国的汽车产业也发展迅猛。随着汽车的普及,产生的机动车排放污染也在逐渐增加。为从根本上解决汽车尾气造成的污染,各国已纷纷开始制定严格的车用燃油标准 与此同时,中国的燃油标准也在不断提升。近年来我国对车用燃油的质量要求在不断提高,以硫含量为例,从国(Ⅲ)标准≤150mg/kg,调整到国(Ⅳ)标准≤50mg/kg,到目前执行的国(Ⅵ)标准≤10mg/kg。陕西省石油产品质量监督检验二站有限公司负责人介绍:“评价车用燃油对环境造成污染的过程中,燃油中的硫含量是核心影响因素之一,硫含量过高会直接影响油品品质,进而影响环境质量。”报告采用的SH/T 0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》,该方法的检测原理是:将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中,由进样器将试样送至高温燃烧管,在富氧条件中,硫被氧化生成二氧化硫 试样燃烧生成的气体在除水后被紫外光照射,二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫,当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光,依据荧光强度计算出试样的硫含量。据陕西省石油产品质量监督检验二站有限公司负责人介绍,“汽油中硫对排放的影响主要表现在两个方面:一是降低三元催化剂的使用效能,二是易使氧传感器失效产生错误的反馈信号,从而使空燃比控制出现偏差。柴油中的含硫及硫的衍生物在柴油机气缸中燃烧后生成硫的氧化物。将对柴油机组件产生腐蚀,而且还会对气缸壁上的润滑油和尚未燃烧的柴油起催化作用加速烃类的聚合反应,使燃烧室、活塞顶和排气门等部位的胶状物与积炭增加。同时燃料油中含有的硫及硫的衍生物,遇到水或水汽时,会生成亚硫酸和硫酸等,对金属有较强的腐蚀作用。”除此之外燃油中硫含量超标会导致排放的尾气中含硫化合物增加,排放到空中易形成酸雨,对环境造成非常严重的污染。因此,国家制定相关车用汽柴油质量标准来限制市场流通的汽柴油达到低硫,具有极其重要的意义。随着车用燃油标准的更新以及对环保要求的不断提高,降低燃料油中的硫含量,虽然会给生产企业带来一定的压力,但在这些压力的背后,带来的是车用燃油产业的节能减排、低碳环保,生产企业还是应该以生产清洁燃油为核心来提升燃油品质。闪点是在规定试验条件下,试验火焰引起试样蒸汽着火,并使火焰蔓延至液体表面的最低温度,修正到101.3KPa大气压下。GB 19147-2016《车用柴油》规定车用柴油闪点(闭口)不低于60℃。柴油的闭口闪点既是控制柴油蒸发性的指标,也是保证柴油安全性的指标。闭口闪点低的柴油,其蒸发性好,但柴油的闭口闪点也不能过低。柴油闪点过低,一则是说明柴油含轻质馏分过多,使得柴油蒸发性过强,会使得气缸内混合气体燃烧过猛,气缸压力骤增而使柴油机工作过于剧烈。二则是柴油储运及使用中的安全,一些储罐、工程车及油罐车长期在露天工作,存在很大的安全隐患,尤其在夏季炎热高温条件下,低闪点使油品闪爆的概率大大增加,极易引发重大安全事故。近年来我国对车用柴油的质量要求在不断提高,以0号车用柴油闪点(闭口)为例,在GB 19147-2013中规定0号车用柴油闪点(闭口)“≥55℃”,而在2016年12月23日发布的GB 19147-2016中规定0号车用柴油闪点(闭口)“≥60℃”,由此可见柴油闪点的重要性。中国质量万里行提醒消费者,购买车用燃油应注意:车用汽油应选择汽车生产厂家推荐的汽油标号,车用柴油的选择与所使用的地区及季节有关。我国柴油是按其凝点的不同来划分牌号的,凝点为柴油在规定条件下冷却至液面停止移动时的最高温度 一般来说气温低时选择凝点低的柴油,反之则选择凝点高的柴油。具体的说0号车用柴油适于全国各地4~9月份使用,长江以南冬季亦可使用 -10号车用柴油适于长城以南地区冬季和长江以北地区严冬使用 -20号车用柴油适于长城以北地区冬季和长城以南、黄河以北地区严冬使用 -35和-50号车用柴油适于东北和西北地区极严寒使用。
  • 中石油、中石化93号汽油被疑胶质含量过高
    分析师指出,炼油企业如何在利润和责任之间寻得平衡点,仍需要国家政策引导。   近日,在昆明和贵阳等地发生多起汽车发动起故障,出现积炭过多,怠速抖动,加油熄火等异常现象。疑为93号汽油问题,引起质监部门高度重视。   2月22日,当地省质监局对此事作出重要指示,对贵阳汽油市场进行检查。对于93号汽油问题,中石化、中石油贵州分公司于日前对贵阳重点加油站进行检测,当日检测结果显示为合格。中石化和中石油贵州分公司相关负责人称,每天均对送往各加油站的油品进行检测,送往各加油站的油品均符合国家标准及标号。   尽管两大油企否认93号汽油有问题,但是多家4S店均认为是93号汽油出了问题,并有可能是汽油的胶质含量过高引起的。   据了解,相似事件曾经在2011年5月下旬上演,不少湖南岳阳的车主发现自己的车加了中石化93号汽油后出现发动机无力,汽车抖动等问题,“问题油”引发“全市大修车”,粗略估计近万辆汽车卷入中石化“问题油”事件。   同一时期,海南省也被检测出“问题油”,牵涉到的2家民营加油站被停业整顿。而更早之前,2010年3月下旬,一些车辆在使用中石化河南分公司所属安阳石油分公司部分加油站#93乙醇汽油后,发生抖动、尾气排放异常等情况。   多地出现的“问题油”事件成为对市场油品质量的严峻考验,中石化在当年“问题油”事件之后提高了资源外采“门槛”。   据中宇资讯分析师高承莎了解,春节期间,全国汽油需求集中放大,华东及沿江部分中石化单位,因汽油库存量处于中低位,严格控制出货量,尤以江苏和湖南为重。目前江苏地区,中石化93#汽油资源多以直销方式走向终端,且对分销严格控制,价格亦处于9700元/吨高位。   同时,值得注意的是,近日,伊朗宣布停止向英法出售石油,立即引起金融市场震荡,国际原油价格一举创下了9个月的新高。20日,纽约商品交易所(NYMEX)原油期货主力合约突破105美元,达到105.56美元的高点,布伦特原油期货触及121美元。   高承沙认为,目前是否发动战争是推动油价涨跌的主力因素。但不管伊朗战争是否开战,目前国家原油价格已攀涨至高位,且在相当长的时间内维持不下,将直接压缩国内炼油企业的炼油利润。   此外,2012年1月1日起,国家规定,凡不满足国四标准要求的压燃式(主要指柴油发动机)新车不得销售和注册登记 不满足国四标准要求的压燃式新发动机不得销售和投入使用。目前,国内较大炼厂已具备生产满足第五阶段(对应国五标准)有害物质控制要求的车用柴油的技术能力。   中宇资讯分析师高承莎认为,大型石油企业有责任扛起提高油品质量、环境可持续发展的目标,但提高油品质量最直接的影响将是成本的增加,未来炼油企业如何在利润和责任之间寻得平衡点,仍需要国家政策的有力引导。
  • 汽油化学添加剂泛滥 氯含量超美标6000倍
    [导读]越来越多添加剂不断出现在汽油当中,并导致用车安全隐患的现实,过量添加化学添加剂早已不是新鲜事,而我国对于车用汽油18项检测标准中,并没有化学添加剂方面较为具体的规定。   一个多月前在江苏太仓发生的数千辆汽车加油后集体抛锚事故或许有新的解释。   5月28日,上海一家第三方检测机构——SGS通标国际检测中心给第一财经(微博)频道记者出具的检测报告显示,太仓事故所涉油品中有两项指标明显偏高,其中氯含量高达6400PPM,超过美国标准6000多倍。   尽管目前,该事故受理方中国石油苏州分公司坚决否认成品油质量出了问题,但记者调查显示,成品油中的化学添加剂存在较大嫌疑。   在此背后,是越来越多添加剂不断出现在汽油当中,并导致用车安全隐患的现实,过量添加化学添加剂早已不是新鲜事,而我国对于车用汽油18项检测标准中,并没有化学添加剂方面较为具体的规定。   这也意味着,在食品安全问题堪忧的今天,汽车的食品安全,也被打上了巨大的问号,对于此,未来又将何解呢?   太仓数千加油车辆停摆事件   5月12日,在太仓市一处由中国石油苏州分公司设立的登记点,上千名车主正在排队进行赔偿登记,这已是赔偿登记的最后一天,现场显得特别混乱。用车频繁的商人马先生对记者表示,从4月下旬开始,自从在家门口的一家加油站加过油之后,自己的轿车就出现了各种反常现象。   “开着开着就感觉跑不起来,使不上劲,而且那个排气管也一直在往外滴液体。我仔细地想了一下,估计是汽油上面有问题。因为我这个车一直在开,从来没有这样的毛病。”马先生说。   据马先生透露,由于家住附近,平时又经常顺路,所以他一直在一家名为富豪的加油站加油,直到车辆损坏,他也不敢相信是汽油出了问题。“我其实没想到是汽油出了问题,因为这个加油站是中石油开的。”   也是在不久前,马先生就得知,仅在太仓当地,短短不到一周时间,共有将近4000辆大大小小的车辆都出现了类似的情况,而除了富豪加油站,在太仓还有另一个加油站出现了类似情况。   最终车主们认为是所加汽油导致的问题。   而在柳园路上,记者看到了车主们所提到的这家名为富豪的加油站,顶棚上方挂着醒目的“中石油”三个大字。然而,富豪加油站已经没有工作人员工作,据记者了解,事发之后,中石油公司已对这座加油站进行停业整顿。   根据中石油苏州分公司给出的消息,两座问题加油站相关人员都已经被辞退,记者试图联系加油站负责人,电话却已无人接听。然而,关闭加油站,辞退相关人员,并不代表着事件已经结束。   在赔偿登记现场,一位车主向记者出示了4月26日在富豪加油站加油后留下的发票,他表示,他的维修费由谁来支付,依然寻路无门。“我就不知道该找谁,该怎么办,排气管和发动机都有问题。”这位车主说。   就在这位车主向记者叙述情况期间,不少驾车路过的车主也纷纷停车,并向记者表示,他们的车全都因为问题汽油而损坏严重。   一位车主发动汽车,短短十秒不到,排气管便开始滴落黑色液体,同样的加油经历,同样的车况故障,让人们一致将矛头对准了油箱内的汽油。而这一点,也得到了当地不少汽修公司的印证。   太仓市龙腾汽修服务公司经理张立军对记者表示,他已接触到大概二三十辆类似的汽车,基本上都是发动机抖动,启动了,然后容易熄火,还有部分是排气管腐烂。   自从问题出现之后,张立军的汽修公司就不断收到来自车主的维修申请。截止到5月中旬,张立军几乎每天都要接手至少两辆以上情况类似的问题车辆。而对于为何汽油会出现异常,多年从事汽修工作的张立军表示,他也没有遇到过类似情况。   “当时这样的问题,开始我们查也查不出过多的问题,就发现火花塞拆下来以后,有的车用了一两千公里的,感觉上去就像用了五六万公里那么久的火花塞,上面有很多积碳,初步判断基本上跟油品质量可能会有部分关系。”张立军说。   检测与赔偿疑团   然而,4月29日,太仓市工商部门将汽油样品封存之后,送往当地有关部门进行检测,检测结果却完全出乎车主们的意料。结论显示,导致数千辆汽车出现同样问题的汽油,完全符合国家标准。   面对如出一辙的损坏状况,太仓的不少车主表示,“油品合格”之说完全让人无法信服。   那么,究竟是怎么回事呢?记者拨通了太仓市出入境检验检疫局的电话,该检验检疫局一位工作人员对记者表示:“这个检测不是我们抽的样,是工商局抽的样,送样的货是合格的。”   对于合格的具体标准,上述工作人员透露,检测是按照93号的要求做的,其他货他表示不知道。   随后,记者拨通负责具体操作实验的一位叶姓主任的电话。对于是何人送检,送检样品的日期又是否与疑似问题汽油吻合?在这些关键性问题上,叶主任均表示完全不知情。   记者又找到了一位曾于2012年4月26日在中石油柳园路加油站加过油的车主,他向记者提供了他所保留的疑似问题汽油,并要求通过第三方检测机构,对所谓的“完全符合国家标准”的汽油,进行再次检测。   为了保证汽油在运送途中不被污染,临行前,上述车主将装有疑似问题汽油的干净的铁桶用胶带封装。之后,记者跟随车主来到了位于上海市化学工业区的SGS通标国际检验中心。   根据车主委托,该第三方检验中心将对送检油品进行国家18项标准之外的检测,检测结果将在一周之后出炉。而在太仓市,坚称汽油不存在任何问题的中石油苏州分公司,却已经着手对车主们进行赔偿,赔偿标准为每辆车3500元。   3500元的“一刀切”赔偿方案,对于一些问题严重的车辆而言,显然微不足道。而对于车主们的议论,中石油方面却鲜有回应。并且在5月初强硬地宣布,赔偿登记正式开始,却只字未提为何要向车主们赔偿。   “这几天我去4S店检查了一下,我的整个排气系统全部坏掉。发动机也有问题,这些都要换。一套换下来,要差不多12万块钱。”马先生说。   在5月12日赔偿登记现场,一位工作人员对记者表示,他只负责登记名字,并不知道目前一共有多少车主来登记。而从现场来看,前来登记的车主络绎不绝,初步估算至少也有上千人的规模。   当天,前去寻求解决问题的马先生,也没有得到妥善的答复。几天之后,中石油再次宣布,只对4月24日至28日在富豪、金山两座中石油加油站内加过油的车主提供赔偿。这一决定,让不少车主完全无法接受。   当天,为了维持秩序,登记点所在的太仓市人民路两端被临时封闭,武警和公安严阵以待。然而即便如此,由于在费用和日期上,车主与中石油双方存在较大差异,现场一度失控。   氯超美国标准6000多倍   5月28日,记者收到了来自SGS通标国际检测中心的一封邮件。邮件中明确指出,在国标18项检测项目之外,该油品有两项指标明显偏高。在SGS公司出具的检测报告中,检测人员告诉记者,其中的总有机氯和硅,这两项化学元素的含量明显偏高。   SGS通标国际检验中心经理黎鸿举对记者表示,他们推荐了四五个测试项目,其他的像金属含量,还有一些氧化物的含量,没有看到太多的异常。但是他们发现有一个氯的含量,总有机氯的含量,结果与平时做的样品有明显的差异,即跟正常的汽油有明显的差异。   “差异是明显的高了?”记者问。   “明显的高了。”黎鸿举说。   检测结果表明,在车主送检的油品当中,总有机氯含量为0.643%,相当于6400PPM。而这一项,恰恰是国家标准内并没有限制和规定的。   黎鸿举表示,像我们的国家标准、车用汽油的标准,包括国际标准里面,对氯的含量是没有特别规定的,我们目前只能参照一个,即提到氯标准的美国乙醇汽油指标。   在美国的乙醇汽油中,对氯含量的要求标准是1PPM,而此次检测结果却显示,车主送检的油品中,氯含量高达6400PPM,超过美国标准的6000多倍。   黎鸿举表示,美国的指标设得很低,是1个PPM,所以检测出的氯含量看起来非常高。这也相当于是美国有氯含量的6000多倍。“因为汽油都是汽车发动机引擎在用,所以我觉得是可以考虑去参照那个标准。”   在黎鸿举看来,过高的氯含量极有可能就是太仓车辆损坏的主要原因。   “这种油因为发动机的高温,它会变成离子形态的氯,那么它会对整个气缸,包括活塞、喷嘴等这些东西都可能会形成一种点蚀,像我们说的一点点小坑的这种腐蚀性。那么这种腐蚀就会慢慢地导致比如说它的气密性就不好,喷油效果不好,有可能会导致发动机不工作,或者是打不着火等这种情况都有可能发生。”黎鸿举说。   根据实验人员的介绍,按照正常的炼油工艺,成品汽油中理应不会出现氯离子。那么,来自中石油下辖加油站内的汽油,为何会出现这种对车辆损坏极大的化学元素呢?   黎鸿举解释称,这个是一种化工原料,这个化工原料有很多地方会生产的,而且价格也很便宜,大概一两千元/吨,与汽油的价格差别蛮大。5月29日,中石油下调了汽柴油大区调拨价格,其中,北京京标准的90号汽油价格就高达9120元/吨。   SGS通标国际检测中心的检测人员告诉记者,这种含有氯的化合物可以很好地溶于汽油,并且沸点也和汽油相似。如果有别有用心的人利用这种方法对汽油进行搀兑,一般情况下很难发现。   添加化学原料已非新鲜事   在调查和了解的过程中,不少人也告诉记者,太仓油品事件,只是目前国内油品现状的冰山一角。在调查中记者发现,由于国家标准的滞后和缺失,越来越多的添加剂,正迅速地出现在本不该出现的汽油当中。   资料显示,日常人们经常听到的93号,或者是97号汽油,实际上指的是汽油的辛烷值指标。掌握了提高辛烷值的手段,也就意味着,可以轻而易举将不合标准的汽油,变成达标汽油。   而在网上,记者通过“群”的方式,进入到一个声称是专门出售违规“调和”汽油的群体。其中的一位知情人向记者描述了汽油是如何“脱胎换骨”的。   “为什么我们国家调油的越来越多,利益驱动。”上述知情人说。   据上述知情人表示,假设90号汽油9000元/吨,将8000元/吨的汽油加入10%的添加剂,“那么这10%的利润不就出来了吗?主要是赚这个差价。”   “兑什么东西呢?”记者问道。   “各种东西,种类太多了。”该知情人说。   据上述知情人介绍,目前国内最为流行的是一种名叫“羰基锰”的化学原料,他还简单地向记者讲述了如何将不合标准的88号汽油,变成93号汽油。   而从上述知情人所透露的信息看,目前添加了化学原料的汽油,在全国亦分布广泛。   “我那个客户,人家都是有油库的。在常熟,都是在码头边,调完以后就直接装船了。装船拉哪呢? 重庆啊,广州啊,都送。都是调出来的。他们量大,都是靠量。”上述知情人说。   这种依靠某种化学原料便可改变汽油标号的做法是否属实?这一说法也得到了不少专家的认同。华东理工大学石油加工研究所所长施力表示,随意、过量添加羰基锰,在油品调和中已不是什么新鲜事。   据施力介绍,这种叫做“羰基锰”的化学原料,最早起源于美国,但由于对车辆损伤过大而饱受争议。目前在美国已经基本停用,但在中国,不知从何时开始,在标号较低的汽油中添加羰基锰,已成了行业内人尽皆知的“秘密”。   知情人对记者透露,目前国内将90号汽油添加化学原料后变成93号汽油,这种“变戏法”的做法也是易如反掌。对于调油的商贩来说,唯一需要注意的,正是目前已经明显滞后的“国家标准”。   资料显示,目前,我国对于车用汽油的检测标准为18项,主要检测辛烷值、焦值和抗爆指数等数据。然而,在化学添加剂方面,却并没有较为具体的规定。也正因为如此,大量被肆意添加了过量羰基锰或其他化学原料的汽油,正通过各种非法渠道,源源不断地流向市场。
  • 生物柴油国标修订版 一价金属检测调整
    近日,记者从2012年全国生物柴油行业协作组年会获悉,备受业界关注的《柴油机燃料调和用生物柴油(BD100)国家标准》修订工作已取得阶段性进展。目前该标准已通过第一届石油燃料和润滑剂分技术委员会(产品组)第十三次会议审查,预计将于今年年底或明年年初发布。   据了解,与2007年5月1日开始实施的《柴油机燃料调和用生物柴油(BD100)国家标准》相比,修订后的新标准增加了醇含量、酯含量、一价金属含量、残碳的控制要求,并对闪点、酸值等指标作了相应的修改。在新标准中,闪点(闭口)由原来的不低于130℃修改为不低于101℃,酸值由原来的不大于 0.8mgKOH/g修改为不大于0.5mgKOH/g,一价金属含量(Na+K)不大于5微克每升,酯含量不小于96.5%。   中石化科学研究院高级工程师蔺建民告诉记者,一般生物柴油酸值是石油柴油的10余倍,酸值大的燃料易造成腐蚀;而残留金属可导致发动机沉积和磨损,并造成泵和注射器实效,使柴油车排烟增大,启动困难,还会引起柴油机尾气后处理装置中催化剂中毒。因此酸值、金属含量等指标的高低都是下游企业所关注和担心的,也是产品接受度差的一个重要原因。因此,要对这些指标做修订。   蔺建民还表示,此次新标准的修订对业界影响是双向的。一方面,新标准对闪点要求降低,对90%回收温度、残炭指标的要求也有放松,这对于生物柴油企业来说,原料的选择性增加,扩大了原料来源,降低了生产成本,对原料紧缺的状况会有一定的缓解。   但另一方面,对于企业来说也有不利的因素。一是酸值降低到0.5mgKOH/g,这就要求企业要增加降酸值工艺,不仅增加了成本,还有可能导致其他合格指标出现反弹风险,对普遍采用酸碱催化的中小企业有很大的风险;二是酯含量要求不低于96.5%,这对原料皂化值低的产品有一定难度,将使得企业提高精馏成本;三是一价金属含量不超过5ppm,企业为此要增加分析检测费用和脱碱性催化剂工艺的设计成本等。
  • 后汽柴油时代的“辛烷值机”和“十六烷值机”何去何从
    后汽柴油时代的“辛烷值机”和“十六烷值机”何去何从(杜伯会 山东省产品质量检验研究院 主任正高工;张会成 中国石化大连石油化工研究院 主任正高工;陈雪峰 江苏宿迁市产品质量检验研究院 主任;陈永华 青岛元辰仪器设备有限公司 技术总监)摘要:大炼化时代的来临,炼油生产逐渐从分散型趋于集中炼制;同时,市场多元化发展,减弱了对成品油的依赖强度;现代高效分析理念驱动对“辛烷值机”和“十六烷值机”分析技术进行革命。后汽柴油时代的“辛烷值机”和“十六烷值机”该何去何从?对此,进行一点思考讨论。关键词:辛烷值机;十六烷值机;未来发展1、背景分析(1)汽油的辛烷值和柴油的十六烷值是其分析中最重要指标。由于其是混合性的指标,目前汽柴油检测分析仪器方案,如图1-1所示,标准采用台架式模拟方式进行测试。其检测过程影响因素多,不同设备之间检测结果差异很大,是分析仪器中数据争议较大,分析精密度较低,性价比较低的一类分析设备。图1-1(2)大炼化项目的迅猛发展,导致炼油产能过剩现象日益凸显。在此背景下,中小企业的生存空间日趋狭窄,逐渐边缘化并面临淘汰的境地;另外,环保问题可能成为压倒其生存的最后一根稻草。(3)随着资源的日趋紧张,原油原料价格逐步呈现出上升态势。同时,原料品质呈现出下降趋势,导致汽柴油的上游原料成本不断攀升。展望未来10到20年,市场竞争将愈发激烈,并呈现出多元化态势,市场细分将成为不可避免的发展趋势。(4)如图1-2所示,随着新能源车辆技术的日益成熟与稳定,其市场认可度不断攀升,进一步坚定了消费者向新能源车辆转移的决心。特别是在以代步为主要需求的城市用车市场中,这种转变愈发显著,成品油产能过剩的现象也由此愈发凸显。长远看,预计10-15年内柴油还占消费主体长期存在,目前产能仍然2亿吨/年,这么大体量转型需要时间。电动车代替汽油车比代替柴油车要容易,大型电动车做长途运输用途还需要时间,氢能源等绿电性技术实现其替代可能更快些。图1-22、辛烷值机和十六烷值机的问题提出中国现在已经是炼油大国,未来也是汽柴油产品出口大国。需要有相应的自己的国际化标准做支持。标准是关键,我们不冲在科技前沿,碰不到前沿问题,设备只能仿造,目前存在大家对国产设备信心不足的问题。现在国产中低端设备进步很大,研究型高端设备与国外差距仍较大,国产设备受排挤含有部分非技术因素。作为只专注于分析某一项物性指标的辛烷值机和十六烷值机,高成本、低效率,已成为当前发展的痛点。其未来的发展方向应深入思考,是继续坚持现有的运行模式,还是通过技术和方法的创新与转移,以实现更高效、更精准的性能提升。在确保不低于现有检测结果准确性的前提下,积极探索利用现代微电子、电化学传感器等先进技术,并结合计算机大数据和人工智能等辅助手段,对辛烷值机和十六烷值机进行改造升级需要思考。同时,还应充分利用对光学、热学、力学、物理学、化学等多学科的综合理解,以全面解析现有技术中存在的矛盾和问题。时代的快速发展,如何快速而科学地应对必须持续思考。3、探讨解决发展途中的阻碍3.1 对标准方法的认识和依赖作为科学分析技术行业,应秉持科学精神,以事实和结果为依据,客观评价设备的优劣,而非盲目追随某些权威言论。只有这样,才能推动行业的健康发展,实现技术的自主创新与突破。如汽油辛烷值机的检测结果认可问题,当前业界普遍认可的是缸径为82.55mm(现称大缸径)的仪器所得出的数据;然而,这并不意味着其他缸径的仪器检测结果就必然不准确,目前尚缺乏有效证据支持这一观点。如我国曾研发出缸径为65mm的汽油辛烷值机,市场应用很好,基本实现国产替代。但受部分专家倾向西方的影响,以缸径差异为理由,对国产产品设置了障碍封锁,导致许多检测和生产单位不得不更新设备,损失巨大。此外,中石化大连研究院研制的风量法十六烷值机,经过三十多年的持续研究与改进,并在多数据比对中表现出远超瓦格厦的稳定性和准确性,而且性价比高。然而,却因检测方法不同为由而被拒之门外,这无疑是一种遗憾。因此,应重新审视现有的观念和做法。同样具备数据准确性的前提下,国外设备(如美国瓦格厦waukesha)被视为行业标杆,而国产设备则始终处于跟随地位,这一现状值得深思。3.2 目前台架式模拟在实际应用中存在的问题(1)大量的工作检测样本,如何进行快速高效检测分析以及准确的统计;(2)传统的模拟燃烧方式存在试剂用量大,导致燃烧过程中产生的污染量显著增加,还伴随着高昂的分析成本和较低的工作效率。3.3 目前影响辛烷值和十六烷值机检测误差原因分析(1)设备生产由于加工工艺导致每台仪器的工作点存在差异。这些差异主要源于设备各环节的配合工作间隙、传感器温度漂移的不一致性,人员操作的一致性差,以及工作环境的差异,如环境温度、大气压力、环境湿度等因素的共同作用。(2)在设备的长期运行过程中,由于磨损间隙、积碳问题,以及机械设备材料长期工作引起的热形变等因素产生影响。(3)作为检测的标的物质本身具有多样性复杂性,其辛烷值和十六烷值作为热值结果的定义。由于标的物为混合物,其性能受技术工艺和添加剂等多种因素的影响。(4)燃烧过程是否充分对检测结果具有至关重要的影响。3.4 解决途径探讨(1)为提高分析的准确性并减少误差,探索加入关键的其它物性指标,并进行融合分析。其中包括密度、粘度、闪点等关键性指标,以确保分析结果的全面性和可靠性。(2)针对当前采用的热传感器分析模式,探讨采用电化学传感器替代或热传感器与电化学芯片传感器进行结合使用。(3)数字化时代开启,如图3-1所示,大模型、大数据和大计算已成为主流趋势。以此为发展的多功能和智能化是未来的趋势之一;小型化、微型化、快速化和低耗材化也是当前及未来的重要需求方向之一。图3-1(4)新标准的及时建立与更新是新理念发展的基石。4、结论(1)大炼化时代下,需要建立与之适应的检测标准和仪器体系。不破不立,摒弃旧的思维模式,开创新局面。关于主动寻求进步还是被动跟随提升,有必要进行持续深入探讨。(2)AI必然融入常规检测设备中,进行过程控制应用,其最终验证还得经典技术支撑。但是相关修订标准制定,需要勇气破圈,进而打破这个规则。(3)市场作为检验真理的唯一标准,盲目崇拜会阻碍社会进步的步伐。(4)替代进口设备是前进方向,创新突破是未来主题,走出去是必由之路。5、展望在大炼化与多元化发展并存的新阶段,对汽柴油检测中的核心指标——“辛烷值”和“十六烷值”检测技术应该重新审视和探讨其未来发展。应秉持严谨、稳重、理性的态度,通过技术创新和方法转移,推动其性能提升和效率优化,以适应时代发展的需求。对分析仪器的方法要求,应该是客观的、多元化的,指标标准的质量具备可比性和可对照性,满足和符合指标要求结果的就应该是合理的方法。此外,随着大数据的积累,人工智能AI将逐步融入检测领域,微电子和电化学传感器技术为未来的检测工作开辟了新的发展路径。自信、自立、自强,国产化是否能够完全替代进口,技术是否具备引领国际标准发展的潜力,需要不断思考并努力探索。
  • 科学家合成出可替代柴油的生物燃料
    据美国物理学家组织网近日报道,美国科学家们使用合成生物学方法,修改了大肠杆菌和一个酿酒酵母的菌株,制造出了没药烷的前体物没药烯。测试表明,对没药烯进行加氢反应生成的没药烷是一种“绿色”的生物燃料,有潜力替代D2柴油。研究发表在《自然通讯》杂志上。   “这是科学家们首次报告称没药烷可替代D2柴油,也是首次报告称可通过大肠杆菌和酿酒酵母生产出没药烷。”该研究的主要作者、美国能源部下属的联合生物能源研究所(JBEI)代谢工程(通过基因工程方法改变细胞的代谢途径)项目主管李淳太(音译)说。   与日俱增的燃料成本以及对燃烧化石燃料会加剧全球变暖趋势的担忧等,驱使科学家想尽一切办法寻找碳中和的可再生能源。从多年生牧草和其他非食品植物以及农业废物的纤维素生物质中提取出的液态生物燃料一直被认为有潜力替代汽油、柴油和航空煤油。   不过,现有占主流的生物燃料乙醇只能有限地用于汽油发动机中,而无法用于柴油机或航空喷气式发动机内 另外,乙醇也会腐蚀石油管道和油罐,人们急需可与现有发动机、运输和存储设备兼容的高级生物燃料。   联合生物能源研究所是美国能源部于2007年建立的三个生物能源研究中心之一,他们正在加紧研制从国家层面来讲性价比高的生物燃料。其中一个研究对象是拥有15个碳原子(柴油燃料一般有10到24个碳原子)的倍半萜烯。   该研究的合作者、联合生物能源研究所所长杰伊科斯林表示:“倍半萜烯的能源含量特别高,其物理化学性质也与柴油和航空燃油一样,尽管植物是其天然来源,但对细菌进行转基因修改是最方便且性价比最高的大规模制造高级生物燃料的方法。”   在此前的研究中,李淳太团队对大肠杆菌和酿酒酵母的一个新的甲羟戊酸途径(对生物合成至关重要的代谢反应)进行了基因修改,使这两个微生物过度生产出了化学物质尼基二磷酸(FPP),使用酶可将其合成为理想的萜烯。在最新研究中,李淳太和同事使用该甲羟戊酸途径制造出了没药烷(萜烯类化合物家族的一员)的前体物没药烯,并通过加氢反应制造出没药烷。   科学家们对没药烷进行的燃料性能方面的测试表明,其拥有作为生物燃料的潜能。李淳太说:“没药烷和D2柴油的性能几乎一样,但其有分叉的环式化学结构,这使其凝固点和浊点更低,作为生物燃料使用,这是一大优势。我们可设计一个甲羟戊酸途径来产生没药烯,该平台几乎与制造防蚊虫药物青蒿素的平台一样,我们唯一需要做的修改是引入一个烯萜类合成酶并对该途径进行进一步修改以提高大肠杆菌和酿酒酵母产生没药烯的数量。”   李淳太团队想将烯属烃还原酶编入大肠杆菌和酿酒酵母体内,以取代没药烯加氢反应的化学处理步骤,使所有化学反应都在微生物体内进行。他说:“这类用酶促进的加氢反应极具挑战性,也是我们的长期目标。我们也将研究使用生物质中提取出来的糖作为碳源生产没药烯的可行性。”
  • 哪些方法可以测定柴油的氧化性?
    1、按SH/T0175方法进行测定  方法概要:将以过滤过的350mL试样,注入氧化管,通入氧气,速率为50 mL /min在93℃的温度下氧化16h。然后将氧化后的试样冷却到室温,过滤得到的可过滤的不溶物。用三合剂把粘附性不溶物从氧化管上洗下来,把三合剂蒸发除去,得到的粘附性不溶物。可过滤不溶物和粘附性不溶物的量之和为总不溶物量硫含量2、按GB/T 380方法进行测定  方法概要:将适量样品在灯中燃烧,用0.3%碳酸钠水溶液吸收燃烧生成的二氧化硫,并用0.05N的盐酸标准溶液滴定吸收液,用溴甲酚绿甲基红作滴定指示剂酸度3、按GB/T 258方法进行测定  方法概要:容量法,本方法系用沸腾的乙醇抽出轻柴油中的有机酸,然后趁热用0.05N氢氧化钾乙醇溶液滴定,中和100亳升石油产品所需氢氧化钾的毫升数称为酸度十六烷值4、按GB/T 386方法进行测定  十六烷值是指与柴油自燃性相当的标准燃料中所含正十六烷的体积百分数。标准燃料是用正十六烷与2-甲基萘按不同体积百分数配成的混合物。其中正十六烷自燃性好,设定其十六烷值为100,α-甲基萘(1-甲基萘)自燃性差,设定其十六烷值为0。也有以2、2、4、4、6、8、8-七甲基壬烷代替α-甲基萘(1-甲基萘),设定其十六烷值为15,十六烷值测定是在实验室标准的单缸柴油机上按规定条件进行的。十六烷值高的柴油容易起动,燃烧均匀,输出功率大;十六烷值低,则着火慢,工作不稳定,容易发生爆震。一般用于高速柴油机的轻柴油,其十六烷值以40-55为宜;中、低速柴油机用的重柴油的十六烷值可低到35以下。柴油十六烷值的高低与其化学组成有关,正构烷烃的十六烷值高,芳烃的十六烷值低,异构烷烃和环烷烃居中。当十六烷值高于50后,再继续提高对缩短柴油的滞燃期作用已不大;相反,当十六烷值高于65时,会由于滞燃期太短,燃料未及与空气均匀混合即着火自燃,以致燃烧不完全,部分烃类热分解而产生游离碳粒,随废气排出,造成发动机冒黑烟及油耗增大,功率下降。加添加剂可提高柴油的十六烷值,常用的添加剂有硝酸戊酯或已酯。
  • 柴油尾气污染系被忽视的雾霾元凶? 主要以颗粒状存在
    春节刚过,北京治霾又要“发大招”,2017年北京十大治霾狠招“第一发”即将落地:2月15日起实施国Ⅰ、国Ⅱ轻型汽油车五环路内限行,全年还将淘汰30万辆老旧机动车。  “因为离我们生活最近,所以人们一提到机动车尾气污染首先会想到小汽车。”民间环保组织“好空气保卫侠”负责人之一田静表示,但在氮氧化物和颗粒物排放方面,有一个比较大的污染源往往被公众忽略了,那就是柴油机尾气。  比PM2.5还小的柴油尾气颗粒  “实际上,我们对汽油车,特别是私家车的污染管理已经非常严格了,有些方面甚至比西方国家做得还好,但柴油尾气污染问题仍然比较严重。”近日,在科技部社会发展科技司与科技日报社联合召开的雾霾防治专家座谈会上,环保部机动车排污监控中心主任鲍晓峰研究员说。  根据亚洲清洁空气中心编制的《大气中国2016:中国大气污染防治进程》报告,雾霾的元凶集中在工业污染和机动车污染两个方面。然而,在全国不到3亿辆机动车中,有一个重要的污染源一直被忽视了。根据《2016年中国机动车环境管理年报》,2015年,占比仅有12.6%的柴油车其氮氧化物(372.0万吨)和颗粒物(53.6万吨)排放量却分别占机动车排放总量的69%和99%以上。  2016年下半年,“好空气保卫侠”针对部分柴油机尾气污染开展了一项历时半年的调查,发现柴油尾气是重要污染源。  柴油发动机排出的污染物到底有多“可怕”?清华大学大气污染与控制专家贺克斌院士说,柴油尾气污染物如一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫等,主要以颗粒状存在,单颗粒在10到50纳米,非常细。“我们平时谈论最多的是PM2.5,而很多柴油尾气排出来的颗粒物甚至比PM2.5、PM1还小,并且上面还附着很多重金属物质。”  这种污染物质主要集中在地表,由细小颗粒组成,可以通过呼吸道进入肺部、血管和心脏等人体关键的器官,导致哮喘、肺癌、心脏病等。  柴油尾气污染源≠ 大货车  贺克斌在不同场合呼吁人们注意柴油尾气污染的问题。他说,一提到柴油尾气污染,很多人习惯说柴油车、大货车,但实际上柴油尾气污染的来源远不止此。他认为柴油机这一说法涵盖的范围更加准确。  贺克斌将柴油尾气污染源具体分为移动源和工业源,其中移动源又包括道路移动源和非道路移动源。人们平常印象中污染严重的大货车、大客车就属于道路移动源的范畴。而非道路移动源涵盖的船舶、飞机、农用机械、工业机械等很容易被人忽略。  实际上,在全球化贸易的推动下,物流日益重要,世界航运也随之发展。贺克斌表示,如东亚地区,分别占全球海运装货和卸货量38.7%和49.4%,经济活动体现活力,但也增加污染。另一方面,随着近些年城市化、机动化的不断推进,柴油尾气污染也随之增加。  田静说,尽管2016年1月1日起实施的《大气污染防治法》对重型柴油车、远洋船舶、非道路移动机械(包括农业机械、建筑机械等)等柴油机的监管做出了总体性规定,但调查中他们发现冒着黑烟的卡车、船舶、打桩机、拖拉机等依然普遍存在。  提倡车—油—路三方控制排放  这些年来,尽管我国已经对柴油车采取了相关限制,但由于监督部门年检不严、油品不过关等问题,导致柴油车尾气管理政策效果不太明显。  贺克斌表示,面对日益严重的柴油尾气污染,从车—油—路三个方面入手进行排放控制是科学的方法。他说,一方面要将柴油机与柴油品质作为一个整体,持续并同步地加严新车排放与燃油品质的标准 另一方面要综合运用交通管理、经济措施、城市规划等手段。  除了这些公认的“老方法”,专家们都认为,日益发展的发动机技术、燃烧技术、柴油机后处理技术得到应用后,都能极大缓解柴油尾气污染。目前正在应用的柴油机后处理技术路线包括氮氧化物选择性催化还原为核心技术(SCR技术路线)和颗粒物捕集为核心技术(DPF技术路线)。贺克斌表示国V达标需综合使用两种技术,这样可以同时降低氮氧化物和颗粒物。
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