铬酸盐

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/09/201109111042_315753_1609805_3.jpg流言： 【隔夜菜放冰箱24小时 亚硝酸盐含量全部严重超标】据都市快报的报道，浙江大学生物系统工程与食品科学学院进行试验。将炒青菜、韭菜炒蛋、红烧肉和红烧鲫鱼在冰箱放置24小时后用微波炉加热，结果亚硝酸盐含量全部超过《食品中污染物限量标准》的限量标准，其中荤菜超标更厉害。亚硝酸盐对人身体危害大。隔夜菜你还敢吃吗？真相： 这个新闻里有几个要点：蔬菜和荤菜中的亚硝酸盐为什么会增加？“隔夜”之后的菜中的亚硝酸盐含量真的“超标”了吗？这样含量的亚硝盐酸有多大危害？

摘要：建立了一种测定生活饮用水中铬酸盐的方法。本方法使用氢氧根选择性色谱柱分离铬酸盐并使用抑制电导检测，由于固定相亲水性较好，铬酸盐能够快速洗脱并获得尖锐对称峰形，使用动态量程电导检测器可获得较低的检出限。本方法对铬酸盐的检出限、回收率和重复性分别为[font='times new roman']0.6[/font][font='times new roman']0[/font][font='symbol']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]、[font='times new roman']83.0%[/font][font='times new roman']～[/font][font='times new roman']88.5%[/font]、[font='times new roman']2.27%[/font]，是测定生活饮用水中铬酸盐的可靠方法。、关键词：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法，氢氧根选择性色谱柱，铬酸盐。 铬是人体必需的微量元素，在自然界中主要以单质、三价铬和六价铬三种形式存在。其中六价铬不仅毒性比三价铬强[font='times new roman']100[/font]倍且更易被人体吸收[font='times new roman'][sup][size=13px][1][/size][/sup][/font]。据估计约有80种不同行业的人可能与六价铬接触，主要有制革、印染、电镀、纺织品等等，六价铬对人体的危害主要在于诱发肺和鼻腔的癌症，通过饮用水摄入的六价铬可能增加肝、肾、肺、骨骼、心、肌肉等器官的致癌风险[font='times new roman'][sup][size=13px][2][/size][/sup][/font]。因此建立一种灵敏的测定生活饮用水中六价铬的方法十分必要。六价铬在水中不同[font='times new roman']pH[/font]条件下以不同形式存在，在pH6低浓度溶液中主要以[font='times new roman']CrO[/font][font='times new roman'][sub][size=13px]4[/size][/sub][/font][font='times new roman'][sup][size=13px]2-[/size][/sup][/font]形式存在[font='times new roman'][sup][size=13px][3][/size][/sup][/font]。目前铬酸盐的测定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法[font='times new roman'][sup][size=13px][4][/size][/sup][/font]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]-柱后衍生法[font='times new roman'][sup][size=13px][5][/size][/sup][/font]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-柱后衍生法[font='times new roman'][sup][size=13px][6][/size][/sup][/font]等等。其原理都是基于六价铬在酸性条件下与二苯碳酰二肼反应的产物在[font='times new roman']530nm[/font]波长有较强的可见光吸收。柱后衍生法由于流动相与衍生试剂在线混合，有可能使噪声变大，降低灵敏度。为避免上述问题，若能直接使用色谱法分离检测最好。铬酸盐是一种疏水性阴离子，在离子交换色谱中存在疏水吸附的保留机理，导致保留时间长峰形拖尾，因此需要使用亲水性固定相对其分离。[font='times new roman']REEPO-HA1[/font]色谱柱是一款亲水性较好的色谱柱，能够使用[font='times new roman']15mMKOH[/font]快速洗脱常见阴离子与卤氧化物，使用该色谱柱通过提高淋洗液浓度可以快速洗脱铬酸盐，抑制电导检测。1 实验部分[font='等线'][size=13px]1.2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]主要仪器与试剂[/size][/font][font='等线'][size=13px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]：[/size][/font][font='等线'][size=13px]RPIC-2017[/size][/font][font='等线'][size=13px]型，配有动态量程电导检测器和[/size][/font][font='等线'][size=13px]KOH[/size][/font][font='等线'][size=13px]淋洗液发生器，青岛睿谱分析仪器有限公司；[/size][/font][font='等线'][size=13px]分析天平：[/size][/font][font='等线'][size=13px]BSA124S[/size][/font][font='等线'][size=13px]型，精度[/size][/font][font='等线'][size=13px]0.1mg[/size][/font][font='等线'][size=13px]，德国赛多利斯公司；[/size][/font][font='等线'][size=13px]RP[/size][/font][font='等线'][size=13px]柱、[/size][/font][font='等线'][size=13px]Na[/size][/font][font='等线'][size=13px]柱、[/size][/font][font='等线'][size=13px]0.22[/size][/font][font='等线'][size=13px]m[/size][/font][font='等线'][size=13px]m[/size][/font][font='等线'][size=13px]滤膜：青岛睿谱分析仪器有限公司；[/size][/font][font='等线'][size=13px]重铬酸钾：分析纯，上海埃彼化学试剂有限公司；[/size][/font][font='等线'][size=13px]实验用水为[/size][/font][font='等线'][size=13px]Millipore[/size][/font][font='等线'][size=13px]纯水机制得的超纯水，电阻率大于[/size][/font][font='等线'][size=13px]18.2[/size][/font][font='等线'][size=13px]兆欧厘米。[/size][/font]1.2样品前处理以自来水反复冲洗玻璃容量瓶[font='times new roman']3[/font]次并收集自来水与容量瓶中，[font='times new roman']4℃[/font]避光保存。分析时以注射器移取一定体积的自来水以[font='times new roman']RP[/font]柱、[font='times new roman']Na[/font]柱、[font='times new roman']0.22[/font][font='symbol']μ[/font][font='times new roman']m[/font]滤膜过滤并进样分析。1.3色谱条件[font='等线'][size=13px]色谱柱：[/size][/font][font='等线'][size=13px]REEPO-HA1(4[/size][/font][font='等线'][size=13px][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211301435386313_7971_3957149_3.png[/img][/size][/font][font='等线'][size=13px]250mm)[/size][/font][font='等线'][size=13px]，青岛睿谱分析仪器有限公司[/size][/font][font='等线'][size=13px]淋洗液：[/size][/font][font='等线'][size=13px]32mMKOH[/size][/font][font='等线'][size=13px]流速：[/size][/font][font='等线'][size=13px]1.0mL/min[/size][/font][font='等线'][size=13px]抑制器：[/size][/font][font='等线'][size=13px]WLK-8A(4mm)[/size][/font][font='等线'][size=13px]，施加电流[/size][/font][font='等线'][size=13px]80mA[/size][/font][font='等线'][size=13px]进样体积：[/size][/font][font='等线'][size=13px]250[/size][/font][font='等线'][size=13px]μ[/size][/font][font='等线'][size=13px]L[/size][/font][font='等线'][size=13px]色谱柱及检测器温度：[/size][/font][font='等线'][size=13px]30℃[/size][/font]2结果与讨论2.1 色谱条件的选择与优化铬酸盐属于疏水性阴离子，在离子交换色谱柱中保留较强，需使用亲水性色谱柱和较高浓度淋洗液将其洗脱。经尝试，使用[font='times new roman']32mMKOH[/font]可以在[font='times new roman']15[/font]分钟内将铬酸盐洗脱，由于铬酸盐保留较强，没有其它阴离子干扰其分离，因此选用[font='times new roman']32mMKOH[/font]做淋洗液。2.2 线性方程与检出限在[font='times new roman']1.3[/font]的色谱条件下将不同浓度的铬酸盐标样注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]，绘制质量浓度与峰面积之间的外标曲线，得到线性方程和相关系数，以三倍的信噪比计算铬酸盐的检出限，结果见表[font='times new roman']1[/font]。[align=center]表[font='times new roman']1[/font] 铬酸盐的外标曲线方程、线性范围、相关系数和检出限[/align][table][tr][td][align=center]检测物[/align][/td][td][align=center]线性范围（[font='times new roman']mg/L[/font]）[/align][/td][td][align=center]线性方程[/align][/td][td][align=center]相关系数[/align][/td][td][align=center]检出限（[font='symbol']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]）[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]铬酸盐[/align][/td][td][align=center][font='times new roman']0.002-0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']Y=103.44X-0.016[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']0.9999[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']0[/font][font='times new roman'].6[/font][font='times new roman']0[/font][/align][/td][/tr][/table]从表1中可以看出铬酸盐在[font='times new roman']0.002-0.05mg/L[/font]范围内质量浓度与峰面积呈较好的线性，相关系数为[font='times new roman']0.9999[/font]，铬酸盐的检出限为[font='times new roman']0.6[/font][font='times new roman']0[/font][font='symbol']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]，说明本方法具有较高的灵敏度。2.3加标回收实验取[font='times new roman']100mL[/font]青岛地区自来水，按照[font='times new roman']1.2[/font]的前处理方法将自来水处理并进样；将自来水加标[font='times new roman']0.01mg/L[/font]铬酸盐后处理进样，色谱曲线如图[font='times new roman']1[/font]所示。将加标自来水连续进样[font='times new roman']6[/font]次，加标回收率及重复性结果见表[font='times new roman']2[/font]。[img=,690,501]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211301443275564_5006_1974219_3.png!w690x501.jpg[/img][align=center]图1 青岛地区自来水及加标铬酸盐自来水色谱曲线（蓝色为自来水样品，红色为自来水加标[font='times new roman']0.01mg/L[/font]铬酸盐样品）[/align][align=center]表2 自来水加标回收实验结果[/align][table][tr][td][align=center]检测物[/align][/td][td][align=center]本底值（[font='symbol']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]）[/align][/td][td][align=center]加标值（[font='symbol']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]）[/align][/td][td][align=center]测定值（[font=symbol]μ[/font][font='times new roman'][font=&]g/L[/font][/font]）[/align][/td][td][align=center]回收率[font='times new roman']/%[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']RSD/%[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,6][align=center]铬酸盐[/align][/td][td=1,6][align=center]未检出[/align][/td][td=1,6][align=center][font='times new roman']10.0[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']8.54[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']85.4[/font][/align][/td][td=1,6][align=center][font='times new roman']2.27[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='times new roman']8.55[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']85.5[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='times new roman']8.85[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']88.5[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='times new roman']8.45[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']84.5[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='times new roman']8.72[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']87.2[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='times new roman']8.30[/font][/align][/td][td][align=center][font='times new roman']83.0[/font][/align][/td][/tr][/table]从图1可知青岛地区自来水中铬酸盐未检出，加标[font='times new roman']0.01mg/L[/font]铬酸盐回收率为[font='times new roman']83.0%[/font][font='times new roman']～[/font][font='times new roman']88.5%[/font]，重复性为[font='times new roman']2.27%[/font]，说明本方法对铬酸盐具有较高的准确度和精密度。3 结语建立了使用离子交换色谱法测定生活饮用水中铬酸盐的方法，本方法无需衍生，直接测定铬酸盐，具有较高的灵敏度、准确度和精密度，是测定生活饮用水中铬酸盐的可靠方法。[font='黑体']参考文献[/font][1] [font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]李丁, 王萍, 马超良. 六价铬对小鼠骨髓,肝血嗜多染红细胞的影响[J]. 工业卫生与职业病, 1999, 25(3):1[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]87[/back][/color][/font][2] [font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]谭西顺. [J]. 劳动保护, 2003(1):1.[/back][/color][/font][3] 牟世芬，刘克纳，丁晓静.《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]方法及应用》（第二版）[M].2005:217[4] GB/T 5750.6-2006 生活饮用水标准检验方法 金属指标[5] [font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]徐硕, 周健楠, 杨懂艳,等. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p]离子色谱[/url]-柱后衍生-紫外可见检测法测定地下水中痕量六价铬[J]. 分析仪器, 2016(6):37-41.[/back][/color][/font][6] [font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]周桂友, 侯艳芳, 封琳,等. 反相高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱[/url]法测定陶瓷饰品中六价铬的溶出量[J]. 理化检验:化学分册, 2015.[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]1[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]:[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]86[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]-[/back][/color][/font][font='等线'][color=#222222][back=#fbfbfb]90[/back][/color][/font]

1. 想问下铬酸钡光度法--测硫酸盐浓度时，配置的铬酸钡悬浊液的浓度是不是不需要太精准？在倾倒上层液不可以避免倒掉一部分铬酸钡沉淀，或者在烧杯加水的时候也很难准确加到1000 mL。标准上也只是谢了约48 mg硫酸盐/5 mL。2. 在溶解铬酸钾和氯化钡的时候，为什么要加热至沸腾呢？我感觉不加热也能很好的溶解啊！感谢回复！！[img=,690,134]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110161843225978_7846_5383916_3.png!w690x134.jpg[/img]

“隔夜银耳含亚硝酸盐，食用会导致中毒。”亚硝酸盐，这不就是牛奶投毒事件里的毒物吗？其实，食物中亚硝酸盐虽普遍存在，但银耳（即便是隔夜银耳）中的亚硝酸盐含量离中毒量还远着呢。所以，吃隔夜银耳当然没问题！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/04/201104130845_288477_2185349_3.jpg银耳一直被当成补品，其中含量丰富的银耳多糖（约占干重70%左右）是证明银耳营养价值的“杀手锏”，美容养颜、增强免疫力全靠它。不过，针对银耳多糖的一些初步研究并不能证实这些多糖强大的“神奇”功效，后续还需大量深入研究。但炖银耳爽口糯滑，作为甜点或是宵夜都不错。可现吃现炖又太麻烦，怎么办？一次炖几天的量，多快好省！什么？“千万千万不要吃隔夜的银耳羹！银耳中含有硝酸盐，隔夜的话，硝酸盐会被细菌分解成亚硝酸盐。亚硝酸盐不仅容易引起中毒，还会让人患上胃癌的机率增加！”再瞧瞧最近的牛奶投毒事件，亚硝酸盐可是能要人命的！这信息是真实的，还是又一条谣言？

好像这种说法有很久了 。说隔夜的白开水不能喝，因为里面含有较多的亚硝酸盐。百度一下，这样的报道还真多：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208132125_383620_1609327_3.jpg但是，感觉所有的说法都是一模一样的。也就是说，所有百度的帖子的根源，好像是从一个帖子抄来的。有点想不明白：1. 为什么自来水烧开3~5min，亚硝酸盐和氯化物等有毒害物质的含量最低？而且，亚硝酸盐有毒，我承认；氯化物怎么也是有毒物质呢？氯化钠也有毒？？2. 有没有一种方法，可以清除水中的硝酸盐，从而从源头上控制亚硝酸盐的生成？