羧酸盐

【研究背景】羧酸是制药和精细化工中一种多功能且广泛可得的原料，因其在合成中的重要性而成为研究热点。然而，羧酸的直接光化学反应性受到其在远紫外区的吸收边缘和低量子效率的限制，这使得其在光激发反应中的应用面临挑战。为了解决这一问题，美国西北大学Karl A. Scheidt团队提出了一种将羧酸转化为酰基膦酸酯的新策略，此转化过程能够将吸收谱移至可见光或近紫外光范围。通过引入磷促进剂，该方法不仅提高了羧酸的选择性，还促进了氢原子转移反应，推动了羧酸的高效骨架重组。研究结果表明，所生成的三重态二自由基具有较长的寿命，可以进行多种有机反应，包括环化、收缩和扩展，进而实现高效合成生物活性分子。该策略的提出为羧酸及其衍生物在光化学过程中的应用开辟了新的路径，展示了光化学合成的潜力，并为分子多样性和复杂性的提升提供了新思路。【表征解读】本文通过多种表征手段，如核磁共振（NMR）、质谱（MS）和红外光谱（IR），发现了羧酸衍生物在光激发条件下的独特反应性，从而揭示了其在光化学过程中的新机制。针对羧酸及其衍生物的光激发现象，本文利用时间分辨光谱和计算化学分析，深入探讨了激发态二自由基的生成与反应路径，得到了关于其反应性及选择性的关键见解，进而挖掘了不同HAT过程对产物分布的影响。在此基础上，通过光谱法和动力学研究等多重表征手段，结合反应产物的结构鉴定，结果显示出利用磷促进剂可显著提升羧酸的反应性，并且在较温和的条件下实现了多样化的骨架重组。这些发现不仅揭示了羧酸在光化学合成中的潜力，还进一步推动了在生物活性分子和药物合成中的应用研究。总之，经过详尽的光谱和反应动力学表征，深入分析了羧酸及其衍生物在光激发下的反应机制，进而成功制备了新型α-羟基和氨基膦酸酯材料。最终，这些研究不仅丰富了羧酸的光化学反应机制，也为新材料的开发提供了新的思路，推动了材料科学和药物化学的进步。【图文解读】图1：可见光波长下羧酸骨架重组概念。图2：反应开发。图3：通过-氢原子转移过程的β-和γ-氨基酸环化的底物范围。图4：通过-氢原子转移过程的环状α-氨基酸收缩或扩展的底物范围。图5：机制研究。【结论展望】本文的研究揭示了羧酸在光化学反应中的潜力，尤其是通过将羧酸转化为酰基膦酸酯，以实现可见光或近紫外光下的激发。这一方法有效克服了羧酸传统光化学反应的局限性，提供了新的激活模式，能够生成具有合成价值的三重态二自由基。通过引入磷促进剂，研究者不仅实现了羧酸骨架的多样化重组，还成功进行了选择性的氢原子转移反应，展示了多种环化和重组路径。这项研究为制药和材料科学领域提供了新的思路，表明羧酸及其衍生物在光化学合成中的应用潜力。通过优化反应条件，研究者展示了如何高效地在单一反应锅中实现复杂分子的合成，这种策略可望推动更广泛的分子设计与功能化。因此，本文不仅为羧酸的应用提供了新的视角，也为未来的光化学反应开发开辟了新的方向，预示着在环境友好型合成方法中的应用前景。文献信息：Qiupeng Peng et al. ,Photochemical phosphorus-enabled scaffold remodeling of carboxylic acids.Science385,1471-1477(2024).DOI:10.1126/science.adr0771

苯氧羧酸类除草剂和麦草畏是一种广泛应用于农业生产的选择性除草剂，具有价格低廉、除草速度快、除草谱广等优点。然而，它们的使用会导致水质污染，残留于土壤中，并通过雨水和地下水流入河流和湖泊，对水质造成影响。随着环保要求的提高，水质监测变得越来越重要，对环境保护至关重要。因此，对苯氧羧酸类除草剂和麦草畏进行检测对于保障水质安全具有重要意义。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中6 种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法。※本标准中结果的定性分析是根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性，标准还提到：“必要时，可采用液相色谱-质谱法确认目标化合物”并在附录中提供了液相色谱-三重四极杆质谱法仪器条件。岛津提供LCMS-8045、LCMS-8050、LCMS-8060等多款液相色谱-三重四极杆质谱可选，满足标准要求。如需进一步了解，您可前往https://www.shimadzu.com.cn/an/lcms/index.html本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。

引言酚类化合物是一种细胞原浆毒，其毒性作用是与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，形成变性蛋白质，使细胞失去活性，它所引起的病理变化主要取决于毒物的浓度，低浓度时可使细胞变性，高浓度时使蛋白质凝固，低浓度对局部损害虽不如高浓度严重，但低浓度时由于其渗透力强，可向深部组织渗透，因而后果更加严重。酚类化合物可经皮肤、粘膜的接触，呼吸道吸入和经口进入消化道等多种途径进入体内。 FAO与WHO 早已对2,4-滴、2,4-滴酯类、2,4-滴钠盐、二甲铵盐、2甲4氯、2甲4氯钠、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸等农药中的游离酚进行了限定，对苯氧羧酸类除草剂中的游离酚进行限量有利于减少有害杂质对农产品安全的影响，也有利于各级质量管理部门对农药产品质量实施监督。进而保证农药产品的安全性、保障人身健康和环境安全。 《GB/T 41225-2021苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量及检测方法》新标准已于2022年7月1日正式实施，新标准共给出3种试验方法：化学显色法，高效液相色谱法，液质联用法。 岛津解决方案一、 UV-3600i Plus紫外可见近红外分光光度计高灵敏度—标配三检测器配置了三个检测器，一个检测紫外及可见区域的PMT检测器，检测近红外区域的InGaAs 和 PbS检测器。InGaAs检测器弥补了PMT和 PbS转换波长灵敏度低的特点，从而保证了在整个检测波长范围内高灵敏度测定。在1500 nm波长检测时噪声小于0.00003 Abs，达到超低的噪声水平。 高分辨率—宽测量范围及超低的杂散光采用高性能双光栅单色器，实现高分辨率（分辨率高达0.1nm）和超低杂散光（340nm处杂散光0.00005%以下）。测定波长范围为185nm-3300nm，可在紫外、可见及近红外的宽波段范围进行测定，应对不同领域的测定要求。 丰富可选的附件使用多功能大样品室和积分球附件可测定固体样品，使用保证测定精度的绝对反射测定装置ASR系列也可进行高精度的绝对反射测定。此外，可安装电子冷热式恒温池架和超微量池架等，适应广泛的应用测定。 智能化软件全新升级的LabSolutions UV-Vis软件包括光谱模块，光度模块，动力学及报告编辑模块等功能。软件具有自动光谱评价、自动Excel数据传输、自动样品测试等功能，可升级为DB或者CS版实现更强大的数据管理，确保数据完整性和可信度。 二、Prominence Plus 系列液相色谱仪深根本土，经典焕新。由精心挑选和优化的模块组成稳健的液相色谱系统，Prominence Plus 系列液相色谱仪具有优异的可扩展性和兼容性。无论是常规分析还是高效的快速分析，可让更多的用户得到一如既往的高准确性高可靠性的分析结果，成为各个领域实验室的有力工具，包括制药、生物制药、化学、环境和食品等。 灵动 Prominence Plus系列包含高效/超高效液相色谱系统，灵活兼容常规LC及快速LC分析需求； 经典的积木式设计，基于强大的系统管理器，提供优异的模块扩展性，灵活应对您多样的用需求。 高效 最高支持66Mpa高压输液； 支持2μm-3μm小粒径色谱柱，实现高分离度高灵敏度的快速分析； 可靠 延续Prominence系列一贯的高稳定性、高耐用性、低维护性的特点，助您轻松开展分析工作； 快速液相模式可实现高效而精确的梯度分析，获得理想的保留时间重复性； 专业 60年液相色谱技术沉淀之作，力求优异性能与轻松操作间的平衡； 使用功能强大的LabSolutions工作站，符合GMP法规数据完整性技术要求，匹配实验LIMS系统。 三、超快速液相色谱质谱联用仪岛津LCMS-8045三重四极杆液质联用仪 迅捷的速度，敏捷的灵敏度得益于岛津深厚的质谱研发积淀，在诺贝尔获奖者的指导下实现关键技术的突破。作为行业范围内将三重四极杆高灵敏度和高速度相结合的公司，为质谱领域带来真 正意义上的创新。为用户着想，秉承超快速分析的理念，显著提升分析通量，打 造实验室的效率之星。 优异的稳定性，值得信赖的准确性LCMS-8045重视仪器抗污染能力和整体耐用性，即使在严苛的连续分析中也可保 持出色的稳定性，提供准确可靠的分析结果。无论是食品安全还是药物分析，环 境监测还是临床研究，在面对复杂基质样品时都可以轻松应对。 功能丰富的软件，强大的MRM方法包Labsolutions LCMS集合型工作站软件，具备丰富的支持多组分定 量方法制作的便利功能，以直观的界面帮助用户迅速上手。从方 法建立、实时分析到报告编辑，化繁为简，大幅提升分析工作的 效率。更提供多领域分析方法包，无需方法摸索，即刻开展工作。 本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。