赋形剂

如题因为最近需要对一种新药进行分析，我在文献上面看到ATR-FTIR可以直接测试不用去除包衣和赋形剂等，不知道哪位大侠对这个比较了解，小弟在此跪求帮助啊~~~PS：红外可不可以区分碳酸根和碳酸氢根，这里的碳酸根和碳酸氢根都是聚合物的盐，同时它们分别得特征吸收在什么范围啊？我知道碳酸根的是在1450是它的特征峰，但是有可能被聚合物的峰给掩盖了，不知道各位大虾们可有区分和测量两者含量的方法啊？

已婚华裔妇女应如何冠姓？目前流传于媒体、网络的海内外华裔女性五花八门冠姓方法，又都有怎样的“说道”和讲究？　　宋以前的“双轨制”　　从先秦至唐代，已婚妇女的冠姓法则是“双轨并行”，既有冠娘家姓氏的，也有冠夫家姓氏的。　　比如齐桓公的“夫人三、如夫人六”，史书上记载为王姬、徐姬、蔡姬、长卫姬、少卫姬、郑姬、葛赢、密姬、宋华子，这九位已婚妇女的冠姓都是娘家姓氏（严格地说是国别，这是因为王姬、蔡姬、两位卫姬、郑姬都是周朝王族，如果严格按娘家姓氏冠姓“姬”，就会出现五名“姬姬”，以国为氏在当时很流行）；东汉末女文学家蔡琰、魏晋时女书法家卫铄，东晋才女谢道韫，都以本来姓名传世。　　有时人们会对这种娘家冠姓动些“手脚”，比如同样是娘家姓姜，排行第一、生母不是生父嫡妻的，称为“孟姜”（因此孟姜女其实姓姜，而不是如某些肥皂剧所描写的姓孟）；本来姓芈、排行最幼的，叫做“季芈”；亲姐妹嫁给同一个丈夫，会以“长”、“少”缀前区分（如前述长卫姬、少卫姬），等等等等，但这些都可归于“冠娘家姓”的一脉。　　冠夫姓的例子也有。　　比如战国七雄中的赵国，似乎实行的就是冠夫姓：赵国总共传承了10代，但历代王后的姓氏多不可考，其中不乏有声名、政绩的，如赵威王的王后，却以“赵威后”载于史册。同样，“赵威后”的女儿嫁给燕国国王，就被赵国人称为“燕后”，而如果按“冠娘家姓”的传统，“燕后”应称作“赵姬”或“赢姬（赵国国姓和秦国相同）”才是。此外，班固的妹妹班昭，时人和史书上都记载作“曹大姑”，就是以其夫姓“曹”冠姓。　　但总的说来，这一阶段冠娘家姓的居多，冠夫姓的较少，个中理由众说纷纭，主要有三，一是母系社会传统遗传，中国最早的姓氏都是从母，后虽更改，但传统却保留了较长时间；二是唐以前女子姓名并不避讳，可以公开，许多女子婚前就已成名，婚后自不便“改头换面”；三是这一阶段妇女可以自由改嫁，像蔡文姬就嫁过卫、刘、董三位丈夫，如果从夫姓，她该叫什么夫人？　　不过总的来说，这一阶段已婚妇女从娘家冠姓是常态，从夫姓反倒是特例。前面提到的赵国，赵威王的妻子、女儿固然从夫冠姓，他的生母“吴娃”却是娘家姓吴；曹大姑虽然被称作姓曹，但她本名“班昭”也同样为人所熟知；卫铄丈夫李矩、谢道韫丈夫王凝之，都是世家大族，知名人士，卫、谢并未曾改嫁过，但谢道韫仍以本来姓名著史，卫铄被时人尊称“卫夫人”而非“李夫人”，而此时其夫李矩还健在。　　宋以后：冠姓习惯复杂官书出现双冠姓　　宋代以后直到民国初年，保存下来的正式文献，如户籍文书，完粮纪录，门牌凭证，诉讼文书等等，对已婚妇女通常采取双冠姓，如保存至今的一批浙江东阳县清末民间经济纠纷文书、契约，其中一方为老妇蒋汪氏；林则徐的母亲、夫人，家谱中记为林陈氏、林郑氏；清代白莲教大首领王聪儿，官书记名为齐王氏（丈夫名齐林）等等。　　但非正式、甚至半正式的称呼则五花八门。有只称呼娘家姓氏的，如林则徐母，一些时人文章中称“陈太夫人”，岳飞母岳姚氏，许多记载称“姚太夫人”；有只称呼夫家姓氏的，如前文提到的王聪儿，保留下来的白莲教首领供词中，供述者多半称之为“齐二寡妇”。　　这许多种冠姓方法往往可以并行不悖，如岳飞母，既是“岳母大人”、又是“姚太夫人”，也是“岳门姚太老夫人”，而王聪儿、齐王氏、齐二寡妇也是同时出现并流传的，对同一名已婚女性的三种不同冠姓称呼。一般而言，双冠姓较正式、官方，而另两种称呼法则显得通俗、随意，尤其只称呼夫姓的做法，往往更多出现在较生疏的交往对象间，因为不知道对方母亲娘家姓氏，必须称呼时只好以“某母大人”、“某老太君”的“保险姓氏”来称呼——反正这样叫终究不会错的。　　自宋以后，妇女改嫁成为异数，大多数女性嫁人后只能从一而终，这就让“双冠姓”成为可能、甚至必须，因为一旦丈夫早死，这种双冠姓可有效保护寡妇一门的遗产利益，不至被夫家一族排挤侵削，对官府而言，户籍、赋税管理也更加方便而有条理。　　不仅如此，这一时期妇女地位下降，有身份的已婚女性，其名字甚至在官书中也不允许记载，如果不冠双姓，满纸“王氏”、“李氏”而不知来龙去脉，户部官员怕是要休克的。　　从这个意义上讲，这一时期已婚妇女双冠姓是“规矩”，而其他冠姓方法则是缩写、简称，以前面提到的岳飞母为例，保存至今的九江株岭岳飞母墓葬，墓碑全文为“宋岳忠武王母姚太夫人之墓”，“岳门姚氏”的“全冠姓”一目了然。　　当然，这一时代并非没有改嫁的，比如范仲淹生母姚太夫人曾改嫁朱姓（一说黄姓），宋代女词人李清照先嫁赵明诚、后嫁张汝舟，她们就只能“特殊对待”，保存至今的伊川范仲淹家族墓葬，范母墓碑和欧阳修手撰“神道碑”上，得到一品诰封的姚太夫人被称作“吴国夫人姚氏”、“秦国姚太夫人”，而不见一个“范”字。　　这一时期双冠姓实质上成为约定俗成的已婚妇女“官方法定冠姓”，为近现代华裔已婚妇女的“双冠姓”打下伏笔。　　近代：从双冠姓到单冠姓　　清末近代思想开始滥觞，女权运动也开始兴起，妇女逐渐走入社会后，“名字不能见光”等陋习开始消亡，而“双冠姓”的习惯却在很大程度上保留下来。　　在鸦片战争后被英国分三次侵吞的香港，其新界中的“九龙城寨”仍为清朝领土，实行清朝习惯法，而港英当局也曾宣布，在香港华裔居民中沿袭民法范畴中的习惯法则，其中包括婚姻、姓名等法则，因此居住在香港的已婚妇女，采用了“夫姓+娘家姓+名”的新式双冠姓，这种“带名双冠姓”一目了然，很快流行开，在大陆沿海各商埠和南洋、新大陆等海外华侨、华人圈取代了旧式“不带名双冠姓”。　　1929年5月，南京国民政府公布《民法》，其第四编第三节第一千条，首次对“夫妻之冠姓”作了法律表述：“妻以其本姓冠以夫姓。赘夫以其本姓冠以妻姓。但当事人另有订定者，不在此限”，自此“带名双冠姓”取代“不带名双冠姓”，成为“法定已婚妇女冠姓规则”。　　但这个规则存在“不在此限”的特例，且只规定冠姓，未规定名，于是女权意识强烈、且夫家开明者，往往迳用娘家姓氏，而不冠双姓，如汪精卫妻子陈璧君就从来不称“汪陈璧君”；而较闭塞、保守的地方、家族，则仍沿用旧例，已婚妇女冠双姓而不名——反正《民法》只说怎样冠姓，没说必须把名字也带出来。　　中华人民共和国建国后第二年，在《婚姻法》第11条中规定“夫妻有各用自己姓名的权利”；1986年4月12日《中华人民共和国民法通则》第99条第一款规定“公民享有姓名权，有权决定、使用和依照规定改变自己的姓名，禁止他人干涉、盗用、假冒”，根据这一条款，已婚妇女可以使用自己认为合适的任何姓氏，包括娘家、夫家或自己发明的姓氏。但在现实生活中，沿用出生时的姓氏（即娘家姓）是主流，因为当代人都是“社会的人”，频繁改变姓氏，会给自己、“组织”和他人带来许多不必要的麻烦，说是“自寻烦恼”也毫不夸张。　　有研究者推断，中华人民共和国成立后，已婚妇女双冠姓基本绝迹，只能在家谱、墓碑等特殊场合见到，此说当然失之偏颇，事实上一些长寿老人、边远农村，“张王氏”、“李蔡氏”之类也仍有所见，甚至一些长寿老人年深日久，忘记自己本来名字，在身份证上也赫然把“张王氏”之类无名双冠姓当作自己法定姓名者也并非没有，但在较发达地区和知识妇女中，带名或不带名的双冠姓的确已近绝迹。　　但在海外却是另一种状态。　　台湾仍然沿用修改后的旧《民法》，“带名双冠姓”仍然是法定已婚妇女冠姓的常态，像连方瑀、吴王霞（陈水扁岳母）的姓名都是人所熟知的。当然，“不在此限”的现象远较过去为多，即以陈水扁家为例，其妻吴淑珍、其女陈幸妤都是已婚妇女，但很少听到“陈吴淑珍”、“赵陈幸妤”的说法。当然，据说不少台湾职业女性有“两重姓名”，即平时沿用未婚时姓名，而身份证件和个人登记资料上已改成“带名双冠姓”，只是大家叫惯了旧称呼罢了。　　香港、澳门回归后，在婚姻、姓名等方面仍然保留较多旧规则，“带名双冠姓”约定俗成，沿用已久，自然也不例外，和台湾一样，港澳也普遍存在“两重姓名”的现象。　　而在华侨、华人较多的其它国家，情况就更复杂，因为所在国本身有自己的习惯，有改冠夫姓、不留本姓的，也有不改姓的，华侨、华人的来源地、出国时间也各不相同，有的把“带名双冠姓”当“惯例”的，也有的把“行不更名坐不改姓”视作理所当然的。由于当代各国民法中对冠姓通常持自由、开放态度，因此这部分海外华人已婚妇女如何冠姓则五花八门，一般都以“约定俗成”、“入乡随俗”为原则，双冠姓、不改姓都很常见，且还可能根据需要“修改”，如现任加拿大联邦部长、香港出生的黄陈小萍，已婚从政后最初仍以“陈小萍”的姓名活动，但后来发现所在选区有多名陈姓政治家、候选人，就改用香港华人常用的“带名双冠姓”了。而笔者认识的一位华裔朋友，本来是如假包换的辽阳人，移民后丈夫原籍大连，两家本都没有“双冠姓”习惯，却因为女性同事都用“双冠姓”，觉得不自在而改成了“带名双冠姓”。　　那么，一名居住在中国较发达地区、平素以“正常姓名”交际的已婚妇女，有没有可能在较正式、较官方的文字中突然变成“带名双冠姓”？可能性还是有的。　　如果这名妇女系在中国内地出生的公民，却嫁给港澳台或海外华人，或移居海外后结婚，夫家有“带名双冠姓”习惯，这位妇女就有很大可能改为“带名双冠姓”；　　如果这名妇女系在内地出生、结婚，婚后移居海外，他们也可能出于某种考虑（如和周围环境打成一片，或纯属个人爱好）改为“带名双冠姓”；[url=http://trade.safetyw.com/sell/list-

重复性（repeatability）与重现性（再现性，reproducibility），二者都是用来评价分析结果的精密度。大多数人都不作严格区分，有的文献中还常常混用。但是二者的实际意义是不一样的。 重复性：是指同一分析人员在同一条件下所得分析结果的精密度，重现性：是指不同分析人员或不同实验室在各自的条件下所得分析结果的精密度。也就是说，重现性比重复性提出了更高的要求。重复性好，重现性未必好。而重现性好，重复性肯定好。二者都是用多次分析结果的RSD来表示。 对现代仪器分析而言，重复性是容易实现的，而重现性是更重要的，也是方法验证必须考察的。 方法的重现性包括连续多次进样分析的重复性、不同天数间的重复性、不同型号仪器间的重现性和不同实验室间的重现性。 何时必须进行重现性实验？ 当分析方法将被法定标准采用时，应进行重现性试验。例如，建立兽药典分析方法时应通过不同实验室的复核检验得出重现性结果，复核检验的目的、过程、重现性结果均应记载在起草说明中。应注意重现性试验用的样品本身的质量均匀性和贮存运输中的环境影响因素，以免影响重现性结果。 重复性实验和重现性实验的先后顺序？方法开发人员，首先应测定重复性。即在相同条件下连续进样5－10次，一般要求保留时间的RSD不大于1%，峰面积的RSD不大于5%。 如果样品要经过预处理，还应测同一样品多次处理的重复性。即同一样品取3－5份作平行处理，测定结果的RSD不应大于5%。某些工业分析要求不大于10%。至于天与天之间的重复性也不应大于10%。当上述重复性满足要求后，说明该方法在你的实验室是可靠的。 要将此方法推广使用，还必须测定不同仪器、不同分析人员、不同实验室之间的重现性。当这些重现性都能满足要求时，这一方法的的可靠性就得到较为满意的验证。

在常用设备使用过程中中，为了得到好的结果与监控，我们该如何理解仪器设备的重复性与再现性？重复性：传统上把重复性看作“评价人内变异性”。重复性是指由一个评价人，用同一种测量仪器，多次测量同一零件的同一特性时获得的测量变差。它是设备本身固有的变差和性能，通常指设备变差(EV)，尽管这样容易使人误解。但事实上，重复性是在确定的测量条件下连续试验得到的普通原因（随机变差）变差。当测量环境固定和已定义时，即确定了－固定的零件、仪器、标准、方法、操作者、环境和假设条件时，对于重复性最佳的术语是系统内部变差。除了设备内部变差以外，重复性也包括在特定测量误差模型下任何情况下的内部变差。√在固定的和规定的测量条件下连续（短期）实验变差；√通常指 E.V - 设备变差；√仪器（量具）的能力或潜能；√系统内变差。再现性：传统上把再现性看作“评价人之间”的变异。再现性通常定义为由不同的评价人，采用相同的测量仪器，测量同一零件的同一特性时测量平均值的变差。手动仪器受操作者技术影响常常是实际情况，然而，在测量过程（即自动操作系统）中操作者就不是主要的变差源了。由于这个原因，为此，再现性被看作是测量系统之间或测量条件之间的平均变差。√由不同的评价人使用同一量具，测量一个零件的一个特性时产生的测量平均值的变差；√对于产品和过程条件，可能是评价人、环境（时间）或方法的误差；√通常指A.V-评价人变差；√系统间（条件）变差；√ ASTM E456-96包括重复性、实验室、环境及评价人影响。■ ASTM（美国实验及材料协会）的定义超出上述定义范围，它不仅包括评价人不同，而量具、实验室和环境（温度、湿度）也不同，同时在再现

尊敬的各位老师： 学生所学是农药残留专业，在实验中碰到了下列问题：即[size=4][color=#DC143C]农药残留分析方法中的重复性和再现性的确定[/color][/size]问题？ 一般对重复性和再现性确定规定如下： 重复性：指在同一实验室内，当分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 再现性：指在不同的实验室（分析人员、分析设备，甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。 学生的问题是对与分析方法的重复性确定中，用同一方法对同一样品进行两次或多次以上独立的测定，那么到底是几次测定才为好呢？国外文献中有提到在对仪器的重复性测定时，有在同一天不同时间内对同一浓度的标准品进行多次测定和在不同天数对同一浓度标准品进行多次测定从而求得仪器的重复性，国外比如欧盟、EPA和CAC有没有对农药残留检测中重复性和再现性有较为详细的规定可以参考？ 麻烦各位老师帮忙提供关于国外对农药残留实验中重复性和再现性的规定的文献！谢谢了！ 另外，我在咱们仪器网论坛上找到了下面一个贴，可惜没法打开，也请各位老师帮忙下载其中关于“GB-T 6379[1].2-2004 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法”的资料！ 具体如下：http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070406/796122/ 麻烦各位老师了，着急中！麻烦各位老师帮助，给于指导！如有国外的文献或资料最好，如有国内较为权威的也行，我查了很长时间，都没有实质性的收获！麻烦大家了！

原文由 起个什么名字比较好呢(xiaoguang211) 发表:请问一下 各种检测标准中都有重复性和再现性的要求 那么当两个平行样的偏差大于重复性时该怎么办 重新测吗 或者说重复性只做为参考？？ 求解 万分感激

仪器是万通的792，柱子用了4年多了，期间也换了很多次保护柱。现在测氟时重复性差的要命，重复性差前两年就出现了，只是没有现在厉害。开机走基线约1小时，基线平稳后开始进氟标液，4PPM的浓度第一次测得的浓度竟能达到近20PPM，随后进样，大概在4PPM左右，但误差还是较大，连续进样几次，最大偏差有30%这样，测的值在3到5PPM之间。而且拖尾严重，尾巴都到氯离子下面了。请问有没有办法对柱子进行清洗，使氟离子重复性正常呢。氯和溴离子重复性正常，就氟离子差得要命。

各位不要笑话呀，我要写个标准，计算重复性和再现性。国标GBT 6379.2-2004 测量方法与结果的准确度 正确度与精密度 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法计算的T1、T2、T3、T4、T5是如何算的，能否给举例说明一下，万分感谢！

各位：有一个问题想请各位帮忙做个判断，我们要做重复性与复现性的测试，根据定义，重复性:在相同条件下,对同一被测量物质进行连续多次测量所得结果之间的一致性(必须在短时间内测量)以测量结果的分散性(标准偏差)来表示.测量结果的复现性:在改变了的测量条件下,同一被测量的测量结果之间的一致性,以测量结果的分散性(标准偏差)来表示. 所以我们领导要在做AAS重复性的时候就是做一条标准曲线，然后拿一个样品，重复进样7次，然后算标准偏差。也有同事提出来说要连续做七条曲线，一条曲线只进一个样，不知哪个是正确的啊？

请教各位高手；我们的检测设备是ICP-AES，做重复性和再现性测试标准是什么？具体的误差范围或参数是什么？重复性的话是RSD1%吗 ？那再现性呢，疑惑中，请高手指点

重复性和再现性有什么区别？？？？？？？？？？

很多实验室分析人员在面对精确度、重现性、重复性这些定义的时候都会犯迷糊，到底重复性、重现性该如何区分？今天为您仔细理顺一下： 精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀供试品，经多次取样测定所得结果之间接近的程度。精密度的表示方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法和高效液相色谱法是对同一供试液进行至少五次以上的测定；精密度一般用相对标准偏差 (relative standard deviation, RSD) 表示：RSD= 标准偏差/平均值 * 100% 精密度报告的数据应包括平均值、可信限及相对标准偏差。 一般在一天之内进行的精密度考察称为日内精密度(inter-day variability) ；在三天之内进行的精密度考察称为日间精密度 (intra-day variability) 。 有时为了考察随机变动因素对精密度的影响，还需设计进行中间精密度试验，变动因素包括不同日期、不同分析人员和不同设备。 重复性：主要目的是为了验证所选用的方法对样品进行测定时，检测结果的精密程度(可以用3个不同浓度的溶液，每个浓度制备3份，或是用100%的浓度溶液不少于6个的结果进行评价)。 重现性：主要目的是为了验证针对同一样品检测时，所选用的方法的精密程度(可用同一个样品溶液连续进样6次的结果进行评价)。 简言之就是： 重复性：同一个人，同一台仪器，在一定时间内的样品精密程度。 重现性：不同实验室，或不同操作人员，或不同仪器上的精密程度。　　疑问解答： 不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性。狭义来说，同一实验室，相同或不同的人，用不同的仪器做的结果也可以说是重现性。重现性差有很多原因。比如柱子性能的不同。就算是同一型号柱子也会有差别。还有和流动相配制的溶剂、水有关。还有和仪器本身的性能，比如说死体积不同，不同厂家的检测器的检测限不同等多方面原因。还有可能是操作有关，比如外标分析时用的自动进样小瓶装样过多，导致进样量有偏差。 如果重复性差的话，要想好很多的可能性，逐个排除，因素包括：1）和泵有关；2）进样量；3）系统没有平衡好；4）流动相不均匀，没过滤好；5）有气泡；6）柱效差；7）方法不合适导致的峰型不好；8）样品检测线性不好；9）仪器的性能不好。问 题：1、做液相色谱平行样的时候，从来没出现过两次类似的情况，出峰位置基本都在误差允许范围，主要是峰面积相差巨大，而且都是第一次进样的时候峰面积最大，第二次就会明显变小，然后后面几次进样一直也都很小，而且互相之间也有较大的差距，这到底是什么原因？会是仪器自身不稳定？进样瓶会不会对主成分存在吸附呢？有没有可能是主成分稳定性不好呢？2、用得是5ml容量瓶，应该不会吸附，测的是苯胺类化合物，半挥发性，可是再换一种流动相的时候，第一次进样峰面积并不小，再进样峰面积变小，然后再换一个流动相，第一次进样峰面积又不会变小，怎么回事?建 议： 其他条件都一样的话，应该是样品的量在溶解，或者流动相随着时间在变化，试试将样品衍生化再进样。应该是主成分挥发或是分解的原因。如果流动相放的时间太长致使组成轻微变化，或者机器工作时间长升温了，都会使RT变化的。 三次进样明显有吸收值变化的问题，但是出峰时间相差不大，这个也可能是因为样品随着时间的变化发生的三者间的转化或样品的挥发。 另外要考虑样品是不是现配现做的，还是配了一个样品连续做三次，剩下的放在冰箱里，如果是这样的话有可能是浓度变小了。可以用另外一台仪器试下，如果重现性好的话，可排除这种状况。

重复性与重现性，大多数人都不作严格区分，有的文献中还常常混用。但是二者的实际意义是不一样的。http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09503.gif重复性（repeatability）与重现性（再现性，reproducibility），二者都是用来评价分析结果的精密度。重复性：是指同一分析人员在同一条件下所得分析结果的精密度，重现性：是指不同分析人员或不同实验室在各自的条件下所得分析结果的精密度。也就是说，重现性比重复性提出了更高的要求。重复性好，重现性未必好。而重现性好，重复性肯定好。二者都是用多次分析结果的RSD来表示。对现代仪器分析而言，重复性是容易实现的，而重现性是更重要的，也是方法验证必须考察的。方法的重现性包括连续多次进样分析的重复性、不同天数间的重复性、不同型号仪器间的重现性和不同实验室间的重现性。

制定标准的时候，要求给出重复性限、再现性限。查阅了很多资料，都没有找到如何计算重复性限和再现性限。重复性限：一个数值，在重复性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%；再现性限：一个数值，在再现性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%；定义我基本懂，请教各位，可否给出计算这两个值的具体公式，谢谢！！！

同一个标准样品，每次进样峰面积变化很大，从4000到1000多都出现过。30m*0.32mm*0.25微米毛细管柱，30:1分流进样，依次做了下面的处理：1. 把柱子重新老化，没效果2. 更换衬管，没效果3. 进样口端色谱柱截掉半米，老化后进样，没效果4. 更换色谱柱，没效果请问可能是什么原因造成的，怎么解决，谢谢！谢谢大家的回复，是手动进样。一周前做过的样品，当时用外标法做的，重复性挺好（平行样品相差5%以内）。之后色谱柱拆下来过一次，重新装上再做测试，重复性差别就很大了，进样口密封垫、衬管密封圈也都换过，进样针是同一支。色谱条件：进样口280度，程序升温50至280度，FID检测器280度。有没有可能进样系统被污染？****************************************************************************************非常感谢大家的热心帮助，问题解决了，下面分享一下解决的办法，也是参考论坛里的一些帖子尝试的。气化室底部发现有点锈迹，然后把气化室用丙酮清洗，棉签擦干后，氮气120度吹了半个小时，就可以正常使用了。怀疑色谱柱取下来，有一段时间没有装柱子也没有使用仪器，空气进入气化室发生了氧化导致的。本来想把气化室拆下来检查一遍的，结果下面的螺丝太紧了，很难拧开就放弃了，直接用丙酮清洗试了一下。这次折腾了好几天，也学到了一些新东西，谢谢大家！*****************************************************************************************

重复性和再现性有什么区别？

[color=#3e3e3e][b][i] 很多实验室分析人员在面对精确度、重现性、重复性这些定义的时候都会犯迷糊，到底重复性、重现性该如何区分？[/i][/b][/color][color=#3e3e3e][b][color=#3e3e3e]精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀供试品，经多次取样测定所得结果之间接近的程度。[/color][/b][/color][b][b]精密度的表示方法[/b][/b][color=#33ff33][color=#3e3e3e]高效液相色谱法是对同一供试液进行至少五次以上的测定；精密度一般用相对标准偏差[/color][color=#3e3e3e] (relative standard deviation, RSD) [/color][color=#3e3e3e]表示：[/color][color=#3e3e3e]RSD= [/color][color=#3e3e3e]标准偏差[/color][color=#3e3e3e]/[/color][color=#3e3e3e]平均值[/color][color=#3e3e3e] * 100%[/color][/color][color=#33ff33][color=#3e3e3e]精密度报告的数据应包括平均值、可信限及相对标准偏差。一般在一天之内进行的精密度考察称为日内精密度(inter-day variability) ；在三天之内进行的精密度考察称为日间精密度 (intra-day variability) 。[/color][/color][color=#3e3e3e]有时为了考察随机变动因素对精密度的影响，还需设计进行中间精密度试验，变动因素包括不同日期、不同分析人员和不同设备。[/color][b]重复性：[/b][color=#3e3e3e]主要目的是为了验证所选用的方法对样品进行测定时，检测结果的精密程度(可以用3个不同浓度的溶液，每个浓度制备3份，或是用100%的浓度溶液不少于6个的结果进行评价)。[/color][b]重现性：[/b][color=#3e3e3e]主要目的是为了验证针对同一样品检测时，所选用的方法的精密程度(可用同一个样品溶液连续进样6次的结果进行评价)。[/color][color=#3e3e3e]简言之就是： 重复性：同一个人，同一台仪器，在一定时间内的样品精密程度。 重现性：不同实验室，或不同操作人员，或不同仪器上的精密程度。[/color][color=#3e3e3e][b][color=#ff4c00]疑问解答：[/color][/b] 不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性。狭义来说，同一实验室，相同或不同的人，用不同的仪器做的结果也可以说是重现性。重现性差有很多原因。比如柱子性能的不同。就算是同一型号柱子也会有差别。还有和流动相配制的溶剂、水有关。还有和仪器本身的性能，比如说死体积不同，不同厂家的检测器的检测限不同等多方面原因。还有可能是操作有关，比如外标分析时用的自动进样小瓶装样过多，导致进样量有偏差。 如果重复性差的话，要想好很多的可能性，逐个排除，因素包括：1）和泵有关；2）进样量；3）系统没有平衡好；4）流动相不均匀，没过滤好；5）有气泡；6）柱效差；7）方法不合适导致的峰型不好；8）样品检测线性不好；9）仪器的性能不好。[/color][color=#3e3e3e]（转载于：高效液相色谱）[/color]

我要做FAAS的重复性和再现性， 有做过的朋友给点建议，越详细越好！谢谢！

数据的统计处理和解释：重复性限和再现性限智慧的弟弟摘要：本文简要说明重复性限和再现性限的定义以及它们在方法验证中的应用。关键词：重复性限，再现性限，精密度，标准差，临界极差Abstract: The definitions and their application in the method validation of repeatability limit and reproducibility limit were briefly described in this paper.Key word: Repeatability limit，Reproducibility limit，Precision，Standard deviation，Critical difference在日常分析与测试中，我们会经常接触到精密度试验，即在重复性和再现性（复现性）条件下对同一被测物质重复测试，并对测试（或测量）结果进行估算，最后以标准差（或变异系数）来度量测试（或测量）结果的分散性。 然而在通常的实验室工作中往往要求对两个（或多个）测试（或测量）结果观测值的差进行检查，为此需要确定一些类似临界差之类的度量，而不仅仅是标准差（或变异系数）。一、术语和定义1. 接受参照值用作比较的经协商同意的标准值。2. 准确度测试结果或测量结果与真值间的一致程度。注：准确度是正确度和精密度的组合，在过去一段时间只用来表示现在称为正确度的部分，在很多标准及文献中此情况如今依旧普遍存在。在实际情中，真值用接受参照值代替。3. 正确度测试结果或测量结果的期望与真值间的一致程度。4. 精密度在规定条件下，所获得独立测试/测量结果间的一致程度。5. 重复性条件为获得独立测试/测量结果，由同一操作员按相同的方法、使用相同的测试或测量设施、在短时间间隔内对同一测试/测量对象进行测试/测量的观测条件。6. 再现性条件由不同的操作员按相同的方法，使用不同的测试或测量设施，对同一测试/测量对象进行观测以获得独立测试/测量结果的观察条件。7. 重复性临界差一个数值，在重复性条件下，两个测试结果或测量结果的最终值的绝对差以一定的概率小于等于此数。注：最终值的例子包括结果序列的平均值或中位数，而序列本身可能含有一个或多个结果。8. 再现性临界差（复现性临界差）一个数值，在再现性条件下，两个测试结果或测量结果的最终值的绝对差以一定的概率小于等于此数。9. 重复性限指定概率为95%的重复性临界差。10. 再现性限（复现性限）指定概率为95%的再现性临界差。以上术语和定义引自GB/T 3358.2-2009《统计学词汇及符号第2部分：应用统计》，更多术语和定义见GB/T 3358.2-2009，以上术语的定义与GB/T 6379.1-2004中存在部分差异。

重复性是考核一台粒度仪优劣的关健指标。这里所说的重复性是指用同一台仪器多次对同一个样品进行测量结果的偏差。进行重复性实验时要尽量避免因样品缩分、分散等方面的影响。具体方法是： 　　⑴用于测量的悬浮液量不少于120ml，从中取三次测试样品； 　　⑵悬浮液的浓度要合适； 　　⑶所选用的沉降介质，分散剂要适当； 　　⑷要对悬浮液进行充分分散 　　⑸取样测试前要充分搅拌均匀 　　保证和提高仪器重复性的方法是第一要使悬浮液处于良好的稳定的分散状态；第二要掌握规范的操作规程和方法，第三仪器及供电的稳定性要正常。上述三点也是对实际粒度测量时的基本要求。 　　沉降式粒度仪重复性偏差的考核一般用标样来进行。被用做重复性考核的标样可以是国标的颗粒度标准物质，也可以是其它的具备一定条件的样品。在规范操作情况下，每次测量标样D50的偏差应在4%之内。 　　重复性偏差的计算方法是：[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2005/02/200502021045_19_1630010_3.gif[/img] 　　式中，Di是单次测得的中位径值，n为测量次数（一般不少于10次，D为中位径平均值， σ为Di的标准差，δ为重复性的相对误差。 粒度仪器的准确性 　　任何测量器具它的准确性都应该是测量值与真值之间的误差。我们也常常听到用户关于粒度仪器准确性方面的提问。通过下面的分析我们会发现，沉降式粒度仪准确性的概念与其它测量器具有所不同。由于在生产实践中粉体的颗粒大多数是非球形的（如片状、针状、多棱状等），对这样的颗粒，从理论上就无法用一个粒径值来表示它的大小，因此，对这类样品我们甚至无法从理论上得到所谓的粒经真值。没有真值，准确性就谈不上了。粒度仪所测的是一种等效粒经，不是（也不可能是）颗粒的实际直径。 　　现在，有些仪器或标准也给出了一些准确性方面的指标，它是指仪器测量值与某一个或几个颗粒度标准物质对应值（一般为D50值）之间的差别，它的计算方法是： [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2005/02/200502021045_20_1630010_3.gif[/img]　　其中，△为准确度相对误差； 　　　　　D为所测中位径平均值 　　　　　L为标准样品的中位径标称值。 　　这个准确度指标是对特定样品而言的，是有条件的，相对的。由此可见，对沉降式粒度仪来讲准确性仅仅是对标准样品而然的。有的研究者提出"真实性"的概念。即不同仪器或方法的测量值的差别应在合理的范围内。至于合理的范围是多少，目前尚无定论，用户可参照相关行业标准或成熟的工艺要求而定。

分析结果的再现性和重现性，重复性，复现性，这些概念有什么不同，在什么情况下要用到这些？

蛋白质纯化及复性 重组蛋白在大肠杆菌（E. coli）高效表达时，往往以不溶的、无活性的蛋白聚集体，即包涵体(inclusion body)的形式存在于细胞内。必须从细胞内分离出包涵体，采用高浓度变性剂（如7.0mol/L盐酸胍、8.0mol/L脲）溶解包涵体，然后除去变性剂或降低变性剂的浓度，使包涵体蛋白得以复性，最后再用色谱法使目标蛋白质得到纯化。其中包涵体蛋白的复性和纯化是整个过程中的核心。 目前重组蛋白生产中普遍存在的问题是：（1）复性效率低。传统的复性方法稀释法和透析法。稀释复性法对样品几十倍，甚至上百倍的稀释会使样品的体积急剧增大，给后续的分离纯化带来很大的困难，而且复性过程中需要较大的复性容器。透析法耗时较长，而且要多次更换透析溶液。这两种方法的共同缺点是蛋白质在复性过程中会发生聚集而产生大量沉淀，复性效率低，通常蛋白质的活性回收率只有5~20%，而且复性后的蛋白质溶液中含有大量的杂蛋白，需要进行进一步的分离纯化。（2）工艺路线烦琐，生产周期长。在传统的重组蛋白质分离纯化工艺中，大多采用经典的软凝胶分离介质，由于这种介质的颗粒较大，分离效率较差，因此常常需要采用多种不同模式的色谱操作联用对目标蛋白质进行纯化，才能得到纯度符合一定标准的目标蛋白质。另外，这种色谱介质的耐压性很差，只能在流速较低的情况下进行操作，分离纯化时间较长。分离纯化步骤多和分离时间长使得蛋白质的质量回收率和活性回收率很低。而且在传统的重组蛋白质生产工艺中，蛋白质的复性和纯化是生产过程中两个独立的单元操作，也在很大程度上制约着生产效率。（3）生产成本高，设备投资大。由于复性和分离纯化分别单独进行，而且分离纯化步骤多，每一步都需要有与之配套的设备，致使设备投资大，生产成本高。随着生产规模的增加，这种弊端会愈来愈严重。 1991年耿信笃教授首先将高效疏水相互作用色谱(HPHIC)用于变性蛋白的复性，很好的解决了上述问题，现已成功用于重组人干扰素-g(rhIFN-g)、重组人干扰素-a(rhIFN-a)、人粒细胞集落刺激因子(rhG-CSF)、重组人胰岛素原(proinsulin)、重组牛朊病毒(prion)等重组蛋白以及溶菌酶和核搪核酸酶等标准模型蛋白的复性与同时纯化中。目前，排阻色谱法、离子交换色谱法和亲合色谱法也已用于蛋白质的复性和同时纯化中。与传统的稀释法及透析法比较，用色谱法进行蛋白复性的优点是：①在进样后可很快除去变性剂；②由于色谱固定相对变性蛋白质的吸附，可明显地减少、甚至完全消除复性过程中蛋白质聚集体和沉淀的产生，从而提高蛋白质复性的质量和活性回收率；③在蛋白质复性的同时可使目标蛋白质与杂蛋白分离以达到纯化的目的，使复性和纯化同时进行；④便于回收变性剂，以降低废水处理成本。简言之，色谱法复性可以提高蛋白质的活性和质量回收率，将蛋白复性和纯化集成在一步操作完成，缩短了操作步骤和生产时间，减少了设备投资，使生产成本大大降低，已经引起了全世界范围内许多生化研究者和重组蛋白药物生产厂家的关注。由于高效液相色谱（HPLC）分离效率高，往往在一步操作中便可得到纯度符合要求的蛋白质，而且分离速度快，在应用方面具有更大的优势。

[font=微软雅黑, sans-serif]在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中，重复性是一个非常重要的参数，良好的仪器重复性意味着定量与定性的准确与否，直接关系到分析的品质。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在仪器的使用过程中，我们[color=#3e3e3e]首先[/color]尽量要求仪器的维护和安装使用按照说明书和厂家的要求进行，保证在拆装和维护仪器之后能够原样恢复，使仪器的密封性等具有保证，典型的例子是可以正确的安装石墨压环、O型圈等；[color=#3e3e3e]其次[/color]，尽可能的希望分析人员是一位使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的熟手——最主要的是可以熟练的进行手动进样，假如不能保证这一点，建议分析人员多进行手动进样的练习；[color=#3e3e3e]再者[/color]，如果实验室的资金允许，可以购置液体自动进样器等设备，这样可以排除人工的影响，提高分析过程的重复性。[/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e] [/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e]然而，实际的情况是，解决了以上问题，重复性在很多情况下仍然是困扰实验室分析人员的一大难题。在上六期的文章中，我们介绍了进样垫（注射垫、进样隔垫）、衬管、样品溶剂、毛细柱安装、进样针和检测器对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性可能造成的影响，这一期我们将介绍仪器系统对样品的吸附与残留对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性可能造成的影响。[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e]七 吸附与残留[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]7.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]概述[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中，样品要通过各种各样的引入装置（如顶空装置、热脱附装置和六通阀等）引入仪器进样口，随后通过色谱柱的分离作用进入检测器实现响应和定量。由于各种样品特性和状态的差异，其会与仪器系统发生不同的相互作用，正面的作用如样品在色谱柱中的[/font][font=微软雅黑, sans-serif]溶解-分配/吸附-解吸[/font][font=微软雅黑, sans-serif]实现了不同组分的分离；负面的作用如管路、色谱柱对样品的吸附以及样品在仪器系统中的残留则会影响分析过程的重复性。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]7.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]吸附与残留对重复性的影响[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器系统对样品的吸附以及样品在仪器系统中的残留可能发生在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析的各个阶段，因此在分析中应当认真考量。以下将从采样容器和管路、样品引入装置、进样口和色谱柱等多个方面阐述[color=red]分析流路中残留和吸附[/color]对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性可能产生的影响。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]7.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]采样容器、管路等的吸附对重复性的影响[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在分析某些气体样品如含硫化合物等组分时，由于金属对含硫有机化合物有一定吸附作用，因此均要求进样的接头选用不锈钢或聚四氟乙烯，且不锈钢宜钝化或硅烷化消除金属对目标化合物的吸附。如《HJ 1078-2019固定污染源废气 甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定 气袋采样-预浓缩/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法》“6.0 仪器和设备”中明确要求了相关设备、采样容器、管路的惰性化。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a7/a6/0a7a64f591bbd6576c333864cf47280e.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][color=red]如果使用的材质选用不当，由于采样容器、管路等对样品组分的吸附，一方面会影响样品的准确定量，另一方面则会影响分析结果的重复性。[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]下表展示了分别使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、铝箔、聚偏氟乙烯（PVDFs）、聚氟乙烯（PVF）4种材质气袋进行含硫标准气体保存实验，标气浓度为0.5mg/m3，气体在8小时和24小时回收率（[size=12px]即标准气体在容器中保存一段时间后的浓度/标准气体在容器中的初始浓度）[/size]，明显的显示出使用铝箔气袋对样品的吸附较强：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e3/ef/be3ef27f2426a12ba2834afdb0e3bf79.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]除了含硫化合物之外，在VOCs分析、石油化工行业等，不恰当的非惰性管路选择也会对低含量组分分析的重复性造成影响。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c7/c0/3c7c067b74b31704856fd91e2092bb76.bmp[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]因此，在进行采样、样品运输和改装仪器时，应当尽可能的选用合适的材质和惰性化的表面，以免对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性造成影响。[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]7.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]高浓度样品残留对重复性的影响[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在进行样品分析和绘制标准曲线过程中，均要求由低浓度标准样品到高浓度标准样品进行测量，以避免高浓度样品残留对分析准确度的影响；同时，高浓度样品残留对分析结果的重复性也可能会造成影响。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/3a/42/73a428f6f6694b088ac4c057e89d1aba.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]上图展示了为确定内标物出峰位置，仪器操作人员使用一定量的叔丁醇（内标物）和水直接配置未知浓度的叔丁醇水溶液进行顶空分析；由于叔丁醇水溶液的浓度过大，叔丁醇出峰平顶饱和（信号达到了输出的最大值），在顶空进样器中残留比较严重。通过对顶空进样器进行长时间吹扫和多次进样，最终，叔丁醇（内标物）峰面积基本稳定。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]有介于此，为了避免残留对分析定量和重复性造成的影响，多数国家标准在其后的质量保证和质量控制部分，均要求空白实验。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/5e/7e/25e7e3686b310b9e1959569d013fe1d1.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]7.2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]进样口衬管玻璃棉吸附对重复性的影响[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在进行有机磷农药残留检测时，由于衬管中的玻璃棉会对部分有机磷农药产生吸附，会导致拖尾、不出峰及峰面积重复性较差等现象。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用装填有玻璃棉的衬管进行甲基对硫磷分析的实验；随着进样次数的增多，峰面积逐渐增大，最后趋平。说明在进样过程中，衬管和玻璃棉对样品造成了一部分的吸附，随着进样次数的增多，吸附平衡，峰面积达到正常水平。更换为不加装玻璃棉的玻璃衬管进行测试，并在在实验过程中使用与之前同样的标准样品（甲基对硫磷标样），未发现峰面积的增长趋势。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/25/ef/e25ef7c09ca96bf44d2d8929619f5d7f.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]针对有机磷农药分析过程中可能产生的吸附问题，常规的解决方法是使用新的惰性化/硅烷化衬管和玻璃棉，并且在进行检测之前通过高浓度标样做好玻璃棉的农残饱和及钝化；或者采用无玻璃棉的惰性化衬管。[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]7.2.4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱吸附对重复性的影响[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]除了非惰性化/硅烷化的衬管和玻璃棉对有机磷农药的吸附之外，由于色谱柱生产工艺和材质的不同，在分析过程中其也会对某些分析组分产生吸附。具体体现在：当使用填充柱分析某些组分时，需要使用玻璃材质或者聚四氟材质的柱管、硅烷化的担体/载体；毛细管色谱柱由于柱管材质多为石英玻璃且固定相/固定液直接涂敷于柱管内壁，相对而言吸附效果会较弱。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用填充柱[size=12px]（内径3mm，长度1m）[/size]和毛细管色谱柱[size=12px]（30m×0.53mm）[/size]分析马拉硫磷过程中，峰面积随进样次数变化趋势：填充柱多次进样后峰面积缓慢达到平衡，毛细管色谱柱很快就达到峰面积平衡：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b3/32/7b3327f5997732d6392c4beb3b8298e9.bmp[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0e/fe/f0efe377a4af4b3ec6b1763425e1f58e.jpeg[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]通过计算后发现，填充柱和毛细柱内表面积接近，因此填充柱的吸附更多的会发生在柱管内壁和固定液担体上。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]针对不稳定化合物和活性物质可能在仪器流路内部发生的吸附或降解，一些厂家推出了惰性系统解决方案，以保障惰性的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]流路，从而实现高的灵敏度、精确度、线性和重复性。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d3/9b/3d39b789d7bf6c2e1a78ae56ba7ebafa.jpeg[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]7.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e]更多相关内容[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e] [/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif][color=#3e3e3e]除了以上实例之外，吸附与残留影响[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性的例子很多，如在使用色谱柱时候，由于[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱柱头切割不平整，有活性位点导致的分析重复性差；又如在进行非甲烷总烃分析时，要求总烃柱内填充硅烷化的玻璃微球，由于玻璃微球硅烷化效果差或者使用空柱管，在分析固定污染源废气时候容易出现拖尾和吸附，从而导致重复性差……[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]因此在进行样品分析时候，应当充分了解分析组分的特性，选择合适的处理方法，避免或尽可能减小[color=#3e3e3e]吸附与残留对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性的影响[/color][/font]

根据NY-T 761-2008 重复性和再现性是以重复性限和再现性限来表示，请问，是如何来计算？

各位老师，标准方法验证的重复性和再现性怎么计算呀？举例如下：实验室选用了PE 材料的标准物质ERM-EC681m 作为精密度的评估。两位技术人员（A& B）被安排在相隔5 天的两个时间内，根据IEC62321-5 标准的作业指导书进行测试。测试元素 ：Cd，人员A重复测试4次结果(mg/kg)：141.2 ,140.6 ,140.0 ,137.0人员B重复测试4次结果(mg/kg)：139.6 ,138.4 ,136.2 ,137.7重复性的变异系数 CVr和再现性变异系数 CVR怎么计算呀，求老师指教[sub]?[/sub]?

重复性和再现性值如何去得到又相关资料吗？希望大家帮忙啊

在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中，重复性是一个非常重要的参数，良好的仪器重复性意味着定量与定性的准确与否，直接关系到分析的品质。在仪器的使用过程中，我们首先尽量要求仪器的维护和安装使用按照说明书和厂家的要求进行，保证在拆装和维护仪器之后能够原样恢复，使仪器的密封性等具有保证，典型的例子是可以正确的安装石墨压环、O型圈等；其次，尽可能的希望分析人员是一位使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的熟手——最主要的是可以熟练的进行手动进样，假如不能保证这一点，建议分析人员多进行手动进样的练习；再者，如果实验室的资金允许，可以购置液体自动进样器等设备，这样可以排除人工的影响，提高分析过程的重复性。然而，实际的情况是，解决了以上问题，重复性在很多情况下仍然是困扰实验室分析人员的一大难题。在上两期的文章中，我们介绍了进样垫（注射垫、进样隔垫）、衬管对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性可能造成的影响，这一期我们将介绍样品溶剂对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析重复性可能造成的影响。本篇为《影响GC分析重复性的因素》的第三篇；[color=#3e3e3e]三 样品溶剂[/color][color=#3e3e3e]在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中，仪器方面涉及到溶剂的内容主要有几个方面，一个是溶剂聚焦，一个是溶剂膨胀系数和衬管体积的关系，另外则是溶剂的响应和分离。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]溶剂聚焦[/color][color=#3e3e3e]可以抑制进样过程对峰展宽的影响，提高仪器的灵敏度，其内容将会在以后的文章中说明。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]溶剂膨胀系数和衬管体积的关系[/color][color=#3e3e3e]主要是指，常用的溶剂进样后体积膨胀150-500倍，应当选择合适的衬管容积和进样量，避免样品汽化后膨胀体积大于衬管容积导致反灌，防止样品进入隔垫吹扫气流和分流衬管而损失。具体内容可以参考[/color][color=#7a4fd6] [url=https://ibook.antpedia.com/x/52037.html][color=#7a4fd6]影响GC分析重复性的因素2：衬管[/color][/url]。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]本文主要涉及溶剂的响应和分离。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]3.1 溶剂峰拖尾造成低含量组分被遮掩[/color][color=#3e3e3e][/color]在分析过程中，一般选择的溶剂的类型应当与被分离组分的分离度较高，简单地说就是出峰时间相差较远。当被分离组分与溶剂出峰时间较近，溶剂又拖尾的情况下，容易造成被分离组分被遮掩，从而导致重复性较差，见下图：[color=#3e3e3e][/color][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/aa/70/0aa709ed95220cc62022035c79ba9985.png[/img]改变这种情况的方法是选择合适的溶剂或者进样方式，使[color=#3e3e3e]溶剂与被分离组分的分离度较高，或者选择合适的柱子，改变出峰顺序，使低组分含量在溶剂峰前出峰。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]3.1.1 选择合适的柱子改变分离度以[/color][color=#3e3e3e]提高重复性[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]关于选择合适的柱子，改变出峰顺序，使低组分含量在溶剂峰前出峰，这一点，也有一些分析是反其道而行——介于低组分含量在溶剂峰前出峰会与其他组分重合干扰，一些厂家提供专用色谱柱使一些组分在溶剂峰后出峰，典型的应用是白酒的分析，见下图：[/color][color=#3e3e3e][/color][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c0/e8/7c0e8890d859fad1c9473930965cf6ef.png[/img][color=#3e3e3e]白酒的分析经常使用的色谱柱是极性柱，常见的有DB-WAX 、RTX-WAX等，在这些类型的色谱柱上，乙酸乙酯峰在乙醇（溶剂）峰前面，与甲醇峰分离[/color]度不好，且白酒（特别是清香型白酒）中乙酸乙酯含量很高，从而影响了甲醇的分析。在实际的分析中可以采用XX-ALC柱进行分析，乙酸乙酯峰在乙醇峰后面，且与其它物质能完全分离，各化合物峰形尖锐，可获得满意的分离效果[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a8/2a/4a82a7bc5ccb39abd1c756d063ccf7c6.png[/img][color=#3e3e3e]3.1.2 选择合适的溶剂和进样方式改变分离度以[/color][color=#3e3e3e]提高重复性[/color][color=#3e3e3e][/color]当然，白酒分析中采用使用专用色谱柱改变出峰顺序以提高分析的准确性和重复性的方法；在苯系物的测定中，更多的是采用更改溶剂和进样方式的方法来提高重复性，见下图：[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/44/c2/744c28bda970bff5d1016450e7dd5964.png[/img]在使用甲醇作溶剂的情况下，如果分离条件不合适或者分流比较小的情况下，甲醇（溶剂）和苯完全不能分离开，使用二硫化碳则没有这个问题。除了改用溶剂之外，更改进样方式也可以改善分离度和重复性，同样以苯系物的测定为例，使用热解析进样，可以改善分离度和重复性。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a7/35/2a735139c5945659d2f1babbbf0ef805.png[/img][color=#3e3e3e]3.2 溶剂不合适导致分流重复性差[/color]上一节的内容主要说的是溶剂峰拖尾造成低含量组分被遮掩，主要是拖尾导致分离度差的原因；在分离度尚可的情况下，溶剂不合适也会造成重复性差，这方面，主要是溶剂引起的分流不一致，从而导致了重复性差。下图是使用异辛烷作溶剂分流进样的情况[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/cb/a4/ecba45eda226af1058aacc94678705a1.png[/img]实际上，溶质峰（细峰）的积分面积的RSD在3%以内（接近3%），但是溶剂峰/溶质峰的峰形重复性实在不怎么样，更改溶剂为甲醇之后，整体的重复性，不管是峰面积还是峰形，都会好很多如下图所示：[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/55/83/d5583a78ec5ff7a226b021feb08d90a6.png[/img][color=#3e3e3e]对于这一现象的解释，个人认为，一方面是异辛烷的沸点是99.3℃，甲醇的沸点是64.7℃，甲醇的汽化更容易完全，从而在分流时候样品的混合更均匀；另外方面是，醇类在FID上的响应因子比烃类的要低很多，避免了溶剂响应值太大对后面的组分的干扰。[/color][color=#3e3e3e][/color][color=#3e3e3e]在实际的分析过程中，为样品选择合适的溶剂可以有效地改善样品分析的重复性；但是还是需要参考国标和相关标准，在适合和允许的情况下进行更改。[/color]