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    [align=center][b]电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铌铁中的铌、钽、铝、钛[/b][/align][align=center]姜玉领,郭进京,赵慧[/align][align=center]中原内配集团股份有限公司,河南焦作,454750[/align][b]摘要:[/b]使用氢氟酸和硝酸溶解样品,加入酒石酸作为稳定剂,用水稀释到刻度。使用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铌铁中的铌、钽、铝、钛四种元素,为了消除使用铌铁标准样品检测范围过窄,使用了在标准系列中加入适量单标准溶液绘制校准曲线。各元素的相关系数r均大于0.999,按照实验方法测定铌铁中的铌、钽、铝、钛结果的相对标准偏差在0.31%-1.01%之间,各元素的回收率在98%-105%之间。按照实验方法测定样品中的铌、钽、铝、钛,测定值与重量法测铌和分光光度法及滴定法测定钽、铝、钛结果相吻合。[b]关键字[/b]:铌铁、电感耦合等离子体原子发射光谱法,铌、钽、钛、铝[align=center][b]Determination of niobium, tantalum, aluminum and titanium in niobiumiron by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry[/b][/align][align=center]JIANGYuling,GUO Jinjing,ZHAO Hui[/align][align=center]Zhongyuan internal combustion engine parts group Limited by Share Ltd .,Jiaozuo,454750[/align]Abstract:the samples are dissolved by hydrofluoric acid and nitric acid, and tartaricacid is added as stabilizer and diluted to scale with water. Four elements of niobium, tantalum, aluminum and titaniumin iron niobium are determined by inductively coupled plasma atomic emissionspectrometry. In order to eliminate the narrow detection range of the standardsamples of iron niobium, a calibration curve is drawn by adding a proper amountof single standard solution in the standard series. The correlationcoefficient r of each element is more than 0.999. The relative standarddeviation between the results of niobium, tantalum, aluminum and titanium inthe iron niobium is measured between 0.31%-1.01%, and the recovery rate of eachelement is between 98%-105%. The determination of niobium, tantalum, aluminumand titanium in the samples by experimental method coincides with thedetermination of niobium, spectrophotometry and titration of tantalum, aluminumand titanium by gravimetric method.Key words: niobium, inductively coupled plasmaatomic emission spectrometry, Nb, Ta, Ti and Al铌铁主要用于生产高温合金、不锈钢和高强度低合金钢,可以与钢中的碳生成稳定碳化铌,与氮生成氮化铌,提高钢铁的表面抗腐蚀能力,同时可以细化晶粒提高强度,铸铁中加入可以提高铸铁的强度和抗腐蚀能力[sup][/sup],因此测定其中的铌含量显得非常有必要。同时钽一般和铌共生,性质和作用也相同,由于生产铌铁主要使用铝热法生产工艺,钛影响其产品的加工性能,因此检测其中的钽、铝、钛也非常有必要。铌铁中铌的测定方法有单宁酸水解重量法[sup][/sup]、钽的测定方法有结晶紫萃取光度法[sup][/sup]、纸上色层分离重量法测定钽和铌[sup][/sup]、变色酸光度法测定钛[sup][/sup]、强碱分离氟化钠置换络合滴定法测定铝[sup]][/sup]等湿法分析。由于采用湿法分析,方法繁琐,需要时间较长,不利于现场生产分析。近年来由于ICP的推广,使用ICP检测铌铁中主要元素和杂质元素的报道逐渐增多[sup][/sup],分析速度较以前大大提高,文献中从各个方面论述了测定铌铁中主元素和杂质元素的各种测定方法。本文着重从溶样方法上改进,建立了用氢氟酸和硝酸溶样,加入酒石酸络合剂防止钽和铌的水解,研究了使用电感耦合等离子体原子发射光谱法,同时检测铌铁中的铌、钽、钛、铝等四种元素,该方法具有线性范围宽,检出限低,准确度高,基体效应小,干扰少等优点,能够快速的检测多种元素等特点。本文中使用此方法测定铌铁中的铌、钽、钛、铝,其精密度和准度均能符合要求。[b]1 实验部分1.1 试剂[/b]氢氟酸,优级纯;硝酸,优级纯;酒石酸:30%;纯铁;铌铁标样:GSB03-2202-2008(吉林铁合金股份有限公司), ZBT380( 济南众标科技有限公司) 钽、铝、钛标准储备溶液(北京钢铁材料测试中心):1.000μg/ml 钽、铝、钛标准溶液:100μg/ml,用上述标准储备液进行配置。试验用水为二次净化水,电导率0.04[color=#333333]μ[/color]s/m;氩气纯度不小于99.999%[b]1.2 仪器及工作条件[/b]Optima 8000电感耦合等离子体原子发射光谱仪(美国PE公司),耐氢氟酸进样系统,采用CCD检测器。分析谱线:Nb 309.415nm,Ta 267.590nm,Al 396.153nm,Ti 336.121nm.[b]1.3 试验方法1.3.1 样品处理[/b]准确称取0.1g试样秤准至0.0001g,置于200ml聚四氟乙烯烧杯中,加5ml氢氟酸,至反应无气泡,滴加硝酸5ml,低温加热至反应完全。(如使用玻璃雾化器,需进行赶氢氟酸处理,加入10ml硫酸,加热至冒硫酸烟,保持5min,取下冷却)加入30ml酒石酸溶液,冷却至室温,移入100ml容量瓶中,混匀,进行钽、钛、铝等测定。吸取10ml母液,用水稀释至100ml,用于铌的测定。[b]1.3.2 标准溶液系列的配制[/b]按表1中的方法称取相应的标准样品和纯铁样品,按样品处理方法进行溶解,冷却后转移至100ml容量瓶中,再根据表1的方法加入不同体积的磷、铝、钛标准溶液,制备标准溶液系列,加入一定量的硝酸,保持标准溶液系列的酸度与试样溶液的酸度基本一致,最后稀释至刻度用于钽、钛、铝等曲线的绘制,吸取每个标准系列溶液10ml至100ml容量瓶中,稀释至刻度用于绘制铌曲线。标准溶液系列中各元素质量浓度相当于样品中各元素的质量分数,见表1[table][tr][td=11,1] [align=center]表1 校准曲线溶液各元素的浓度 Tabl 1 concentration of each element in calration curve solution[/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td=2,1] [align=center]标样加入量 /g[/align] [/td][td=1,2] [align=center]高纯铁加入量 /g[/align] [/td][td=3,1] [align=center]标准溶液(100μg/ml)加入量 /ml[/align] [/td][td=1,2] [align=center]Nb w/%[/align] [/td][td=1,2] [align=center]Ta [/align] [align=center]w/%[/align] [/td][td=1,2] [align=center]Al w/%[/align] [/td][td=1,2] [align=center]Ti [/align] [align=center]w/%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]序号[/align] [/td][td] [align=center]ZBT380[/align] [/td][td] [align=center]GSB03-2202-2008[/align] [/td][td] [align=center]Ta标液[/align] [/td][td] [align=center]AL标液[/align] [/td][td] [align=center]TI标液[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]0.0700[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]0.0300[/align] [/td][td] [align=center]1.5[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]3.0 [/align] [/td][td] [align=center]45.22[/align] [/td][td] [align=center]0.2179[/align] [/td][td] [align=center]1.05[/align] [/td][td] [align=center]0.7096[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]0.0800[/align] [/td][td] [align=center]0.0200[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]53.07[/align] [/td][td] [align=center]0.0648[/align] [/td][td] [align=center]0.712[/align] [/td][td] [align=center]0.392[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]0.0900[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]0.0100[/align] [/td][td] [align=center]2.0 [/align] [/td][td] [align=center]10.0 [/align] [/td][td] [align=center]3.0 [/align] [/td][td] [align=center]58.14[/align] [/td][td] [align=center]0.2873[/align] [/td][td] [align=center]2.35[/align] [/td][td] [align=center]0.8265[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]0.1000[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]64.6[/align] [/td][td] [align=center]0.097[/align] [/td][td] [align=center]1.50[/align] [/td][td] [align=center]0.585[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]  [/align] [/td][td] [align=center]0.1000[/align] [/td][td] [align=center]  [/align] [/td][td] [align=center]4.0 [/align] [/td][td] [align=center]10.0 [/align] [/td][td] [align=center]  [/align] [/td][td] [align=center]66.34[/align] [/td][td] [align=center]0.481[/align] [/td][td] [align=center]1.89[/align] [/td][td] [align=center]0.49[/align] [/td][/tr][/table][b]2 结果与讨论2.1 溶样酸的选择[/b]对于铌铁样品,由于铌不易溶解,在常温下大部分酸不反应,但氢氟酸常温下对铌的溶解性能较好,因此本法采用氢氟酸和硝酸进行溶解,反应速度非常快。如果使用耐氢氟酸的进样系统,可以不考虑氢氟酸对设备的影响,如果使用玻璃的进样系统,需对溶液进行除氢氟酸处理,加入硫酸冒烟即可,实验证明冒烟时间不宜太长,否则铌和钽易水解。为了防止铌和钽水解,在样品溶解后,加入酒石酸络合铌和钽,使其形成稳定的络合物。[b]2.2 络合物的选择[/b] 本文实验适当浓度的酒石酸、酒石酸钾钠、柠檬酸、柠檬酸三铵、草酸、硼酸和氢氟酸,实验证明使用草酸、硼酸均有不同程度的浑浊现象产生,其他几种均无浑浊现象产生,但使用氢氟酸由于引入较多量的氟对炬管有一定的腐蚀作用,使用有机盐类能够引入大量的金属离子,因此可以选用酒石酸和柠檬酸,通过试验本文采用30%的酒石酸作为络合剂。[b]2.3 分析谱线[/b]通过仪器本身携带的大量待测元素的灵敏线和次灵敏线,试验用60mg/L铌标准溶液,10mg/L的钽、铝、钛单元素标准溶液,同时在被测元素的分析谱线波长处扫描,选择干扰少或不受干扰且灵敏度高的谱线作为分析谱线。通过试验选择Nb309.418nm,Ta267.590nm,Al396.153nm,Ti336.121nm作为分析谱线。以上分析谱线试验结果(绝对强度)重复性好,各谱线两侧0.030nm范围内没有基体元素的波峰出现。[b]2.4 仪器参数的选择[/b]在仪器其他参数不变的情况下,改变其中一种参数,测定铌铁中铌,根据铌元素分析谱线的强度与背景信噪的比值,选择信噪比值高的所对应的参数作为本方法的仪器工作条件。结果见表3[table=100%][tr][td=7,1] [align=center]表2 ICP-AES最佳工作条件 Tabl 2 Optinal working condition for ICP-AES[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]等离子体功率 (W)[/align] [/td][td] [align=center]等离子体流量 (L/min)[/align] [/td][td] [align=center]辅助器流量 (L/min)[/align] [/td][td] [align=center]雾化器流量 (L/min)[/align] [/td][td] [align=center]观测距离 (mm)[/align] [/td][td] [align=center]载气压力 (Mpa)[/align] [/td][td] [align=center]延迟时间 (s)[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1300[/align] [/td][td] [align=center]10[/align] [/td][td] [align=center]0.2[/align] [/td][td] [align=center]0.55[/align] [/td][td] [align=center]15[/align] [/td][td] [align=center]0.2[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][/table][b]2.4 标准曲线及检出限[/b]按照仪器设定的工作条件对表1中标准系列溶液进行测定,以待测元素的质量分数为横坐标,发射强度为纵坐标,绘制工作曲线。实验所得的线性范围、线性回归方程、相关系数见表3。在同样条件下对标准系列空白溶液连续测定10次,以3倍标准偏差计算方法中的各元素的检测限,见表3[table=98%][tr][td=5,1] [align=center]表3 线性关系、线性范围及检出限[/align] [/td][/tr][tr][td=5,1] [align=center]Table 3 Regerssion equation,correlation coefficients and detection limits of method[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]线性回归方程[/align] [/td][td] [align=center]相关系数[/align] [/td][td] [align=center]测量范围w/%[/align] [/td][td] [align=center]检出限μg/g[/align] [/td][/tr][tr][td]Nb309.418[/td][td]y=356820x+2897[/td][td] [align=center]0.9995[/align] [/td][td] [align=center]45.22-66.34[/align] [/td][td] [align=center]3.5[/align] [/td][/tr][tr][td]Ta267.590[/td][td]y=214100000x-405356[/td][td] [align=center]0.9992[/align] [/td][td] [align=center]0.065-0.481[/align] [/td][td] [align=center]1.1[/align] [/td][/tr][tr][td]Al396.153[/td][td]y=7353000x+7496[/td][td] [align=center]0.9994[/align] [/td][td] [align=center]0.712-2.35[/align] [/td][td] [align=center]1.5[/align] [/td][/tr][tr][td]Ti336.121[/td][td]y=12400000-133948[/td][td] [align=center]0.9996[/align] [/td][td] [align=center]0.392-0.826[/align] [/td][td] [align=center]1.0 [/align] [/td][/tr][/table][b]2.5 方法精密度[/b]按实验方法测定一组样品中铌、钽、钛、铝,平行测定6次,并分别进行加标回收试验,测定结果及相对标准偏差(RSD)和回收率见表4[table=100%][tr][td=7,1] [align=center]表4 精密度和回收试验结果[b](n=6)[/b][/align] [/td][/tr][tr][td=7,1] [align=center][b]Table 4 Determination results of recoveries and presisions(n=6)[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]测定值[/align] [align=center]ω/%[/align] [/td][td] [align=center]平均值[/align] [align=center]ω/%[/align] [/td][td] [align=center]RSD[/align] [align=center]/%[/align] [/td][td] [align=center]加标量[/align] [align=center]ω/%[/align] [/td][td] [align=center]测得总量[/align] [align=center]ω/%[/align] [/td][td] [align=center]回收率[/align] [align=center]/%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Nb[/align] [/td][td] [align=center]62.62,62.43,62.18 62.36,62.71,62.38[/align] [/td][td] [align=center]62.45[/align] [/td][td] [align=center]0.31 [/align] [/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]63.48[/align] [/td][td] [align=center]103[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ta[/align] [/td][td] [align=center]0.321,0.320,0.321 0.320,0.324,0.325[/align] [/td][td] [align=center]0.322[/align] [/td][td] [align=center]0.66 [/align] [/td][td] [align=center]0.1[/align] [/td][td] [align=center]0.423[/align] [/td][td] [align=center]101[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ti[/align] [/td][td] [align=center]0.552,0.553,0.559 0.566,0.558,0.564[/align] [/td][td] [align=center]0.559[/align] [/td][td] [align=center]1.0 [/align] [/td][td] [align=center]0.1[/align] [/td][td] [align=center]0.657[/align] [/td][td] [align=center]98[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Al[/align] [/td][td] [align=center]1.215,1.223,1.225 1.219,1.226,1.221[/align] [/td][td] [align=center]1.222[/align] [/td][td] [align=center]0.34 [/align] [/td][td] [align=center]0.1[/align] [/td][td] [align=center]1.320 [/align] [/td][td] [align=center]98[/align] [/td][/tr][/table]由表4数据可知:铌、钽、铝、钛测定值的RSD均小于5.0%,证明试验方法精密度良好,可满足测定要求;同时通过加标回收试验,铌、钽、铝、钛的回收率均在98%-103%,证明结果准确可靠。[b]3 样品分析[/b]按照实验方法我们对铌铁铁合金中铌、钽、铝、钛进行测定,并将结果与分光光度法测定钽、钛,重量法测定铌,滴定法测定铝进行对比,结果见表4,由表4可见两种方法的测定值基本一致。[table=100%][tr][td=3,1] [align=center]表4 方法对比试验结果[/align] [/td][/tr][tr][td=3,1] [align=right][b]Table 4 Test results of mothod comparison[/b] ω/%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]实验方法测定值[/align] [/td][td] [align=center]分光光度法/重量法/滴定法等方法测定值[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Nb[/align] [/td][td] [align=center]60.35[/align] [/td][td] [align=center]60.42[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ta[/align] [/td][td] [align=center]0.260 [/align] [/td][td] [align=center]0.254[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Al[/align] [/td][td] [align=center]1.18[/align] [/td][td] [align=center]1.14[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ti[/align] [/td][td] [align=center]0.534[/align] [/td][td] [align=center]0.539[/align] [/td][/tr][/table]由以上数据可知:本试验测定结果与其它方法检测结果符合。[b]参考文献:[/b]中国冶金百科全书总编辑委员会《钢铁冶金》编辑委员会,中国冶金百科全书钢铁冶金,北京:冶金工业出版社,2001,第453-455. Editorial board of ChinaMetallurgical encyclopedia, Editorial Committee of iron and steel metallurgy ,Iron metallurgy of the Encyclopedia of China Metallurgy,Beijing: Metallurgical Industry Press, 2001, 453-455.CSM04 10 41 01-2001,铌铁中铌含量的测定-单宁酸水解重量法测定铌量[s] CSM04 104101-2001, Nb contentin NB Fe determination of Nb content by tannic acid hydrolysis gravimetricmethod [s]GB/T15076.1-1994,钽铌化学分析方法 铌中钽量的测定[s]。 GB/T15076.1-1994 method forchemical analysis of tantalum and niobium determination of tantalum content inNB[s]GB3654.1-1983,铌铁化学分析方法 纸上色层分离重量法测定铌、钽量[s] GB3654.1-1983, Methods forchemical analysis of niobium iron - Determination of niobium and tantalumcontent by paper chromatography [s]。GB3654.8-1983,铌铁化学分析方法 变色酸光度法测定钛量[s] GB3654.8-1983,Methods for chemical analysis of niobium - chromotropic acid photometricmethod for the determination of titanium content [s]GB3654.10-1983,铌铁化学分析方法 EDTA容量法测定铝量[s]. GB3654.10-1983, Methodsfor chemical analysis of niobium iron EDTA volumetric method for thedetermination of aluminium content [s]李韶梅,王国增,赵军,刘爱霞,电感耦合等离子体光谱法测定铌铁中铌和钽,冶金分析,2012,32(3):48-50 Li Shaomei, Guo Zeng, Zhao Jun,Liu Aixia, determination of niobium and tantalum in niobium iron by inductively coupled plasmaspectrometry, metallurgical analysis, 2012,32 (3): 48-50陶俊,电感够等离子体原子发射光谱法测定铌铁中多元素,冶金分析,2009,29(2):69-72. Tao Jun, inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICPAES) for the determination of multielement in niobium iron , metallurgicalanalysis, 2009,29 (2): 69-72.成勇,袁金红,魏芳,何其平,电感耦合等离子体光谱法测定铌铁中铌,攀钢技术,2015,38(1):50-53 Cheng Yong, Yuan Jinhong, WeiFang, He Qiping, determination of niobium in niobium iron by inductivelycoupled plasma spectrometry , Pangang technology, 2015,38 (1): 50-53[/s][/s][/s][/s][/s][/s][/s][/s][/s][/s]

  • 如何才能看精华帖呢,

    如题,为什么看精华帖要这么多分,要回多少水贴才可以升级啊?何苦要设立等级呢,这样真的可以提高人气么,顺便问下可以花钱看帖么?

  • 你知道悬赏帖能删除吗?如何删除的呢?

    很多版主在想删除悬赏帖时用和普通帖相同的方法删除,但会提示“该悬赏贴不能删除”,其实不是悬赏帖不能删除,只是方法不对,实习版主是没有权限删除悬赏帖的,但是正式版主是可以对悬赏帖进行删除操作的,那么你知道如何删除悬赏帖的吗?

  • 怎么成了悬赏帖了呢?

    昨天我用手机发了两普通帖子,今天在电脑上看怎么成悬赏帖了呢?编辑状态下不是悬赏帖,怎么弄?帖子地址:http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140506/5300225/http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140506/5300282/

  • 你管辖的区域的最新帖子你都回了么?你的回复率是多少?

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  • 【转帖】你处于灌水的哪个级别??????

    论坛10级灌水歌(你是哪级)论坛10级灌水歌(你是哪级) 一级灌水岸上行,见了砖头就要停,停下也无其它话,只会说上一个顶. 二级灌水脚入水,见了砖头就要跟,跟贴不是真喜欢,哪儿人多在那晕.三级灌水水洗脸,见了砖头没语言,无语不是不发言,发言只是一笑脸. 四级灌水入水了,见了砖头不看了,不看帖子还说话,每次都说我来了. 五级灌水是水手,见了砖头头就疼,头疼心里就发蒙,发贴字节就是零. 六级灌水潜水员,寻常人们看不见.偶尔出来晒马甲,衣服能占一版面. 七级灌水是水鬼,虾兵蟹将来开会,水淹砖头坛成潭,斑竹还得扮小二. 八级灌水是水王,他一到来水必涨,翻江倒海砖化泥,网管见他也发慌. 九级灌水是水神,子夜时分二三人.诗词唱和对联戏,不到天亮不闪银. 十级灌水是水仙,自己只和自己玩,自问自答像犯病,蝴蝶黄梁一梦间

  • 原子吸收铁空心阴极灯能量都多大呢?

    我们用的是华洋AA2631,最近测铁时噪声比较大,吸光度总是变化,不能归0,灯能量87,可定位能量显示94,我感觉好像降低了,不知道是不是灯能量的变化导致噪声大,其他元素灯能量都能达到94,大家测铁时等能量都能达到多少呢?

  • 你希望这样的帖子后续应该怎么做?之一

    很多版友来到论坛可能都是因为查找资料无意搜索到这个论坛的,能留下来说明这里有你喜欢的东西。我们抛开发帖的内容和主题不说,单纯讲帖子的格式。比如一个求助的帖子,开始没有人帮忙,自己着急,先回一个顶,怕别人看不到,后续可能会有许多版友来帮你解答,在当时可能任何一个的回帖都不会一下子就切中问题的要害,一下子问题没有解决。但是你是第一当事人,问题对于你必须解决不可,所以他们提出的观点你都会思考,最后可能是某一个版友的观点给你启发你解决了问题。这个求助可能就这么就完事了。如果你是发帖人,你对这个主题帖子怎么处理?如果你是其他版友,后进来找资料的,你希望这个帖子应该是什么样的比较方便你解决问题,能在最短的时候解决你的问题。你的回答,可能会使版主在管理版面的时候得到启示,后来版友得到方便,所以巡视有积分奖励。闲着没事找事做,其他版友有类似这样的问题的,你可以把你看到喜欢或者不希望的帖子格式链接给我,巡视有积分奖励。至少10分。你的参与是我发帖的动力。希望可以继续这个系列。

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