葑酮

优化炔诺酮（1mg/L）的分子离子峰（分子量298）时发现，未能找到其加氢峰，但可以看到有其他的杂质峰。考虑是不是样品浓度不够，就配制了10mg/L的标准溶液，进质谱，仍然未能找到，同时还是存在其它响应较强的峰，也不知道那些峰是什么物质，而且这些峰之间貌似还有点关系。有版友做过炔诺酮吗？有没有遇到这样的情况？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307161722_451738_1644952_3.jpg

[align=center]未分离峰定量示例2----二氢茉莉酮酸甲酯和龙涎酮合峰处理[/align]网友发帖：日化香精中的龙涎酮和二氢茉莉酮酸甲酯如何更好地定量，参考链接[url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7403742[/url]问题是：请教各位老师，在日化香精中，龙涎酮与二茉峰重合，特征离子也重合，大家是如何很好地定量的？几个网友也参与提出好的建议，有提取离子定量，有amdis等处理方式。下面讨论一下利用单一离子面积计算估计化合物面积的方法来进行定量。[b]1. 样品合峰初步分析[/b]此样品总离子图如下：[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301117086589_9865_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图1 总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图TIC[/align]*********************************************************************其中36.91min为二氢茉莉酮酸甲酯和龙涎酮合峰[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301117514992_6733_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图2 36.91min二氢茉莉酮酸甲酯和龙涎酮合峰色谱图[/align]***********************************************************************36.91分钟色谱图的质谱图如下：[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301118475898_9906_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图3 36.91分钟色谱图的质谱图[/align]****************************************************************************经过检索36.91分钟为二氢茉莉酮酸甲酯和龙涎酮的离子加和：[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301119357832_3612_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图4 36.91分钟检索结果[/align]****************************************************************************提取两个化合物的最大离子m/z191和m/z83得到两个化合物的分布图如下：[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301121070458_9969_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图5 提取两个化合物的最大离子m/z191和m/z83得到两个化合物的分布图[/align]********************************************************************************[b]2. 利用二氢茉莉酮酸甲酯质谱单一离子面积计算估计化合物面积的方法来进行定量[/b]找到一个含二氢茉莉酮酸甲酯样品（可惜不是同一实验室的样品例子）来计算m/z83离子面积占化合物总面积的比例。[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301122190332_1714_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图6 二氢茉莉酮酸甲酯质谱图[/align]***********************************************************************************积分二氢茉莉酮酸甲酯总面积为45224507，如下。peak R.T. first max last PK peak corr. corr. % of # min scan scan scan TY height area % max. total26 32.534 6513 6658 6683 BV 385657 [b][u]45224507[/u][/b] 100.00% 13.064%积分m/z83离子的面积为10622419（仅计算反式异构体，顺式异构体在后面，保留时间不同）。Ion 83.00 (82.70 to 83.70): 20191123-1.D\data.msPeak # RetTimeType Width AreaStartTime End Time1 32.546 BB 0.136 [b][u]10622419[/u][/b] 32.144 32.6572 33.317 BB 0.067 1234446 33.146 33.464可以看出m/z 83离子积分面积占总面积的比例为：10622419/45224507*100=23.88%对未分离网友的溢隆香水样品的m/z83离子积分，结果如下：Ion 83.00 (82.70 to 83.70): 28.D\data.ms溢隆香水Peak # RetTimeType Width AreaStartTime End Time7 36.912 BV 0.144 [b][u]155890252[/u][/b] 35.860 37.024即二氢茉莉酮酸甲酯的大致面积为：155890252/23.88%=652806750积分未分离样品36.91分钟色谱峰，得到总面积为2953123137（所有离子积分面积）。peak R.T. first max last PK peak corr. corr. % of # min scan scan scan TY height area % max. total --- ----- ----- ---- ---- --- ------- ------- ------ -------88 36.911 5640 5746 5765 VV 511550053 [b][u]2953123137[/u][/b]100.00% 23.603%即ISO E Super的面积为：2953123137-652806750=2300316387即二氢茉莉酮酸甲酯：龙涎酮的大致面积比例为：652806750：2300316387 = 1：3.524[b]3. 利用龙涎酮质谱单一离子面积计算估计化合物面积的方法来进行定量[/b]同样可以利用iso E super龙涎酮的m/z191离子来估计估算龙涎酮的面积。找到另一个含龙涎酮的样品，此龙涎酮不是很大，这样可能会引起误差的，当然最好是同一实验室龙涎酮含量适中的例子，可惜我手头没有。[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301124415112_3644_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图7 含龙涎酮样品色谱图和质谱图[/align]**************************************************************************对m/z191离子进行积分，得到面积值为51231426，如下。Ion 191.00 (190.70 to 191.70):20191028.D\data.msSPPeak # RetTimeType Width AreaStartTime End Time3 62.225 PV 0.062 51231426 62.107 62.389对龙涎酮所有离子积分，即总面积为296362852，如下。peak R.T. first max last PK peak corr. corr. % of # min scan scan scan TY height area % max. total --- ----- ----- ---- ---- --- ------- ------- ------ -------76 62.225 14651 14671 14698 VV 6893554 296362852 21.20% 3.090%可以看出m/z 191离子积分面积占总面积的比例为：51231426/296362852*100=17.288%再看看未分离样品的情况：对m/z191进行积分。Ion 191.00 (190.70 to 191.70): 28.D\data.ms溢隆香水Peak # RetTimeType Width AreaStartTime End Time8 36.740 VV 0.305 [b][u]34031891[/u]0[/b] 36.271 36.9279 36.978 VV 0.071 [b][u]69389987[/u][/b] 36.927 37.024可以看到是两个面积，这是因为原来36.91分钟的m/z191离子分布如下（注意m/z83是单峰，请对照图5）：[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/11/201911301125343462_3626_1615838_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=center]图8 样品36.91分钟的m/z191离子分布[/align]**********************************************************************************即m/z191离子积分面积为340318910+69389987=409708897409708897/17.288%=2369903384和2300316387相差不大，可以接受。由于这两个二氢茉莉酮酸甲酯和龙涎酮的纯净质谱图均来自别的网友的数据，不是原来样品网友的数据，因为不同调谐参数和分析条件会引起误差的。如果使用自己在相同条件的香料样品测定得到的质谱图，估算会更准确。

北分SP1000 双通道TCD检测器，柱子固定相 porapak Q分析分析纯丙酮，请教各峰是什么物质，谢谢这是全图，有4个峰http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212071619_410369_1098643_3.jpg下面是放大http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212071616_410367_1098643_3.jpg看有资料上说 0.148 的小峰是水峰，那后面哪个才是丙酮呢？怎么有3个大的峰呢？麻烦高手解答，多谢！

丙酮出峰异常的小探讨前期概要网友发帖讲：用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS法测定某精油中的丙酮残留，极性柱上出现相邻的两个峰，且MS离子流几乎一模一样；但色谱纯丙酮仅一个峰。在非极性柱上，两峰合一。（参见：[url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6566665]http://bbs.instrument.com.cn/topic/6566665[/url]）现象描述（HP-INNOWAX柱）：[img=,690,419]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131707_01_1967780_3.png[/img][align=center][color=#cc33cc][b]上图为SIM扫描叠加图，蓝色单峰为标准品丙酮峰，其他双峰为不同样品；以此观察，前面的峰应为丙酮；[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][img=,690,445]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131709_01_1967780_3.png[/img][/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]上图为单一样品SCAN扫描图，前锋为丙酮，后峰为干扰峰；[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][img=,690,625]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131710_01_1967780_3.png[/img][img=,690,506]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131710_02_1967780_3.png[/img][/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]以上两图分别为前锋丙酮和后峰干扰峰的MS图，几乎完全一样。[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]改用DB-5MS柱测试，含量显著升高，应该是两峰合一了。[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][/b][/color][/align][align=left][b][color=#6600cc]疑问：按理讲，丙酮不应该出现两个峰，而且作为标准品的色谱纯丙酮中也仅有一个峰。但是后面的干扰峰MS几乎和丙酮完全一样。[/color][/b][color=#6600cc][/color][/align][color=#6600cc][/color][align=left][/align][align=left][color=#000000][/color][/align][b][color=#000000]请教各位专家，是否见过类似情况？是否知道这个[/color][color=#000000]MS[/color][color=#000000]图和丙酮完全一致的物质是什么？[/color][/b][align=left][color=#000000][/color][/align][color=#000000]山苍子油，[/color][color=#000000] 50 [/color][color=#000000]和[/color][color=#000000]60[/color][color=#000000]度恒温都试过。关键是两个物质[/color][color=#000000]MS[/color][color=#000000]图完全一样。想不出来有这样的化合物。[/color][align=left][color=#000000][/color][/align][color=#000000]（注：山苍子油，又名山胡椒油、木姜子油，用水蒸汽蒸馏法从山苍子果实提取的精油。主要成分柠檬醛[/color][color=#000000]([/color][color=#000000]橙花醛和香叶醛两个异构体总合约[/color][color=#000000]70%[/color][color=#000000]左右[/color][color=#000000])[/color][color=#000000]、甲基庚烯酮、香茅醛、[/color][color=#000000]α-[/color][color=#000000]蒎烯、莰烯、苎烯、[/color][color=#000000]α-[/color][color=#000000]蛇麻烯、对异丙基甲醇、香叶醇、樟脑等。是重要的香料原料。）[/color][align=left][color=#000000][/color][/align][color=#000000]我说：前面小的和后面大的峰都是丙酮，是因为色谱分离条件不够理想或样品体系的影响而造成的连峰，有些情况下可能是一大接着一小峰。[/color]我找到我们的样品（不是同样的精油），丙酮是单峰：[img=,690,406]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709151445_01_1615838_3.jpg[/img]丙酮的峰型还可以。我的图不是网友的山苍子油，我查了一下许多样品都是一个峰，只是用丙酮稀释样品时候会出现峰型不好，有点前面大后面小拖尾的情况。网友的分离条件是：50/60恒温5min，后面就是20度升上去。 进样量1.0 分流比 50:1 进样口250度 乙醇稀释5倍。我感觉这个可能是基质引起的，但自己没做过，具体情况不知道，就决定试试看看到底是什么情况，探讨一下。[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2 样品和标样、试剂上苍子油样品，市场样，来自国内某供应商。丙酮（色谱纯，办证特购），乙醇，特丁基甲醚，乙醚，正己烷，环己烷（色谱纯，安谱公司）1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：安捷伦HP-Innowax(60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 40，60，80℃，以3 ℃/min升至100℃，以10℃/min升至 250℃，保持一定时间至所以峰流出；载气（He,纯度99.999%以上）流速1.9mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比50:1，100:1 进样量：1μl。1.3.2质谱条件:电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。[b]1.4样品处理及分析方法[/b]山苍子油样品用乙醇，特丁基甲醚，乙醚，正己烷，环己烷稀释5倍，即20%（w/w）。[b]2 结果与讨论[/b]下面是基本按照网友的分析条件（进样口温度250度，分流进样，分流比50:1，进样量1ul，样品用乙醇稀释5倍，柱温60度，3度/min升温，柱流速：1.9ml/min）测定山苍子油的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图，样品大致含400ppm的丙酮：[align=left][color=#000000][/color][/align][img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201500_01_1615838_3.jpg[/img]最前面是丙酮和溶剂乙醇的峰。下面是不同浓度（第二张图的丙酮含量高一些）丙酮放大后的TIC：[img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201506_01_1615838_3.jpg[/img]从上面图来看，和网友的结果一样，丙酮峰型不好，一小一大。但没有网友一小一大两个峰分的开，是由于柱流速高的缘故。验证了此精油样品确实对丙酮测定有影响。1. 不同起始柱温的影响下面为20%乙醇稀释的精油在起始温度60度，80度和40度的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图[img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201508_01_1615838_3.jpg[/img]可以看出不管是40，60或80度丙酮的峰型都不好。有种说法是分流进样时候初始柱温尽可能高一些，乙醇的沸点是78度，这种说法好像不适应这种情况，提高柱的初始温度对改善丙酮峰型几乎无效。可能另有别的原因，可能和上苍子油含大量柠檬醛等物质的影响有关。也就是说改变柱子的初始温度这条路走不通，需要考虑其它分离条件来改善丙酮的峰型。2. 不同分流比的影响下面为不同分流比（50:1和100:1）对丙酮峰型分离的影响，初始柱温均为60度。[img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201510_01_1615838_3.jpg[/img]从上面看到，分流比大时候，丙酮峰型并未明显改善。只是峰小了一点，稍有改善。也就是说改变分流比这条路也走不通，需要考虑别的方法来改善丙酮的峰型。3. 不同溶剂对分离的影响下面是山苍子油样品用乙醇，特丁基甲醚，乙醚，正己烷，环己烷稀释5倍，即20%（w/w）后进样的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图。初始柱温均为60度。乙醇为溶剂的丙酮分离情况：[img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201514_01_1615838_3.jpg[/img]叔丁基甲醚为溶剂的丙酮分离情况：[b][img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201514_02_1615838_3.jpg[/img][/b]乙醚为溶剂的丙酮分离情况：[img=,690,475]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201515_01_1615838_3.jpg[/img]正己烷为溶剂的丙酮分离情况：[img=,690,412]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201515_02_1615838_3.jpg[/img]环己烷为溶剂的丙酮分离情况：[img=,690,412]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709201516_01_1615838_3.jpg[/img]几种溶剂的沸点如下：乙醇：78度，特丁基甲醚：55.3度，乙醚：34.6度，正己烷：68度，环己烷：80.7度，另外丙酮的沸点为56.5度。几种溶剂的极性顺序为：乙醇特丁基甲醚乙醚正己烷环己烷，其中乙醇为极性化合物，其它几种溶剂的极性很弱。从上面可以看出来，乙醇为溶剂的丙酮的峰型最不好，特丁基甲醚为溶剂时候丙酮的峰型要比乙醇为溶剂好许多，改善不少，而乙醚为溶剂的丙酮峰型很好。那是不是说明沸点越低的溶剂测定丙酮的峰型更好呢？是不是分流进样时候初始柱温尽可能高一些的说法相符合呢？和极性有无关系呢？随后用正己烷和环己烷作为溶剂进行实验，发现正己烷和环己烷测定丙酮的峰型也很好。是不是可以说是用弱极性溶剂更好呢？3 结论3.1山苍子油基质在一定色谱条件下会影响丙酮的峰型。3.2在用极性乙醇作为溶剂的情况下，改变柱子的初始温度，对丙酮的峰型改善作用不大。3.3 分流比影响对丙酮的峰型不是很大。3.4 改用非极性溶剂能够显著改善丙酮的峰型，其中乙醚作为溶剂的峰型很好，但乙醚沸点低，有气味，做标线的溶剂不是很理想。可以考虑正己烷做溶剂可能比较好。（另外注意：开始环己烷的稀释液有点浑浊，后变清。如果使用环己烷做溶剂，可以过滤一下后进样。）3.5 在非极性柱子上面丙酮是单峰峰型。但非极性柱子可能对其它组分分离不是很理想，例如小分子化合物出峰太快，容易和其它组分相重。[align=left][color=#000000][/color][/align]

做烯草酮出现这种峰是怎么情况[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/06/201906280943316912_7299_3537828_3.png[/img]