硼化锰

[align=center][b] 测定土壤有效硼的方法验证报告[/b][/align][align=center][b]NY/T 1121.8-2006[/b][/align][align=center][b]西安国联质量检测技术股份有限公司 [/b][/align][align=center][b]化工室： 陈娇[/b][/align]一、方法概述土壤中有效硼采用沸水提取，提取液用EDTA消除铁、铝离子的干扰，用高锰酸钾消退有机质的颜色后，在弱酸性条件下，以甲亚胺-H比色法测定提取液中的硼。 本标准适用于各类土壤中有效硼含量的测定。二、仪器与试剂 1.仪器 1.1 UV1801紫外可见分光光度计 1.2 石英或其他无硼锥形瓶1.3 石英回流冷凝装置 1.4离心机 2.试剂2.1硫酸镁溶液[P(MgSO[sub]4[/sub]7H[sub]2[/sub]O)=1g/L]称取1.0g硫酸镁(MgSO[sub]4[/sub]7H[sub]2[/sub]O)溶于水中，并稀释至1L。2.2酸性高锰酸钾溶液（现用现配）高锰酸钾溶液[C(KMnO[sub]4[/sub])=0.2mol/L]与硫酸溶液（1+5，优级纯）等体积混合。2.3抗坏血酸（左旋，旋光度+21℃~22℃）溶液[P(C[sub]6[/sub]H[sub]8[/sub]O[sub]6[/sub])=100g/L](现用现配）称取1.0g抗坏血酸溶于10mL水中。2.4甲亚胺溶液（9g/L）称取0.90g甲亚胺和2.00g抗坏血酸溶解于微热的60mL水中，稀释到100mL。2.5缓冲溶液（pH=5.6-5.8）称取250g乙酸铵（CH[sub]3[/sub]COONH[sub]4[/sub]）和10.0gEDTA二钠盐（C[sub]10[/sub]H[sub]14[/sub]O[sub]8[/sub]N[sub]2[/sub]Na[sub]2[/sub]2H[sub]2[/sub]O）,微热溶于250mL水中，冷却后，用水稀释到500mL，再加入80mL硫酸溶液（1+4，优级纯），摇匀。2.6混合显色剂量取3体积甲亚胺溶液和2体积缓冲溶液混合（现用现配）。2.7硼标准溶液称取0.5719g干燥的硼酸（H[sub]3[/sub]BO[sub]3，[/sub]优级纯）溶于水中，移入1L容量瓶中，加水定容，即为含硼（B）100mg/L的标准贮备溶液。立即移入干燥洁净的塑料瓶中保存。将此溶液准确稀释成含硼10mg/L的标准溶液备用（存于塑料瓶中）。三、样品的采集与保存3.1试液制备称取通过2mm孔径尼龙筛的风干试样10g于250mL石英或无硼玻璃锥形瓶中，加20.00mL硫酸镁溶液，装好回流冷凝管，文火煮沸并微沸5min（从沸腾时准确计时）。取下三角瓶，稍冷，一次倾入滤纸上过滤，滤液承接于塑料杯中。同时做空白试验。3.2显色和测定吸取滤液4.00mL于10mL比色管中，加入0.5mL酸性高锰酸钾溶液，摇匀，放置2min-3min,加入0.5mL抗坏血酸溶液，摇匀，待紫红色消退且褐色的二氧化锰沉淀完全溶解后，加入5.00mL混合显色剂，摇匀，放置1h后于波长415nm处，用2cm光径比色皿，以校准曲线的零浓度调节仪器零点，读取吸光度。四、分析步骤1.绘制标准曲线 取7支10mL比色管按下表配制标准系列：[table][tr][td][align=center]比色管编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]硼标准溶液的浓度，mg/L[/align][/td][td][align=center]0.00 [/align][/td][td][align=center]0.10 [/align][/td][td][align=center]0.20 [/align][/td][td][align=center]0.40 [/align][/td][td][align=center]0.60 [/align][/td][td][align=center]0.80 [/align][/td][td][align=center]1.00 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加入体积，mL[/align][/td][td=9,1][align=center]4.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]硼含量，ug[/align][/td][td][align=center]0.00[/align][/td][td][align=center]0.40[/align][/td][td][align=center]0.80[/align][/td][td][align=center]1.60[/align][/td][td][align=center]2.40[/align][/td][td][align=center]3.20[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]净吸光度[/align][/td][td][align=center]0.000 [/align][/td][td][align=center]0.012 [/align][/td][td][align=center]0.028 [/align][/td][td][align=center]0.060 [/align][/td][td][align=center]0.093 [/align][/td][td][align=center]0.124[/align][/td][td][align=center]0.154[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]吸光度[/align][/td][td][align=center]0.005 [/align][/td][td][align=center]0.017 [/align][/td][td][align=center]0.033[/align][/td][td][align=center]0.065 [/align][/td][td][align=center]0.098 [/align][/td][td][align=center]0.129 [/align][/td][td][align=center]0.159[/align][/td][/tr][/table] 加入0.5mL酸性高锰酸钾溶液，摇匀，放置2min~3min,加入0.5mL抗坏血酸溶液，摇匀，待紫红色消退且褐色的二氧化锰沉淀完全溶解后，加入5.00mL混合显色剂，摇匀，放置1h后于波长415nm处，用2cm光径比色皿，以校准曲线的零浓度调节仪器零点，读取吸光度。[align=center][img=,482,290]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011441484624_4208_2904018_3.png!w482x290.jpg[/img] [/align]2.样品的处理吸取滤液4.00mL于10mL比色管中，以下步骤同标准曲线的绘制。五、结果处理有效硼的质量分数以（mg/kg）表示[align=center][img=,150,42]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps62DE.tmp.png[/img] [/align]式中：w(B)-土壤有效硼的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；m[sub]1[/sub]-由校准曲线查得显色液中硼的含量，单位为微克（ug）；m-试样质量，单位为克（g）；10[sup]3[/sup]和1000-换算系数；D-分取倍数，20/4。六、方法检出限重复测定7次空白值1、 空白值测定结果：[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]0.005[/align][/td][td][align=center]0.006[/align][/td][td][align=center]0.005[/align][/td][td][align=center]0.006[/align][/td][td][align=center]0.005[/align][/td][td][align=center]0.006[/align][/td][td][align=center]0.007[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值，A[/align][/td][td=7,1][align=center]0.006[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差[/align][/td][td=7,1][align=center]0.0008[/align][/td][/tr][/table]2、检出限计算及结果表计算公式：MDL＝S×t（n-1，0.99） [table][tr][td][align=center]参数[/align][/td][td][align=center]S[/align][/td][td][align=center]n-1[/align][/td][td][align=center]t[/align][/td][td][align=center]MDL[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]计算结果[/align][/td][td][align=center]0.0008[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]3.143[/align][/td][td][align=center]0.0025[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]检出限[/align][/td][td=4,1][align=center]0.0025mg/kg [/align][/td][/tr][/table]经过多次空白实验得出本方法的最低检出限是0.0025mg/kg。七、方法精密度对样品进行6次的测定，测定结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]取样质量，g[/align][/td][td][align=center]10.1406[/align][/td][td][align=center]10.1410[/align][/td][td][align=center]10.1325[/align][/td][td][align=center]10.1340[/align][/td][td][align=center]10.1602[/align][/td][td][align=center]10.1589[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加入量，ml[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]减空白后的吸光度值（A）[/align][/td][td][align=center]0.076[/align][/td][td][align=center]0.076[/align][/td][td][align=center]0.075[/align][/td][td][align=center]0.075[/align][/td][td][align=center]0.077[/align][/td][td][align=center]0.077[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品浓度，mg/kg[/align][/td][td][align=center]0.9824[/align][/td][td][align=center]0.9823[/align][/td][td][align=center]0.9706[/align][/td][td][align=center]0.9704[/align][/td][td][align=center]0.9930[/align][/td][td][align=center]0.9931[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值，mg/kg[/align][/td][td=6,1][align=center]0.982[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]绝度误差，mg/kg[/align][/td][td=6,1][align=center]0.008[/align][/td][/tr][/table]经过对同一样品进行重复测定6次的绝对误差0.008mg/kg小于本方法中含量为＞0.5mg/kg绝对误差0.06mg/kg，符合要求。 [table][tr][td] [/td][/tr][/table]八、准确度 对质控样进行重复测定，结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数（n）[/align][/td][td]测定结果（mg/kg）[/td][td][align=center]真值（mg/kg）[/align][/td][td][align=center]真值的不确定度[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]0.36[/align][/td][td=1,7][align=center]0.35[/align][/td][td=1,7][align=center]±0.07[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]0.35[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]0.37[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]0.36[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]0.37[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]0.35[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td][align=center]0.36[/align][/td][/tr][/table] 经对同一质控样进行六次重复测定，所得数值准确度均在标准浓度范围之内。其准确度为102.86%九、总结经过完整的对土壤中有效硼NY/T 1121.8-2006的确认，包括方法的检出限、精密度、准确度三个方面，本次验证结果符合NY/T 1121.8-2006中的要求。所以本实验室运用该标准方法测定土壤中有效硼的结果是准确的。