泮加酸

大家好，菜鸟做了食品中防腐剂的检测（仪器是岛津LC20A，PDA检测器），有个样品检测到苯甲酸含量超过10mg/kg（有使用稀释因子）,超过指标，我现在想通过光谱来判断是否真是苯甲酸，请问要如何操作？谢谢还有个问题，我查看以往的报告，苯甲酸指标是“不得检出”，检验结果栏是“未检出（检出限：1.8mg/kg)）”，请问检出限是不是指方法或仪器的检出下限？如果检测出来的数据不超过检出限是否应判断“未检出”？

做邻苯二甲酸酯测试时样品中有使用粘合剂，粘合剂有邻苯类物质含量很高。判定时应该怎么判定？[em0912]

近来在建立液质方法，看了一些文献，有些方法在水相中加入甲酸、甲酸铵、乙酸、乙酸铵，应该是起到改善峰形的作用，请教如何判断是否需加入这些酸来改善峰形？加入何种酸合适？

如何用化学试剂或一些简单的方法来判断橡胶制品中是否含有DOP油（邻苯二甲酸二辛酯）

酸奶制品由于其发酵过程中，可能会自动生成苯甲酸，故按规定，酸奶制品可以允许检出苯甲酸，但纯酸牛乳、调味酸牛乳不得超过30毫克/千克，果料酸牛乳不得超过230毫克/千克。而其他乳制品按规定则不得检出苯甲酸。牛乳中天然存在苯甲酸，这是无法避免的。 “不得添加”并不意味“不得检出”，只有摸清乳品中苯甲酸的含量范围，才可以正确判断哪些是不良厂商“非法添加”，哪些是本身具有的。[B][color=#DC143C]苯甲酸限量值多少才是合理的？[/color][/B]

求食品邻苯二甲酸盐的方法：18P的方法，其中邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸二壬酯，邻苯二甲酸二异癸酯，峰型很差，不好判断，浓度要到50PPM才可以看到物质峰，但还是不好判断。求助。。。用安捷伦HP-5MS 0.25*30M 的柱子，求分析方法。。。

本人做山梨酸、苯甲酸时，有一个很接近苯甲酸的峰，时间相差0.1min,而且我调流动相配比，该峰也跟着动，时间相差也在0.1min左右，如果要机器判别，就会被判为是苯甲酸。想求有没有气质的做法去定性。求各位大虾帮助。要详细点。包括仪器设置和样品处理。谢谢。

2760规定糕点中苯甲酸不得使用，现检出苯甲酸大于方法检出限，小于定量限，那结果应该怎么写？判定合不合格？

请问大家，流动相里加了甲酸后，保留时间拖后，之前正常不加甲酸保留时间在3分钟，加了甲酸后在15分钟，该成分应该可能大概是含什么基团的化合物呢，其在204nm有紫外吸收

如题，液相色谱中，如何判定计算测的样品中含某一邻苯二甲酸盐的含量?比如，我这个样品测的图谱与标准品对比，并且确定这个峰就是DEHP,那么我应该怎么计算出这个样品中含DEHP的含量是多少？

火焰原子法做的，1ppm浓度加酸吸光度0.14，不加酸的只有0.1多点加酸的酸条件是1%硝酸

[b]前言[/b]玩具行业，邻苯二甲酸酯测试是个绕不开的话题。从业十年，我们接触到了各类材质的样品，对儿童产品中出现的常见邻苯二甲酸酯测试也做了些许总结。本文仅以DINP测试作为案例，在常见环保增塑剂DOTP,DPHP干扰下如何去定性判断。抛砖引玉也！[b]1. 邻苯二甲酸酯简介[/b]邻苯二甲酸酯(Phthalates)是指邻苯二甲酸(Phthalate acid) 的酯化衍生物，是塑料工业中最为常见的塑化剂。邻苯二甲酸酯在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。研究表明, 邻苯二甲酸酯是一类环境激素, 可干扰人类和其他动物内分泌, 具有急毒性和致畸、致突变性, 甚至还有致癌活性。[b]2. 邻苯二甲酸酯相关法规[/b][color=#333333]目前全球各国纷纷针对邻苯二甲酸酯的限制使用颁布法规：[/color][color=#333333] [/color][color=#333333][/color][table=756][tr][td]法规[/td][td]邻苯二甲酸酯 [/td][td]范围 [/td][td]限量[/td][/tr][tr][td=1,2]欧盟2005/84/EC中国 GB6675.1[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td][align=center]玩具及儿童护理用品[color=#333333] [/color][/align][/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]可入口的玩具及儿童护理用品[/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]美国CPSIA[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]12岁且不能放入口的玩具[/td][td=1,2]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP DINP、DIDP、DNOP[/td][td]12岁且能放入口的玩具及儿童护理用品[/td][/tr][tr][td=1,2]日本ST2016 [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]玩具中的可塑性材料[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]玩具可塑性材料中意图放入口中的部件[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]加拿大[align=center]SOR/2010-198[/align][/td][td]DEHP、DBP、BBP [/td][td]乙烯基玩具和儿童护理用品[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]4岁可入口的软性乙烯基玩具和儿童护理产品[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]巴西INMETRO[align=center]第369号法令[/align] [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]乙烯基玩具材料[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP 、DINP、DIDP、DNOP[/td][td]适用于3岁以下儿童的所有乙烯基材料的玩具[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][/table][b]3. 邻苯二甲酸酯环保替代物[/b]因[color=#333333]邻苯二甲酸酯具有[/color]生殖毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等地区和国家的限用和禁用。2006年REACH法规采用后，Exxon Mobil 和Dow积极申请邻苯二甲酸酯的替代物专利。下图为Eastman、Exxon Mobil和Dow发明的邻苯二甲酸酯替代物专利数量(1972-2010)：[img=,690,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191837_01_3151876_3.bmp[/img]1999年开始,邻苯二甲酸酯替代物专利数量成指数型增长,这与严格的法规采用相吻合。[img=2,642,468]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191839_01_3151876_3.bmp[/img]这些年,我们碰到的邻苯二甲酸酯环保替代物主要有: [table][tr][td]名称简写[/td][td]商品名[/td][td]化学名[/td][td]CAS#[/td][td]生产商[/td][/tr][tr][td]DOTP[/td][td]Eastman 168[/td][td]对苯二甲酸二异辛酯[/td][td]6422-86-2[/td][td]Eastman[/td][/tr][tr][td]DINCH[/td][td]Hexamoll DINCH[/td][td]环己烷1，2-二甲酸二异壬基酯[/td][td]474919-59-0(U.S.)166412-78-5(outside U.S.)[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]DPHP[/td][td]Palatinol DPHP[/td][td]邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯[/td][td]53306-54-0[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]911P[/td][td]Palatinol 911P[/td][td]邻苯二甲酸二(C9-11)烷基酯[/td][td]68515-43-5[/td][td]BASF[/td][/tr][/table]以上环保替代物的碳链在C8-C11之间,测试时常常与待测物DINP(C9)、DIDP(C10)共流出,造成干扰,给定性定量带来困难。[b]4. 邻苯二甲酸酯的测试方法[/b]4.1 实验部分4.1.1 仪器︰7890A/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]（安捷伦）、2300TH超声波清洗机（上海安谱）4.1.2 试剂︰各邻苯二甲酸酯标准物质(Dr. Ehrenstorfer)、二氯甲烷(色谱级)4.2 前处理称取0.1g样品(安琪皮,PVC材质)放入可密封的棕色样品瓶中。加10mL的二氯甲烷到样品中，用超声波清洗器在40℃下萃取1h。取出棕色样品瓶，冷却样品溶液用0.45umPTFE滤膜过滤，取1.5 mL滤液上机测试。4.3 仪器测试4.3.1 仪器分析条件[table][tr][td]色谱柱[/td][td]DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；[/td][/tr][tr][td]流动模式[/td][td]1mL/min,匀速流速(氦气)[/td][/tr][tr][td]进样模式[/td][td]不分流[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]进样口温度[/td][td]290°C[/td][/tr][tr][td]溶剂延迟[/td][td]5.8min[/td][/tr][tr][td]程序升温[/td][td]50°C,保持1min；30°C/min,280°C；15°C/min,310°C[/td][/tr][tr][td]最终保留时间[/td][td]2分钟[/td][/tr][tr][td]接口温度[/td][td]280°C[/td][/tr][tr][td]离子源[/td][td]电子电离源（EI），70 eV；离子源温度：230 ℃[/td][/tr][tr][td]测定方式[/td][td]全扫描模式（SCAN）定性，质量扫描范围：m/z＝50～500，选择离子监测（SIM）定量。[/td][/tr][/table]4.3.2 测试谱图通过scan数据可以发现:样品中存在高含量的对苯二甲酸二异辛酯(DOTP,RT=11.118min[color=#333333])[/color]、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯(DPHP,RT=11.237min/11.444min)[img=1,690,551]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191902_01_3151876_3.bmp[/img]将样品溶液稀释10倍后上机测试。选择SIM数据,提取DINP特征离子m/z293,发现有疑似DINP特征峰出现([color=#000099]蓝色为含DINP的提取离子流图[/color],黑色为样品提取离子流图）DINP因含异构体,具有五指峰形,保留时间:(11.0～11.8)min（注：标样为混标，含有DNP）[img=,690,399]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191906_01_3151876_3.bmp[/img][b]5. 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)假阳性判断[/b]5.1 标准添加法取0.5ml 样品提取溶液,加入0.5ml 2ug/ml的DINP标准溶液,上机测试。样品、样品加标与DINP标样的重叠图(EIC:m/z293)如下:[img=,690,546]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191912_01_3151876_3.bmp[/img]通过以上重叠图可以发现:在1号&2号位置上,样品没有出现DINP的特征峰,在3号&4号位置上,样品中多出两个峰。因此样品中的DINP可能为假阳性。5.2 疑似DINP物质的来源确定:配制2ug/ml的DINP、1000ug/ml的DOTP和DPHP的单标溶液,上机测试。DOTP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,679,415]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191938_01_3151876_3.bmp[/img]DPHP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,690,352]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191940_02_3151876_3.bmp[/img]结合以上图谱可以看出,疑似DINP的物质来源于样品中的增塑剂DPHP。5.3 利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]进一步确认DINP假阳性5.3.1 色谱条件设置（1260LC,Agilent）：色谱柱:Zorbax eclipse plus phenyl-hexyl RRHT:2.1*50mm,1.8-Micron 600bar流动相 A： 0.1%甲酸水溶液(加入0.1%甲酸铵)流动相 B：甲醇(0.1%甲酸)流 速：0.3ml/min进样量：1uL柱 温：40℃运行时间：11.5min；平衡时间：2.0min梯度洗脱：[table=508][tr][td] 时间，min[/td][td] 流动相A,%[/td][td] 流动相B,% [/td][/tr][tr][td] 0 [/td][td] 40[/td][td] 60[/td][/tr][tr][td] 2[/td][td] 20[/td][td] 80 [/td][/tr][tr][td] 7[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 7.5[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 8.5 [/td][td] 20 [/td][td] 80[/td][/tr][tr][td] 9.0 [/td][td] 40 [/td][td] 60 [/td][/tr][/table]5.3.2 质谱条件设置(6120B,Agilent)：离子源：API-ES加热载气温度：350℃干燥气流量：10.0 L/min雾化气压力：50 psig毛细管电压：4000 V扫描模式：SIM/SCAN碎裂电压： [table=411][tr][td]质量数(DINP)[/td][td] Fragment电压（V）[/td][/tr][tr][td] 419[/td][td] 50[/td][/tr][tr][td] 420[/td][td] 50 [/td][/tr][/table]5.3.3 测试谱图5.3.3.1 样品的谱图如下:[img=,639,568]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192125_01_3151876_3.bmp[/img]通过scan图谱,在DINP预期的保留时间范围内未发现明显的DINP准分子离子(m/z419).5.3.3.2 样品加标的谱图如下:[img=,648,585]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192129_01_3151876_3.bmp[/img]在样品溶液中加入1ug/ml 的DINP标准溶液,通过SCAN图谱,可发现明显的DINP准分子离子([color=#ff0000]m/z419[/color]).5.3.3.3 样品、样品加标及DINP标准样品堆叠图(EIC:m/z419)如下:[img=,681,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192145_01_3151876_3.bmp[/img]结合以上样品，样品加标以及标准样品的质谱图和色谱图，可确定样品中的DINP为假阳性。[b]总结[/b]1. 针对样品中存在干扰物时，首先考虑稀释样品，稀释后的样品受干扰较小，目标物的保留时间和质谱图比例往往趋于期望值。 需要注意的是稀释的倍数，需视干扰物和目标物浓度而定。2. 通过标准加入法可以观察目标物的保留时间吻合性。加入标样的浓度建议为1-2倍的待测物浓度。3. 资源允许下，可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]或者[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS来辅助定性定量。（像在高浓度的干扰物DOTP,DPHP下，积分293的离子峰面积结果会高于真实值）

上星期用石墨炉测定镉和铅，用取的比色管里酸化的水样测定结果很小，我加的是1%的硝酸，测定结果小于最低检测浓度，我又准备复测一下，我就去水样桶里取了不加酸的水样测定，水样大概放置了有几天，结果比加酸的水样吸光度高了很多。 现在就是搞不懂为什么不加酸的水样结果会大，记得以前也测过不加酸的水样啊，好像不大啊，难道是石墨炉出问题了？另外水样加酸到PH2，加1%的硝酸有影响吗？

我们这里检测出一个牛奶饼干样品，它的苯甲酸含量我们测得为0.04g/kg，如果套用GB2760-2014附录A的话为不得使用，自然是判为不合格了。可是GB2760-2014中的3.4中有个代入原则，据说牛奶发酵过程会产生微量的苯甲酸？这个是不是正确？可是这个也不符合饼干配料中所用牛奶代入的吧。想多了点：苯甲酸可以作为香精香料在饼干类食品中无限量使用，请教下各位，你们遇到这种情况，是判为不合格呢还是根据GB2760-2014中配料的代入原则3.4还是作为香精香料使用时代入的？纠结中

最近做了一批地下水样品（澄清，有少量黄色泥沙沉淀），测试了两个平行样，一个不加酸，一个加酸（加硝酸保存），用ICP直接测试结果显示部分金属元素不平行超质控，且均是不加酸的结果偏高。一般来讲，不加酸会有吸附和沉淀等元素带来结果偏低，那以上情况有哪些原因可以带来加酸比不加酸结果低呢？ 除开未加酸样品瓶受污染本底高。 大家有好的想法一起分享一下！

测金属元素时，消解时加酸的作用是什么？消解后，加酸定容，然后在上机测定，此时加酸的作用是什么？且在加酸定容时，加酸比例在什么范围内合适?加酸多或少对测定值和仪器有什么影响？刚刚接触元素测定，只知道方法，不清楚原理，还请各位大侠帮帮忙！谢谢！

日本岛津液相色谱仪检测食品中苯甲酸含量，流动相是乙酸铵（95%）和甲醇（5%），检测器为PDA，230nm下标样出峰时间是11.711，可是样品出峰时间为12.260，时间相对标准偏差为3.24%，怎么判定是苯甲酸呢？

[color=#444444]高效液相中加酸加碱，是不是为了调节PH，样品酸性加酸，碱性加碱，抑制样品电离之类的 而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]中，样品酸性加碱，碱性加酸，正负离子模式，便于离子化？[/color]

[em32] 哪位大虾有邻甲基苯甲酸的分析方法传给我，谢谢！到我邮箱里，谢谢。 我的邮箱是： wangluoypan@yahoo.com.cn

做硒的曲线时，每个点都要求加酸，但是质控样品证书上没有说要加酸，就说用纯水定容，立即使用，还有盲样使用方法说用1%的硝酸定容，立即使用。我就想问问，质控和盲样要不要也要同曲线一样加酸，还是就照证书上做

甲酸跟甲酸铵，有色谱纯的吗，国药为啥没有，其他牌子有吗，求介绍，在线等

大家好，请问你们有没有做过有关溶剂残留（主要是甲酸残留）的实验？我现在用的是安捷伦6890的仪器+顶空进样器，之前我尝试顶空做乙酸的残留，对照溶液用的是乙酸+水，也用过乙酸+DMF，出峰都比较杂乱，响应值也很小，完全不能判定对照品的峰是哪一个，实验失败。请大家有空帮忙分析一下原因。这次又需要做甲酸残留，请高人指点指点，衷心感谢！

各位大侠，请问做正相时，如果待测物显酸性，流动相中加酸与不加酸时保留时间一样吗？

白酒中氨基甲酸乙酯检测中，连内标峰也为检出，不知道氨基甲酸乙酯在前处理检测中需要注意哪些事项。感觉是精华小柱的问题，因为之前做的时候还没事。还有就是关于内标法回收率的计算，不知道大家怎么评判，个人认为内标法计算回收率因为内标已经进行了校对，感觉意义不大。但是我觉得内标物的峰面积标样和样品应该不能相差太多，加入差一半的话那内标物的回收率相当于50%，目标物回收也就是50%。希望大家广发言，互相学习。

土壤砷（二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法），消解时按照标准加7ml硫酸（1+1），10ml硝酸，2ml高氯酸，不知道是不是消解的温度和时间没有把握好，经常会有偏低，怎么判断是消解好了呢？标准里说先是冒高氯酸白雾，然后加水加热冒浓白烟，驱尽硝酸，感觉很不好判断。

无添加酸奶，即不添加任何稳定剂，如胶体、淀粉等，蛋白做到5-6，脂肪4以上。所用蛋白粉自称是功能性蛋白粉，试验室里可以实现无添加酸奶。不知道到市场上能否出现乳清析出等现象

分离碱性化合物时，可以在流动相中加酸，也可以加碱，其道理是不一样的，为何？酸性化合物只能加酸还是酸碱都可以加？