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氯化钆

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  • 食品和环境中短链氯化石蜡的定量分析

    [img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]1背景介绍氯化石蜡是烃类物质经过氯化处理后得到的一系列复杂的衍生物。被广泛用于金属加工、纺织品和皮革处理、密封剂和润滑剂原料等,是一种重要的工业产品。其中短链氯化石蜡(SCCPs,C10-C13)由于在环境中具有较强的传输能力和生物富集作用,2017年被列入斯德哥尔摩公约控制的持久性有机物名单(Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants)。目前在欧盟、北美、日本等发达国家,短链氯化石蜡的使用被严格控制甚至禁止。我国对食品和环境中的氯化石蜡的研究、检测尚处于起步阶段。对短链氯化石蜡的检测一直以来都是具有挑战性的工作。首先,氯化石蜡单体(分子式相同)众多,而且每种单体中都包含成百上千个同分异构体分子,色谱上无法全部分开,在谱图上呈现大量共流出的多指型鼓包(宽驼峰),其中不同碳链长度和不同氯取代数目的氯化石蜡单体相互重叠。[align=center][img=,418,282]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/5b/72/f5b729cb31ba921088d3a21c7399b045.png[/img][/align]其次,不同单体在检测器的响应相差较大(跟氯取代数有关),无法通过峰面积加和进行测定,需要将不同单体尽量分离。另外,市面上没有单一氯化石蜡单体的标样,都是多种单体的混合物质,而且也不能包含实际样品中存在的所有氯化石蜡单体。这对氯化石蜡的定量工作带来很大困难。近年来,全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法开始应用于氯化石蜡的分析。得益于其强大的分离能力,可以对氯化石蜡中不同单体进行更好的分离,准确性和可靠性相比常规一维色谱得以显著提高。另外,使用高分辨质谱,可以进一步减少其他污染物质的干扰,最终得到较为可靠的定量结果。雪景科技采用全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]技术,结合高分辨质谱,开发了针对食品和环境中短链氯化石蜡的定量测定方法,配合定制化的专用数据处理工具,形成一整套方便易用的短链氯化石蜡分析方案。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]2实验方法[color=#0c8918][i]样品和试剂[/i][/color]首先将三种不同氯含量的短链氯化石蜡标样(标称含氯量51.5%,55.5%,63%)混合配置成5种不同氯含量梯度的标准溶液,53.5%,55.5%,56.25%,57.75%,59.25%。浓度均为100mg/L。葵花籽油样品(Sunflower oil)。前处理方法按文献方法进行处理:用正己烷和二氯甲烷溶剂(1:1)进行提取,提取液经净化除去脂质分子,再通过组合填充柱(从下到上分别为Florisi,活化硅胶,用硫酸酸化后的硅胶),依次用正己烷和正己烷二氯甲烷溶剂进行洗脱,收集第二段洗脱液,氮吹至0.5mL。所有标样和样品在进样前加入反式氯丹(trans-chlordane,CHL)作为内标,浓度均为1mg/L。[color=#0c8918][i]仪器设备[/i][/color]使用Thermo Q Exactive[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff] GC [/color][/url]Orbitrap质谱仪,以及TriPlus RSH自动进样器及Trace 1310 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进行样品分析。调制器为雪景科技固态热调制器SSM1810,安装在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]顶部两个检测器位置,见下图。如果顶部装有检测器,也可将调制器安装于色谱侧面。[align=center][img=,384,288]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/63/7c/6637c2e61755ae577cb0f3ae43595b8b.jpeg[/img][/align]本方法使用的一维柱和二维柱以及调制柱如下一维柱:TG-5SILMS 30m 0.25mm 0.25um二维柱:DB-17ms, 1.5m, 0.25mm, 0.15um(含0.5m质谱传输线)调制柱:DV(C9-C40+)[color=#0c8918][/color][color=#0c8918][i]软件及数据处理[/i][/color]使用赛默飞 Xcalibur软件进行数据采集,数据处理通过雪景科技Canvas全二维色谱数据处理软件,含专用氯化石蜡分析软件包。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]3结果与讨论[color=#00b050][i]氯化石蜡标样[/i][/color]由于氯化石蜡样品基质比较复杂,一般采用负化学电离源(NCI)模式,利用定量离子和定性离子进行确认和定量计算。氯化石蜡在NCI电离源上主要产生 [M-Cl]-离子。短链氯化石蜡共包含24种单体,本实验中,这些单体的定量离子、定性离子和按分子式计算的氯含量如下表。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b5/fd/cb5fd9a058437ae26a74bd5c68ad8a20.png[/img]氯化石蜡的不同单体在二维谱图上可产生相比一维色谱更好的分离效果 [1-2],形成层次分明的“瓦片效应”。和文献报道类似,碳数和氯数之和相同的单体在同一层内,在下图中用同一种颜色显示。同一层内的不同单体可以用定量离子和定性离子进行区分定量。而每种单体都含有大量的同分异构体,一般将属于同一个单体的氯化石蜡归为一个族类,将峰面积全部加和进行计算(同一单体内化合物响应基本一致)。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0d/98/d0d9826720e4ae831da97d14c497ed2e.jpeg[/img]研究发现,不同氯化石蜡单体之间在质谱检测器上的响应差异较大,如果采用统一的响应因子,实际结果会产生误差 [3]。考虑到响应因子主要和氯含量相关,本方法首先测定了不同氯含量氯化石蜡标样的响应因子,绘制成标准曲线。然后根据实际样品中测得的平均氯含量(对不同单体的峰面积按其氯含量进行归一化),在标准曲线中得到样品的平均响应因子,最终测定样品中的短链氯化石蜡含量。该方法首先由Reth等提出 [4],并在最近的全二维色谱氯化石蜡分析中得到广泛应用 [1-2],取得不错的效果。该方法所涉及的公式如下:[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/4a/7e/a4a7ea9b2b1d787bbaf2300ee2bd4bde.png[/img]对五种不同氯含量的氯化石蜡标样所做的相对响应因子标准曲线如下图。线性回归系数R20.99。[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e9/2d/6e92d6e78ddc21ad9228f891c2fd72a3.png[/img][/align][color=#00b050][i]葵花籽油样品[/i][/color]对葵花籽油样品进行同样条件的全二维色谱分析,经过定量离子和定性离子确认后得到24种不同单体的峰面积,根据公式(4)计算平均氯含量,然后从标准曲线中得到其平均响应因子,再根据公式(3)反推计算出样品中短链氯化石蜡的含量。[align=center][img=,252,121]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/08/60/b086011b0c697ba9ea94beb23940ce59.png[/img][/align][color=#00b050][i]样品中短链氯化石蜡单体分布[/i][/color]另外,本方法还可以对样品中不同短链氯化石蜡单体的含量分布进行考察。下图展示的两张图分别是未经氯含量校正(响应因子)的各单体峰面积相对比例(归一化百分含量),和经过氯含量(响应因子)校正的峰面积比例。两者差异不大,和文献报道相符 [3-4]。结果表明,该样品中主要包括C10、C11、C13的短链氯化石蜡,其中C13的含量最高。而C12的氯化石蜡没有在样品中检出。 [img=,225,151]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/59/51/d59516fe902a9d7f9272d9d4a7c9b458.png[/img] [img=,226,152]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c9/94/2c99403b963d0c1c8b1f25ce0cbd2a93.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]4总结全二维色谱法相较传统的一维色谱方法,对短链氯化石蜡单体的分离效果更好,可排除中链氯化石蜡和其他含氯化合物的干扰,再加上高分辨质谱的精确质量数,进一步减少不同分子式单体间的干扰,定量准确可靠。[font=微软雅黑, Arial, sans-serif][color=#000000]基于固态热调制全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]高分辨质谱的短链氯化石蜡定量测定方法,无需液氮或任何制冷剂,使用方便,操作简单,适合于常规实验室使用。[/color][/font]结合专用的氯化石蜡数据处理工具,实现了便利的短链氯化石蜡流程化定量,减少人工干预和手工计算,极大提高了实验室分析效率。[size=15px][color=#00b050][i]参考文献[/i][/color][/size][size=15px][1] D. Xia, L. Gao, M. Zheng, Q. Tian, H. Huang, L. Qiao, A novel method for profiling and quantifying short- and medium-chain chlorinated paraffins in environmental samples using comprehensive two-dimensional gas chromatography-electron capture negative ionization high-resolution time-of-flight mass spectrometry, Environ. Sci. Technol. 50 (2016) 7601–7609.[/size][size=15px][2] Y. Zou, S. Niu, L. Dong, N. Hamada, Y. Hashi, W. Yang, P. Xu, K. Arakawa, J. Nagata, Determination of short-chain chlorinated paraffins using comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled with low resolution mass spectrometry, J.Chromatogr. A 1581–1582 (2018) 135-143.[/size][size=15px][3] G.A.S.G.T. Tomy, D.C.G. Muir, A.T. Fisk, C.D. Cymbalistry, J.B. Westmore, Quantifying C10-C13 polychloroalkanes in environmental samples by high-resolution gas chromatography/electron capture negative ion high-resolution mass spectrometry, Anal. Chem. 69 (1997) 2762-2771.[/size][size=15px][4] M. Reth, Z. Zencak, M. Oehme, New quantification procedure for the analysis of chlorinated paraffins using electron capture negative ionization mass spectrometry, J. Chromatogr. A 1081 (2005) 225–231.[/size]

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  • 【资料】学习氯化铁

    【资料】学习氯化铁

    [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911152359_184668_1610969_3.jpg[/img][color=#DC143C]氯化铁[/color]物质的理化常数  国标编号 81513   CAS号 7705-08-0   中文名称 三氯化铁   英文名称 Ferric trichloride;Ferric chloride   别 名 氯化铁   分子式 FeCl3 外观与性状 黑棕色结晶,也有薄片状   分子量 162.21 沸 点 319℃   熔 点 306℃ 溶解性 易溶于水(溶液呈棕黄色),不溶于革油,易溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚   密 度 相对密度(水=1)2.90;相对密度(空气=1)5.61 稳定性 稳定   危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作饮水和废水的处理剂,染料工业的氧化剂和媒染剂,有机合成的催化剂和氧化剂对环境的影响  一、健康危害  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。  健康危害:吸入本品粉尘对整个呼吸道有强烈刺激腐蚀作用,损害粘膜组织,引起化学性肺炎等。对眼有强烈腐蚀性,重者可导致失明。皮肤接触可致化学性灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现剧烈腹痛、呕吐和虚脱。  慢性影响:长期摄入有可能引起肝肾损害。  二、毒理学资料及环境行为  急性毒性:LD50 1872mg/kg(大鼠经口)  危险特性:受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。  燃烧(分解)产物:氯化物。与其他物质的反应  三氯化铁和铁反应,生成氯化亚铁  2FeCl3+Fe=3FeCl2  三氯化铁作腐蚀液  Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2  三氯化铁与苯酚发生显色反应三氯化铁溶液制Fe(OH)3胶体  实验室将饱和的三氯化铁溶液滴入沸水中来制备Fe(OH)3胶体  反应方程式  FeCl3+3H2O = Fe(OH)3(胶体)+3HCl 反应条件为加热。

  • 检测氯化钾镀锌液中氯化钾的含量遇到的问题

    检测氯化钾镀锌液,里面主要含有氯化钾、氯化锌、硼酸!之前是先检测氯化锌,然后测定氯离子,求出氯化钾由于调节镀液pH用的是盐酸,向镀液中加入盐酸后,上述方法就不准确了,不知道大家有没有其他高招!

  • 【求助】关于氯化亚铜和氯化铵溶液

    各位师傅,小弟在做奥氏仪分析时要用到氯化铵-氯化亚铜溶液作为吸收也,但在配制该溶液时有沉淀产生,每次都要晃均匀了才能用。有没有什么办法使他或加入某种试剂使他不产生沉淀,而又不影响它的使用啊?谢谢

  • 氯化钾镀锌溶液中的氯化锌含量的分析。

    氯化钾镀锌溶液中的氯化锌、氯化钾、硼酸溶液的分析。现在用的方法是:1、取镀液1ml2、加入50毫升的水3、滴入氨水5滴、加入15ml(PH=5.5)缓存溶液4、滴入指示剂二甲酚橙3滴,摇匀。5、用0.05N的EDTA溶液滴定为金色停止。6、记下读数开始计算。。有谁用过这样的方法测过啊?我想知道公式是什么。。以前的公式能丢了。有没有别的更简单准确的方法测量氯化锌的含量?

  • 【求助】是一氯化碘还是三氯化碘??????

    我们最近扩项要做植物油碘价.可是我对标准里一个试剂配制产生问题: 根据在网上下载的标准GB/T5532-1995--"5.5试剂(含一氯化碘的乙酸溶液):称9g三氯化碘溶解在700mL冰乙酸和300mL环己烷的混合液中。 取5mL上述试剂加5mL碘化钾溶液和30mL水,用几滴淀粉溶液做指示剂。用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,滴定体积V1。 加10g纯碘于试剂中,,使其完全溶解。如上法滴定,得V2。V2/V1应大于1.5,否则可稍加点纯碘直至V2/V1略超过1.5。 将溶液静置后将上层清液倒入具塞棕色试剂瓶中,避光保存,此溶液在室温下可保存几个月。" 其中试剂5.5就是后面分析步骤中提到的wijs试剂. 但是,我在网上直接搜"wijs试剂"得到的配制方法是-- " 取6~7mL纯一氯化碘溶解在1L冰醋酸中,暗处保存" 那我要做碘价分析,应该按哪种方法来配呢?还是标准中有错误,"9g三氯化碘"应该为"9g一氯化碘"[em06]

  • 干燥的氯化钴

    配制铂钴标准比色系列,参照GB/T5750.4-2006其中1.000g干燥的氯化钴~那干燥的氯化钴该怎么干燥呢?试剂已经放置了好几年~结晶成了一大块~

  • 【讨论】讨论“氯化锶对测钙的影响”

    一次在测钙是忽然发现,新配的Ca空白的吸光度居然是以往的几十倍,达到了0.3以上,大为惊讶,经过仔细排查,终于找到了原凶“氯化锶”,原来那次用的氯化锶为新换的厂家,但为什么氯化锶会造成Ca如此大幅度的超标呢,难道是因为氯化锶里面的钙超标了吗?还是另有缘由呢?希望大家能参与讨论

  • 氯化汞纳氏试剂

    国标法测氨氮,纳氏试剂可以选择用氯化汞和碘化汞,但是量不同,氯化汞加量是碘化汞的1.5倍,仪表检测可以用碘化汞替换氯化汞吗?(把碘化汞法浓度提高1.5倍)

  • 无水氯化钙干燥剂和分析纯的无水氯化钙有什么区别?

    最近碰到一个方法,需要用到无水氯化钙干燥剂。找供应商采购,直接送过来了分析纯的无水氯化钙,我想知道可以把分析纯的无水氯化钙药品当做干燥剂来用吗?无水氯化钙干燥剂和无水氯化钙药品有什么区别啊?哪位同志有做过的帮忙解答下~急~

  • 低钠盐用氯化钾替代部分氯化钠

    低钠盐用氯化钾替代部分氯化钠,从而降低30%的钠含量,而咸味相当,可以减少钠的摄入,有效预防高血压。研究证实,低钠盐可显著减少脑卒中等心血管事件的发生和死亡,对高血压及健康人群均适用。注意:肾功能不全、高钾血症患者谨慎食用,避免钾无法有效排出体外而导致心律不齐、心力衰竭等危险。

  • 氯化钙检测

    氯化钙检测数据中 氯化钙 氯化镁 总碱的计算,需要代入数据,这里就有争议,取样一次,定容,该溶液用于这三个项目检测,报告结果要求算数平均值,就要取样2次,定容2次,检测,那么,代入计算的数据是用平均值呢?还是用单瓶定容样的结果代入呢?

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