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鼠李糖甙

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鼠李糖甙相关的论坛

  • 【讨论】关于鼠李糖!

    请问各位老师: 有做过鼠李糖检测的吗? 我用了好多种检测方法(HPLC),总是出不来峰。无论是用文献上的方法还是自己设的方法都不行。 请提供几种检测方法,看是样品本身的问题还是我方法有问题。 奇怪就奇怪在,我用紫外分光光度计检测有吸收,可用PDA就是没峰出来。[em06]

  • 【求助】求助:测定中药酸水解液中鼠李糖的含量?

    我用的是waters High-Performance Carbohydrate糖柱测定中药酸水解液中鼠李糖的含量,流动相为乙腈:水(70:30),第一次做的时候对照品,鼠李糖都呈单峰(虽然峰形较宽, 不好),但到第二次的时候再测对照品时,已呈明显双峰(未完全分开),对照品是用纯水配制的.另外样品的也是呈双峰.我起初怀疑是鼠李糖对照品不纯(用的是鉴别用的),但为何第一次又不成双峰呢?怀疑是鼠李糖不稳定分解了?但好像鼠李糖在水中应该是很稳定的吧?不知道是什么原因?急求各位老师指点一下!!急!

  • 【资料】生物表面活性剂鼠李糖脂发酵液应用研究

    [em0815] 微生物技术采油新进展:生物表面活性剂鼠李糖脂发酵液驱油应用研究韩立滨公司名称:大庆沃太斯化工有限公司地 址:大庆高新技术产业开发区宏伟园区 邮编:163411电 话:0459-5619800 传真:0459-5619868 E-Mail:victex2008@126.com http://www.cnvictex.com一、概述表面活性剂是具有亲水基和疏水基的离子或非离子型化合物,具有降低表面张力、稳定乳化液、增溶和改变分子极性等作用,表面活性剂分为化学表面活性剂和生物表面活性剂,其中生物表面活性剂是微生物在代谢过程中的产物,包括糖脂、脂肽、脂蛋白、磷脂以及中性类脂衍生物等,具有明显的表面活性,能大幅度降低油水界面张力,形成胶束溶液。此外,还可以改变油层润湿性、洗油能力强、吸附滞留量小、稳定性高、耐盐以及无毒等优点。因此,近年来,环境友好的生物表面活性剂的生产和使用日益受到人们的广泛关注。预计到2010年,生物表面活性剂将会占领市场10%的份额,销售额达两亿美元。目前,国内外研究较多的是由铜绿假单胞菌(Peudomonas aeruginosa)产生的鼠李糖脂,它是一类非常重要的生物表面活性剂,不仅具有乳化、增溶、降低表/界面张力等功能,而且毒性小、易于生物降解,因而在石油开采、医药、食品、日化及环境保护等许多领域具有极大的应用潜力。大庆沃太斯化工有限公司依托中科院上海有机所的先进技术,经自主研发的鼠李糖脂产品质量已经达到国内先进水平,具有年产2000吨以上的生产能力,是国内唯一能够大规模生产的厂家。二、生物表面活性剂国内外的研究进展国外,生物表面活性剂是七十年代后期发展起来的生物工程技术。近年来,生物表面活性剂应用于EOR方面,日益受到人们重视,如德国winter-shullAG公司将生物表面活性剂用于三次采油矿场试验,取得了明显效果,并已申请了多项专利。美国,先后有六大公司应用生物工程技术进行三次采油试验研究工作都见到了理想的效果。我国,生物表面活性剂研究工作始于八十年代初。“七五”期作为国家重点科技攻关项目实验研究做了大量的工作。“八五”期间又进行了生物表面活性剂的中试放大,随着科技手段的不断发展,研究水平不断的提高,生物表面活性剂的应用领域不断扩大,同时生物表面活性剂在石油采油的应用中取得了长足的进步。大庆油田于1997年-2000年在萨北开发区小井距试验区葡I4-7油层开展了生物表面活性剂三元复合驱先导性矿场试验,采用与进口表活剂ORS41复配的强碱体系,取得了全区提高采收率16.64%,中心井提高采收率23.24%的好效果。由于加入了浓度为0.2%生物表面活性剂,使体系中磺酸盐类表面活性剂的浓度由0.3%下降到0.15%,降低了化学表活剂50%的用量,复合驱化学剂总成本降低了35.5%。三、鼠李糖脂简介1、鼠李糖脂是一种阴离子表面活性剂,鼠李糖脂最突出的特性是它的表面活性,具有显著降低水的表面张力,改变固体表面的润湿性,具有乳化、破乳、消泡、洗涤、分散与絮凝、抗静电和润滑等多种功能。鼠李糖脂表面活性剂能使水的表面张力从72 mN/m降至30 mN/m左右,使油水界面张力从43 mN/m降低至1 mN/m左右。本产品与化学表面活性剂复配后的体系达到10-3-10-4 mN/m超低界面张力值。鼠李糖脂的另外一个重要特性是它的抗菌性。已经报道有好几种鼠李糖脂混合物具有抗菌和抗真菌的效果。2. 性状该产品外观为乳白色、带有脂香味粘稠的水溶性液体,其组成包括鼠李糖脂、菌体干细胞、多糖、中性脂等,其中鼠李糖脂的有效含量在30 g/L以上。3. 作用机理 总述:该产品的主要成份是生物大分子,它们具有粘弹性和乳化性,能起到增大驱油波及效率的作用,在油层中具有封堵、变形、运移、再封堵的特性,可实现从水井到油井的全过程调剖驱油;具有较高的表面活性能力,有效改变储集层岩石表面的润湿状态,降低原油与岩石表面的润湿角,降低油水界面张力,从而减少了原油在储层孔隙中的流动阻力,原油得以从岩石颗粒表面释放,从而起到提高原油采收率的作用。鼠李糖脂发酵液成分及其对油层的作用鼠李糖脂发酵液组分物质名称对油层的作用鼠李糖脂为代表的各种糖脂类表面活性剂物质1、降低岩石-油-水系统界面张力及表面张力2、形成油-水乳浊液 3、增强油相相容性有机酸类1、提高孔隙度和渗透率 2、降低油黏度菌体的蛋白及核酸大分子类封堵高渗透层,增大水驱扫油率并降低油水比醇、酮、醛溶剂类溶解岩石孔隙中原油,降低原油黏度(1)鼠李糖脂发酵液中的表面活性剂物质形成临界毛管胶束、增溶、乳化、互溶阶段的洗油机理 生物表面活性剂鼠李糖脂等小分子溶液达到临界胶束浓度后,其活性分子会自发迁移到油相界面,由热力学公式△G0m=△H0M-T△S0M可知油相界面自由能降低。表现为聚集于油相,使亲油基团插入油相,亲水基团留在水相,形成圆柱胶束,胶束内核提供了一个增溶的空间,使油相处于岩心孔道中央,发生油相聚集溶合,同时也使多个鼠李糖脂类分子亲油基与油结合形成乳状液,使黏度得到降低。动力来源除了驱替的压力、油水自由能的降低还有微毛管束的拉伸作用,蜂窝状的底层孔隙使得溶液胶束受毛管力作用被沿着岩石孔道推进,胶束经过岩心孔道时受到油滴间表面张力的作用使残余油进入胶束形成油带,它的形成使采出油的含水率得到降低。当油与鼠李糖脂类活性分子结合经过岩心多路液流汇集处或孔道张力集中的弯道处多发生乳化,使油黏度进一步降低。增溶乳化的胶束受驱动力推进,遇到不动的残余油则表现为互溶。此时的油相与水相界面张力及自由能达到最低值。当油相聚集岩心孔道中央达到一定量后挤压水相与岩石孔隙面接触,水相与岩心孔隙形成表面张力膜,增强了水对岩石的润湿性,有利于残油油滴驱出。后续水驱期间,受驱动推力及毛细管共同作用使驱出的油含水率降低,压力平稳,采收率曲线提高平缓。随着水驱的推进鼠李糖脂类表活剂分子随着被驱出的量而减少,其乳化作用、降低界面张力作用及降黏作用的能力快速降低,当压力达到驱动溶液流动的恒定值则表现为平稳,此时的含水率也接近稳定。(2)鼠李糖脂发酵液中的菌体蛋白、核酸等有机大分子调驱机理 一定浓度的发酵液进入油层后,微生物代谢的生物有机物及菌体残余物质聚合形成微生物封堵,在驱替压力作用下向受力作用低的大孔导流动即高渗透区域,并调整吸水剖面,增大水驱扫油效率,降低油水比,起到宏观和微观的调剖作用,是一种有选择的封堵,改变水流向,达到提高采收率的作用。从室内驱油试验压力曲线研究证明,该微生物大分子及菌体类似于胶体,即生物大分子及菌体蛋白是有伸缩性与粘弹性,能够在复杂的非均质油层中表现出与压力相反的缓冲效应,该效应形成提高采收率的封堵调驱机理。(3)鼠李糖脂发酵液作为本源微生物营养激活剂提高采收率鼠李糖脂发酵液成分中含有大量的氮元素、碳元素及磷元素,菌体分解的核酸及蛋白等小分子是地层本源微生物迅速生长的高级营养物质,是微生物产生大量代谢物,有表面活性剂、气体、有机酸等进一步发挥微生物采油原理。(4)结论一、鼠李糖脂驱油机理包括四个阶段:形成毛管胶束阶段,增容阶段,乳化阶段,互溶阶段,四个阶段相互依存,协同的洗油机理,提高了原油的采收率。二、与单一鼠李糖脂相比未处理的鼠李糖脂发酵液驱油效果更好,鼠李糖脂与菌体蛋白、菌体代谢物有机酸、醛酮类化合物共同作用原油,既有表面活性剂作用又有大分子封堵调驱作用,提高原油采收率。三、大分子物质封堵岩层大孔道的调驱机理,降低流速比、使驱替液向油层小孔道驱替未动用剩余油、以及降低油水界面张力、乳化并降低原油粘度增容的协同洗油机理是提高采收率的综合效应指标。四、鼠李糖脂发酵液本身是油层中本源微生物的营养激活剂,能促进本源微生物生长发挥微生物采油。

  • 【原创大赛】为何「无糖」食品,味也甜?代糖安全吗?

    当代人在生活中常常面对一个巨大的矛盾——在健康养生和口腹之欲中间反复横跳,一边养生,一边放纵。但当你看到自己「吨吨吨」喝的奶茶换算成一堆方糖时,还是会觉得吓人。近年来,控糖、抗糖、戒糖成为了热门概念。不少商家推出了「无糖奶茶」、「无糖饼干」、「无糖可乐」等各种「无糖」概念食品。「无糖」食品的兴起响应着当代人的养生需求,满足了口腹之欲的快乐,也多了一层心理补偿。我喝的是无糖的呀。但是,你是否有过这样的疑惑:为啥我喝的无糖XX水是甜的?下面小C给大家揭秘「无糖」食品[b][size=18px]「糖」的标准定义[/size][/b]首先了解「无糖」中的「糖」是指什么?「糖」是指“所有的单糖和双糖”。[1][img=,450,]https://pic1.zhimg.com/80/v2-dbcbfa333402620a5e31a63710de90ed_720w.jpg[/img]很多天然食物(例如水果、蜂蜜等)中都含有「糖」,吃起来会觉得甜。因为糖的摄入会给人体提供能量,所以糖吃多了,容易发胖。1g的「糖」可产生16.7kJ的能量。小伙伴可能会疑问,常说的淀粉吃多了也会胖,那这个淀粉是「糖」吗?不是的哦!淀粉是指「多糖」[1]。像小麦粉、米粉、土豆这类食物中,淀粉含量都比较高。不同于「糖」,淀粉不会产生明显的甜味口感,但是在进入人体后,会被消化分解成麦芽糖和葡萄糖。所以,淀粉吃多了也会「月半」的。[size=18px][b]「无糖」的标准定义[/b][/size]商家的产品如果「糖」含量小于或等于0.5g/100g(固体)或100ml(液体),它的产品广告就可以声称「无糖或不含糖」[2]。「无糖」并非绝对意义上的完全「不含糖」。小伙伴可能会好奇,含「糖」量这么少,为什么吃起来还是很甜?是不是加了食品添加剂?Bingo~[b][size=18px]「无糖」食品为什么甜?[/size][/b]「无糖」食品有甜味,主要是食品中添加了食品添加剂(甜味剂)来代替糖—简称代糖。这类代糖(甜味剂)可根据是否产生热量分为:营养型代糖(可(chi)以(le)产(ye)生(hui)热(pang)量(de))和非营养型代糖(无热量)。▬ ▬ ▬ 营养型代糖常见的是糖醇类:山梨醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇等。食用后依然会产生热量,只是相比于传统「糖」比较低。同样1g的量,「糖」的热量是营养型代糖的1.7倍。当然有个特殊的存在,赤藓糖醇能量系数为0kJ/g,一点热量贡献没有。非营养型代糖分为:人工合成类(如糖精钠、阿斯巴甜、安赛蜜、甜蜜素等)和天然类(甜菊糖苷、甘草、罗汉果糖等)。这些代糖,也不会提供热量。代糖又甜蜜又热量低,貌似完美,但是安全吗?[b][size=18px]代糖安全吗?[/size][/b][img=,652,]https://pic4.zhimg.com/80/v2-c2e52cd8f743d9a72cc819407f927e0f_720w.jpg[/img]常常有人谈添加剂色变,但是脱离剂量谈危害,都是耍流氓的行为哦!只要按照GB 2760《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》使用甜味剂,那就满足国家标准要求,安全放心。但小C温馨提醒,部分特殊群体应该要注意代糖的摄入,比如:█ 苯丙酮尿症(PKU)的人群,要避免摄入阿斯巴甜。添加了阿斯巴甜的食品其标签要标注“阿斯巴甜(含苯丙氨酸)”。█ 肠胃不好的人群,建议控制糖醇的摄入量,避免胃胀、胃痛等消化问题。█ 糖精钠和甜菊糖苷对于孕妇和哺乳期妇女的风险未知,建议控制摄入量。参考资料:[1] GB/Z 21922《食品营养成分基本术语》[2] GB 28050《食品安全国家标准预包装食品营养标签通则》

  • 【分享】澳大利亚拟提高甜菊糖甙的最大容许限量

    2011年5月13日,据澳新食品标准局(FSANZ)网站消息,FSANZ已批准了一项请求提高甜菊糖甙最大容许限量的申请。该申请来自嘉吉公司,该公司请求将甜菊糖甙在冰激凌、水基饮料、酿造软饮料、配方饮料以及风味大豆饮料中的含量提高至200 mg/kg,在普通大豆饮料中的含量提高至100 mg/kg。另外,FSANZ还批准了将一种改良的脂肪酸特性的转基因大豆用于食品中的申请,目前该两项申请已提请澳新食品法规部长理事会批准。内容详见:http://www.foodstandards.gov.au/scienceandeducation/newsroom/mediareleases/mediareleases2011/increaseinsweetenerl5161.cfm。

  • 代糖潜在风险

    1. 癌症风险 早期研究:早期的研究曾经提出糖精(Saccharin)可能与膀胱癌有关,但后来的研究并没有证实这一点,并且糖精已被重新评价为安全。 其他甜味剂:目前没有确凿证据表明其他常用的甜味剂(如阿斯巴甜、甜蜜素、蔗糖素等)会导致癌症。 2. 代谢影响 血糖控制:一些研究表明,长期摄入代糖可能会影响人体的胰岛素反应和血糖控制能力。 体重管理:尽管代糖的初衷是为了帮助控制体重,但一些研究发现代糖的摄入可能反而会增加食欲,导致体重增加。 3. 微生物群影响 肠道菌群:研究表明,代糖可能会影响肠道微生物群的组成,进而影响宿主的健康。 代谢变化:代糖可能会改变肠道菌群的功能,影响人体对食物的代谢。 4. 心血管健康 高血压:一些研究发现,长期摄入代糖可能与高血压的风险增加有关。 心血管疾病:有研究提示代糖的摄入可能与心血管疾病的发生有关,但这些关联尚需更多研究验证。 5. 神经系统影响 头痛:部分人群报告称摄入代糖后会出现头痛等症状。 认知功能:长期摄入代糖是否会影响认知功能,目前尚无明确结论。 6. 成瘾性 甜味偏好:长期摄入代糖可能会增强个体对甜味的偏好,从而影响饮食习惯。 7. 孕妇和儿童 孕妇:对于孕妇而言,某些代糖的安全性仍需进一步研究,特别是阿斯巴甜对胎儿的影响。 儿童:儿童摄入代糖的安全性和长期影响也是一个研究热点。 8. 替代品的安全性 天然甜味剂:一些天然来源的甜味剂,如甜菊糖苷(Stevia),被认为比合成甜味剂更安全,但同样需要谨慎使用。

  • 【何洪巨专家讲座】:7月6日 第一讲: 十字花科蔬菜硫代葡萄糖苷及其降解产物分析

    【专家讲座】:第一讲: 十字花科蔬菜硫代葡萄糖苷及其降解产物分析【讲座时间】:2015年07月06日 14:00【主讲人】:何洪巨:博士、研究员,主要从事蔬菜营养品质、生物活性物质提取、鉴定与保健功能研究;蔬菜质量安全、追溯系统与风险评估研究;蔬菜营养与质量安全快速分析技术。【会议简介】 内容简介“介绍了十字花科蔬菜种类及在膳食营养中的作用,主要的营养成分与生物活性物质的种类与保健功能,硫代葡萄糖苷及其降解产物分析的原理与技术,不同十字花科蔬菜中的活性成分含量与评价”。-------------------------------------------------------------------------------1、报名条件:只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、报名截止时间:2015年07月06日 13:303、报名参会:http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting/meetingInsidePage/14674、报名及参会咨询:QQ群—379196738

  • 【求助】高效液相检测母液中甜菊糖甙的含量!

    我用高效液相检测母液中甜菊糖甙(溶液99%左右是水,甜菊糖甙的含量为万分之几,另含少量其它可溶杂质)的含量。流动相为80:20 的乙腈/水溶液,做标准曲线时的标准溶液是用标准样品甜菊糖甙粉末溶于80:20 的乙腈/水溶液配制的。进样时直接进澄清的母液行不行?是否会影响定量的准确性?请各位高手赐教!!!!

  • 糖尿病人更要补钙 每天补钙量约3袋奶

    由于糖尿病患者的血糖控制较难,容易多尿,从而造成随着尿液或粪便排出的钙质偏多,糖友因此成为骨质疏松症的高危人群。与健康人群相比,糖友补足钙显得更为重要,大家不妨从以下几方面入手。  每天补钙量约3袋奶。一位60岁以上的糖尿病患者,建议每天摄入800~1000毫克钙,相当于每天要喝3袋以上的奶,这样才能满足身体对钙的需求。需要提醒的是,每天喝牛奶最好别超过500毫升,因为牛奶中富含蛋白质,过量容易导致尿钙丢失,反而对补钙不利,建议通过多种方式补钙。钙的总摄入量也不能超过2000毫克。  多吃富含钙的食物。比如奶制品、豆制品和绿色蔬菜,还有一些海产品。每100克豆腐的含钙量超过100毫克,不要靠豆浆补钙,因为每100克豆浆仅含10毫克钙。富含钙的食物还包括:毛豆、蛇豆、洋葱、油菜、荠菜、芥蓝、胡萝卜缨、香菜、苋菜、雪里红等,甘蓝类蔬菜的草酸含量少,也可适量多吃。  坚持“两增两减”。补钙受很多因素影响,要打“组合拳”,一要增加维生素D、维生素K的摄入。维生素D可促进钙吸收,维生素K则是将钙存入骨骼的“好助手”。绿叶蔬菜富含维生素K,且颜色越绿含量越丰富,如芥蓝、甘蓝、卷心菜和芦笋等;二要减少高盐、高磷食物的摄入,高磷食物会与钙形成不溶性化合物,影响钙吸收。而高盐食物摄入越多,尿中排出的钙量越多,也会影响钙吸收。  每天晒20~30分钟太阳。阳光中的紫外线可使人体皮肤产生活性维生素D,从而促进钙的吸收。因此,在空气好的时候,晒20~30分钟对补钙非常有利

  • 【讨论】垃圾食品又添罪行-----或致后代糖尿病

    澳大利亚和美国科学家研究表明,父母食用垃圾食品会导致后代患上糖尿病。准爸爸应与准妈妈一样克制自己,注意饮食健康,预防下一代患上糖尿病。你对这一研究成果有什么看法?以后还会食用垃圾食品么?是否会劝说亲朋好友不要食用垃圾食品呢?为了自身健康,为了下一代的健康,拒绝垃圾食品!

  • 代糖有几种分类?

    [color=#1a1a1a]目前市面上的[color=#1a1a1a]代糖分为3大类:天然甜味剂、糖醇、和。[/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]天然甜味剂,[/color]识别方法:通常名字里都有植物、果实的名字(如:罗汉果)[/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]目前国家批准的天然甜味剂有:[/color][/color][/color][color=#1a1a1a]人造甜味剂[/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]非洲竹芋甜素(索马甜) [/color][/color][/color][color=#1a1a1a]甜叶菊苷(甜菊糖苷,甜菊糖) [color=#1a1a1a]罗汉果甜苷 [color=#1a1a1a]非洲奇果蛋白(神秘果素,奇异果素) 甘精甘茶精(叶甘素) 等[/color][/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]糖醇,识别方法:通常名字里都糖醇这两个字(如:木糖醇)[/color][/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]糖醇,[color=#1a1a1a]顾名思义,它的化学结构有一半像糖类,一半像醇类。有些糖醇是天然的,而有些是从糖类加工而成的。糖醇就好比糖的一些结构发生了改变,使其热量比糖低,但甜度可以做到和糖相似。[/color][/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]人造甜味剂,[/color]识别方法:通常名字生僻(如:阿斯巴甜)[/color][/color][color=#1a1a1a][color=#1a1a1a]人造甜味剂[/color][color=#1a1a1a]是通过人工化学改造或者合成的具有甜味的化学物质。[color=#1a1a1a]他们的特点是:甜度非常非常非常高,通常是等量蔗糖的几百甚至几千几万倍,并且没有热量、不具有任何营养价值。[/color][/color][/color]目前,FDA批准了5种人造甜味剂:糖精,安赛蜜,[color=#1a1a1a]阿斯巴甜,[color=#1a1a1a]纽甜,[color=#1a1a1a]三氯蔗糖[/color][/color][/color]

  • 离子色谱检测果汁中的游离单糖、有机酸存在的问题

    我们单位买了台戴安3000型离子色谱,由于自己学业不精,对这台仪器的运用存在不少疑惑。最近领导要求采用离子色谱检测柑橘类果汁中的糖、酸成分。去年我参考戴安公司的方法建立了糖、酸的检测SOP。但是由于柑橘类果汁中糖含量一般在3-5g/100ml,如果线性范围在5-50ppm之间时,需要将样品稀释10000倍,才能获得较好的图谱,即分离较好。但是稀释这么大的倍数,我一直觉得误差太大,领导认为我稀释上有问题,就是要求用该方法来检测果汁里的葡萄糖、果糖、蔗糖。请教下各位同仁,离子色谱用于检测高含量的成分有实际意义没有?

  • 【原创大赛】HPLC-DAD分析酸浆中木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙成分

    【原创大赛】HPLC-DAD分析酸浆中木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙成分

    HPLC-DAD分析酸浆中木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙成分酸浆(拉丁文名:Physali alkekengi L.)又名红菇娘、挂金灯、戈力、灯笼草、灯笼果、洛神珠、泡泡草、鬼灯等北方称为菇蔫儿、姑娘儿,以果实供食用。化学成分含酸浆苦素A(Physalin A)、酸浆苦素B、酸浆苦素C、木犀草素(Luteolin)及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙。果实含枸橼酸、草酸、维生素C、酸浆红色素(physalien)、酸浆醇(physanol)A,B。花萼含α胡萝卜素、酸浆黄质(physoxanthin)及叶黄素等,种子油的不皂化物中分得多种4α-甲基甾醇,主要为禾本甾醇(gramisterol)和钝叶醇(obtusifoliol)及4种新甾体。此外尚含多种4-脱甲基甾醇,如胆甾醇和24-乙基胆甾醇等。还含有多种三萜3β-一元醇,其中环木菠萝烷醇(cycloartanol)35%,环木菠萝烯醇(cycloartenol)27%、羊毛脂-8-烯-3β-醇(lanost-8-en-3β-ol)。木犀草素(luteolin)是一种天然黄酮类化合物,存在于多种植物中,具有抗炎、抗肿瘤、抗过敏等方面的作用。化学是如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608311303_607620_2217446_3.jpg目前,国内传统中药有效成分的提取方法普遍存在提取率低、杂质清除率不高、生产周期过长、能耗高、溶剂用量大等缺点。随着中药现代化进程的不断深入,许多现代高新技术不断地被应用到中药有效成分的提取和分离,使得中药有效成分的提取更高效和简便。超声-微波协同萃取技术直接将超声振动与开放式微波两种作用方式相结合,充分利用超声波振动的空化作用以及微波的高能作用,实现了低温常压条件环境下,对固体样品进行快速、高效、可靠的预处理,与常规提取方法相比,超声-微波协同萃取技术具有快速、节能、节省溶剂、污染小等优点。本实验应用超声-微波协同萃取法提取酸浆中的木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙,采用高效液相-二极管阵列检测法(HPLC-DAD)测定提取物中木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙的含量,药材中二者成分的含量分别为:1.200mg/g 和0.43mg/g,二个峰,木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙峰位置分别为:221nm,270nm,木犀草素峰位置分别为:226nm,276nm,由于木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙比木犀草素多了一个 β-D-吡喃葡萄糖基团,天麻素二个峰位置都发生了蓝移,样品中二个峰的光谱图与标准品二个峰的光谱图相同,可以进一步确定酸浆中含有木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙。主要仪器与试剂主要仪器Agilent1100型四元梯度高效液相色谱仪(美国 Agilent 公司)Agilent TC-C18(ODS)色谱柱(5μm,4.6×250mm,美国 Agilent 公司)CW-2000 超声-微波协同萃取仪(新拓微波溶样测试技术有限公司)DJ-10A 型倾倒式粉碎机(上海隆拓仪器设备有限公司)RE-52AA 型旋转蒸发仪(河南巩义仪器厂)LXJ-IIB 型低速大容量多管离心机(上海安亭科学仪器厂)试剂木犀草素(中检所,含量98%;)木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙(中检所,含量98%;)酸浆全草(采于黑龙江)除甲醇、乙腈为色谱纯(国药集团化学试剂有限公司),其余试剂除专门提到外,均为分析醇,实验用水为二次蒸馏水。实验方法供试品溶液的制备 精密称取酸浆粉末1.0g,置于超声-微波萃取仪玻璃容器中,加入50mL70%甲醇,开启超声微波,控制在恒温50℃下提取40min,萃取3次,合并提取液,浓缩至近干,残渣加入甲醇溶解,转移至10mL 量瓶中,加甲醇稀释至刻度,摇匀,过0.45μm 的微孔滤膜,取续滤液,即得。提取条件的考察溶剂的选择:精密称取酸浆粉末1.0g,置于超声-微波萃取仪玻璃容器中,分别用水、70%甲醇、70%乙醇溶液超声-微波协同萃取40min(n=3),萃取3次,合并提取液,浓缩至近干,残渣加入甲醇溶解,转移至10mL 量瓶中,加甲醇稀释至刻度,摇匀,过0.45μm的微孔滤膜,取续滤液,HPLC 测定萃取率。溶剂体积分数的选择:分别用体积分数为40%、50%、60%、70%、80%、90%和纯甲醇溶液超声-微波协同萃取30min(n=3),方法同上。溶剂用量的选择:分别用10mL、20mL、50mL、80mL、100mL70%甲醇提取,方法同上。提取时间的选择:分别用70%甲醇超声-微波协同萃取20min、30min、40min、50min、60min(n=3),方法同上。提取温度的选择:分别在40、45、50、55、60℃下用70%甲醇超声-微波协同萃取40min,方法同上。对照品溶液的制备 分别精密称取常温减压干燥12h 的木犀草素及木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙对照品适量,加甲醇配制成木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙为200μg/mL、木犀草素为100μg/mL 的混合对照品溶液,冷藏备用。色谱条件 色谱柱:Agilent TC-C18柱(5μm,4.6×250mm);流动相:A-0.1%乙酸水溶液;B-甲醇,线性梯度洗脱:0~30 min,3%~5% B;30~35 min,5%~20%B;35~40min,20%~20%B;检测波长:270nm;流速:1mL/min;柱温:30℃;进样量:20μL。结果与讨论提取条件的优化结果溶剂的优化结果:分别用水、70%甲醇、70%乙醇溶液超声-微波协同萃取30min(n=3),结果表明70%甲醇提取木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙的量较高,而木犀草素的量差异不明显,因此选择70%甲醇提取。溶剂体积分数的优化结果:分别用体积分数为40%、50%、60%、70%、80%、90%和纯甲醇溶液超声-微波协同萃取30min(n=3),结果表明,在甲醇体积分数70%时,木犀草素-7-β-D-葡萄糖甙和木犀草素的提取率随着甲醇浓度的增加而增加;但当甲醇体积分数在70%以上时,木犀草素葡萄糖甙的提取率呈现下降趋势,木犀草素没有明显的变化。木犀草素葡萄糖甙属于一种苷,分子量小,极性较大,当甲醇体积分数过高时,溶液极性降低,使得极性较强的木犀草素葡萄糖甙不易溶出,而木犀草素极性相对木犀草素葡萄糖甙小,影响不明显,因此实验选择70%甲醇作为提取溶剂。溶剂用量的优化结果:分别用10mL、20mL、50mL、80mL、100mL70%甲醇提取,结果表明溶剂体积在50mL时木犀草素葡萄糖甙和木犀草素的提取率最高,之后随着溶剂用量的增加,木犀草素葡萄糖甙和木犀草素的提取率趋于稳定,因此溶剂用量选用50mL 进行提取 。提取时间的优化结果:分别用70%甲醇超声-微波协同萃取20min、30min、40min、50min、60min(n=3),结果表明超声-微波协同萃取时间从20~40min的过程中木犀草素葡萄糖甙和木犀草素的提取率逐渐增加;而提取时间超过40min之后,提取率反而逐渐下降。超声-微波协同萃取时间太长,植物中大量细胞细胞破碎,使得大量粘性物质等进入提取液,溶剂杂质增多、粘度增大,影响了有效成分的溶出,有效成分含量反而减少,因此选择提取时间为40min。提取温度的优化结果:分别在40、45、50、55、60℃下用70%甲醇超声-微波协同萃取40min,实验表明,提取温度在50~60℃的范围内,木犀草素葡萄糖甙和木犀草素的提取率没有明显差异,考虑到温度太高容易破坏活性成分,因此选择提取温度为50℃。流动相的考察在实验过程中,流动相首先考察了甲醇-水、乙腈-水等度洗脱对酸浆超声-微波协同萃取样品溶液进行分离,乙腈-水作为流动相时,出峰较快,不能较好地把木犀草素葡萄糖甙和木犀草素与其他杂质成分分离;甲醇-水作为流动相时,出现峰形拖尾现象,分离效果不理想。为改善上述现象,改用0.1%乙酸代替水并采用梯度洗脱,经过反复筛选之后,最终确定流动相组成为 A -0.1%乙酸水溶液, B -甲醇,洗脱程序为0~30 min , 3%~5% B;30~35 min ,5%~20% B ;35~40 min 20%~3% B,木犀草素葡萄糖甙和木犀草素和其他杂质成分能够很好的分离,得到较理想的色谱图。对照品溶液和酸浆萃取样品的HPLC-DAD 分析下图分别显示了在上述的色谱条件下,采用 DAD 进行检测得到的两种混合对照品及酸浆萃取样品的 HPLC 分离色谱图。图1色谱图中木犀草素葡萄糖甙和木犀草素的保留时间分别为18.74min, 26.87min,根据保留时间判断,图2中的 a、b 色谱峰分别初步鉴定为木犀草素葡萄糖甙和木犀草素。图3、4分别显示了混合对照品和酸浆萃取物中保留时间18.74min, 26.87min 的色谱峰进行 DAD 检测后得到的光谱图,木犀草素葡萄糖甙和木犀草素 UV 光谱图形状相似,出现 二个峰,木犀草素葡萄糖甙峰位置分别为:221nm,270nm,木犀草素峰位置分别为:226nm,276nm,由于木犀草素葡萄糖甙比木犀草素多了一个 β-D-吡喃葡萄糖基团,木犀草素葡萄糖甙二个峰位置都发生了蓝移,样品中二个峰的光谱图与

  • CNS_19.006_山梨糖醇和山梨糖醇液

    刘琦[align=center][/align][align=center]第[size=21px]1[font='times new roman'][size=21px]章基本信息[/size][/font][/size][/align]山梨糖醇别名山梨醇,英文名是Sorbitol、D-Glucitol、Sorbol、D-Sorbitol。分子式是C6H14O6,分子量为182.17,密度为1.489 g/cm3,沸点为295℃。是蔷薇科植物的主要光合作用产物。山梨糖醇液是含67%~73% D-山梨糖醇的水溶液。毒性试验显示,内服过量会引起腹泻和消化紊乱。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/06/202106161539566336_8129_1608728_3.jpeg[/img]1.1 理化性质1.1.1物理性质山梨糖醇为无色针状结晶,或白色晶体粉末,无臭,有清凉甜味,难溶于有机溶剂,它耐酸,耐热性能好,与氨基酸,蛋白质等不易起美拉德反应。山梨糖醇液为无色,透明稠状液体。依结晶条件不同,熔点在88~102℃范围内变化,相对密度约1.49。易溶于水(1g 溶于约0.45mL水中),微溶于乙醇和乙酸。山梨糖醇液为清亮无色糖浆状液体,有甜味,对石蕊呈中性,可与水、甘油和丙二醇混溶[1],pH值为6~7。山梨糖醇有清凉的甜味,其甜度约为蔗糖的50%~70%。1g 山梨糖醇在人体内产生16.7kJ热量。食用后在血液内不转化为葡萄糖,也不受胰岛素影响。作为甜味剂使用不会引起龋齿。山梨糖醇具有良好的保湿性能,可使食品保持一定的水分,防止干燥,还可防止糖,盐等析出结晶,能保持甜,酸,苦味强度的平衡,增强食品的风味,由于它是不挥发的多元醇,所以还有保持食品香气的功能。[size=14px]1.1.2[size=14px]化学性质山梨糖醇的化学性质相对稳定,不燃烧,不腐蚀,不挥发;浓度高时具有抗微生物的特性。有旋光性,略有甜味,具有吸湿性,能溶解多种金属,高温下不稳定。能参与酐化、酯化、醚化、氧化、还原和异构化等反应[color=#333333],并能与多种金属形成络合物[4]。山梨糖醇不含醛基,不易被氧化,加热时不与氨基酸产生美拉德反应。[/color][/size][/size][align=center]第[size=21px]2[font='times new roman'][size=21px]章功能及应用[/size][/font][/size][/align]山梨糖醇有吸湿,保水作用,在口香糖[color=#333333],糖果[color=#333333]生产中加入少许可起保持食品柔软,改进组织和减少硬化起砂的作用。用量为百分之八左右,在面包,糕点中用于保水目的,使用量为百分之二左右,用于甜食和食品中能防止在物流过程中变味,还能螯合金属离子,用于罐头饮料和葡萄酒[color=#333333]中,可防止因金属离子而引食品混浊。根据《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》(GB2760-2014)中规定:山梨糖醇和山梨糖醇液的功能有甜味剂、膨松剂、乳化剂、水分保持剂、稳定剂、增稠剂(如表1[2])。[/color][/color][/color][align=center]表1山梨糖醇和山梨糖醇液 sorbitol and sorbitol syrup[/align]CNS号 19.006,19.023 INS号 420(i),420(ii)功能 甜味剂、膨松剂、乳化剂、水分保持剂、稳定剂、增稠剂[align=center]允许使用范围及限量[/align]食品分类号食品名称最大使用量/(g/kg)备注01.04炼乳及其调制产品按生产需要适量使用淡炼乳(原味),调制炼乳02.0302.02类以外的脂肪乳化制品,包括混合的和(或)调味的脂肪乳化制品(仅限植脂奶油)按生产需要适量使用仅限植物奶油03.0冷冻饮品(03.04食用冰除外)按生产需要适量使用03.04食用冰块除外04.01.02.05果酱按生产需要适量使用 04.02.02.03腌渍的蔬菜按生产需要适量使用 04.05.02.01熟制坚果与籽类(仅限油炸坚果与籽类)按生产需要适量使用仅限油炸坚果与籽类05.01.02巧克力和巧克力制品,除外05.01.01以外的可可制品按生产需要适量使用 05.02糖果按生产需要适量使用 06.03.02.01生湿面制品(如面条、饺子皮、馄饨皮、烧麦皮)30.0 07.01面包按生产需要适量使用 07.02糕点按生产需要适量使用月饼除外07.03饼干按生产需要适量使用 07.04焙烤食品馅料及表面用挂浆(仅限焙烤食品馅料)按生产需要适量使用仅限焙烤食品馅料09.02.03冷冻鱼糜制品(包括鱼丸等)0.5仅当水分保持剂使用时,其最大使用量调整为20g/kg12.0调味品按生产需要适量使用 14.0饮料类(14.01包装饮用水除外)按生产需要适量使用14.01包装饮用水除外。固体饮料按稀释倍数增加使用量16.06膨化食品按生产需要适量使用 16.07其他(豆制品工艺)按生产需要适量使用仅限豆制品工艺16.07其他(制糖工艺)按生产需要适量使用仅限制糖工艺16.07其他(酿造工艺)按生产需要适量使用仅限酿造工艺09.04.01熟干水产品按生产需要适量使用仅限使用山梨糖醇09.04.02经烹调或油炸的水产品按生产需要适量使用仅限使用山梨糖醇09.04.03熏、烤水产品按生产需要适量使用仅限使用山梨糖醇[table][/table]它是在日本最早允许作为食品添加剂使用的糖醇之一,用于提高食品保湿性,或作为稠化剂之用。可作甜味剂,如常用于制造无糖口香糖。也用作化妆品及牙膏的保湿剂、赋形剂,并可用作甘油代用品。2.1功能2.2.1甜味剂山梨醇是一种只含羟基官能团的碳水化合物,具有低热甜味剂的性质。2000年6月国际粮农和卫生组织食品法典委员会确认山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、甘露醇等可作为食品添加剂加到食品中,制作无糖甜食品。在欧美发达国家中,以山梨醇等替代食糖生产糖果、点心等各类食品已十分普遍,发展趋势非常明显,其中最突出的是口香糖。在日本,各种食品和糖果都广泛使用山梨醇为甜味剂[3]。2.1.2膨松剂具有多羟基结构的山梨糖醇还具有降低水分活度,控制结晶、改善或保持柔软度的性质[],故在食品工业中经常将山梨糖醇作为一种膨松剂使用。在糖果制造中使用山梨糖醇可抑制蔗糖结晶,加上山梨糖醇本身具有的保湿性,可赋予糖果柔软的质感。在冰制品和冰激凌中可降低冰点,使产品柔软,易于勺食,且同样可抑制产品中糖类重新结晶[5]。2.1.3乳化剂山梨糖醇含有6个羟基,可与许多有机酸发生酯化作用。山梨糖醇脱水与脂肪酸合成的山梨醇脂肪酸酯统称为司盘类表面活性剂,是优良的食品乳化剂[6],可改善缩短乳化进程。在面包生产过程中可防止面包中淀粉凝沉,改善面团的加工性能;生产的糕点外观美,食用性好。还可以广泛应用于冰淇淋以及豆奶生产中。山梨糖醇制取脱水山梨醇酐,再与棕榈酸单酯化制得的司盘40,可用作印刷油墨及多种油品的乳化剂。其中,作为食品添加剂,山梨醇酐硬脂酸酯(司盘60)、山梨醇酐单棕榈酸酯(司盘65)、山梨醇酐单油酸酯(司盘80)均已经列入食品添加剂使用卫生标准中,可应用于椰子汁、果汁、牛乳、奶糖、冰淇淋、面包、糕点、麦乳精、人造奶油和巧克力等食品中[5]。2.1.4水分保持剂山梨醇的多羟基结构使其具有与水结合的性质,并具有控制食品黏度和质构、保持湿度、改善脱水食品的复水性质等作用。山梨醇的良好吸湿性,使其在潮湿的环境下会吸收一些水分,当湿度降低时,山梨醇则释放一些水分,进而建立一种湿度平衡[7],能够防止食品干裂,使食品柔软,保持新鲜度,延长有效期,防止变质。因此,山梨糖醇经常作为保湿剂应用于焙烤食品中。在饼干蛋糕和酥皮糕点中加入适量的山梨糖醇,可防止产品干裂,且有助于产品的外观。但山梨糖醇不适宜用于脆酥食品中。此外,山梨糖醇与其他糖类共存时会出现吸湿性增加的现象,使用时需特别注意[5]。2.1.5稳定剂山梨糖醇不含有醛基,不易被氧化,加热时不与氨基酸产生美拉德反应。有一定的生理活性,能防止类胡萝卜素和食用脂肪及蛋白质的变性。在浓缩牛乳中加入山梨糖醇可延长保存期,对鱼肉酱、果酱蜜饯也有明显地稳定和长期保存的作用,山梨糖醇属于不挥发性多元醇在保持食品香气方面有较好的作用。粉末和液体形式的山梨糖醇均可保持香气和滋味,因而可作咖啡、茶、巧克力饮料和加香饮料等产品的稳定性的无糖载体[8]。山梨糖醇还能螯合金属离子,用于饮料和葡萄糖酒,可以防止金属离子引起的浑浊[font='calibri'][[font='calibri']9]。近年开发成功的中成药产品,如双黄连口服液、双黄连粉针和安宫牛黄丸、清开灵输液等,既保持了中药的综合药效,又具有西药使用方便的特点,添加少量山梨糖醇,可起到稳定药效和防止沉淀的作用。2.1.6[size=14px]增稠剂可用于酒类、清凉饮料的增稠。2.1.7其他作用①山梨糖醇与甘露醇都是具有扩张细胞外液容积作用的高渗脱水利尿药。中国药典规定[10],临床用甘露醇输液为20%的过饱和溶液。温度较低时,甘露醇易结晶析出 (见表2[11] )。[/size][/font][/font][align=center][size=12px]表2甘露醇在水中溶解度与温度的关系[/size][/align]温度[font='calibri'] /[font='calibri']℃ 010203040D-[size=14px]甘露醇10.413.718.625.234.6/g ( 100 g H2O) - 1[/size][/font][/font][table][/table]可见甘露醇输液20℃以下易结晶析出,而我国大部分地区冬季室温低于20℃,用药前需预热使之溶解,不仅给临床用药尤其是急救用药造成困难,也易引起患者的猜疑,造成医患之间的矛盾。在甘露醇输液生产中加适量山梨醇,配成复方甘露醇输液,即可防止甘露醇结晶析出,且疗效相同[12]。②冷冻保护剂:美国批准的 Neupogen(人粒细胞集落刺激因子)的新剂型,即是在其制剂中用山梨糖醇代替甘露醇作为保护剂,可使 Neupogen在冷冻环境时,仍能保持其生物活性[13]。目前甘露醇的价格是山梨糖醇的3~5倍(最高时达 10倍),用山梨糖醇代替甘露醇能达到同样效果,既可降低成本,而且原料来源更广。随着基因工程的高速发展,大量的基因因子需要保护,山梨糖醇在这方面的应用将更为广阔。2.2山梨糖醇的价值[font='calibri']2[font='calibri'].2.1山梨糖醇的直接药用价值山梨糖醇具有利尿、脱水的特性,能降低颅内压,防止水肿,可作为药物直接使用,用于脑水肿、青光眼;也用于心肾功能正常的水肿少尿;口服可作缓泻剂或糖尿病患者的蔗糖代用品。临床制剂有山梨醇注射液、山梨醇铁注射液、复方氨基酸注射液等。山梨醇在复方氨基酸中所起的作用主要有: ①可提高氨基酸的利用率;②平衡注射液中碳氮之比;③可避免葡萄糖灭菌时引起糖中醛基与氨基酸中的氨基发生美拉德反应而产生焦色素,并且也不易产生热原;④使伤口、创面部位尽量保持干燥,加快愈合,避免感染等。2[size=14px].2.2山梨糖醇可作为药用辅料山梨糖醇能与多种辅助形剂配伍 (与氧化剂禁配 ),广泛用于药物的固体分散剂、填充剂、湿润剂、稀释剂、胶囊的增塑剂、甜味剂、矫味剂、软膏的基质等作辅料。其不同用途的用量见表3[14]。[/size][/font][/font][align=center]表3山梨醇在药用辅料中不同用途和用量[/align]用途代替甘油和丙二醇润滑剂口服和外用溶液的赋形剂防止糖浆和酏剂结顶无糖甜昧剂增稠剂片剂粘结度和水份控制剂明胶和纤维膜增塑剂供注射用稀释剂DSS、四环素、抗坏血酸、复合维生素 B、维生素和铁盐的赋形浓度/%25~903~1525~90 15~3025~9025~903~105~2010~25以下25~90[table][/table][size=14px]2.2.3[size=14px]山梨糖醇的其他用途①制备维生素C[color=#333333]山梨糖醇可用于生产维生素C的原料,其经发酵和化学合成可制得维生素C。制药行业,VC合成消耗山梨醇的量最大,占全世界山梨糖醇总消耗量的16% (我国高达50% )。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/06/202106161539569529_9169_1608728_3.jpeg[/img]以传统山梨糖醇制备维生素C的工艺过程(二步发酵法)如下:[/color][/size][/size][align=center][/align]②其他合成树脂和塑料,分离分析低沸点类含氧化合物等。也用作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液、稠化剂、硬化剂、杀虫剂等。用作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液,用于低沸点含氧化合物、胺类化合物、氮或氧杂环化合物的分离分析。还用于有机合成。利用山梨醇所具有的保湿性能,用作牙膏、化妆品、烟草的调湿剂。是甘油的代用品,保湿性较甘油缓和,口味也较好。可以和其他保湿剂并用,以求得协同的效果。也用于医药工业作为制造维生素C的原料。也可用于工业表面活性剂的原料,用它生产斯盘和吐温类的表面活性剂。以山梨糖醇和环氧丙烷为原料,可以生产具有一定阻燃性能的聚氨酯硬质泡沫塑料。[color=#333333]在医药工业中,山梨[color=#333333]糖[color=#333333]醇经过硝化生成的失水山梨醇酯是治疗冠心病的药物。[/color][/color][/color][align=center][font='times new roman'][size=21px]第三章[font='times new roman']来源和合成[/font][/size][/font][/align]3.1 自然来源山梨糖醇广泛分布于自然界植物果实中,在梨、桃、苹果中广泛分布,含量约为1%~2%,1872年法国化学家Joseph Boussingault首先从山梨树果汁中分离而得[15]。常温下有液体和固体2种状态:液体山梨醇为50%~70%的水溶液,无色、无臭、味甜,pH值为6~7,10%水溶液的旋光度[a] 20d为-1.98°;固体山梨醇为白色针状、片状、粒状结晶粉末,极易溶于水,味道清凉爽口,甜度约为蔗糖的60%[15]。3.2人工合成山梨糖醇的产品规格主要有50%山梨醇液、70%山梨醇液和结晶山梨醇等[3]。山梨糖醇的生产包括氢化法、电化学法和发酵法。3.2.1催化加氢法氢化法是目前最常用的生产方法。催化加氢法所用原料主要是葡萄糖,少数工艺以淀粉、蔗糖、纤维素等为原料。以淀粉、蔗糖等生产山梨糖醇。步骤:①通过酶法或酸法将其转化成葡萄糖,②再催化加氢制备山梨糖醇[16]。1942年,日本首次采用葡萄糖催化加氢法生产山梨醇;其后,德国罗莱班公司采用固定床反应器催化加氢生产山梨醇[17-18]。目前,国内外普遍采用葡萄糖催化加氢法工业化生产山梨醇。生产装置:①间歇式,②连续式。工业上目前较多采用高压柱形反应器的连续式氢化新技术。将葡萄糖溶液通过高压泵连续注入装有固体块状催化剂的柱式反应器中,反应一段时间后排出即为山梨糖醇。催化器在反应器中处于静状态,没有搅拌和冲击的影响,而葡萄糖溶液和氢气连续不断的通过催化剂的表面,使氢化反应均匀完全。连续氢化所得的山梨糖醇溶液经过离子交换树脂精制通过升膜式或降膜式蒸发器脱水浓缩即可得液体山梨糖醇成品,进一步结晶即为结晶状山梨糖醇。催化剂是该技术的关键因素[19],传统工艺多使用Ni基催化剂。3.2.2山梨糖醇的电化学法生产技术[20]电化学法制备山梨糖醇,是通过电解法在阴极上将葡萄糖或果糖还原为山梨糖醇。与催化加氢法相比,电化学法具有工艺流程短、安全性高、产物易分离提纯、生产过程中废物排放少等优点。但由于转化率低(约70%),且每次电解只能在一个电极上合成一种产品,导致成本较高,因此电化学法生产山梨糖醇至今仍未实现工业化。直到20世纪80年代中叶,Park和Pintauro等提出了成对电氧化和还原工艺,即在同一个电解槽内同时合成葡萄糖酸盐和山梨糖醇,使得电化学法制备山梨糖醇的技术有了巨大的进步。成对电氧化和还原工艺以葡萄糖为原料,以NaBr为催化剂,加入辅助电解质Na2SO4,在50℃~60℃进行成对电化学反应。溴离子首先在阳极表面上失去电子生成溴分子,继而与葡萄糖作用,生成葡萄糖酸内酯中间体,在水溶液中与葡萄糖酸存在平衡,由于溶液中还有Na盐或Ca盐,则进一步生成葡萄糖酸盐,以避免葡萄糖酸内酯在阴极被还原。葡萄糖在阴极表面上获得2个电子被还原成山梨糖醇。因为山梨醇和甘露醇是同分异构体,所以有小部分的葡萄糖还原会成为甘露醇。3.2.3山梨糖醇的发酵法生产技术[20-21]长期以来山梨糖醇的生产都只有氢化法,直到1984年有报道利用一种生成乙醇的微生物Zymomonasmobilis可将果糖和葡萄糖的混合物转化为乙醇,且山梨糖醇的生成是与葡萄糖脱氢形成葡萄糖内酯的反应同时进行。Zymomonasmobilis最初是从发酵龙舌兰、棕榈和蔗糖等植物汁中分离得到的,经过生物转化来生产山梨糖醇和葡萄糖酸。用渗透性试剂(如甲醇或洗涤剂等)浓缩Zymomonasmobilis细胞处理后,葡萄糖酸和山梨醇产率分别为94%~95%和98%~99%。但这种生产方法操作麻烦,成本也高,目前仅限于实验室研究。[size=14px]3.2.4[size=14px]其他合成方法(1):将配制好的53%葡萄糖水溶液加入高压釜,加入葡萄糖重量0.1%的镍催化剂。经置换空气后,在约3.5MPa、150℃、pH8.2-8.4条件下加氢,终点控制残糖在0.5%以下。沉淀5min后,将所得山梨糖醇溶液通过离子交换树脂精制即得。原料消耗定额:盐酸19kg/t、液碱36kg/t、固碱6kg/t、铝镍合金粉3kg/t、口服糖518kg/t、活性炭4kg/t。(2):采用淀粉糖化所得精制葡萄糖,中压连续或间歇加氢制得。(3):将53%的葡萄糖水溶液(事先用碱液调pH=8.2~8.4)和葡萄糖质量0.1%的镍铝催化剂加入高压釜,排尽空气后进行反应,控制温度150℃,压力3.5MPa:当葡萄糖含量达0.5%以下,反应即达终点。静置沉淀、过滤。滤液用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂001×7及强碱性系铵Ⅰ型[color=#333333]阴离子交换树脂201×7进行精制,去除镍、铁等杂质,即得成品D-山犁醇。[/color][/size][/size][align=center][font='times new roman'][size=21px]第四章[font='times new roman']对人体的影响[/font][/size][/font][/align]4.1 [font='calibri']利尿作用山梨糖醇在人体内小部分被转变成糖原,大部分不被代谢,以原形经肾小管排出。山梨糖醇静滴后,可使血浆渗透压增高、组织脱水,经肾小球滤过,几乎不被肾小管重吸收,从而起到利尿作用。[font='calibri']4.2防止龋齿由于蔗糖能被口腔中的微生物利用,易引起龋齿,多吃不利牙齿健康。而山梨糖醇在口腔中不被龋齿的链球菌所利用,并能使口腔中的pH值略微上升,是一种防龋齿的甜味剂。4.3[size=14px]代替蔗糖,适用于一些特殊人群由于蔗糖能直接引起血糖浓度的变化,高血压、高血脂、糖尿病患者和肥胖症患者等对蔗糖敏感的人群不适用。而在哺乳动物及人体系统中,山梨糖醇通过山梨醇脱氢酶氧化成果糖,然后进入果糖-1-磷酸酯途径代谢,代谢与机体内的胰岛素无关,不受胰岛素的控制,最终代谢物为二氧化碳和水,在血液中不转化为葡萄糖,对血糖值和尿糖没有影响。因而使用山梨糖醇代替蔗糖,对糖尿病患者山梨醇比蔗糖更易忍受。所以可避免糖尿病、肥胖症、肝病、胆囊炎等患者的不适。Wheeler等研究了2种氢化淀粉水解物14:8:78和7:60:33(山梨糖醇:麦芽糖醇:其他更高聚合度的低聚糖醇)与葡萄糖相比,对无糖尿病者、非胰岛素依赖型糖尿病患者及胰岛素依赖型糖尿病患者血糖的影响,结果表明,对于所有的试验组,因摄入氢化淀粉水解物而增加的胰岛素量显著低于葡萄糖,氢化淀粉水解物引起的总血糖反应也都显著低于葡萄糖。这除了氢化淀粉水解物中葡萄糖含量较低的原因外,还可能由于山梨糖醇对葡萄糖吸收有抑制作用[22-23]。4.4其他此外,山梨糖醇还可刺激胰腺分泌胰脂肪酶等,促进胰岛素释放,使肝胆汁分泌增加,山梨糖醇不被胃酶分解,在肠中滞留时间比葡萄糖长,有润肠作用[24]。但是人体肠道可能吸收的山梨醇量不多于10g~20g,如摄入量过多,会引起渗透性腹泻[20]。[/size][/font][/font][align=center][font='times new roman'][size=21px]第五章[font='times new roman']违规事件[/font][/size][/font][/align]5.1 EBay停售在线拍卖公司EBay Inc(EBAY)2012年3月22日宣布,在意大利周末发生患者服用网购有毒山梨糖醇致死事件后,已在全球范围阻止在其网站上出售这种产品。而此前,国内也曾爆出味千就包装面过量使用添加剂的报道,当时味千回应称,2010年1月内地机构宣布在面制品允许添加山梨糖醇[25]。[size=14px]5.2[size=14px]雀巢添加剂2013年1月份的《进境不合格食品、化妆品信息》显示,雀巢一批巧克力棒因违规使用化学物质山梨糖醇而被销毁。2013年3月上海出入境检验检疫局销毁了2.7吨雀巢巧克力棒。被销毁的雀巢巧克力棒含有过高的山梨糖醇,这是一种甜味剂,过量使用可能导致肠道问题。上海出入境检验检疫局宣传部工作人员表示,上海出入境检验检疫局确销毁过一批雀巢巧克力棒,但外媒报道的时间不对。该工作人员称,在国家质量监督检验检疫总局的官方网站公布了这一信息。“外媒的报道也是从总局网站上摘抄的,但不知为什么他们把时间说成了本周。”经调查得知,被检出问题的雀巢产品具体是“雀巢奇巧榛子味牛奶巧克力脆谷棒”这款产品,产地意大利,不合格原因是违规使用化学物质山梨糖醇。信息显示,上海出入境检验检疫局总共查获2.7吨雀巢巧克力棒,已采取销毁方式处理。在日本山梨糖醇作为食品甜味剂,使用范围和限量如下:清凉饮料为百分之一到三,蛋白在百分之三左右,巧克力为百分之四左右。山梨糖醇的最大使用量是40g/kg,但一般都不会达到那么高的值,所以一般情况就是分为可用和不可用,“违规使用[color=#333333]”应该就是不可用。那么既然按照《食品添加剂使用标准》的规定,山梨糖醇可以用于巧克力和巧克力制品,而巧克力棒属于糕点,因而推测可能是进口申报的时候报的不是糕点,而导致与我国质量标准不符[26]。[/color][/size][/size][align=center][font='times new roman'][size=21px]第六章发展前景[/size][/font][/align]我国山梨糖醇产业发展迅猛,20世纪90年代,产能约为30 kt/a,2005年约为550 kt;2013年达到1200 kt[27];2015年年末,全国总产能突破3000 kt。我国山梨糖醇产能大幅跃升,成为山梨醇出口大国[28]。 近年来,国内产能超过100 kt/a的山梨糖醇生产厂家主要有:长春大成实业集团有限公司(350 kt/a)、山东天力药业有限公司(400 kt/a)、茌平县同创生物技术有限公司(200 kt/a)、利达(柳州)化工有限公司(160 kt/a)、山东青援食品有限公司(140 kt/a)、罗盖特(中国)精细化工有限公司(120 kt/a)、秦皇岛骊华淀粉股份有限公司(100 kt/a)、诸城兴贸玉米开发有限公司(100 kt/a)、山东鲁维制药有限公司(100 kt/a)、山东鲁洲集团(100 kt/a)等[27]。随着山梨醇产能的激增,其下游产业的需求量趋于饱和,因此,对山梨醇的下游应用及提高产品附加值提出了更高的要求[29]。6.1[font='calibri']前景期望[font='calibri']山梨糖醇具有优良的性能,低廉的价格,是全球消费量最大的糖醇,约占糖醇总消费量的1/3。山梨[size=14px]糖醇近年已成为世界食品工业界的新宠,随着经济技术在我国快速发展,山梨醇行业将呈快速上升趋势,其市场前景也将是一片光明。[/size][/font][/font][align=center][font='times new roman'][size=21px]参考文献[/size][/font][/align][1] 李凤林、黄聪亮、余蕾.食品添加剂:化学工业出版社,2008.[2] 《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760-2014).[3] 周日尤,伍玉碧. 我国山梨醇工业的现状与发展 [J]. 现代化工, 2000(9):49-51.[4] 山梨醇化学性质.化学网[引用日期2014-6-20].[5] Smith.Jim,Hong-Shum.L. ,姜竹茂.食品添加剂实用手册 [M]. 北京:中国农业出版社,2005:396-406.[6] 张晓英,赵统领. 山梨醇的制备与应用 [J]. 中国食品添加剂, 2001(5):49-50.[7] O. 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Angew Chem Int Edit,2012,51(11):2564-2601.[/size][/font][/font]

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