增若托平

据梅特勒-托利多最新公布的2015年Q2财报显示，按当地货币计算，梅特勒-托利多Q2销售收入为5.821亿美元，同比增长3%；由于货币汇率导致销售增幅降低7%，因此财报显示销售额减少4%(去年同期为6.088亿美元)。　　本季度，梅特勒-托利多公司摊薄后每股收益为2.73美元，去年同期每股收益为2.49美元。调整后每股收益为2.80美元，比去年同期增长了9%。Olivier Filliol对此表明：“尽管营业利润遭遇到了货币不利因素，但我们在这个季度的利润扩张非常好，取得了良好的盈利增长。”　　按地区而言，按当地货币计算，美国区销售额增长5%，欧洲区增长4%，亚洲及其他地区同比持平。调整后的营业收入共计1.183亿美元，同比增长了5%。本季度经营产生的现金流为1.052亿美元，去年同期为1.081亿美元。梅特勒-托利多公司总裁兼CEO Olivier Filliol　　Olivier Filliol表示，梅特勒-托利多在欧美地区的销售增长是坚实的，但中国的市场需求较预期疲弱，同时俄罗斯和巴西地区也继续面临严峻的市场环境；不过梅特勒-托利多其他的新兴市场业务本季度表现不俗。　　2015年前6个月梅特勒-托利多每股收益为4.91美元，去年同期为4.41美元。调整后的每股收益为5.05美元，同比增长了11个百分点。　　按当地货币计算，2015年前6个月梅特勒-托利多销售额为11.18亿美元，同比增长4%；期内受货币汇率导致销售额降低8%，因此报表显示销售额减少4%(去年同期为11.59亿美元)。　　按地区而言，按当地货币计算，美国区销售额同比增长6%，欧洲区增长3%，亚洲及其他地区增长2%。调整后的营业收入共计2.156亿美元，同比增长6%。本季度经营产生的现金流为1.638亿美元，去年同期为1.510亿美元。

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　一、 气-固色谱早于气-液色谱问世 　　大多数人知道1952年Martin和Synge由于发明了气相色谱而获得诺贝尔化学奖，但是，真正的第一台气-固色谱仪是Erika Cremer和她的学生在奥地利因斯布鲁克(Innsbruck)大学开发出来的。1944-1945年第二次世界大战正酣期间，Cremer和她的学生设计开发出第一台气-固色谱仪。在此期间有一段迷人的故事。 　　Erika Cremer(1900-1996)学的是物理化学，具有很好的吸附/解吸方面的研究背景。1940年,她进入奥地利因斯布鲁克大学参与了乙炔的氢化研究工作，她碰到的问题之一是测定混合物中的乙炔和乙烯的含量，她在开始时的试验是用选择性吸附方法进行测定，但是，她发现这两个化合物的吸附热的差别不足以使它们用经典的吸附方法得到分离，与此同时她很熟悉由Hesse写的液相色谱教科书(1943年出版)，此书让她知道可以考虑使用吸附色谱的方法，用气体作流动相，利用吸附性差别来分离混合物。 　　Cremer经过研究和思考，总结了她的新思路并写成一篇短文，投送到Naturwissenschaften 杂志发表，该杂志于1944年11月29日收到她的论文，1945年2月杂志接受了她的论文， Cremer收到出版社的清样后立即校对返回。可是当出版社正准备以特刊付印时，出版社工厂在空袭中被炸毁，所以这篇论文葬身于废墟之中，一直未能发表，直到31年后的1976年才作为历史文件发表。 　　在第二次世界大战结束以后，奥地利因斯布鲁克大学的实验室大部分被毁了，但是Cremer的一个新来的研究生Fritz Prior，可以在他原来的中学(他原是这个中学的老师)进行试验，作为他的博士论文，Cremer决定进行在空袭中被炸毁论文中设想的气-固色谱仪器和方法，幸运的是她原来自己设计制作的热导池还在，她们组装的气相色谱仪具备了现代气相色谱仪的主要部件，氢气发生气做载气，有载气流量调节器，有一个进样系统，分离用色谱柱和一个热导检测器，这一方案现在还存放在德意志博物馆的波恩分馆中展出。 　　1947年春Prior的工作结束了，得到了正结果，这一仪器可以定量分离空气、乙炔、乙烯。下图是这篇论文的一张分离图。 图 1 Prior 分离乙炔和乙烯的色谱 色谱柱：u型管，直径1 cm，填充硅胶20 cm 柱温 25 ℃. A= 空气， B= 乙烯， C= 乙炔 图 2 1959年Cremer在东德举行的气相色谱报告会时和当代四位著名色谱学专家的合影 (中间是Cremer) (来源：L. S. Ettre，Chromatographia,2002,55:625) 　　二、 早期的气-固色谱的固定相 　　气-固色谱的出现早于气-液色谱，这也是因为在上世纪40-50年代有几位出色的物理化学家研究吸附剂的吸附理论，为气-固色谱奠定了理论和实际基础。 　　在上世纪后半页用于气-固色谱的吸附剂有硅胶、活性碳、氧化铝、分子筛、石墨化炭黑、碳分子筛、多孔聚合物等，这些吸附剂可以作填充柱的固定相，也可以填充或涂渍到玻璃、金属或弹性石英毛细管中。这些吸附剂的用途如表 1 所示。 表 1 吸附剂的应用领域 　　1、硅胶吸附剂 　　气相色谱发展早期，硅胶可以用作气-固色谱的固定相，也可以用作气-液色谱的载体，由于硅胶制作工艺、原料表面积及孔径的不同，其分离性能有很大的差别，为此厂家进行了标准化的分级，有不同品牌和规格的色谱用硅胶，下表是Rhone- Progil 公司生产的球型多孔硅胶，而Waters公司又把其中的 Porasil 进一步筛分成不同粒度的产品。 表 2 商品硅胶的型号和规格 　　我国当时的天津第二试剂厂也生产了DG-1,DG-2,DG-3和DG-4，其性能类似于Porasil A，Porasil B，Porasil C，Porasil D。例如Supelco公司和Sigma-Aldrich公司供应用于分析硫化合物的硅胶填充色谱柱：Chromosil 310和 Chromosil 330，有许多实际使用的报告。 　　硅胶吸附剂的填充柱使用者不多，但在分析硫化物的场合仍然有人在用，如上海大学的Hui Wang等使用Chromosil 310和 GDX 502(极性聚合物多孔小球)以吸附-解吸方是分析色谱方式分析氢气中 ppb 级 SO2. (Intern.J. hydrogen energy,2010,35:2994-2996)。 　　德国的 Martin Steinbacher等也是使用Chromosil 310 柱(152cm x 3.2mm id )分析土壤和大气中的微量的硫化羰和二氧化硫(Atmospheric Environment， 2004，38：6043&ndash 6052)。 　　英国的 Evelyn E. Newby 利用 Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )在60℃分析口腔气体中的硫化氢和甲基硫醇等气体，评价牙膏消除口臭的作用(Archives of oral biology 53,2008, Suppl. 1 :S19&ndash S25)。 　　美国的Julie K. Furne等利用Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )分析排泄物中的硫化氢。(J. Chromatogr.B, 2001,754:253&ndash 258)。 　　英国的M. Steinke 等使用Chromosil 330 柱(183cm x 3.2mm id )的顶空气相色谱法测定二甲基硫化物评价硫代甜菜碱裂解酶的活性。(J. Sea Research,2000, 43:233&ndash 244)。 　　2、 氧化铝吸附剂 　　氧化铝有5种晶形，在气相色谱里多用g型，它有很好的热稳定性和机械强度，其含水量不同吸附性就有很大的差异，所以在使用前要进行适当的活化处理。上世纪80年代已故色谱学者鞠云甫对氧化铝吸附剂做过深入研究，他得到如下的结论： 　　(1) 可用改变热处理温度的方法来控制g-氧化铝微球的比表面, 氧化铝微球在350 ℃ 发生相转变, 至420℃ 完全转变为g氧化铝。 　　(2) g-氧化铝微球表面的酸, 主要是路易斯酸可用涂渍固定液改性的方法予以降低。改性后的 g-氧化铝微球表面酸度低于国外氧化铝表面酸度, 这种改性减弱了固定相的极性。 　　(3)热处理温度对要分离组分的保留值有重大影响，如用0.3% 阿皮松-L 对经过500℃ 灼烧4小时得到的g-氧化铝微球改性而制得的固定相, 在85 ℃ 柱温下能够全分离C1-C 4的烃类15个组分。(鞠云甫等，燃料化学学报，1983，12(1)：69-76) 　　但是后来的研究表明，人们用碱金属卤化物让氧化铝改性，也可以得到很好的效果。英国的　A. Braithwaitel等研究了用碱金属卤化物处理氧化铝的表面，得到以下的结论： 　　(1)　未改性氧化铝表面有路易斯酸活化点，可以与不饱和烃的p电子产生作用，比饱和烃的保留时间增加，同时不饱和烃的色谱峰会产生拖尾，用碱金属卤化物改性氧化铝表面会消除拖尾，但是也会影响饱和烃和不饱和烃的分离保留因子。 　　(2)　氧化铝的改性必须要减少路易斯酸活化点，以便形成更为均一的表面性能，假定氧化铝表面的改性过程是碱金属阳离子和阴离子的共同作用，那么改性剂的阴离子就有选择性封闭大部分路易斯酸活化点的作用，这些活化点就不能再和被分析物作用，但不是所有的卤化物阴离子都有这一作用。改性剂的阳离子也会影响氧化铝的吸附作用，主要是卤化物的阳离子随其阳离子体积的减小，使烯烃/烷烃的分离度增加。其原因显然是表面上的极性或者是表面上阳离子的电荷密度增加所致，或者是两种原因的结合所致。 　　(3)　假定阳离子对氧化铝表面的改性是由于它降低了吸附剂的吸附特性，从而降低了吸附物质和吸附剂的作用力，被改型吸附剂的活性就可以用改性剂的量来控制，但是只要很少量的改性剂就可以使色谱峰的拖尾消除，得到对称的色谱峰。改性剂浓度超过一个临界值盐就会析出来，就起不到封闭活化点的作用，改性剂的浓度在2-4%之间。(Chromatographia，1996，42(1/2)：77-82) 　　3、分子筛吸附剂 　　1925年人们发现了天然泡沸石(如菱沸石)对水、甲醇、乙醇等蒸气有很强的吸附作用，而对丙酮、醚和苯等蒸气则不予吸附，这种泡沸石就是天然的分子筛。后来人们模仿天然泡沸石的生成条件，并不断改进合成工艺，合成了多种类型的人造分子筛。所以叫做分子筛，是因为泡沸石具有象笼子一样的结晶结构，笼子的孔穴大小一致，而且正好是与分子的尺寸大小相当，分子尺寸比泡沸石孔穴尺寸小的就容易吸附，相反就不吸附。 　　分子筛具有几何选择性：分子筛的结晶结构有一定的尺寸，不同类型的分子筛具有不同的尺寸，表 中的数据。因而分子筛的选择性和所用分子筛类型及被分离化合物的临界尺寸有关。所谓临界尺寸是指垂直于其长度的最大横截面的直径，一些化合物的临界尺寸见表3。 表3 气固色谱用分子筛的几何尺寸 　　分子筛对极性分子和极化率大的分子作用力强，对极性分子和不饱和烃分子有较大的亲和力，如在4A 分子筛上吸附下列气体的能力依次加大： 　　O2 图3 SBA-15投射电镜图 (A) 6nm, (B)8.9nm (C) 20nm, (D) 26nm 　　平均孔径数据来自BET和X-射线衍射结果. 　　国内一些单位把SBA-15介孔分子筛作为气-固色谱固定相，如中科院煤炭化学研究所的赵燕玲等研究了SBA-15介孔分子筛作为气相色谱固定相对含有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯的气态烃类混合物和正己烷/l-己烯、正庚烷/l-庚烯、正辛烷/1-辛烯 3 种液态烃类混合物的色谱分离性能 并与硅胶作为色谱固定相分离3 种液态烃类混合物的情况进行了比较。与常规色谱填料硅胶相比,SBA-15介孔分子筛更适合作为烯烃/烷烃分离的色谱固定相。(赵燕玲等，石油化工，2010，39(10)：1110-1114) 　　4、高分子多孔小球(GDX) 　　高分子多孔小球是1966年 Hollis 用苯乙烯和二乙烯基苯进行共聚而得到的，他对这类聚合物的色谱分离性能进行了详细的研究，把它们叫做Porapak。他所研究 Porapak Q 是一种色谱分离性能十分优秀的气-固色谱固定相。不久出现了各种品牌的高分子多孔小球固定相。我国在60年代末中科院化学所也研究出这类高分子多孔小球固定相，把它们命名为GDX(Gaofenzi Duokong Xiaoqiu)，是高分子多孔小球汉语拼音的字头。后来天津化学试剂二厂生产了GDX 101、GDX 102、GDX 103、GDX 104、GDX 105、GDX 201、GDX 301、GDX 501等牌号，上海化学试剂厂生产了叫做&ldquo 401.....404有机载体&rdquo 的高分子多孔小球。 　　(1) GDX的特点 　　a、GDX的疏水性很强，水峰可以在乙烷后洗脱出，为有机物中微量水的测定提供了一种优良的色谱固定相。 　　b、GDX是球形，大小均匀，有利于色谱柱的填充，提高了柱效。 　　c、改变聚合工艺条件，可改变GDX的极性和孔径，制出各种性能的的高分子多孔小球来。 　　(2) GDX的制备 　　GDX是用二乙烯基苯和苯乙烯在水中进行悬浮聚合而得。即把要聚合的单体分散在水中，在引发剂的作用下进行共聚，由于在原料中加入一定量的溶剂作稀释剂，在聚合过程中稀释剂不起反应,但它会在小球中占据一定空间，待聚合后把稀释剂赶出来，在高分子多孔小球中就形成了很多小孔。GDX的结构如图4。 图 4 GDX的结构 　　(3) GDX的性质 　　GDX是白色或微黄色的圆球，比表面从几十到几百 m2/g，表观密度为0.1～0.5 g/mL，一般可耐高温250～270℃。国内外高分子多孔小球的性能见分析化学手册第5分册-气相色谱分析。 　　(4) GDX的应用 　　有机物中微量水的测定：如顺丁橡胶的合成中要求单体丁二烯含水量在3× 10-5 g/mL以下，用100 cm × 0.4cm i.d.GDX-105色谱柱，在120℃柱温下，载气流速 33mL/min，可很好地进行测定。有机溶剂和氯化氢中的微量水分可用GDX-104柱测定。 　　半水煤气成分的测定:用GDX-104(3.7m)和分子筛(3.0m)的串联柱，通过阀切换在GDX-104柱上分离CH4、CO、CO2。在分子筛柱上分离O2和N2。可避免CO2通过分子筛柱。 　　自从Hollis 开发出高分子多孔小球之后有很多近一步的研究，但是没有更多的突破，只是在扩大了应用方面有不少研究工作。 　　5、碳吸附剂 　　(1)活性碳 　　早期除去硅胶以外活性碳是气相色谱使用最早的固定相，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，色谱性能不能令人满意，就把它改性，以适应色谱分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质决定于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质，主要是聚合物。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个 m2/g,一直到没有所担心的过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂，制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000 m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。由于活性碳表面具有很大的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重，即使是低沸点气体和轻烃，也会产生很厉害的拖尾。在气相色谱发展早期活性碳只用于分析稳定的气体特别是惰性气体和轻烃。上世纪 50年代初捷克的 Janak 和 60年代初波兰的 Zielinski 在使用活性碳作固定相分析气体混合物方面做了很多工作。此后由于气相色谱的发展和活性碳研究的深入，人们就对活性碳的表面进行改性，包括用化学方法除去活性碳中的灰分(除去无机杂质)，在无氧气氛中进行高温处理除去活性碳表面结合的氧，用催化活化及高温碳沉积的方法对多孔结构进行改性。用活性碳填充的色谱柱出现拖尾不仅是由于活性碳上的微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝聚，更重要的也还由于混合物中的一些成分在各种非碳物质上的强烈吸附所致，这些附加的物质有两类，在活性碳孔中的无机物，他们在表面上没有键合，部分灰分和杂原子(常常是氧和氢、硫、氮、卤素等)，这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可逆吸附。在气相色谱的应用中，活性碳的改性是把活性碳在150-200 ℃下处理几个小时，并在0.1 mm Hg真空下除去水分，这样不会影响吸附剂的表面性能。之后就出现了石墨化炭黑和碳分子筛。 　　(2)石墨化碳黑 　　为了克服活性碳的缺点，国内外早期进行了许多研究，就把碳黑在真空中或在还原性气氛中进行高温处理，如加热到3000℃，结果在碳表面上形成石墨状的晶形。这样处理之后，表面均匀、活化点也大为减少了。比表面由几百 m2/g 下降到 低于 30 m2/g 。所以大大改善了色谱峰形。提高了分析的再现性。据原苏联基先列夫的研究，认为在石墨化碳黑的表面上没有官能团，没有&pi 键，所以它的吸附性主要靠色散力起作用，因而石墨化碳黑的极性比角鲨烷还小。 　　为了适应各种样品的分离，可对它进行各种表面处理，如: 　　① 涂渍少量固定液消除残存的少量活化点。 　　② 分离酸性化合物时可用磷酸处理石墨化碳黑。 　　③ 分离碱性化合物时可用有机碱处理石墨化碳黑。 　　④ 在100℃下用氢气处理石墨化碳黑可除去表面的氧，适于还原性物质的分离。 　　(3) 碳分子筛 (碳多孔小球) 　　1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫&ldquo 碳分子筛&rdquo ，国外的商品名是 Carbosieve B，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000 m2/g，平均孔径为 1.2 nm 。作。 表4 2008年后有关CNTs作气相色谱固定相的研究的工作 　　2、金属有机框架化合物作气相色谱固定相 　　金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景，MOFs在分析化学中有多种应用，也是极好的气相色谱固定相。 　　由于MOFs不容易涂渍在毛细管壁上。南开大学严秀平研究组用动态法把纳米级MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，使最难分离的二甲苯三个位置异构体得到十分漂亮的基线分离，并用于多种混合物的分离上。 图 6 二甲苯三个位置异构体的分离图 　　近几年国内严秀平研究组和云南师范大学的袁黎明研究组对MOFs作色谱固定相做了许多十分出色的工作，限于篇幅有机会再讨论。 　　另外固体固定相当今主要用于制备PLOT(多孔层开管柱，这一课题下次再讨论。 　　在结束此文之际，看到已故蒋生祥先生和郭勇博士团队今年发表的一篇有关碳基吸附剂-碳纳米管的综述(J Chromatogr A, 2014，1357：53&ndash 67)(但是此文只涉及碳纳米管作固相萃取和固相微萃取的论述，没有设计碳基吸附剂作气相色谱固定相的综述)。同时看到瞿其署先生团队在2014年发表的有关石墨烯的制备、性能及在分析化学中应用的综述论文(J Chromatogr A,2014，1362：1&ndash 15 )，有兴趣者可直接阅读。 　　小结 　　气-固色谱虽然它的应用广泛性远不如气-液色谱，但它还是一个很有用的方法，有它突出的魅力，是气-液色谱不能代替的技术。使用上述几种吸附剂制备的填充柱或PLOT柱，对低沸点混合物的分离具有独到的作用。不过，近年出现的多种纳米材料可作气-固色谱固定相，虽然它们具有独特的优点，但是还有待进行更深入的工作，形成商品柱，才能发挥其作用。目前实际应用的还是常规的气-固色谱固定相。下一讲，我将介绍PLOT柱的诱惑力。（未完待续） 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生 第八讲：傅若农：一扫而光&mdash &mdash 吹扫捕集-气相色谱的发展 第九讲：傅若农：凌空一瞥洞察一切&mdash &mdash 神通广大的固相微萃取（SPME） 第十讲：傅若农：悬&ldquo 珠&rdquo 济世&mdash &mdash 单液滴微萃取(SDME)的妙用 我们在前面讨论了四讲和顶空分析有关的色谱分析方法，它们都是针对挥发和半挥发性物质的，也就是说难挥发和不挥发性物质是不可以用这些方法分析的。但是化学是一种很神奇的东西，可以扭转乾坤，本来不可为，但是用化学的力量可以变成可为。反应顶空分析就是可以把难挥发和不会发性物质进行顶空分析。 　　反应顶空分析是反应气相色谱的一个分支，另外两个大的分支是裂解气相色谱和衍生化气相色谱，反应气相色谱就是不可能进行气相色谱的对象经过化学反应，使被分析物转化为有挥发性的物质，从而可以用气相色谱进行分析它们。 　　2001年华南理工大学的柴欣生教授在美国亚特兰大佐治亚理工大学造纸科学技术研究院任职期间和朱俊勇教授等最先提出了反应顶空分析的概念 [(J. Chromatogr. A,2001, 909:249&ndash 257)(Snow N. H. TrAC,2002,21(9+10):608)]。之后2003年Guzowski等[J Pharm Biomed Anal, 2003，33：963-974] 也把相转化反应技术应用于顶空气相色谱，用以测定化学试剂中的羟胺。通过在醋酸钠缓冲溶液中与FeCl3反应,羟胺在单步反应中可以转变成氧化亚氮(N2O) ,产物气体N2O用电子捕获检测测进行测定。大家知道氧化亚氮(笑气)是比较稳定的化合物，用气相色谱测定很容易。 　　在之后的十几年里，柴欣生教授在结合制浆造纸、生物质、高分子合成等学科的研究中开发出许多用顶空气相色谱分析不挥发样品的新方法，开通了可以使用顶空气相色谱分析不挥发和难挥发化合物的道路。 反应顶空气相色谱的应用 1. 测定造纸厂黑液中的碳酸盐含量 　　碳酸盐和酸作用生成二氧化碳，用顶空气相色谱测定CO2含量估算样品中的碳酸盐量，用纯碳酸钠标准溶液进行仪器的标定(J. Chromatogr. A,2001, 909:249&ndash 257)，测定方法如下： 　　把一个21.6 ml的样品瓶配以有隔垫的瓶盖，用130 ml/s流速的氮气吹扫此样品瓶2 min，以排除样品瓶空气中的CO2气，然后加入0.5 ml 2mol/L 的硫酸溶液，用注射器加入10&ndash 1000 ml样品溶液，把样品瓶置于自动进样器上，进行顶空分析。许多工业液体如浓缩的黑液，白液，和绿液可以直接进样，无需预处理。而固体样品必须先溶解成溶液之后进行分析。 (1) 温度的影响 　　二氧化碳于20℃下在水中的溶解度为(体积比)1:0.878，而在25℃下在水中的溶解度为(体积比)1:0.759，所以提高温度可以减少它在水中的溶解度，把它从水溶液中释放出来，从而提高测定的灵敏度，在本研究中使用60℃，同时溶液有过量的酸保证可以把CO2气体全部释放出来。不过不能是使用太高浓度的酸以防腐蚀仪器。 (2) 检测器线性和恒定的凝固相释放气体速率 　　这一方法的基础是在给定实验条件下从凝固相中释放出气体的速率时恒定的，大家知道热导池检测CO2在空气中浓度变化的范围，是在热导池的线性范围之内，可以用检测器的线性来考察从凝固相中释放CO2气体的速率是否恒定。用碳酸钠溶液作标准样进行试验，实验证明碳酸钠的浓度可以达100 &mu mol。实验证明从碳酸钠转化为CO2气体的速率是恒定的。 (3) 顶空气体稀释变化对分析准确度的影响 　　用碳酸钠标准溶液加入量的变化测试顶空气体稀释变化对分析准确度的影响，顶空气体稀释度的变化，可以通过两种反应物的起始样品量的变化，来改变反应瓶中反应后的顶空体积(。作者进行了两组实验，用固定体积的硫酸(反应物R)溶液(VR=0.5 ml)与碳酸钠标准溶液反应。第一组实验使用9个碳酸钠标准溶液含有同样数量的碳酸钠1.06&mu g，但是他们的体积不同，从Vs=100&mu L 到350&mu L，同样数量碳酸钠反应后近似的顶空体积等于[VT-(VR+VS)],由于样品体积变化带来的顶空稀释度的影响可以用GC信号的变化来计算，对使用21.6 ml样品瓶来说，当样品体积从100&mu L到1100&mu L ，GC信号的变化不超过5%。使用的商品自动进样器是恒压近样，可以抵消一部分样品体积变化带来的影响。测定出的相对标准偏差只有1.3%，可以忽略不计，见表1. 　　表 1样品体积变对准确度的影响 (1) 空气中二氧化碳的影响 　　空气中含有二氧化碳，会对结果又影响，在标准空气中二氧化碳的量约为15&mu mol/L,在21.6mL样品瓶中含有约0.3&mu mol二氧化碳，这一量高于检测灵敏度0.1&mu mol，这样对低浓度样品就会有影响。为了提高测定准确度需要把顶空瓶中的二氧化碳排除，在加入反映了物之前用用一只23号注射针以氮气彻底吹扫顶空瓶，降低二氧化碳的浓度，结果说明氮气以130mL/min的速度吹扫2min就可以使二氧化碳降低到检测不出来的程度。 (2) 测定精度 　　作者测定了碳酸钠标准和造纸厂黑液中二氧化碳的浓度，把100&mu L 0.1mol 的碳酸钠标准溶液分析5次，100&mu L造纸厂黑液也分析5次，其结果见表2，标准偏差分别为0.62%和3.74%。 　　表 2 测定了碳酸钠标准和造纸厂黑液中二氧化碳的精度 2 用顶空气相色谱测定样品中少量酸和碱的方法 　　柴欣生等[J Chromatogr A, 2005,1093 : 212&ndash 216]使用顶空气相色谱测定少量含酸和含碱样品，这次是与前面的方法相反，使用标准的碳酸氢钠溶液和酸性盐反应产生二氧化碳，用气相色谱的热导检测器测定二氧化碳的含量。 (1) 测定使用的仪器和条件 　　所有的测定都使用HP-7694自动进样器和HP-6890毛细管气相色谱仪，用热导检测器进行检测。 　　色谱条件： 　　色谱柱：大内径涂渍二乙烯基苯聚合物的PLOT柱(GS-Q PLOT柱) 　　柱温：60℃ 　　载气：He 3.1 mL/min 　　样品瓶用He加压0.2 min， 　　样品环注入样品0.2 min 　　样品环平衡 0.05 min 　　样品瓶装液体样品平衡2 min 　　样品瓶装固体样品平衡 10 min (2)样品分析步骤 　　(a)分析样品中的碱：取一定量的样品(液体或固体)加入一定体积的0.100 mol/L的盐酸标准溶液中，把样品中的碱中和掉，还有多余的盐酸标准溶液，用注射器取一定量的此溶液，注入含有4mL标准碳酸氢钠溶液的顶空样品瓶中，进行顶空GC分析。 　　(b)分析样品中的酸：用注射器取一定量的被测溶液，直接注入含有4mL标准碳酸氢钠溶液的顶空样品瓶中，进行顶空GC分析。 　　(3)分析条件的影响 　　(a)温度：60℃时二氧化碳的无因次分配系数大于1000，几乎全部从溶液中释放出来，所以能够用测定二氧化碳进行定量分析样品中的酸或碱。但是在高温下碳酸氢钠会分解。但是碳酸氢钠分解放出二氧化碳也是一个平衡反应，碳酸氢钠分解出来的蒸汽相和液相之间完全平衡，在一个给定的样品瓶密闭空间中需要约8 min，约有10%的碳酸氢钠分解为二氧化碳，所以这样会影响样品测定的准确度，特别是测定的酸含量较低时更为显著。分解与碳酸氢钠的浓度有直接关系，根据实验研究在一个密闭空间、短时间内分解出来的二氧化碳来的二氧化碳量远小于样品分解出来的二氧化碳的量，如图 1所示，在60℃时短时间内分解量很小。 图 1 碳酸氢钠分解出CO2随时间的变化 　　(b)空气中二氧化碳的影响 　　在本实验中采用进行空白试验的方法，通过校准抵消空气中二氧化碳的影响。 　　(c)液体样品的体积 　　一般来讲，往顶空样品瓶中加入较多的样品量，可以提高测定灵敏度，但同时需要过量的碳酸氢钠，使用现行的商品自动进样器，改变顶空体积就会就会影响检测结果，所以避免大幅度改变顶空的体积，例如在一个20mL的顶空瓶含有4mL碳酸氢钠溶液，使用的样品量为200&mu L，这样会使用顶空体积改变1.25%，对测量结果没有多大影响。对固体样品可以用制备成的溶液量来调节。 (3)这一方法的准确度和精密度 　　使用现有的商品仪器进行反应顶空气相色谱的精密度和准确度与经典方法进行了对比，如表3和表4所示。 表3 测定酸与滴定法的比较 样品 盐酸/（mol/L） 相对偏差/% 本方法 滴定法 1号溶液 0.1002 0.1000 0.22号溶液 0.0498 0.0500 -0.3 3号溶液 0.0247 0.0250 -1.2 4号溶液 0.0101 0.0100 1.0 表4 测定碳酸钠与电导法的比较 样品 碳酸钠/% 相对偏差/% 本方法 电导法 1号黑液 4.9 4.7 4.3 2号黑液 23.2 24.1 -3.7 3号黑液 25.124.5 2.4 4号黑液 42.0 42.8 -1.9 3 用反应顶空气相色谱测定木纤维中羧基 　　在纤维材料中含有的羧基(COOHs)代表它的离子交换能力，即在加工过程中吸收金属阳离子的能力，它影响木纤维的膨胀和均匀性，从而有助于纤维的结合，有利于造纸助留剂的吸附，纸的电性能决定于木纤维中羧酸基团结合金属离子的数量。另一方面，被羧酸基团吸着的阳离子对纤维和纸张干燥时的变色机制有影响。这些羧酸基团对木纤维的改性起着重要作用，因为有很强的反应能力，对加成和取代反应至关重要，最后这些羧酸基团可以增加专用级别溶解木浆的粘度并降低纤维的溶解度。 　　所以对木纤维羧基含量的测定无论是基础研究还是应用研究都是至关重要的。柴欣生等开发了用反应顶空气相色谱分析木纤维中的羧基含量[Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42:L5440-5444],关键问题是优化分析条件，把羧基完全转化为气相色谱可以检测的挥发性物质，以提高测定的准确性。 (1) 测定原理 　　木纤维上的羧基与碳酸氢钠反应，可以释放出二氧化碳，用气相色谱热导检测器进行检测分析，反应如下： (2) 测定使用的仪器和条件 　　所有的测定都使用HP-7694自动进样器和HP-6890毛细管气相色谱仪，用热导检测器进行检测。 　　色谱条件： 　　色谱柱：大内径涂渍二乙烯基苯聚合物的PLOT柱(GS-Q PLOT柱30m x 0.53mm ) 　　柱温：60℃ 　　载气：He 3.1 mL/min,使用不分流模式 　　样品瓶用He加压0.2 min， 　　样品环注入样品0.2 min 　　样品环平衡 0.05 min 　　样品瓶装液体样品平衡2 min 　　样品瓶装固体样品平衡 10 min 　　样品瓶如图2所示： 图 2 反应顶空气相色谱测定木纤维中羧基的样品瓶 (3)测定步骤 　　首先在室温下把纤维样品用0.100mol/L盐酸溶液处理1h，以匀速用磁搅拌器进行搅拌，烘干的纤维在酸溶液中的浓度为1.2%，然后把纤维样品在一个离心果汁萃取器中脱水浓缩，确定脱水纤维的浓度，这样就确定了纤维中残留盐酸的量。 　　取4mL 0.005mol/L标准碳酸氢钠和0.1mol/L NaCl的混合溶液，注入顶空测试瓶中，取一支长 2.54 cm 的针，穿过顶空瓶隔垫(如图2)，称量0.15g脱水纤维置于隔垫里面的针上，样品不要和瓶中的溶液接触反应，把顶空瓶的隔垫盖紧，把针拔出，纤维样品就落入反应溶液中。 (4)这一方法的准确和精密度 　　表4列出用反应顶空气相色谱分析木纤维中羧基的比较结果 表4 顶空气相色谱分析木纤维中羧基的比较结果 样品 纤维中羧基含量/（mmol/g） 相对偏差/% 本方法 滴定法 1号样品 0.0789 0.0786 0.35 2号样品 0.0682 0.0739 -7.11 3号样品 0.0413 0.0415 -0.57 4号样品 0.06950.0694 0.04 5号样品 0.0815 0.0755 8.01 6号样品 0.0611 0.0610 0.10 7号样品 0.0225 0.0241 -6.87 8号样品 0.0577 0.0581 -0.69 (1) 方法的进一步改进 　　两年后柴欣生教授的研究组又进一步把方法加以改进[Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, 10013-10015]，把样品制备(即样品酸化之后把样品进行水洗)，反应试剂的浓度(即降低碳酸氢钠的浓度，减少它的分解)，和样品加入方式(即直接加入样品)进行改进。新方法更为简洁、可靠、更为实用，可以用于非纤维状的样品。 　　(a)修改后的方法：取烘干后的纸浆样品0.2g 置于装有200mL 0.1mol/L盐酸溶液的烧杯中，在室温下用电磁搅拌混合 1 h，之后把纸浆样品用去离子水彻底清洗，除去残留的盐酸，测定洗涤水的pH值以确定是否清洗彻底，把清洗后的纸浆样品放在恒温恒湿的环境下进行空气干燥。根据纸浆含有羧基的量用分析天平称取0.03-0.08 g样品置于顶空样品瓶中，加入4 mL碳酸氢钠溶液后立即把瓶密封，摇动顶空瓶使样品分散到溶液中，之后置于气相色谱仪的自动进样器中，进行顶空气相色谱分析。 　　(b)如果样品中含有更强的酸，就会和碳酸氢钠溶液立刻反应产生出二氧化碳，所以既要把样品和碳酸氢钠溶液的混合在顶空瓶密封之后进行，因此设计了如图3的方式，即把碳酸氢钠置于一个小试管中，等顶空瓶加上隔垫盖之后，使之倾倒与样品反应。 图3 测定纸浆中羧基的顶空样品瓶 4 用反应顶空气相色谱测定氧脱木质素过程溶液中的草酸盐 　　( JChromatogr A,2006,1122:209-214) 　　测定造纸过程中氧脱木质素液体中的草酸盐对研究工艺条件有重要作用，大家从基础分析化学知道，测定草酸盐用高锰酸钾标准溶液以滴定法进行测定，反应如下： 　　这一反应在提高温度是会加速反应，以高锰酸钾的消耗量进行定量，但是这一反应如果样品中含有还原物时不能使用，如有机物，氧脱木质素液体很复杂，其中的草酸盐不能用此法进行定量分析。但是柴欣生教授的研究组把反应顶空气相色谱【他们叫做&rdquo 相变反应&rdquo (Phase conversion reaction,PCR)顶空气相色谱】与他们以前研究的&ldquo 多次顶空萃取&rdquo (multiple headspace extraction)(用于测定造纸厂黑液中甲醇形成的动力学研究(J Chromatogr A,2002,946:177-183)气相色谱相结合来解决这一问题。 　　氧脱木质素液体中的草酸盐与酸性高锰酸钾反应很快便产生出二氧化碳，但是和其中的有机物经氧化反应产生出二氧化碳要慢得多，因此可以用测定后者产生规律和数据来修正测定氧脱木质素液体中的草酸盐含量的方法。(这一方法相对复杂一些，由于篇幅不做详述，有兴趣的可以阅读柴教授的原文)。 　　柴欣生教授的研究团队还有许多文章阐述反应顶空气相色谱的应用，这里无法一一介绍。 　　下面列出部分相关的文献供读者参考： 序号 题目 原始文献 1 制浆过程废液挥发性有机化合物的生成规律（顶空气相色谱法） J. Pulp Paper Sci., 1999, 256-262. 2 顶空气相色谱分析复杂基质中的非挥发性物质 J. Chromatogr. A, 2001, 909:249-257.3 木质纤维羧基含量: 1.顶空气相色谱法测定羧基含量 Ind. Eng. Chem. Res., 2003, 42: 5440-5444. 4 顶空气相色谱测定酸和碱组分 J. Chromatogr. A, 2005, 1093:212-216. 5 顶空气相色谱测定木质素的甲氧基含量 J. Agric. Food Chem., 2012, 60: 5307&minus 5310. 6 顶空气相色谱快速测定纸浆漂白废液的过氧化氢含量 J. Chromatogr. A, 2012,1235:182-184. 7 顶空气相色谱测定丁二酸酐改性纤维素的取代度 J. Chromatogr. A,2012,1229:302-304. 8 一种实用的顶空气相色谱法测定纸浆漂白废液的草酸根含量 J. Ind. Eng. Chem., 2014,20:13-16. 9 一种新颖的顶空气相色谱法分析乙基纤维素的乙氧基含量 Anal. Lett., 2012, 45: 1028-1035. 10 顶空气相色谱技术快速测定个护用品中的甲醛含量 Anal. Sci., 2012, 28: 689-692. 11 顶空气相色谱测定以甲醛为原料的聚合物乳液中的残余甲醛含量 J. Ind. Eng. Chem.,2013,19:748-751. 12 顶空气相色谱法检测纸浆中羰基含量的研究 中国造纸, 2014,33(10): 36-39. 13 静态顶空气相色谱技术 化学进展, 2008,20(5): 762-766. 5 更多反应顶空气相色谱的应用 　　国内还有不少学者在许多领域使用反应顶空气相色谱解决诸多分析问题，下面列出一些用例。 序号 题目 方法要点 1 顶空进样-气相色谱法测定大气中吡啶的研究 用硫酸溶液为吸收液采集大气中的吡啶，吸收液倒入20 mL 顶 空瓶中，加入3 g 氯化钠，少量氢氧化钠，调节pH为12，密闭摇匀至所加盐全部溶解，于顶空进样器进样，气相色谱仪分析。 王艳丽等，中国环境监测，2013,29（2）：62-64 2 顶空气相色谱法测定粮食中的氰化物 称取试样5-10 g于100 ml顶空管中加入 纯水至80 ml, 混匀, 在超声波清洗器中超声提取20 min, 取出, 分别加入磷酸盐缓冲溶液1.0 ml和1%氯胺T溶液0.25 ml, 立即用橡胶反堵胶塞密封, 混匀, 置于40℃恒温水浴中, 反应及平衡50 min, 抽取顶空气体100 &mu l注入气相色谱仪进行测定。 刘宇等，中国卫生检验杂志2009，19（3）：552-553 3 顶空气相色谱法测定膨化大枣中的亚硫酸盐含量 将粉碎样品放入500mL 顶空瓶中, 加入浓盐酸,在40℃恒温水浴中反应10min, 亚硫酸盐在酸性条件下转化为SO2气体, 取顶空气体进行气相色谱分析。通过测定气相中二氧化硫的含量, 间接测定样品中的亚硫酸盐含量 王晓云等，山东化工，2007,36（1）：36-38 4 使用自动顶空进样器测定梨中代森锰锌残留量的电子捕获气 相色谱法 在20 mL 顶空瓶中加入0.1 g 抗坏血酸、0.2 gEDTA 络合物，然后称取5.0 g 匀浆后的样品于此顶空瓶中，再加入10 mL 预先配制好的氯化锡盐酸溶液，加盖密封，超声震荡2 min，然后在水温为80℃的水浴锅中加热2 h，每隔30 min 摇匀一次，摇匀时间为1 min，待反应完成，稍冷，然后置于自动顶空装置托盘，顶空平衡温度60℃，平衡时间3 min，分析反应产生的二硫化碳 聂春林等，精细化工中间体，2010,40（6）：63-66 5 测定尿中三氯乙酸的自动顶空气相色谱法 尿中的三氯乙酸加热脱羧生成三氯甲烷进星气相色谱分离，，取5 ml 样品移入顶空瓶中，同时取5 ml 双蒸水作为空白对照，立即加盖密封。顶空瓶放入90 ℃水浴中150 min，然后依次放入顶空装置内，启动自动进样分析 李添娣等，职业与健康 2012，28（16 ）：1982-1983 小结：化学反应很神奇，利用它创造出瑰丽的世界，制造出无数无奇不有的物件，满足人们的各种需求，为人们提供了绚丽多彩的生活条件。利用化学反应把本来不能进行顶空气相色谱的样品变为可能，大大提高了它的应用范围。这一方法是有限的，但是这一思路是无限的。 致谢：感谢柴欣生教授提供部分资料并对本文进行审阅和修改。

从学术腐败争论到烟草院士引发热议，2011年对于曾在人们心中崇高的“院士”来说，是多事之秋。近些年社会上“弹劾”院士制度的声音比较大，院士终身制引发了民间的质疑。对此，院士袁隆平昨天(3月6日)表示，院士如果晚节不保，应该取消院士资格。 　　袁隆平说，烟草对国家的税收是有贡献的，烟碱还可以杀虫子。因此这个问题应该“一分为二”地看。 　　对于院士的监督，袁隆平称，据他所知，院士是可以被投诉的。会有专门的机构受理，然后专门有调查小组去落实投诉真假。他表示，业界现在弄虚作假的，的确还是有一些。没有什么成果，也当上了院士的也有。 　　他的观点是，那些能保得住“晚节”的，可以终身制。保不住的，就应该把院士的帽子摘掉。 　　相关新闻：“准院士”段振豪涉嫌贪污百万受审 　　　　　　　“烟草院士”当选遭多方质疑

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 　　第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 　　很多人是通过酒驾司机血液中酒精含量检测知道&ldquo 顶空进样气相色谱&rdquo 这一名称的。可能顶空进样气相色谱这一方法应用较多之一也是检测酒驾人员血液中的酒精含量(使用公安部的法定标准GA/T842-2009 进行检测)。 　　其实顶空进样气相色谱现在是应用非常广泛的一种分析方法，如果你用&ldquo 顶空进样&rdquo 这一关键词检索&ldquo 知网&rdquo 就会有两千多篇文章 在仪器信息网上的仪器展播中有关顶空进样的仪器有50多种，再看下面一张从1990年到2001年发表的有关顶空气相色谱文章的增长趋势图，12年里发表文章的总数达到4000篇，可见这一方法的应用有多么广阔。 图 1 1990-2001年顶空进样气相色谱文献增长趋势 HS-GC 全部顶空气相色谱 Dynamic 动态顶空气相色谱，SPME 固相微萃取顶空气相色谱 ( TrAC 2002, 21:608) 　　1 顶空进样气相色谱的起源 　　这里我简要地讲述一些顶空进样气相色谱的故事。 　　其实顶空进样气相色谱由来已久，先給大家讲一个故事:在1958&ndash 1959 冬季 Leslie S. Ettre (国际知名色谱学家，匈牙利人，当时在Perkin-Elmer 公司作应用研究工程师)，有一个马铃薯片公司的化学家要求他给这个公司设计一个用 GC 分析马铃薯片在贮存过程中变质后产生特有怪味的方法，用以检测马铃薯片变质的程度。几天后 Ettre 收到马铃薯片公司给他发来的一个大箱子样品，箱子里面有 144 个马铃薯片的袋子，这是他们可以运输的最少数量了，Ettre 把一些马铃薯片袋存放在室温下，另外一些马铃薯片袋存放在热的屋子里。几天以后 Ettre 打开常温和高温屋子存放的马铃薯片袋子，发现它们有很不同的气味。但是问题是如何把袋子里的气体注入到色谱仪里，当时气体进样常规的方法是使用气体进样阀，但是进样阀需要有正压才行。Ettre 就使用了一个医用注射器(0.5&ndash 1 mL)，当时还没有微量注射器，用注射器针刺穿马铃薯片袋子吸取其中的0.5&ndash 1 mL 气体，注射到气相色谱仪中。的确，不同的马铃薯片袋子中的气体得到的色谱是不一样的。自然这一方法就是顶空气相色谱的方法了。据 Ettre 称 GC 中顶空进样的第一篇论文是在 1960 年一月份的 Food Technology 上由 Stahl 等人发表的，( W.H. Stahl, W.A. Voelker, and J.H. Sullivan, Food Technol. 1960，14 ：14&ndash 16 )，文章的标题是&ldquo 罐头顶空气体(主要是氧气)的测定&rdquo 。 　　第一篇有关顶空进样的应用文章是在 1939年发表的，是 R.N.Harger 等人(印第安纳大学生物化学和药物学系)在一篇美国生物化学家学会的33届年会的报告(J. Biol. Chem.1939， 128：xxxviii&ndash xxxix )中叙述的，他们叫做&ldquo 气体测量法&rdquo (aerometric method)，用来快速测定水和体液中的乙醇。这一方法，把动态和静态方法结合起来，把液体样品上面的气体通过一个硫酸-高锰酸盐试剂(进行氧化还原测定)，用以定量测定乙醇的含量。作者们还用这一方法测定了空气-水体系在 0&ndash 40 ° C 的温度范围内的分配系数。 　　把顶空进样和气相色谱结合起来的分析开始于 1958 年的 Amsterdam 国际会议上，是 比利时 Schelle 电站的 Bovijn 等人用这一方法分析高压锅炉水中微量( 1-ppb 数据级)的烃类，取一部分平衡下的气相样品到气相色谱仪中，用热导池进行检测。据作者说这一装置在文章发表前在电厂已经运转了一年多。 　　Stahl 等人发表的标题为&ldquo 罐头顶空气体(主要是氧气)的测定&rdquo 文章中，他们是把罐头顶部刺一个孔，用注射器抽取 0.5&ndash 1 mL 顶空的气体注入气相色谱仪进行分析。显然 Stahl 的工作推动了 Beckman 公司开发出一种设备用于罐头顶空气体或其他密闭空间气体的测定(&ldquo Beckman Headspace Sampler, bulletin number 7012,&rdquo Beckman Scientific and Process Instruments Division (Fullerton, California,September 1962).)。 　　这一装置有一个带有刺孔针的抽取样品气的密闭容器，刺入要分析的罐头罐时可以把顶部气体吸入此密闭容器中，这一装置所用的原理是测定罐中存在的氧气，为了测定这一装置连接到一个极谱测定氧的传感器，并连接到直接读数的显示器上。(值得一提的是这一氧传感器也用于探测水星计划的空间舱中)。此外，气体样品可以通过这一容器侧面的橡胶隔垫用注射器抽出来，用于气相色谱分析，图 2 就是这一装置的照片图。这一仪器几乎被人们遗忘了。 图 2 顶空取样容器照片 　　2 顶空进样气相色谱的基本原理和类型 　　顶空气相色谱(GC headspace Analysis，GC-HS analysis ) 是指对液体或固体中的挥发性成分进行气相色谱分析的一种间接测定法，它是在热力学平衡的蒸气相与被分析样品同时存在于一个密闭系统中进行的。例如测定血液中的乙醇，把血样置于一个密闭恒温的样品瓶中，测定恒温后样品瓶蒸气相中的乙醇浓度，通过校准曲线计算血样中的乙醇含量。这一方法从气相色谱仪角度讲，是一种进样系统，即&ldquo 顶空进样系统&rdquo 。有不少仪器公司有商品的顶空进样系统。有关顶空气相色谱分析的名称，美国称为:GC headspace Analysis，前苏联的文献称为: Equilibrium Vapour Analysis，德国叫做 Dampfraumanalyse ( 英文为:Vapour Volume Analysis ) 。我国一般称为:顶空气相色谱分析，但早期有人称为: &ldquo 液上气相色谱分析&rdquo ，这样的名称不全面，因为有不少样品是固体。所以现在统一名称还是用&ldquo 顶空气相色谱分析&rdquo 。 　　有关顶空进样气相色谱原理详细的描述由于篇幅的关系这里就不讲解了，需要了解的读者可以读读早期出版的书，在国内全面介绍顶空进样气相色谱分析的书有 Hachenberg等1977年出版的 Gas chromatographic headspace Analysis(气相色谱顶空分析)，翻译本为&ldquo 液上气相色谱分析&rdquo (见下图3)。图4是1984年出版的原苏联列宁格勒国立大学(现名圣彼得堡大学)的 Ioffe 撰写的&ldquo 气相色谱中的顶空分析及相关方法&rdquo 和1997年出版(修订版是2006年)的Kolb 等撰写的&ldquo 静态顶空气相色谱分析&rdquo 封面，。 图3 1977年(中译本1981年)出版的顶空气相色谱书 图4气相色谱中的顶空分析及相关方法(Ioffe等)和 静态顶空气相色谱(B. Kolb 等) 　　顶空进样气相色谱的类型有： 　　(1)静态顶空气相色谱：所谓静态顶空气相色谱是在一个密闭恒温体系中，液汽或固汽达到平衡时用气相色谱法分析蒸气相中的被测组分 。如下图5 图5 静态顶空气相色谱示意图 1&mdash 注射器 2&mdash 密封隔垫 3&mdash 螺帽 4&mdash 容器 5&mdash 样品 6&mdash 恒温浴 7&mdash 温度计 　　(2)动态顶空气相色谱：也叫做吹扫-捕集(Purge-Tranp)分析法，这一方法是用惰性气体通入液体样品(或固体表面)，把要分析的组分吹扫出来，使之通过一个吸附剂进行富集，然后再把吸附剂加热，使被吸附的组分脱附，用载气带到气相色谱仪中进行分析。如图6的示意图。 图 6 动态顶空气相色谱示意图 1&mdash 捕集管 2&mdash 冷却水 3&mdash 样品管 4&mdash 水浴 5&mdash 洗气瓶 　　(3)固相微萃取(SPME)顶空气相色谱：这种方法是在静态顶空瓶顶空蒸汽中装一支固相微萃取头，在一定温度下吸附顶空重的蒸汽分子一定时间，然后把固相微萃取头取出，插入气相色谱仪的进样口中，进行气相色谱分析。如下图7所示： 图7 固相微萃取(SPME)顶空气相色谱示意图 (Forensic Sci Intern 2000,107:129) 左图4ml 顶空瓶，内装10mg头发，内标和1mL 4%的NaOH,0.5gNa2SO4,使头发消化预热30min。 中间图：顶空吸附30min。右图：在气相色谱仪进样口脱附。 　　固相微萃取(SPME)装置如下图8所示： 图8 固相微萃取装置示意图 　　(4)一滴溶剂顶空进样气相色谱：这种进样方式类似于SPME顶空进样，只是把固相微萃取进样装置换成一支注射器，在注射器针头处悬一滴萃取用溶剂液滴，如下图9所示： 图 9 一滴溶剂顶空萃取示意图 (J Chromatgr A 2007,1152:184) 　　3 静态顶空气相色谱的方法 　　静态顶空最简单的方式是在一个 恒温系统(空气浴、水浴、甘油浴或金属块加热，. 样品瓶多为玻璃样品瓶，加可穿刺的密封盖，瓶体积为十至数十毫升，. 注射器宜用气体注射器或气密性较好的医用注射器。样品在恒温器中于一定温度下加热一定时间，取蒸汽样注入气相色谱仪进行分析，当然在转移中由于温度降低会出现误差。所以现在多用各种顶空进样器连接在气相色谱仪上，通过保温管线转移到气相色谱仪中。 　　顶空气相色谱进样必须从密闭的样品瓶的顶空取样到气相色谱仪中，要控制取样的重复性是至关重要的，常使用压力平衡进样。所谓平衡压力进样就是使用惰性气体往恒温的密闭样品瓶中加压，然后让受压的顶空气体在一定的时间里膨胀到色谱柱中。依靠控制压力和时间可以很精确地从样品瓶中吸取一定容积的顶空气体样品。这一方法叫做&ldquo 平衡压力进样&rdquo ，平衡压力进样的过程如图 10所示。(a)恒温样品瓶和进样针是分开的，(b) 通入气体加压,(3)关闭载气，顶空瓶中的气体膨胀到色谱柱中。 图 10 平衡压力进样的过程 　　根据上述原理P-E公司开发了顶空气相色谱自动进样器F-40，于1967年在德国法兰克福举行的化工展览会上展出，见图11。近年有大量各种各样的顶空进样器出现。 图 11 F-40自动顶空进样器 (L.S. Ettre, LC-GC,2002, 20(12), 1121) 　　4 静态顶空进样方法的应用 　　静态顶空的应用极为广泛，遍及各个领域，如食品、医药、环境、农业等，表1列举了近年利用顶空气相色谱进行分析检测的文章，同时也看出大多使用各种顶空进样器完成分析。 　　自动顶空进样器有很多种，在仪器信息网上展播的就有50多种，那些是使用比较多的呢，表1列举了60篇国内期刊上发表有关顶空进样气相色谱文章。从表中可以看出顶空进样气相色谱用于各种各样的分析中。第60篇是最新一期色谱杂志上的文章，他们使用Agilent 7697 自动顶空进样器和Agilent 7000气相色谱-三重四极杆质谱仪分析了化妆品中常见及禁用的36种有机溶剂，使用双柱(极性的VF-1301柱和非极性的DB-5ms柱，利用NIST MS search 2.0作检索工具，研究了36种挥发性有机溶剂的分析方法。 表 1 顶空进样气相色谱论文所使用的顶空进样器 序号 题名 使用顶空进样器 文献 1 测定尿中三氯乙酸的自动顶空气相色谱法 Agilent 7694E 自动顶空进样器 李添娣等，职业与健康，2012，28（6）:1982-1983 2 顶空-毛细管气相色谱法测定葡萄酒中的甲醇 TurboMatrix 40自动顶空进样器 曾游等，现代食品科技，2013,29（2）：405-408 3 顶空－气相色谱法测定水产品中一氧化碳 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 王萍亚等，浙江海洋学院学报(自然科学版)，2012,31（6）：518-520,535 4 顶空- 气相色谱同时测定比卡鲁胺原料药中6 种有机溶剂残留量 HP7694E 顶空进样器 许瑞征等，现代仪器，2004，（3）:15-16 5 顶空萃取-气相色谱-质谱法分析芝麻油中的挥发性成分 Agilent 7694E 自动顶空进样器 陈俊卿等，质谱学报，2005,26（1）：49-51 6 顶空进样一毛细管气相色谱法侧定啤酒的香味组分 Agilent 7694E 自动顶空进样器 王莉娜等，啤酒科技，2001，（1）：9-11 7 顶空进样-气相色谱法测定大气中吡啶的研究 DANI HSS 86.50 顶空进样器 王艳丽等，中国环境监测，2013,29（2）：62-64 8 顶空进样器在快速检测食品美拉德反应风味物质中的新应用 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 钟罗宝等，现代食品科技，2009,25（9）：1091-1095 9 顶空气相色谱-质谱联用法分析粪便中挥发性脂肪酸 瑞士CTC CombiPAL 顶空进样器 江振作等，分析化学，2014,42（3）：429-435 10 顶空气相色谱法测定生物柴油中的微量甲醇 Agilent 7694E 自动顶空进样器 李长秀等，石油化工，2012,41（10）：1196-1200 11 顶空气相色谱法测定食品包装中残留乙烯 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 周相娟等，食品工程，2012，（6）：128-129 12 顶空气相色谱法测定药品中残留溶剂的影响因素考察 Agilent 7694E 自动顶空进样器 秦立等，药物分析杂志，2005,25（7）：823-826 13 顶空气相色谱法快速检测卫生纸中的细菌含量 Agilent 7694E 自动顶空进样器 田迎新等，造纸科学与技术，2012，31 （2）：59-62 14 顶空气相色谱内标法测定血液中乙醇含量Agilent 7694E 自动顶空进样器 邹黎，检验医学与临床,2011,8（2）：２761-2762 15 顶空气相色谱．质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物 Agilent 7694E 自动顶空进样器 吕庆等，色谱，2010,28（8）：800-804 16 顶空气相色谱一质谱法测定婴幼儿食品中的呋喃 Agilent 7694E 自动顶空进样器 刘平等，色谱，2008,26（1）：35-38 17 纺织品中挥发性有机物(VOCs) 的检测- 静态顶空气相色谱质谱法 Agilent G1888自动顶空进样器: 涂貌贞，中国纤检，2009，（9）：66-68 19 基于HS-GC-MS 的棉织物鱼腥味检测 Agilent 7694E 自动顶空进样器 王晓宁等，纺织学报，2011,32（2）：68-72 20 利用气相色谱顶空装置测定红磷储存过程中生成的磷化氢 Agilent 7694E 自动顶空进样器 陈海群等，色谱，2004,22（4）：442- 444 21 两种轻烃分析方法(&ldquo PTV切割反吹&rdquo 和&ldquo 顶空&rdquo )的对比研究 意大利 FISONS 8500 气相色谱仪, HS800 顶空自动进样装置 肖廷荣等，色谱，2001,19（4）：304-308 22 啤酒中挥发性风味物质的分析及风味评价 TurboMatrix 40自动顶空进样器 王志沛等，酿酒科技，2001,21，（4）：59-61 23 使用自动顶空进样器测定梨中代森锰锌残留量的电子捕获气相色谱法 HT2000 自动顶空进样器（意大利） 聂春林等，精细化工中间体，2010,40（6）：63-66 24 水中12种卤代有机物的自动顶空- 气相色谱测定方法研究 Agilent 7694E 自动顶空进样器 张燕等，中国卫生检验杂志，2010,20(11):2716-2718 25 水中54种挥发性有机物的顶空- 气相色谱法研究 自动顶空进样器, 成都科林公司 高玲等，中国卫生检验杂志，2010,20(7):1645-1648 26 水中三氯甲烷、四氯化碳的QHSS－40 自动进样顶 空气相色谱测定法 QHSS－40 全自动顶空进样器(QUMA Elektronik ＆ Analytik GmbH) 罗黎明,职业与健康,2012,28(14): 1722-1723 27 血中乙醇的顶空气相色谱分析 安捷伦1888型自动顶空进样器 刘兆等，中国人民公安大学学报(自然科学版)，2008，（4）：18-19 28 衍生- 顶空气相色谱法测定化妆品中游离甲醛 Agilent 7694E 自动顶空进样器 环境与职业医学，2012，29（7）：459-461 29 液液萃取- 顶空气相色谱法测定饮用水中卤乙酸 Tekmar7000自动顶空进样器 中国卫生检验杂志，2011，21（6）：1338-1340 30 乙基纤维素乙氧基含量的顶空气相色谱法测定 HS86-50型自动顶空进样器，意大利DANI公司 付时雨等，华南理工大学学报(自然科学版)，2011,39（11）：17-21 31 用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 高巍等，齐鲁石油化工，2013 ，41 ( 3 ) :252 － 254 32 蒸气顶空富集装置－ 自动顶空气相色谱法在海水中痕量苯系物检测中的应用 顶空自动进样器( 瑞士CTC Analysis AG 公司) 孙秀梅等，山东化工，2014,43（7）：73-76 33 柱前衍生化顶空气相色谱法同时检测非布司他原料药中3 种微量有机酸 G1888 型自动顶空进样 器（美国安捷伦科技公司 朱圣亮等，中国药房，2012，23（25） ：2372-2373 34 自动顶空-毛细管气相色谱法测定水中苯系物 德国MS6多功能自动进样器 刘俩燕，中国卫生检验杂志，2010，20 （8）：1918-1920 35 自动顶空－毛细管气相色谱法测定饮用水中11 种挥发性有机物 Agilent G1888 顶空自动进样器、 刘兰侠等，上海预防医学，2014,26（1）：27-28,48 36 自动顶空-气相色谱法测定地表水中乙醛的方法研究 Agilent 7694E 自动顶空进样器 邢志贤等，河北工业科技，2010,27（3）：143-145,173 37 自动顶空- 气相色谱法测定食品包装材料中残留氯乙烯单体 Agilent G1888 顶空自动进样器、 戴华等，中国卫生检验杂志，2011，21（1）：36-37 38 自动顶空- 气相色谱法测定水质中苯系物的研究 Agilent G1888 顶空自动进样器 刘保献等，现代仪器，201，18（3）：30-33 39 自动顶空－ 气相色谱法测定水中甲醇的方法优化 Agilent G1888 顶空自动进样器 付翠轻等，中国环境监测，2012,28（4）：61-64 40 自动顶空- 气相色谱法测定水中四乙基铅方法研究 DANI HSS 86.50 顶空进样器 王玲玲等，环境科学与技术，2014,37（5）：99-101 41 自动顶空-气相色谱法检测食品包装材料中挥发性有机物 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 方 益等，食品科技，2013,38（2）：291-29542 自动顶空－气相色谱法同时测定水中7种挥发性卤代烃 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器 王建蓉等，供水技术，2012,6（4）：62-64 43 自动顶空－ 气相色谱质谱联用技术测定化工原料中1，2 -二氯乙烷 TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动 蔡志斌等，中国卫生检验杂志， 2013，23（3）：622-624,627 44 自动顶空GC /MS测定血液中乙醇含量不确定度评定 DANI HSS 86.50 顶空进样器 周枝凤，中国法医学杂志，2010,25（1）：43-46 45 自动顶空进样-气相色谱法测定柠檬酸中溶剂残留 AutoHS自动顶空进样器(成都科林) 李锋格，检验检疫学刊，2011,21（1）：6-10 46 自动顶空毛细管柱气相色谱法测定食品包装中残留丙烯腈单体 PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器 周相娟等,食品科技，2008，（10）：240-242 47 自动顶空毛细管柱气相色谱法同时检测生活饮用水中7 种挥发性卤代烃 Tekmar 7000 自动顶空进样器 周闰等，中国卫生检验杂志，2013，23（6）：1417-1419 48 自动顶空气相色谱法测定番茄酱中二硫代氨基甲酸酯的残留量 AutoHS自动顶空进样器(成都科林) 姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2009,19（1）：52- 53 48 自动顶空气相色谱法测定番茄酱中二硫代氨基甲酸酯的残留量 AutoHS自动顶空进样器(成都科林) 姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2009,19（1）：52- 53 49 自动顶空气相色谱法测定番茄酱中乙烯利的残留量 AutoHS自动顶空进样器(成都科林) 姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2008，18（8）：1537- 1538 50 自动顶空气相色谱法测定化妆品中的甲醇 Agilent 7694E 自动顶空进样器 高建民等, 化学分析计量，2003,12（3）：7-10 51 自动顶空气相色谱法测定食品包装材料中残留丙烯腈单体 AutoHS自动顶空进样器(成都科林) 刘俊等，中国卫生检验杂志，2008,18（10）：2021-2022 52 自动顶空气相色谱法测定水中苯系物的研究 AOC - 5000 液体自动进样、顶空、固相微萃取三合一自动进样器 王臻等，中国热带医学2008,8（1）：128-129 53 自动顶空气相色谱法测定血液中的乙醇 Tekmar 7000 自动顶空进样器 刘文卫等，1502 中国卫生检验杂志 2012，22（7）：1502-1503 ，1506 54 图 14 PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器 　　由于篇幅的关系，有关吹扫捕集顶空进样、固相微萃取顶空进样、反应顶空进样，在下一讲继续讨论。

html, body { -webkit-user-select: text } * { padding: 0 margin: 0 } .web-box { width: 100% text-align: center } .wenshang { margin: 0 auto width: 80% text-align: center padding: 20px 10px 0 10px } .wenshang h2 { display: block color: #900 text-align: center padding-bottom: 10px border-bottom: 1px dashed #ccc font-size: 16px } .site a { text-decoration: none } .content-box { text-align: left margin: 0 auto width: 80% margin-top: 25px text-indent: 2em font-size: 14px line-height: 25px } .biaoge { margin: 0 auto /* width: 643px */ width: 100% margin-top: 25px } .table_content { border-top: 1px solid #e0e0e0 border-left: 1px solid #e0e0e0 font-family: Arial /* width: 643px */ width: 100% margin-top: 10px margin-left: 15px } .table_content tr td { line-height: 29px } .table_content .bg { background-color: #f6f6f6 } .table_content tr td { border-right: 1px solid #e0e0e0 border-bottom: 1px solid #e0e0e0 } .table-left { text-align: left padding-left: 20px } 基本信息 关键内容： 空气压缩机 开标时间： 2021-09-27 09:30 采购金额： 350.00万元 采购单位： 若天生态环境发展（江苏）有限公司 采购联系人： 丛灵 采购联系方式： 立即查看 招标代理机构： 南通城建工程项目管理有限公司 代理联系人： 桑晖 代理联系方式： 立即查看 详细信息 南通市苏通片区市政养护采购项目招标公告 江苏省-南通市 状态：公告 更新时间：2021-09-01 招标文件: 附件1 南通市苏通片区市政养护采购项目招标公告 【信息发布时间：2021-09-01 】 项目概况 南通市苏通片区市政养护采购项目招标项目的潜在投标人应在南通市公共资源交易网（http://ggzyjy.nantong.gov.cn/）获取招标文件，并于2021年 9 月 27 日 9 点 30 分（北京时间）前递交投标文件。 一、项目基本情况 1、项目编号：RTSTHJFZ20210820 2、项目名称：南通市苏通片区市政养护采购项目 3、预算金额：350万元/1年 4、最高限价：最高限价为人民币350万元/年（含50万元/年巡查养护费），报价超过最高单价限价的为无效投标。 5、采购需求：详见项目需求。 6、合同履行期限：1年 7、本项目不接受联合体参与。 二、申请人的资格要求： （一）满足《中华人民共和国政府采购法》第二十二条规定； 1、具有独立承担民事责任的能力； 2、具有良好的商业信誉和健全的财务会计制度； 3、具有履行合同所必须的设备和专业技术能力； 4、有依法缴纳税收和社会保障资金的良好记录； 5、参加政府采购活动近三年内，在经营活动中没有重大违法记录。 6、法律、行政法规规定的其他条件。 （二）落实政府采购政策需满足的资格要求： （1）本项目非专门面向中小企业； （2）本项目采购标的对应的中小企业划分标准所属行业为其他未列明行业：从业人员300人以下的为中小微型企业。其中，从业人员100人及以上的为中型企业；从业人员10人及以上的为小型企业；从业人员10人以下的为微型企业。 （三）本项目的特定资格要求： 1、法定代表人参加项目投标的，须提供法定代表人身份证明书原件；非法定代表人参加的，必须提供法定代表人签名或盖章的授权委托书原件及被授权代表身份证原件。 2、投标人有效的营业执照、其他组织、自然人证明复印件。 3、投标人资质类别和等级：市政公用工程施工总承包三级及以上施工资质，并在人员、设备、资金等方面具有相应的施工能力；企业具备安全产生条件，并取得安全生产许可证。 4、近五年2016年8月1日起至今（以合同签订日期为准），企业承担过类似市政道路养护工程类似业绩。提供服务合同复印件并加盖公章，原件备查。 5、拟派项目负责人要求：市政公用工程专业二级及以上注册建造师；建造师具备安全考核合格证书 B 类证；且不得为企业法定代表人或企业董事长或总经理； 5.1拟派项目负责人必须满足下列条件： “项目负责人不得同时在两个或者两个以上单位受聘或者执业：1、同时在两个及以上单位签订劳动合同或交纳社会保险； 2、将本人执（职）业资格证书同时注册在两个及以上单位。”和“项目负责人无行贿犯罪行为记录；或者有行贿犯罪行为记录，但自记录之日起已超过5年的。” 6、授权委托人、项目负责人均为本单位正式职工，提供劳动合同及响应单位近6个月（2021年2月-2021年7月）为其连续缴纳的社会保险金清单（由响应单位当地社保机构出具，并加盖印章）； 7、投标单位须自有压路机、灌缝机、移动式应急抽排设备一套（每套抽排设备含：30kw（含）以上可移动发电机组一台（或15kw以上发电机组两台）+5kw水泵两台+100米输水管带+牵引车一辆）、防毒面具呼吸器（需具有面罩、气瓶等装置）、有毒有害气体检测仪、裂缝观测镜、空气压缩机（以购置发票为准），同时在园区中心点30km范围内具备沥青搅拌站（以相应环保资质为准）或与中心点20km范围以内的沥青搅拌站签订长期供货合同（以协议彩色复印件及上一年度任意额度往来增值税发票彩色复印件为准），以便满足工程抢修需要。 提供资料：购置发票及服务合同。 8、不接受单位负责人为同一人或者存在控股、管理关系的不同单位参与投标，法定代表人为同一个人的两个及两个以上法人，母公司、全资子公司及其控股公司，都不得在同一采购项目或同一标段中同时参加投标，一经发现，将视同围标处理； 9、供应商成交后不得将成交项目分包或转让给其他主体实施。依据规定享受扶持政策获得政府采购合同的，小微企业不得将合同分包给大中型企业，中型企业不得将合同分包给大型企业； 10、参加本项目的供应商不得被列入失信被执行人、重大税收违法案件当事人名单、政府采购严重违法失信行为记录名单、经营异常名录和严重违法失信企业名单。 采购人或者招标人在本项目提交首次投标文件截止日期当天通过“信用中国”网站（www.creditchina.gov.cn）、中国政府采购网（www.ccgp.gov.cn）和国家企业信用信息公示系统（http://www.gsxt.gov.cn）这3个渠道查询所有提交投标文件供应商的信用记录，并将所有提交投标文件供应商的查询记录电子截屏提交给评标小组。评标小组对于被列入失信被执行人、重大税收违法案件当事人名单、政府采购严重违法失信行为记录名单、经营异常名录和严重违法失信企业名单的供应商，按照《财政部关于在政府采购活动中查询及使用信用记录有关问题的通知》（财库[2016]125号）等文件要求，拒绝其继续参与本项目采购活动，按照无效响应文件处理。查询记录电子截屏作为证据留存，与采购项目其他材料一并归档。 两个以上的自然人、法人或者其他组织组成一个联合体，以一个供应商的身份共同参加采购活动的，应当对所有联合体成员进行信用记录查询，联合体成员存在不良信用记录的，视同联合体存在不良信用记录。 供应商不良信用记录以采购人查询结果为准，采购人查询之后，“信用中国”网站（www.creditchina.gov.cn）、中国政府采购网（www.ccgp.gov.cn）、国家企业信用信息公示系统（http://www.gsxt.gov.cn）信息发生的任何变更均不再作为评审依据，供应商自行提供的与网站信息不一致的其他证明材料亦不作为评审依据； 10、承诺书：承诺中标后，在园区设有固定的办公地点 （包括材料堆放仓库）承诺书加盖单位公章及法人或授权委托人印鉴或签字； 11、资格声明函（按投标文件第七章后附格式）； 12、诚信承诺书（按投标文件第七章后附格式）； 以上未尽之处详见第四章资格审查。 三、获取招标文件 3.1时间：2021年 9 月 1 日至2021年 9 月 27 日 3.2地点：南通市公共资源交易网（http://ggzyjy.nantong.gov.cn/）获取招标文件。 3.3招标文件每套售价300元，售后不退。 四、响应文件提交 本项目采用线下纸质开标。 响应文件递交的截止时间为2021年 9 月27 日9时30分, 逾时递交将拒绝接受纸质投标文件。 提交方式及地点：南通苏锡通科技产业园区二号楼一站式服务中心2106室 五、开启 时间：2021年 9 月 27 日9点30分（北京时间） 地点：南通苏锡通科技产业园区二号楼一站式服务中心2106室 六、公告期限 自本公告发布之日起5个工作日。 七、投标保证金：本项目无需递交投标保证金 八、监督管理 投标人对招标人质疑答复不满意以及招标人未在规定时间内做出答复的，可以在答复期满后15个工作日内向江苏南通苏锡通科技产业园区财政局综合处依法投诉。 供应商投诉的，应当按照《政府采购质疑和投诉办法》（财政部94号令） 苏锡通科技产业园区财政局地址：江苏省南通市苏通科技产业园江成路1088号 九、对本次招标提出询问，请按以下方式联系： 1.采购人信息 名 称：若天生态环境发展（江苏）有限公司 地 址：苏锡通科技产业园区银杏路15号 联系方式：0513-86328208 2、招标代理机构：南通城建工程项目管理有限公司 地址：世纪大道18号恒隆国际A座801 联系人：桑晖 联系电话：18912268977 3.项目联系方式 项目联系人：丛灵 电 话：0513-86328208 采购人：若天生态环境发展（江苏）有限公司 2021年8 月 31日 × 扫码打开掌上仪信通App 查看联系方式 $('.clickModel').click(function () { $('.modelDiv').show() }) $('.closeModel').click(function () { $('.modelDiv').hide() }) 基本信息 关键内容：空气压缩机 开标时间：2021-09-27 09:30 预算金额：350.00万元 采购单位：若天生态环境发展（江苏）有限公司 采购联系人：点击查看 采购联系方式：点击查看 招标代理机构：南通城建工程项目管理有限公司 代理联系人：点击查看 代理联系方式：点击查看 详细信息 南通市苏通片区市政养护采购项目招标公告 江苏省-南通市 状态：公告 更新时间： 2021-09-01 招标文件: 附件1 南通市苏通片区市政养护采购项目招标公告 【信息发布时间：2021-09-01 】 项目概况 南通市苏通片区市政养护采购项目招标项目的潜在投标人应在南通市公共资源交易网（http://ggzyjy.nantong.gov.cn/）获取招标文件，并于2021年 9 月 27 日 9 点 30 分（北京时间）前递交投标文件。 一、项目基本情况 1、项目编号：RTSTHJFZ20210820 2、项目名称：南通市苏通片区市政养护采购项目 3、预算金额：350万元/1年 4、最高限价：最高限价为人民币350万元/年（含50万元/年巡查养护费），报价超过最高单价限价的为无效投标。 5、采购需求：详见项目需求。 6、合同履行期限：1年 7、本项目不接受联合体参与。 二、申请人的资格要求： （一）满足《中华人民共和国政府采购法》第二十二条规定； 1、具有独立承担民事责任的能力； 2、具有良好的商业信誉和健全的财务会计制度； 3、具有履行合同所必须的设备和专业技术能力； 4、有依法缴纳税收和社会保障资金的良好记录； 5、参加政府采购活动近三年内，在经营活动中没有重大违法记录。 6、法律、行政法规规定的其他条件。 （二）落实政府采购政策需满足的资格要求： （1）本项目非专门面向中小企业； （2）本项目采购标的对应的中小企业划分标准所属行业为其他未列明行业：从业人员300人以下的为中小微型企业。其中，从业人员100人及以上的为中型企业；从业人员10人及以上的为小型企业；从业人员10人以下的为微型企业。 （三）本项目的特定资格要求： 1、法定代表人参加项目投标的，须提供法定代表人身份证明书原件；非法定代表人参加的，必须提供法定代表人签名或盖章的授权委托书原件及被授权代表身份证原件。 2、投标人有效的营业执照、其他组织、自然人证明复印件。 3、投标人资质类别和等级：市政公用工程施工总承包三级及以上施工资质，并在人员、设备、资金等方面具有相应的施工能力；企业具备安全产生条件，并取得安全生产许可证。 4、近五年2016年8月1日起至今（以合同签订日期为准），企业承担过类似市政道路养护工程类似业绩。提供服务合同复印件并加盖公章，原件备查。 5、拟派项目负责人要求：市政公用工程专业二级及以上注册建造师；建造师具备安全考核合格证书 B 类证；且不得为企业法定代表人或企业董事长或总经理； 5.1拟派项目负责人必须满足下列条件： “项目负责人不得同时在两个或者两个以上单位受聘或者执业：1、同时在两个及以上单位签订劳动合同或交纳社会保险； 2、将本人执（职）业资格证书同时注册在两个及以上单位。”和“项目负责人无行贿犯罪行为记录；或者有行贿犯罪行为记录，但自记录之日起已超过5年的。” 6、授权委托人、项目负责人均为本单位正式职工，提供劳动合同及响应单位近6个月（2021年2月-2021年7月）为其连续缴纳的社会保险金清单（由响应单位当地社保机构出具，并加盖印章）； 7、投标单位须自有压路机、灌缝机、移动式应急抽排设备一套（每套抽排设备含：30kw（含）以上可移动发电机组一台（或15kw以上发电机组两台）+5kw水泵两台+100米输水管带+牵引车一辆）、防毒面具呼吸器（需具有面罩、气瓶等装置）、有毒有害气体检测仪、裂缝观测镜、空气压缩机（以购置发票为准），同时在园区中心点30km范围内具备沥青搅拌站（以相应环保资质为准）或与中心点20km范围以内的沥青搅拌站签订长期供货合同（以协议彩色复印件及上一年度任意额度往来增值税发票彩色复印件为准），以便满足工程抢修需要。 提供资料：购置发票及服务合同。 8、不接受单位负责人为同一人或者存在控股、管理关系的不同单位参与投标，法定代表人为同一个人的两个及两个以上法人，母公司、全资子公司及其控股公司，都不得在同一采购项目或同一标段中同时参加投标，一经发现，将视同围标处理； 9、供应商成交后不得将成交项目分包或转让给其他主体实施。依据规定享受扶持政策获得政府采购合同的，小微企业不得将合同分包给大中型企业，中型企业不得将合同分包给大型企业； 10、参加本项目的供应商不得被列入失信被执行人、重大税收违法案件当事人名单、政府采购严重违法失信行为记录名单、经营异常名录和严重违法失信企业名单。 采购人或者招标人在本项目提交首次投标文件截止日期当天通过“信用中国”网站（www.creditchina.gov.cn）、中国政府采购网（www.ccgp.gov.cn）和国家企业信用信息公示系统（http://www.gsxt.gov.cn）这3个渠道查询所有提交投标文件供应商的信用记录，并将所有提交投标文件供应商的查询记录电子截屏提交给评标小组。评标小组对于被列入失信被执行人、重大税收违法案件当事人名单、政府采购严重违法失信行为记录名单、经营异常名录和严重违法失信企业名单的供应商，按照《财政部关于在政府采购活动中查询及使用信用记录有关问题的通知》（财库[2016]125号）等文件要求，拒绝其继续参与本项目采购活动，按照无效响应文件处理。查询记录电子截屏作为证据留存，与采购项目其他材料一并归档。 两个以上的自然人、法人或者其他组织组成一个联合体，以一个供应商的身份共同参加采购活动的，应当对所有联合体成员进行信用记录查询，联合体成员存在不良信用记录的，视同联合体存在不良信用记录。 供应商不良信用记录以采购人查询结果为准，采购人查询之后，“信用中国”网站（www.creditchina.gov.cn）、中国政府采购网（www.ccgp.gov.cn）、国家企业信用信息公示系统（http://www.gsxt.gov.cn）信息发生的任何变更均不再作为评审依据，供应商自行提供的与网站信息不一致的其他证明材料亦不作为评审依据； 10、承诺书：承诺中标后，在园区设有固定的办公地点 （包括材料堆放仓库）承诺书加盖单位公章及法人或授权委托人印鉴或签字； 11、资格声明函（按投标文件第七章后附格式）； 12、诚信承诺书（按投标文件第七章后附格式）； 以上未尽之处详见第四章资格审查。 三、获取招标文件 3.1时间：2021年 9 月 1 日至2021年 9 月 27 日 3.2地点：南通市公共资源交易网（http://ggzyjy.nantong.gov.cn/）获取招标文件。 3.3招标文件每套售价300元，售后不退。 四、响应文件提交 本项目采用线下纸质开标。 响应文件递交的截止时间为2021年 9 月27 日9时30分, 逾时递交将拒绝接受纸质投标文件。 提交方式及地点：南通苏锡通科技产业园区二号楼一站式服务中心2106室 五、开启 时间：2021年 9 月 27 日9点30分（北京时间） 地点：南通苏锡通科技产业园区二号楼一站式服务中心2106室 六、公告期限 自本公告发布之日起5个工作日。 七、投标保证金：本项目无需递交投标保证金 八、监督管理 投标人对招标人质疑答复不满意以及招标人未在规定时间内做出答复的，可以在答复期满后15个工作日内向江苏南通苏锡通科技产业园区财政局综合处依法投诉。 供应商投诉的，应当按照《政府采购质疑和投诉办法》（财政部94号令） 苏锡通科技产业园区财政局地址：江苏省南通市苏通科技产业园江成路1088号 九、对本次招标提出询问，请按以下方式联系： 1.采购人信息 名 称：若天生态环境发展（江苏）有限公司 地 址：苏锡通科技产业园区银杏路15号 联系方式：0513-86328208 2、招标代理机构：南通城建工程项目管理有限公司 地址：世纪大道18号恒隆国际A座801 联系人：桑晖 联系电话：18912268977 3.项目联系方式 项目联系人：丛灵 电 话：0513-86328208 采购人：若天生态环境发展（江苏）有限公司 2021年8 月 31日

搞笑诺贝尔奖（IgNobelPrizes）是对诺贝尔奖的有趣模仿。其名称来自Ignoble（不名誉的）和NobelPrize（诺贝尔奖）的结合。受疫情影响，当地时间2021年9月9日，第31届搞笑诺贝尔奖典礼在线上举行。研究猫喋喋不休、电影观众散发的化合物以及空运犀牛的最佳方法等的科学家们获得了最高荣誉，你没看错，这一届搞笑诺贝尔奖和往常一样荒谬。今年获得“搞笑诺贝尔奖”的无厘头研究有哪些呢？让我们一睹为快。生物学奖：“喵星人”的语言竟有这么多？来自瑞典隆德大学的生物学家苏珊娜肖茨对“喵星人”的语言进行了研究。图片来源：《印度快报》网站苏珊娜肖茨发现猫咪能发出十几种不同的声音：咕噜声、唧唧声、颤抖声、颤音、尖锐声、喃喃自语、喵喵声、呻吟、吱吱声、嘶嘶声、嚎叫声、咆哮声… … 通过对名为唐娜、洛基和涂布等猫的观察，从2011年到2016年，她撰写了五篇相关研究论文。研究表明，咕噜声和喵喵声是最常见的猫叫声。而且，猫会根据环境发出不同的声音，例如通过窗户观察鸟类或觅食时。生态奖：被嚼过的口香糖也有大学问！对一些人来说，街上一块被咀嚼过的口香糖简直是令人作呕的垃圾；而对于西班牙巴伦西亚大学的莱拉萨塔里等人来说，这就是一个科学宝库。他们使用基因分析技术研究了大街上被丢弃的口香糖上保留和生长的细菌，以及“废弃的口香糖菌群”是如何随着时间的推移而变化的。这些丢弃的口香糖分别来自法国、希腊、新加坡、西班牙和土耳其。这项研究发表在《科学报告》杂志上。他们也因此获得了生态奖。研究小组分析了扔到世界各地人行道上的口香糖，发现几周后就会出现多种细菌菌株，并会保留持续三个月以上。研究人员写道：“我们的发现对很多学科都有影响，包括取证、传染病控制或废弃口香糖残留物的生物修复。”化学奖：电影内容也影响观众散发的气味？德国马克斯普朗克研究所的一个团队获得了搞笑诺贝尔化学奖，他们测量了电影院内观众在看电影时释放的挥发性有机化合物(VOC)，想看看这些散发出来的物质是否与电影中的脏话、暴力、性、吸毒以及反社会行为有关。研究发现，观众的脉搏和呼吸频率一致增加时，特殊的传感器可以检测到二氧化碳和数百种其他VOCs的相应上升，这种效果在悬疑和喜剧电影中最为强烈，而恐怖电影中的异戊二烯水平差异很大。据了解，研究人员想证明，我们可以利用VOC测量值作为电影评级的工具。如果能在影片试映期间监测电影院的气味，以便更客观地衡量电影内容对观众的影响，这或许确实是个不错的想法。经济学奖：领导人越胖，国家越腐败蒙彼利埃商学院经济学教授帕夫洛布拉瓦茨基试图提出了一种更可量化的评估腐败的方法：领导人的体重指数 (BMI)。他利用测试计算机视觉/机器学习是否可以使用面部识别来确定一个人的 BMI。他选择了来自 15 个前苏联国家的政治领导人面孔的 299 张样本图像，“因为腐败被认为是该地区的一个重大问题。” 然后对这些样本进行计算机视觉算法，以获得每个政治家的 BMI 估计值。他发现数据集中的大多数政客都有相当高的 BMI：96 人的BMI 在 35 到 40 之间，而 13 人严重肥胖（BMI大于 40）。只有 10 人的 BMI 处于正常范围内，而且没有人体重过轻。此外，当把这些数据与这 15 个国家的腐败指标进行比较时，他发现两者之间存在高度相关性。例如，波罗的海国家（爱沙尼亚、立陶宛和拉脱维亚）和格鲁吉亚被认为是最不腐败的，其政治领导人的 BMI 中值最低。医学奖：“爱的力量”——改善鼻塞还有这种操作？德国海尔布隆SLK诊所的教授塞姆布卢特和他的同事获得了医学奖，因为其研究表明，性高潮是一种有效的鼻腔减充血剂。与服用减充血药物相比，性高潮发生后，鼻腔呼吸明显改善，而且其清除鼻窦的效果持续了一个多小时。尽管布卢特承认他并没有从每个人那里获得确凿的数据。目前还不完全清楚鼻塞被疏通的机制，但布卢特认为有很多因素在起作用。他说：“我认为这是随性高潮而来的兴奋、体育锻炼和荷尔蒙变化的混合体所导致的。”和平奖：男性长胡须，不只为了好看图中分别是搞笑诺贝尔和平奖获得者大卫凯利、史蒂文纳尔韦和伊森贝塞里斯。图片来源：美国犹他大学网站美国犹他大学的伊桑贝塞里斯等人合著的一篇论文称，人类男性进化出胡须是为了防止面部遭到拳击。由于这一惊人的假设，该团队被授予搞笑诺贝尔和平奖。在这项研究过程中，没有人真的被一拳打脸；取而代之的是，将重物落到包裹在羊皮中的骨状纤维环氧树脂复合材料上。这项研究的结果表明，头发确实能够显著降低钝器撞击的冲击力，并吸收能量。如果人类的面部毛发也是如此，那么留胡子可能有助于保护面部骨骼的脆弱区域免受破坏性打击，比如下巴。据推测，浓密的胡须还可以减少面部皮肤和肌肉的损伤、撕裂和挫伤。物理学奖/动力学奖：为什么行人（不）会经常发生碰撞？费德里科托斯基教授和大学研究员亚历山德罗科贝塔凭借对埃因霍芬火车站500万名乘客的步行行为的分析，获得了所谓的搞笑诺贝尔奖。图片来源：荷兰埃因霍芬理工大学网站没错，今年两项搞笑诺贝尔奖——物理学奖和动力学奖都是与行人有关的。荷兰埃因霍芬理工大学的亚历山德罗科贝塔和他的同事因为进行了实验而获得了物理学奖，他们的实验目的是“了解为什么行人不会相撞”，搞笑诺贝尔奖的组织者说，这项实验旨在了解为什么行人不会经常与其他行人相撞。而另一项发表在《科学进展》杂志上的研究获得了动力学奖，该研究解释了为什么行人有时会发生碰撞？昆虫学奖：消灭潜艇上的小强！昆虫学奖颁给了一组美国海军研究人员，他们研究了消灭潜艇上蟑螂的最佳方法，那就是使用高效有机磷杀虫剂。这项研究可以追溯到1971年，因此，获得搞笑诺贝尔奖永远不会太晚。运输学奖：勇敢犀牛，不怕困难！研究人员研究了空运犀牛的最佳方法。图片来源：英国BBC网站搞笑诺贝尔运输学奖颁给了美国康奈尔大学的罗宾雷德克里夫等人，他们通过评估多种运输濒危黑犀牛的方法获得了这一奖项。这些犀牛正受到偷猎者的威胁，它们需要被重新安置，以防止过度近亲繁殖。运输打了镇静剂的犀牛的理想方式是用直升机把它们抬起来，而且还要求它们倒挂。研究团队担心犀牛在倒立时可能会出现呼吸和心血管问题，所以他们研究了12头犀牛在倒立被吊起来时的身体反应。事实证明，犀牛们“应付得很好”，而且运输被打镇静剂后颠倒的犀牛还很酷！图片来源：gigazine.net网站以上就是获得今年搞笑诺贝尔奖各个奖项的有趣研究。事实上，自1991年，搞笑诺贝尔奖已经走过30个年头了，它尊重好奇和“富有想象力”的发现，设立初衷的是为了表彰那些让人忍俊不禁后又发人深省的研究。有些事情看似好笑又无趣，但正是因为有了科学家们的钻研精神，我们才能在“废物”背后看到“宝物”，在“无用”深处挖掘“有用”，这些研究也或许正是某一伟大未来科学研究成果的垫脚石，因此，每一个奖项也都应该被尊重。看完搞笑诺贝尔奖以后，是不是对科学多了一度热爱呢？

近年来，国家十分重视新材料产业的发展，国务院及其他部委印发了《中国制造2025》等一系列文件，将“新材料”作为十个大力推动的重点领域之一。 《中国制造2025》要求组织实施核电装备等一批创新和产业化专项、重大工程；《中国制造2025-能源装备实施方案》将先进核电设备列为十五个主要任务之一；《新材料产业发展指南》已明确提出在核电等领域，依托龙头新材料生产企业和下游用户，建立20家左右新材料生产应用示范平台。上述文件充分说明国家对核能材料产业自主化发展和应用的重视。为了顺应我国核能材料产业发展的需要，国家电投集团在工信部的关心支持下，发起成立了联盟。 8月22日，在国家电投集团中央研究院，核能材料产业发展联盟（以下简称“联盟”）正式宣布成立。 这是核能材料产业发展乃至核能发展的一件大事。工业和信息化部副部长辛国斌、国家能源局核电司副司长秦志军、北京昌平区政府副区长周金星、国家电力投资集团公司总经理孟振平、副总经理魏锁等领导出席成立大会并共同揭牌。 据孟振平介绍，联盟的成立标志着核能产业在材料领域为落实国家战略任务迈出了重要一步。联盟的建立对于我国核能材料完全自主化，汇聚整合企业、科研院所、高校等资源及优势，打造贯穿创新链、产业链的创新系统，全面提升我国核电竞争力具有重要意义。 辛国斌从建立新材料统筹协调工作机制、聚焦产业发展重点、解决应用瓶颈、搭建新型载体和营造良好发展环境等方面，介绍了发展新材料产业的总体思路。着重强调要加快新材料推广应用，要建立完善“新材料首批次”保险补偿机制，实施一批应用示范项目，搭建一批生产应用示范平台，形成新材料推广应用新模式。要高度重视新材料在应用端集成化、系统化，以及材料不断替代更新的特点，坚持需求牵引，创新发展，解决用户不敢用、不愿用、不好用的问题。 辛国斌对联盟工作提出了三点要求：一是加强能力建设，提升服务水平。联盟要发挥行业桥梁作用，为核能材料产业发展提供政策建议，为成员单位提供服务支撑。二是加强体系建设，形成研发、生产、设计、装备、应用、推广环节的高效快速工作机制，提升我国核能材料生产应用示范水平。三是大胆创新，探索材料应用新模式。联盟要制定工作计划和推进步骤，大胆创新、积极探索、积累经验，为其他领域联盟提供参考。 核能材料产业发展联盟首批成员包括材料研发、设计、生产、应用和检测、验证等104家单位，大会审议通过了《核能材料产业发展联盟章程》和《核能材料产业发展联盟第一届会员代表大会选举办法》，选举产生了理事长、副理事长和秘书长。其中，国家电投集团科学技术研究院为理事长单位，宝钢特钢有限公司、上海核工程研究设计院、清华大学、中科院沈阳金属研究所、二重集团（德阳）重型装备股份有限公司、台海玛努尔核电设备股份有限公司等13家为副理事长单位。 由于核材料决定了核反应堆的成熟度，核能材料在强辐照、高温、高压、高温度梯度、腐蚀环境下服役。所以，材料的发展很大程度上决定了核反应堆发展的成熟度。核能材料是反应堆安全性和经济性的重要保障。在很大程度上，核能材料是制约核电产业进一步发展的关键因素之一。 我国核能产业经过几十年的发展，核能材料的国产化与自主化取得了长足进步。尤其是2007年以来，随着国家三代核电自主化战略的实施，目前已经掌握了三代核电主要设备和材料的制造技术，基本实现了设备的国产化。 联盟的宗旨是成为材料研发和用户信息沟通交流的桥梁，为三代、四代堆及聚变堆等核能材料发展政策制定建言献策；弥补核能材料研发、中试及工程化试验、新材料应用中的短板，实现产业发展上中下游及创新环境与最终用户的对接与耦合，实现研发设计单位、制造加工企业与最终用户的需求对接、项目对接；构建科技创新资金池，为核能材料创新和产业化提供资金保障；制定、修订核能材料的试制、测试、验证、服役安全评估等相关标准，依托生产应用示范平台，解决生产应用衔接不够的问题；制定知识产权、成果转化和利益分配等相关管理制度，实现研发、生产、应用等环节的合作共赢。 核能材料产业联盟成员主要由：科研单位，如：清华大学、交通大学、苏州热工院、西南核物理研究院等；材料生产单位，如：宝钢特钢、鞍钢等；材料应用，如：山东核电等；上海百若试验仪器有限公司作为联盟唯一的材料应力腐蚀检测设备研发生产单位。 上海百若试验仪器有限公司目前已经为联盟成员单位供货多种应力腐蚀疲劳试验机，将继续为中国的核能材料发展做出贡献。

一年之计在于春。眼下，正值春耕春管的关键时期。各地抢抓农时，人力、机械齐上阵。 田间地头的繁忙景象，吸引了各大媒体争相报道与关注。其中，托普云农自主研发的智能装备也频繁亮相，一展科技赋能农业的靓丽风采！ 作为数字农业领域先行者，托普云农是如何推动各地春管高效进行的呢？ 央视报道 坐标：山东、浙江、安徽中央电视台《焦点访谈》山东肥城CCTV13新闻频道《新闻直播间》山东聊城CCTV13新闻频道《共同关注》安徽阜阳CCTV13新闻频道《午夜新闻》浙江平湖 无论南方还是北方，病虫测报防治工作都是保障粮食安全的重要举措。托普云农农作物病虫害监测系统利用物联网、人工智能、图像识别等先进技术，实现了实时动态监测田间病虫状况、作物生长情况、灾害情况、土壤墒情、田间环境等重要参数，农户不用出门即可对田间作物情况了如指掌，科学高效春管的同时，更“解放”了双手。 地方报道 坐标：山西《山西新闻联播》 在山西临汾，浮山县智慧农业云平台每隔一小时，就可以将全县所有耕地的17种监测数据更新到种植户手机上。拥有60亩耕地的小麦种植户郭怀山使用了该系统后说：“以前我们靠天吃饭，靠经验种地，现在靠科学，以后产量更高了！” 放眼各大媒体的春耕春管系列报道，高标准农田的身影也亮相的愈加频繁。一块块规划整齐的农田，一道道纵横交错的水渠，不仅仅是农田面貌的变革，更是“粮田”变“良田”的转变。从土壤改良、高效节水、农田防护、生态保护到科技服务，全方位的数字化管理，才是保障作物稳产高产的“秘诀”所在。 托普云农在高标准农田建设中，也落地了宁波古林数字大田、临安太阳镇高标准农田、海门无人农场等众多经典案例，通过全流程的数字技术应用，让农业更强，农民更富，农村更美。宁波古林数字大田临安太阳镇高标准农田 无论是春耕还是春管，最终实现的目的都是粮食的增收增产。抓好春管作业，就要找准着力点，这个着力点就是“科技”。多年来，托普云农一直秉承“用科技改变传统农业，用服务缔造美好生活”的理念，利用农业信息技术和农业专业的深度融合，为农业增产增效注入活力，让更多农户搭上“致富列车”！

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 　　看看下面这张图1，1 min 多一点时间就把苯到二甲苯几个难分离的混合物分开了，而且把间位和对位二甲苯也给分开了，遗憾的是间位和邻位二甲苯没有分开，当然只用了15 m 长的毛细管色谱柱，这种色谱柱叫做PLOT柱，这是半个世纪前在英国&ldquo 自然&rdquo 杂志(Nature)上一篇简短论文上报道的(Halasz I,Horvath C,Nature,1963,197:71-72)。这一工作是最早使用石墨化炭黑作固定相PLOT柱完成的，这一实例对想利用气相色谱用于石油和石化工业分析的人员来说有很大的诱惑力，为什么?这是因为色谱柱短、固定相耐温性好、无流失、分析时间短，可以把在气相色谱中最难分离的间、对二甲苯基线分离。 　　再看看图 2，这是最近云南师范大的袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料制备成PLOT柱分离手性化合物，这样的PLOT柱，柱高温、分辨率高、可作手性分离，扩展了PLOT柱的应用范围。在新的应用领域又体现了它的诱惑力。 　　图1 石墨化炭黑作固定相PLOT柱分离苯、甲苯、乙苯和二甲苯 　　色谱柱：15 m x 0.25mm,5.4mg 石墨化炭黑/m,柱温：245 ℃, 　　分流比：1：1050，进样：0.2&mu L 　　图2 手性相列内消旋硅胶PLOT柱分离手性化合物 　　(Anal Chem,2014,86:9595) 　　1、什么是PLOT柱 　　PLOT柱是多孔层开管柱(Porous Layer open tubular column)的缩写，早在上世纪50年代末毛细管色谱柱的发明人 Golay就指出：如果把光滑的毛细管壁变成均匀多孔的细颗粒，就会大大有利于毛细管柱的效能(M J R Golay,Gas Chromatography 1957)，他在1960年又进一步详细阐述了这一方法，这种多孔层毛细管色谱柱可以降低相比率，同时又使固定液液膜比较薄，有利于传质阻力提高柱效，在具有多孔层毛细管内壁上涂渍一层可以增加内壁的表面积，多孔层物质可以用化学方法处理，也可以用颗粒悬浮物沉积到管壁上，于是早期的气相色谱开拓者们就循这一思路研发，1962-1963年Horvâ th等开发了这一类型的毛细管多孔层色谱柱。 　　大家知道Csaba Horvâ th (1930-2004)是液相色谱的开拓者之一，他是匈牙利人，上世纪50年代在匈牙利受到化学工程方面的高等教育，1962-1963年间在德国法兰克福大学(美音河畔的法兰克福)Halâ sz的实验室攻读博士期间，研究了无机色谱固定相，使用Golay的静态涂渍技术制备出多孔层气-液色谱柱(在氧化铁颗粒上涂渍聚乙二醇)，这种色谱柱叫做载体涂渍开管柱(support-coated open-tubular ，SCOT)，属于多孔层开管柱(PLOT)的一种，同时也制备了吸附型气-固色谱柱(见上图1)(Nature,1963,197:71-72)。 　　PLOT柱发展早期，很多研究是针对SCOT柱，即把填充柱使用的载体用某种胶粘附在毛细管壁上，然后再在这一载体上涂渍固定液。现在商品PLOT柱则严格地限于把多孔吸附剂以化学或物理方法粘附在毛细管内壁上，进行气-固色谱，所以有人也把它叫做&ldquo 吸附固相开管柱&rdquo (adsorption solid-phase open-tubular column,ASPOT)。 　　2、早期的填充毛细管柱到PLOT柱 　　由于填充气相色谱柱的分离能力有限，致使许多复杂的混合物无法分离，尽管开发了许许多多固定相，但是仍然由于填充柱柱效不高，无法满足实际工作的需要，而壁涂毛细管柱(WCOT)，由于其液膜厚度的限制柱容量小，对低沸点物质保留作用小，对一些永久气体不能分离，而气-固色谱可以分离低沸点物质，但是柱效低对难分离的混合物受到限制，所以出现了填充毛细管气-固色谱柱，1962年Halasz和 Heine就制备了氧化铝的填充毛细管柱，他们把一根1mm直径洁净的钢丝穿入直径为2.2mm的玻璃管，在玻璃管和钢丝的空隙中装入吸附剂，把填充好吸附剂的玻璃管水平放在毛细管拉制机上，并小心地把钢丝移除，把玻璃管拉制成直径为0.3mm的毛细管。在作者的实验中使用的吸附剂是在400℃ 加热9h的氧化铝，吸附剂颗粒直径在 0.10-0.15mm之间，然后把毛细管在120℃下用氢气吹扫24h，以除去吸附剂吸附的水分。用这种10m长的色谱柱就可以把15个C5的烃类在6min 内分离开(Nature,1962,194:971)，见下图3。 　　图3 填充毛细管气-固色谱柱分离芳烃的色谱 　　色谱柱：10m 柱温：80℃，色谱柱脱活：用晶体硫酸钠湿润载气 　　载气：氢气，流速：2.5ml/min , 分流比：1：600，FID 检测器 　　1&mdash 甲烷，2&mdash 乙烷，3&mdash 乙烯，4&mdash 丙烷，5&mdash 丙烯，6&mdash 乙炔，7&mdash 异丁烷， 　　8&mdash 正丁烷，9&mdash 丁烯-1，10&mdash 反丁烯-2，11&mdash 异丁烯，12&mdash 顺丁烯-2， 　　13-异戊烷，14&mdash 正戊烷，15&mdash 丁二烯(Nature,1962,194:971) 　　这种填充毛细管柱可能是由于制作麻烦未能普及，而1963年，Kirkland在开管柱中沉积氧化铝，制备了氧化铝PLOT柱(Anal Chem，1963,35(9):1297)，之后，人们把Kirkland作为PLOT柱得第一发明人。前面我们提到Horvath C同时在1963年制备了石墨化炭黑的PLOT柱，因为Horvath C的工作发表在Nature上，可能被人忽视。不过很有意思，后来Kirkland和Horvath二人都成为赫赫有名的液相色谱先驱。由于PLOT柱在许多领域实际工作中得到应用，直到现在有大量商品化的PLOT气相色谱柱，得到广泛的应用。 　　3、现代商品化PLOT柱所使用的固定相和色谱柱类型 　　按照季振华1999年的综述(J Chromatogr. A, 1999),842:115&ndash 142),商品化PLOT柱所使用的吸附剂有：氧化铝、石墨化炭黑、分子筛、有机多孔聚合物等，见下表1。 　　表1 商品化PLOT柱所使用的吸附剂(固定相) 　　目前世界上几个著名的色谱柱生产厂家都有上述固定相的PLOT柱，比如安捷伦公司就有专门生产PLOT柱的生产线。这些PLOT柱可用于分析干气、低分子量的轻烃异构体和挥发性极性化合物(见表2)。HP家族中的PLOT柱有各种不同的规格,可满足不同领域的使用，有适用于大容量分析的530&mu m柱，如果要进行快速分析或进行GC/MS分析可以选择250&mu m或320&mu m的PLOT柱。 　　表2 HP-PLOT柱的应用 　　(1)HP-PLOT 分子筛柱 　　使用HP-PLOT 分子筛柱分析永久气体和惰性气体, HP-PLOT 分子筛柱是在柱内涂渍有固定化的5A分子筛，涂层厚度为12 ～50&mu m。这样可以保证对氮、氧、氩、甲烷和一氧化碳的分离。 　　把吸附剂键合到毛细管壁上，减少颗粒脱落的机会，以免颗粒进入系统的阀或检测器里，这样可以大大提高检测器的灵敏度和整个系统的精确性。 　　分析永久气体一般使用分子筛柱，HP-PLOT 分子筛柱有足够的柱效和柱容量用以很好地分离氮、氧、甲烷和一氧化碳。这种色谱柱适合于多种气体分析样品阀所要求的时间选择。在进行等温40℃分析时，氧和氩只能部分分离。如果要把它们完全分离，可以不用冷冻低温而使用厚膜HP-PLOT 分子筛柱， 可在接近环境温度下分析环境中的惰性气体。在35℃下可以把惰性气体及氧和氮很好地分离，分析时间不到10min。 　　HP-PLOT 分子筛柱的柱径规格为0.32和0.53mm, 为了能在不使用冷冻低温下分离氧和氩气，可以使用厚膜柱HP-PLOT MoleSieve/5A分子筛柱。薄膜HP-PLOT 分子筛柱是多种应用分析(包括常规的空气监测)的色谱柱，分析时间小于10s。使用薄膜HP-PLOT 分子筛柱可以在低温下分离氧和氩。 　　(2)HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱系列,包括使用三氧化二铝颗粒和各种脱活的三氧化二铝颗粒的涂层开管柱。所有HP-PLOT 三氧化二铝柱都适用于烃气流中C1-C6异构体的分离，每种类型的HP-PLOT 三氧化二铝柱都各有其特点和优点，如表3所述。 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱的柱径从0.25mm到0.53mm, 0.53mm 柱的使用更为普遍,因为它的柱容量大,适合于大体积进样阀的应用。如使用0.53mm HP-PLOT 三氧化二铝KCl柱可分析乙烯和丙烯气体中的组分，用HP-PLOT 三氧化二铝柱检测烃类的检测限为10ppm。对0.32mm和0.53mm内径的所有三种色谱柱其温度上限均为200℃，对0.25mm柱可以在250℃下短时间使用。由于0.25mm柱的柱效高并且使用温度上限也较高，所以它可以用于高达C10的烃类 。 　　表3 HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　(3)HP-PLOT Q柱 　　HP-PLOT Q柱是HP公司PLOT柱中应用广泛的色谱柱，HP-PLOT Q柱适合于以下对象的分离： 　　* 烃类(所有C1-C3异构体，一直到C14的链烃，天然气，炼厂气，乙烯，丙烯气体)， 　　* 二氧化碳，空气/一氧化碳，水， 　　* 极性溶剂，含氧和含硫化合物。 　　HP-PLOT Q柱具有以下的点： 　　a 具有优良的机械稳定性，很少或没有碎片脱落，使其适合于有阀控制的分析和GC/MS的分析 　　b流失量小，减少老化时间，提高灵敏度 　　c 重复性好，节省工作时间和购置费用 　　d 最高恒温使用温度为270℃ 　　4、近年出现新材料制备的PLOT柱 　　(1)金属有机框架材料(MOFs)制备的PLOT柱 　　近年金属有机框架材料(MOFs)风靡一时，趋之若鹜，尝试在各个领域中应用的文章数不胜数，在分析化学中的应用如下图 4 所示。 　　图4 金属有机框架材料(MOFs)在分析化学中的应用领域 　　何谓金属有机框架材料(MOFs)?金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用(Li J, Sculley J, Zhou H,Chem Rev,2012, 112:869&ndash 932)。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景(Gu Z,Yang C, N Chang,et al,Accounts Chem Res,2012)，MOFs在分析化学中有多种应用，也是气相色谱固定相很好的选项。 　　2006年陈邦林等(Chen B, Liang C,Yang J,Angew Chem,Inter Ed,2006, 45:1390 &ndash 1393)首次把金属有机框架化合物 MOF-508用作气相色谱固定相，用以分离直链烃和叉链烃，MOF-508的分子式为 Zn(BDC)(4,4&rsquo -Bipy)0.5(MOF-508:BDC=1,4-苯羧酸， 4,4&rsquo -Bipy=4,4&rsquo -联吡啶)，其空间结构如图5,它据有简单的立方体带孔的框架，孔径可由两个互相穿插的情况来调节，其一维通道横截面大约为 0.4x0.4 nm，这样的结构对气相色谱分离烷烃具有很好的选择性。但是陈邦林是把金属有机框架材料MOF-508 制备成填充柱进行研究的。 　　图5 MOF-508 的空间结构 　　真正制备成毛细管柱，即多孔层毛细管色谱柱(PLOT柱)的研究是南开大学的严秀平研究组(Gu Z,Yan X, Angew Chem,In ted. 2010,47：1477)和云南师范大学的袁黎明研究组(Xie S,Zhang Z, Wang Z,et al, JACS,2011, 133:11892&ndash 11895)的工作。严秀平等在2010年在德国&ldquo 应用化学&rdquo 上发表了使用MOF-101作固定相分离二甲苯位置异构体和乙苯混合物以及其他苯取代化合物的工作，MOF-101是铬和对苯二甲酸的金属框架配位化合物(Cr3O(H2O)2F(BDC)3)，具有较大的孔径(2.9&ndash 3.4 nm)，适合于做气-固色谱的固定相，他们用动态法把MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，所用的涂渍方法类似于1963年Horvath所用的方法:首先把MOF-101和乙醇制备成悬浮液，然后以气体压力灌注到毛细管(15m x 0.53mm id)中，以动态涂渍技术把固定相沉积到毛细管壁上，这一色谱柱，自然是PLOT柱了，色谱柱的横截面图如图6所示。用这一色谱柱分离三个二甲苯位置易购体得到十分漂亮的基线分离图，而且分离时间很短见图 7。 　　图6 MOF-101 毛细管柱的电镜横截面图 　　图7 MOF-101 毛细管柱分离二甲苯异构体的色谱 　　袁黎明研究组主要是研究MOFs的手性固定相，2011年他们合成了[{Cu(sala)}n] (H2sala = N-(2-羟苄基)-L-丙氨酸)，涂渍成毛细管色谱柱，用以分离外消旋的烃类、醇类和Grob试剂，分离效果见表5。 　　2013年他们合成了三维开放框架手性MOF，Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy) (D-Cam=D-樟脑酸 bdc=1,4-苯二羧酸酯，tmdpy=4,4&prime -三亚甲基联嘧啶)，制备成毛细管手性色谱柱，这种Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy)化合物具有手性构架的三维结构，具备内在手性的拓扑网络。把它制备成两种毛细管色谱柱，柱A为30m长的530&mu m的大内径柱，柱B为2m长的75&mu m小内径柱，用动态法制备毛细管色谱柱，在120℃下以正十二烷测试它们的柱效，分别为1450 plate/m和3100plate/m.使用烷烃、醇类、外消旋化合物和Grob试剂测试色谱柱。用柱B和商品手性柱分离一些外消旋化合物的分离因子对比见表4。 　　表4 [{Cu(sala)}n]柱上分离一些外消旋化合物的分离因子 　　2013年华南师范大学章伟光和郑盛润研究组也涉足MOFs用作气相色谱固定相的研究，他们把管状金属有机框架化合物 MOF-CJ3动态涂渍在毛细管柱中，研究色谱保留行为。MOF-CJ3是以1,3,5-苯三羧酸(TBC)为有机桥联基的管状MOFs，具有一维沿着C的方向延伸的管道，孔壁由TBC有机桥联基组成，它可以提供苯环和羧基形成超分子作用。研究者选择直链、叉链烃、二甲苯和乙苯以及芳香族位置异构体(如甲酚、对苯二酚和二氯苯)作分离测试物，并测定了麦氏常数见表5 　　表5 MOF-CJ3 色谱柱的麦氏常数 　　 　　表6是近年使用各种MOFs作固定相的PLOT柱。 　　表6 各种MOFs作固定相的PLOT柱(J Chromatogr A,2014,1348:1-16) 　　(2) 介孔分子筛固定相的PLOT柱 　　1992年，Kresge等首次利用烷基季铵盐阳离子作为表面活性剂，合成了介孔分子筛如 MCM-41,此类介孔分子筛的比表面积大、孔径均一、孔径可调等特点，突破了微孔材料(如沸石)的孔径限制，扩大了用作气相色谱固定相的范围。 1998年赵东元等(现在是复旦大学教授，院士)用亲水的三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(即P123)制备了有序二维六方相介孔分子筛 SBA-15，其壁厚可达6.4nm,孔径可达30nm,并且具有较高的水热性能(100℃,50h)。SBA-15不仅弥补了MCM-41水热性能方面的不足，而且三嵌段共聚物具有可生物降解、无毒、价廉等特点，满足了环保要求，成为近年来的研究热点之一，在催化、吸附、分离、纳米组装、生物医药和传感等方面得到了广泛的应用。( 赵东元等. Science ，1998，279：548) 　　以前有人利用这类介孔材料的填充柱分离烃类混合物。最近袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料(CNMS)制备成PLOT柱分离手性化合物，这是PLOT柱向高温、高分辨、特殊分离型毛细管色谱方向发展(Anal. Chem. 2014, 86： 9595&minus 9602)。下表7是CNMS柱与典型手性色谱柱分离性能的比较。 　　表7 CNMS柱与环糊精和氨基酸聚硅氧烷手性色谱柱分离性能的比较 　　(3)碳纳米材料作固定相的PLOT柱 　　2005年 Mitra等首次把自组装碳纳米管使用化学蒸汽沉积(CVD)方法涂渍在长的毛细管色谱柱中，得到高的柱效，改变CVD条件会改变CNTs膜的厚度和形态，因而可调整色谱的选择性(Anal Chim Acta，2010，675 ：207&ndash 212)。2006年 Mitra 等又利用鈷和鉬盐进行催化的化学蒸汽沉积方法吧单壁CNTs涂渍在毛细管色谱柱中,厚度达300nm，柱效可达每米1000理论塔板数，测试其麦氏常数属非极性固定相(Anal Chem，2006，78：2064&ndash 2070)。2003年至今发表的一些有关碳纳米材料作气相色谱固定相的研究的工作见表9 　　表8 有关CNTs作PLOT柱的研究的工作 　　小结 　　常规PLOT柱在石油和石化等领域有十分成功的应用，而各个大色谱柱生产商都供应各种类型通用和专用类型的PLOT柱。近年各种新材料的出现促使人们把它们制备成PLOT柱进行研究，有很成功的案例，但是没有看到有深入进行色谱柱工艺优化的研究，还没有达到商品色谱柱的性能。希望研究者自己或联合厂家协作进行深入的柱工艺研究，完成这类PLOT柱商品化的过度。下一讲和大家聊一聊&ldquo 顶空进样技术的过去和现在&rdquo 。(未完待续) 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

往期讲座内容见：傅若农老师讲气相色谱技术发展　　　对复杂基体(例如食品中微量残留物和污染物)的非常低浓度的化合物的分析，通常需要一个复杂的分析方法，包括采样，样品制备，分析物分离，定性和定量测定。多数分析家认为样品准备是关键、瓶颈，因为它通常是耗时最长的步骤，回收率低，容易产生污染，比其他步骤更难以自动化。最近，受绿色分析方法的刺激，把微量固相萃取技术推向前台，而各种吸着(吸附和吸收)材料是这些微萃取技术的基础，所以这一领域的研究最为活跃。　　在上世纪70年代，固相萃取(SPE)——经典液相色谱的小型化，很快成为多年使用的液-液萃取处理样品的替代方法之一，虽然SPE比以前使用的样品制备方法大大降低了有机溶剂的量，但是由于要使用相对大量的有机溶剂。因此，出现了各种固相微萃取的小型化方法，进入了所谓的微萃取技术的时代，如下图1所示。 图 1 固相萃取半个多世纪的演变　　固相萃取的小型化使这一技术进一步扩大了它的应用，并促进了固相萃取吸着剂的研究和发展，吸着剂(sorbent materials)(或萃取剂，捕获剂)包括吸收和吸附。从微观的角度看，这两类的 SPE 涂层有明显的区别。吸附是分析物分子直接以分子力吸着到涂层表面。吸收则是分子溶入涂层的主体内。基于吸附机理的萃取因其可进行吸附的表面位置有限，因此吸附是竞争过程 而基于吸收机理的萃取，由于两种性质相似的液体可以以任何比例互溶，因此吸收是非竞争过程。如下图2所示。我把两种过程总称为吸着。 图 2 吸收和吸附的概念左面： a 吸附 b. 大孔吸附 c. 小孔吸附右面 a 吸收 b. 大孔吸收 c. 小孔吸收( 色谱，2001，19(4)：314)1. 微固相萃取使用的吸着剂　　在SPE 半个多世纪的第一阶段，是使用活性碳作吸附剂的时期，这是沿袭了历史的经验，用活性碳吸附水中的有机物，是一种很有效的方法，但是活性炭吸附性不均一，重复性不好，有过高的吸附性，有不可逆活化点，回收率低。所以从上世纪 60 年代末到80 年代初，一直在寻找更为合适的适应性更强的 SPE 填料。有许多溶于水中的有机化合物不能被活性碳所吸附，而一些被吸附的化合物又不能被溶剂洗脱出来。当时就着重于使用聚合物和各种键合在硅胶上的有机基团，前者如交联聚苯乙烯树脂 Amberlite XAD-1，后者如十八烷基硅胶(ODS)和辛基、乙基硅胶。上世纪 60 年代中期 Rohm 和 Haas 公司推出 Amberlite XAD-1 (交联聚苯乙烯)作萃取用吸着剂，上世纪 70 年初代又引入苯乙烯-二乙烯基苯 Amberlite ( XAD-2 和XAD-4)和乙烯二甲基丙烯酸酯树脂(XAD-7和XAD-8)。用于ppb级有机物的萃取。还研究了多种共聚物，如 porapaks 和 Chromosorbs 其中以 Tenax (2,6-diphenyl-p-phenylene oxide) 使用者最多。由于聚合物吸着剂中残留制造时的一些化合物如单体、溶剂，给SPE 的标准化带来困难，同时受到上世纪 70 年代 HPLC 填料研究的刺激，兴起了在 SPE 中使用 HPLC 填料作SPE 的吸着剂。　　硅胶是很古老的吸附剂，广泛用于萃取介质，硅胶又可以键合各种有机基团，所以在固相萃取中有较多的使用。硅胶的活性中心是其结构上的羟基(硅烷醇)，在结晶的硅胶中，它们是孤立的，不与相邻的羟基相作用。用于SPE 的硅胶是无定形的，其相邻的羟基间可发生氢键相互作用，发生氢键相互作用的羟基数目取决于吸附剂的孔径。小孔硅胶表面主要被氢键相互作用的羟基所占有，大孔硅胶表面主要被孤立的羟基所占有。如果将无定形硅胶进行加热处理，则表面羟基失水转变为硅氧烷，这时，表面活性中心基本消失，吸附作用很弱，大孔硅胶的这种失水反应是可逆的，如果将失水硅胶与水一起加热，硅氧烷与水反应成为硅烷醇。如果失水发生在小孔硅胶或加热温度过高，则反应是不可逆的。未经加热处理的无定形硅胶，其表面羟基被水所覆盖，没有吸附活性，故需将它置于150一200℃下长时间加热进行活化。除去水后的相邻羟基形成氢键。若加热温度超过200℃，氢键相互作用的羟基将失水成为硅氧烷。加热温度超过 600℃，全部羟基(包括氢键相互作用的羟基和孤立的羟基)失水成为憎水的硅氧烷。在更高的温度(900℃)下，硅胶表面将烧结。硅胶表面上成氢键存在的羟基是吸附剂的活性中心，它对单官能团化合物有很强的吸附作用。它对一些化合物会产生永久性的吸附。因此作为SPE吸附剂，应当适当地进行减活处理，使其表面的活性中心比较均匀一致。硅胶吸附少水对其性能有很大的影响。由于极性化台物的k’值随着吸附剂含水量的增加而减少，为了保持吸附的稳定，含水量必须保持恒定。硅胶在含水量为4—20%时，分离效率差别很小，通常，水的加入量只要满足吸附剂表面形成50-75%的水单分子层就行了，此时，每100 m2吸附剂表而含水 0.02-0.038 g 。例如每l00 g 硅胶加水8-12 g 水。加入水后，与干吸附剂相比，容量可提高5-l00倍。　　由于 硅胶键合有机物的稳定性和规范化，1978 年形成了SPE 小柱的商品，从而得到了广泛的应用，逐渐成为SPE的主流。如表1 中100例MEPS中使用最多的是这类吸着剂。其中C18—25.1%，C8—24.5%，C2—13.3%，MI——14.4%，硅胶——7.6%，其他——15.4%。C18+ C8+ C2=62.9%。　　2006年我从500多篇使用SPE研究报告中发现使用最多的是C18 SPE柱 和OasisHLB 柱(二乙烯基苯-N-乙烯基吡络烷酮共聚物(分析试验室，2006，25(2)：100-122)。　　表 1 填充吸着剂微萃取(MEPS)使用过的吸着剂吸着剂分析物文献1C18利多卡因，甲哌卡因、布比卡因，罗哌卡因J Chromatogr B，2004, 801：317–3212MIP肌氨酸J Sep Sci，2014, doi:10.1002/jssc.201401116.3硅基苯磺酸阳离子交换剂局部麻醉药J Chromatogr，2004， B 813：129–135.4聚苯乙烯聚合物ISOLUTE ENV +6-(苄基氨基)-2(R)-[[1-(羟甲基)丙基]氨基]-9-异丙基嘌呤（Roscovitine）J Chromatogr B，2005， 817：303–3075聚苯乙烯聚合物奥罗莫星（Olomoucine）Anal Chim Acta，2005， 539： 35–396硅胶基（C8），聚合物（ ENV+），和甲基丙烯酸甲酯的有机整体柱罗哌卡因，利多卡因，代谢物（甘氨酰二甲苯胺，甘氨酸二甲代苯胺，3-OH-利多卡因）J Liq Chromatogr Relat Technol，2006，29：829–840.7聚苯乙烯聚合物醋丁洛尔，美托洛尔J Liq Chromatogr Relat Technol， 2007，30：575–5868Csilica-C8美沙酮J Sep Sci，2007，30：2501–25059C2-吸附剂环磷酰胺J Liq Chromatogr Relat Technol， 2008，31： 683–694.10C2, C8, 聚苯乙烯聚合物AZD3409（ N-[2-[2-(4-氟苯基)乙基]-5-[[[(2S,4S)-4-[(3-吡啶羰基)硫代]-2-吡咯啉]甲基]氨基]苄基]-L-蛋氨酸 1-甲基乙酯）J Chromatogr Sci，2008，46：518–523.11C18羟基化聚苯乙烯二乙烯基本共聚物(ENV+)布比卡因和 [d3]-甲哌卡因Anal Chim Acta，2008， 630 ： 116–12312C18氟喹诺酮类Anal Chem，2009，81：3188–319313C8 , ENV+ ,Oasis MCX，Clean Screen DAU可卡因及其代谢物J Am Soc Mass Spectrom，2009，20：891–89914C18麻醉药品Electrophoresis， 2009，30 ：1684–169115C18甲基安非他明和安非他明J Chromatogr A，2009， 1216 ：4063–407016C18溶解性有机物和天然有机物Anal Bioanal Chem， 2009， 395：797–80717C18单萜类代谢产物Microchim Acta，2009，166：109–11418C18硅胶有机优先污染物和暴露的化合物J Chromatogr A，2010， 1217 ：6002–601119C8抗抑郁药J Chromatogr B，2010， 878：2123–212920C8利培酮及其代谢产物Talanta，2010，81：1547–155321C8，C18紫外滤光片和多环麝香化合物J Chromatogr A，2010，1217：2925–293222C18奥卡西平及其代谢物Anal Chim Acta，2010， 661：222–22823C2, C8, C18，硅胶，C8/SCX可替宁Anal Bioanal Chem，2010，396：937–94124C18甾体代谢物J Chromatogr A，2010，1217：6652–666025C8利培酮和9-羟利培酮J Chromatogr B，2011，879：167–17326MIP氟喹诺酮类化合物Anal Chim Acta，2011，685：146–15227C18非极性杂环胺Talanta，2011，83：1562–156728C8瑞芬太尼J Chromatogr B，2011，879：815–81829--氯氮平及其代谢产物J Chromatogr A，2011，1218：2153–2159.30C8阿托伐他汀及其代谢产物J Pharm Biomed Anal，2011，55：301–308.31C18氯贝酸，布洛芬，萘普生，双氯芬酸和布洛芬J Chromatogr A，2011，1218：9390–939632MIP，C18-硅胶（改性）雌激素类化合物的17β -雌二醇Anal Chim Acta，2011，703 41–5133C8阿片类药物Anal Chim Acta，2011，702：280–28734C2, C8, C18, SIL（未改性硅胶）, M1（80% C8 和 20% SCX)(E)-白藜芦醇J Sep Sci，2011，34 ：2376–2384. 35C18美沙酮Anal Bioanal Chem，2012，404：503–51136C18黑索金，TNTChromatographia，2012，75：739–74537C18多环芳烃Talanta，2012， 94：152–15738C8免疫抑制药物J Chromatogr B，2012，897：42–49.39C2, C8, C18, SIL, and M1生物相关的酚类成分J Chromatogr A，2012，1229：13–2340C18哌嗪类兴奋剂J Pharm Biomed Anal，2012，61：93–9941C18, C8,和 C8-SCX精神治疗药Anal Bioanal Chem，2012，402：2249–225742C2, C8, C18, 1M（阳离子交换剂）和Sil普萘洛尔、美托洛尔、维拉帕米Rapid Commun Mass Spectrom，2012，26：297–30343C8普伐他汀普伐他汀内酯Talanta，2012，90：22–2944C18酚酸J Chromatogr A，2012 1226：71–76.45C18抗癫痫剂J Sep Sci，2012，35：359–36646硅胶离子液体Talanta，2012， 89：124–12847聚吡咯/尼龙有机磷农药J Sep Sci，2012，35：114–12048C2, C8, C18, 硅胶和 M1 (混合 C8-SCX)挥发性和半挥发性成分Talanta，2012，88：79–9449C8， C18哌嗪类兴奋剂J Chromatogr A，2012，1222：116–12050C2, C8和ENV+感觉神经元特异性受体激动剂BAM8-22和拮抗剂BAM22-8Biomed Chromatogr， 27，2013：396–40351C18大环麝香香水J Chromatogr A，2012，1264：87–9452C8多环芳烃J Chromatogr A，2012，1262：19–26.53C18抗癫痫药物J Sep Sci，2012，35：2970–297754C18卤代苯甲醚J Chromatogr A，2012，1260：200–20555C18芳香胺Anal Bioanal Chem，2012，404：2007–201556聚苯胺纳米线农药 Anal Chim Acta，2012，739：89–9857C2、C8、C18和C8 / SCX，SIL黄酮醇Anal Chim Acta，2012， 739：89–9858C8褪黑素与其他抗氧化剂J Pineal Res，2012，53：21–2859C2, C8, C18和含C8的硅胶类似M1L-抗坏血酸的测定Food Chem，2012，135：1613–161860C18卤代乙酸J Chromaogr A，2013，1318：35–4261MIP局部麻醉剂：利多卡因，甲哌卡因和布比卡因Biomed Chromatogr，2013，27：1481–148862C8心脏药物J Chromatogr B，2013，938：86–9563C8和强阳离子交换剂5-羟色胺再摄取抑制剂，抗抑郁药J Braz Chem Soc，2013，24：1635–164164C18麝香酮Anal Bioanal Chem，2013，405：7251–725765C8利多卡因Biomed Chromatogr，2013，27：1188–119166C18非甾体类抗炎药J Chromatogr A，2013，1304：1–967C2、C8、C18，SIL，M1苯基黄酮J Chromatogr A，2013，1304：42–5168C18大麻类J Chromatogr A，2013，1301：139–14669C18氯苯Anal Bioanal Chem，2013，405：6739–6748.70CMK-3纳米碳迷迭香酸Chromatographia，2013， 76：857–86071C2,C8,C18,SIL，M1氧化应激生物标记物Talanta，2013， 116：164–17272CMK-3纳米碳橄榄生物酚73 Anal Sci，2013，29：527–5327380% C8 20% SCX抗精神病药物Anal Bioanal Chem，2013，405：3953–396374C18多环芳烃和硝基麝香75C8氧化损伤DNA尿中的生物标记物PLoS ONE 8 (2013)e5836676C18抗精神病药物Anal Chim Acta，2013， 773：68–7577C2、C8、C18和C8，SIL / SCX羟基苯甲酸和羟基酸Microchem J，2013，106：129–138.78C2抗精神病药齐拉西酮J Pharm Biomed Anal，2014，88：467–47179C8可的松，皮质酮，acortisolJ Pharm Biomed Anal，2014，88：643–64880多孔石墨化碳颗粒恩替卡韦J Pharm Biomed Anal，2014，88：337–34481C18和 C8/SCX,莱克多巴胺Food Chem，2014，145：789–79582DVB芳香胺Talanta，2014， 119：375–38483SIL, C2, C8, C18, and M1氨基甲酸乙酯Anal Chim Acta， 2014，818：29–3584聚苯乙烯β -受体阻滞剂美托洛尔和醋丁洛尔M.M. Moein (Ph.D. thesis), Stockholm University, 201485C8多环芳香族碳氢化合物J Chromatogr A，2006， 1114：234–238.86C18布比卡因，利多卡因，罗哌卡因Bioanalysis，2010， 2：197–20587C18卤乙酸J Chromatogr A，2013， 1318：35–4288C8/SCX三环类抗抑郁药 Chromatogr A，2014， 1337：9–1689C18氯酚J Chromatogr A，2014， 1359：52–5990C18溴联苯醚J Chromatogr A，2014， 1364：28–3591C18非甾体类抗炎药物J Chromatogr A 1367 (2014) 1–892MIP瘦肉精，J Pharm.Biomed Anal. 91 (2014) 160–16893C18卡马西平、拉莫三嗪，奥卡西平，苯巴比妥，苯妥英和活性代谢物环氧化卡马西平和利卡西平J Chromatogr B 971 (2014) 20–2994C8千金藤素J Anal Methods Chem，2014，2014：1–695C8磺胺类药物J Liq Chromatogr Relat Technol，2014，37：2377–238896氨丙基杂化硅胶整体柱五种抗精神病药（奥氮平、奎硫平、氯氮平、氟哌啶醇、氯丙嗪）和七中抗抑郁药（米氮平、帕罗西汀、舍曲林、西酞普兰，氯丙咪嗪，丙咪嗪、氟西汀）Talanta1，2015，40：166–17597C2，C8，C18，M1肉碱和酰基肉碱J Pharmaceu Biomed Anal，2015，109：171–17698C18儿茶酚胺类（如去甲肾上腺素、肾上腺素和多巴胺）J Pharmaceu Biomed Anal，2015，104：122–12999M1氯胺酮及其代谢物J Chromatogr B, 2015，1004：67–78100Carbon-XCOSβ -受体阻滞剂美托洛尔，醋丁洛尔J Chromatogr B, 2015，992：86–902. 新型、选择性固相微萃取吸着剂　　目前被分析物基体十分复杂，如生物样品、食品，含有多种化合物及多种异构体，使用传统萃取吸着剂对其缺乏选择性。由于很难消除基体中杂质的影响，导致后续的色谱、质谱分析受到严重干扰。因此出现了许多新的、选择性吸着剂，如分子印迹聚合物、免疫亲和吸着剂、核酸适配体功能化吸着剂、磁性固相萃取吸着剂、分子印迹介孔材料吸着剂、金属有机骨架材料吸着剂、树枝状大分子材料吸着剂、各种纳米材料吸着剂(富勒烯、石墨烯、碳纳米管等)。下表2列出近年新型选择性微固相萃取吸着剂的应用实例。　　表 2 新型选择性微固相萃取吸着剂吸着剂被分析物样品基质检测回收率/%LOD文献1石墨烯， Pb环境水和蔬菜火焰原子吸收光谱（FAAS）95.3–100.40.61 ug/LAnal Chim Acta，2012，716：112–1182石墨烯谷胱甘肽人血浆荧光分光光度计92-1080.01 nMSpectrochim Acta，2011，79：860–1863氧化石墨烯氯苯氧酸除草剂河水与海水CE93.3- 102.40.3–1.5ng/LJ Chromatogr A，2013，1300：227–2354RGO-silica(氧化石墨烯衍生物-硅胶)氟喹诺酮自来水和河水LC-FLR72–118未报道J Chromatogr A，2015，1379：9–155磺化石墨烯多环芳烃河水GC-MS81.6 -113.50.8–3.9 ng/LJ Chromatogr A，2012，1233：16–216富勒烯-二硫代氨基甲酸钠（C60-NaDDC）Pb雨水GC-MS92 -100 415 ng/LAnal Chem，2002， 74：1519–15247富勒烯C60Cd水，牡蛎组织，猪肾牛肝AAS未报道0.3-0.3 ng/mLJ Anal At Spectrom，1997，12 ：453–4578富勒烯C60汞（II）、甲基汞（I） 与乙基汞（I）海水，废水和河水GC-MS80–1051.5 ng/LJ Chromatogr A，2004，1055：185–1909富勒烯C60有机金属化合物水溶液GC-MS未报道5–15 ng/mLJ Chromatogr A，2000， 869：101–11010富勒烯C60金属二硫代氨基甲酸盐粮FAAS92–981–5 ng/mLAnalyst，2000，125：1495–149911富勒烯C60BTEX海水，废水，地表水，雨水，湖水，饮用水和河水GC-MS94–1040.04–0.05 ug/LJ Sep Sci，2006，29：33–4012富勒烯C60，C70芳烃和非芳烃，亚硝化单胞菌游泳池水，废水，饮用水和河水GC-MS95–1024–15 ng/LJ Chromatogr A，2009，1216 ：1200–120513富勒烯C60-键合硅胶阿马多瑞多肽人血清MALDI-TOF MS未报道未报道Anal Biochem，2009，393： 8–2214氧化单层碳纳米管，氧化多层碳纳米管有机磷农药海水GC-FID79–1020.07–0.12 ug/LJ Environ Monit，2009， 11 ： 439–444.15多层碳纳米管磺酰脲类除草剂土壤HPLC-DAD76–930.5–1.2 ng/g J Chromatogr A ，2009，1216：5504–551016多层碳纳米管莠去津和西玛津水GC-MS未报道2.5–5.0 pg/mL17 Microchem J， 2010，96 ： 348–351.17氧化和改性碳纳米管，Ni (II), Pb (II)湖泊沉积物 污泥ETAAS（电热原子吸收光谱）92.1–102.010–30 ng/L Talanta，2011，85：245–25118改性多层碳纳米管Fe (III), Cu (II) Mn (II), Pb (II)矿泉水FAAS96–1003.5–8.0 ug/LFood Chem Toxicol，2010 ，48：2401–240619碳纳米锥，纳米盘，纳米纤维和纳米角 碳纳米锥/磁盘氯酚水GC-MS98.8–100.90.3–8 ng/mL J Chromatogr A， 2009，1216 ： 5626–5633.20碳纳米锥/纳米盘甲苯、乙苯、二甲苯同分异构体和苯乙烯水GC-MS920.15 ng/mLJ Chromatogr A，2010， 1217 ：3341–334721单壁碳纳米管PAHs水GC-TOF-MS21–9630–60 ng/LAnal Chim Acta，2012，714 ：76–81.22碳纳米纤维氯三嗪，和去烷基化代谢产物粗土、水（自来水、井水、河水）LC-DAD83.5–1050.004–0.03 ng/mLAnal Chem，2011，83：5237–5244.23尼龙6纳米纤维垫多西他赛兔血浆HPLC-UV852 ng/mLJ Chromatogr B，2010，878：2403–2408.24PFSPE（PS）填充纤维固相萃取（聚苯乙烯）曲唑酮人血浆HPLC-UV94.6–105.58 ng/mL74顾忠泽，Anal Chim Acta，2007，587：75–81.25PS/G NF（聚苯乙烯/石墨烯纳米纤维）醛人呼出气冷凝液HPLC-VWD79.8–105.64.2–19.4 nmol/L Anal Chim Acta，2015，878：102–108（徐辉）26NFS（从烟灰得到的碳纳米纤维）芳香胺烟灰HPLC-UV70–1080.009–0.081 ug/LJ Chromatogr A，2011，1218：3581–3587.27树枝状大分子的功能化KIT-6（介孔材料）酸性药物尿HPLC-UV85.7–113.90.4–4.6 ng/mLJ Chromatogr A，2015，1392 ：28–36.28改性硅胶（DPS）碱基核苷标准溶液LC-DAD未报道未报道J Chromatogr A，2014， 1337： 133–139.29聚丙烯亚胺树枝状大分子改性硅胶（PID-SG）铂，镍合金FAAS未报道0.014 ug/mL Ann Chim， 2005，95：695–701.30磁纳米颗粒Fe3O4@SiO2-C18葛根素大鼠血浆HPLC-UV85.2–92.30.05 ug/mLJ Chromatogr B，2013，912 :33–3731CTAB 涂渍 Fe3O4甲芬那酸血浆、尿液HPLC-UV92–990.087– 0.097 ng/mLJ Chromatogr B，2014，945–946：46–52.32磁性多层碳纳米管聚乙烯醇(PVA)复合凝胶邻苯二甲酸酯包装食品GC-FID70–11826.3–36.4 ng/mL Food Chem，2015，166：275–28233Fe3O4@SiO2-C18利多卡因大鼠血浆HPLC-UV-VIS-DAD89.4–92.30.01 ug/mLJ Chromatogr A, 2011, 1218:7248–725334免疫吸附剂单克隆抗体的琼脂糖凝胶活化单克隆抗体：吡唑醚菌酯苹果汁和红葡萄汁HPLC-UV98.5–101.6250 ug/LJ Chromatogr A，2011， 1218 ： 4902–490935从内吗啡肽1和2 (End1 和 End2)的多克隆IgG抗体得到Fab片段，通过2-琥珀酰亚胺把它键合到硅胶上得到的吸着剂阿片肽人血浆CE-MS未报道End1: 0.5 ng/mL End2: 5 ng/mLAnal Chim Acta，2013， 789 ： 91–99.36把苯基乙胺A 的多克隆抗体接枝到CNBr活化的交联琼脂糖（Sepharose ）4B 上苯乙醇胺饲料，肉及肝HPLC-UV89.48–104.8948.7 ng/mL J Chromatogr B ，2014，945–946： 178–18437核酸适配体功能化吸附剂——链霉亲和素活化的琼脂糖，溴化氰活化的琼脂糖可卡因死后血液HPLC-DAD90未报道Talanta ，2011， 85：616–62438核酸适配体功能化吸附剂——单链DNA四环素抗体四环素尿液和血浆ESI-IMS82.8–86.5%0.019–0.037 ug/mL J ChromatogrB: Anal Technol Biomed. Life Sci，2013，925：26–32.39核酸适配体功能化吸附剂——链霉亲和素聚(TRIM-co-GMA)凝血酶人血清HPLC-UV-VIS未报道4 nm [Anal Chem，80，2008 (8) ：7586–759340离子印迹聚合物---铁（Ⅲ）-印迹氨基功能化硅胶吸附剂铁（Ⅲ）标准溶液ICP-AES950.34 ug/LTalanta，2007 ，71 ： 38–4341离子印迹聚合物--铑（Ⅲ）离子印迹聚合物铑（Ⅲ）地球化学参照样品RLS900.024 ng/mLTalanta，2013 ，105：124–130.42离子印迹聚合物--Pb（II）印迹聚合物颗粒Pb（II）食品FAAS97.6–100.70.42 ng/mL Food Chem. 138 (2013) 2050–2056.43分子印迹聚合物---功能单体MAA---交联剂：乙二醇二甲基丙烯酸酯，致孔剂：丁酮和正庚烷，聚合类型：沉淀聚合烯酰吗啉人参GC-u-ECD89.2–91.60.002 mg/kg J Chromatogr B，2015， 988 ：182–18644分子印迹聚合物---功能单体：DEAEMA，交联剂： EDMA，聚合化类型：本体极化生物活性的萘醌植物提取物HPLC-UV-VIS未报道未报道J Chromatogr A，2013， 1315 ： 15–2045分子印迹聚合物---功能单体：接枝PMAA/ SiO2，交联剂：EGGE，模板：肌酐，肌酐肌酐标准溶液UV/vis未报道未报道Anal Bioanal Chem，2015， 407 ：2685–271046金属有机框架化合物-- MOF MIL-101(Cr)PAHs环境水HPLC-PDA81.3–105.02.8–27.2 ng/LAnalyst， 137，2012：3445–345147金属有机框架化合物-- MOF MIL-53, MIL-100, 和 MIL-101肽，蛋白生物样品MALDI-TODF-MS未报道未报道Chem Commun，2011 ，47： 4787–478948金属有机框架化合物-- MOF MIL-53(Al)Fe水溶液XRD98.2–106.20.9 uMAnal Chem，2013， 85： 7441–744649金属有机框架化合物-- MOF MIL-101有机氯农药水样GC-MS87.6–98.60.0025/0.016 ng/mL J Chromatogr A， 2015，1401： 9–1650限进性材料—RAMs-MIPs， 模板分子：马拉硫磷有机磷农药蜂蜜GC-FPD90.9–97.60.0005–0.0019 ug/mLFood Chem，2015，187： 331–337.51亲水性共聚单体：GMA XDS-RAM碱性药物人血浆LC-UV-VIS94.2–98.2未报道J Chromatogr A ，2002，975：145–15552亲水性共聚单体：GMA C-WCX-RAM碱性药物人血浆LC-UV96.7–104.9未报道J Chromatogr A， 2008，1190 ： 8–13.　　AAS--原子吸收光谱 CE--毛细管电泳 CTAB--十六烷基三甲基溴化铵 DEAEMA--二乙基氨基乙基-2-甲基丙烯酸酯 DPS--聚合物改性二氧化硅 EDMA--乙二醇二甲基丙烯酸酯 EGGE--乙二醇缩水甘油醚 ESI-IMS-- 电喷雾电离离子迁移谱 ETAAS--电热原子吸收光谱法 FAAS--火焰原子吸收光谱法 FLR--荧光，荧光检测器 G--石墨烯 GMA--甲基丙烯酸缩水甘油酯 GO--氧化石墨烯 GSH--谷胱甘肽 ICP-AES-- 电感耦合等离子体原子发射光谱法 MAA--甲基丙烯酸 mAbs--单克隆抗体 MC-WCXRAM, 甲基纤维素固定化弱阳离子交换硅基限进性材料 OMWCNT--氧化多壁碳纳米管 OSWCNT--氧化碳纳米管 PAHs--多环芳烃 PFSPE, 填充纤维固相萃取 PPID-SG--G4.0聚(亚胺)树枝状大分子的固定化硅胶 PS--聚苯乙烯 PS/G--聚苯乙烯/石墨烯 PVA--聚乙烯醇 RGO--还原氧化石墨烯 RLS--共振光散射法, VWD--可变波长检测器, XDS--阳离子交换限进性吸着剂材料(文献：Tr Anal Chem, 2016, 77: 23–43)3. 小结　　由于篇幅限制，这一篇主要介绍了常规和新型、选择性固相微萃取剂的应用实例，从这些应用中可以看出：常规吸着剂使用的以烷基键合硅胶居多。在新型、选择性微固相萃取吸着剂中各种碳类纳米材料为多。下一篇将详细讨论这些新型、选择性微固相萃取吸着剂。

药品包装材料对保证药品的稳定性起着重要作用，因而药用包装材料将直接影响用药的安全性。由于药品包装材料（容器）组成配方、所选择的原辅料及生产工艺的不同，导致不恰当的材料引起活性成分的迁移，吸附甚至发送化学反应，使药物失效，有的还会有严重的副作用。比如：由于具有弱碱性和高温易降解的特性，普通钠钙玻璃瓶装碳酸氢钠注射液在出厂3个月后，即会出现碎屑颗粒，6个月后碎屑肉眼可见。静注后会导致毛细血管堵塞、肉芽肿等，危害极大，因此，会对其进行中性处理。《中华人民共和国药品管理法》第52条规定：“直接接触药品的包装材料和容器必须符合药用要求和安全标准。” 国标YBB00032005-2015对钠钙玻璃输液瓶热性能、耐水性、热稳定等做了一系列的规定，YBB00142002《国家药品监督管理局直接接触药品包装材料和容器标准（试行）》对包装材料的药物相容性做出了相关规定。其中玻璃容器常用于注射剂、片剂、口服溶液剂等剂型包装，玻璃按材质可分为3.3硼硅酸、中性、钠钙玻璃。应重点考察玻璃中碱性离子的释放对药液PH的影响、不同酸碱条件下玻璃的脱片、玻璃对药物的吸附等。钠钙玻璃瓶因为成本较低，应用较为广泛。本文选取某公司的不同批次的钠钙玻璃瓶装载相同的药、相同的时间和温度，进行对比实验，如图1所示。从中可以看到不同批次的玻璃瓶腐蚀程度完全不同，b样品几乎没有任何腐蚀现象，性能良好，a样品腐蚀坑细小且密集，c样品腐蚀坑较之a要大很多，同时结合其他热稳定性、耐水性等可以进一步改善工艺，提高其产品的性能。图1 相同实验条件下不同批次的玻璃药瓶内部形貌相欧波同材料分析研究中心欧波同材料分析研究中心（以下简称“研究中心”）隶属于欧波同（中国）有限公司，研究中心成立于2016年，是欧波同顺应市场需求重金打造的高端测试分析技术服务品牌。旗下的核心团队由一大批“千人计划”、杰出青年和海归博士组成，可为广大客户提供系统性的检测解决方案。研究中心以客户需求为主导，致力于高端显微分析表征技术在国内各行业的推广，旨在通过高质量、高效率的测试分析服务帮助客户解决在理论研究、新产品开发、工艺（条件）优化、失效分析、质量管控等过程中遇到的一系列材料显微表征和分析的问题。

p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " strong 　　编者按 /strong /span /p p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 　　傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事色谱分析方面的教学与研究工作，学术成就斐然，桃李满天下。 /span /p p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 　　今年4月，正值傅若农教授90华诞来临之际，《色谱》期刊有幸出版“庆贺傅若农教授九十华诞专刊”，由刘虎威教授亲任客座主编，诸多专家供稿，并邀请傅先生亲自执笔，讲述了他自己的故事。 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 1 从1930年讲起 /strong /span /p p 　　我于1930年阴历3月22日(公历4月20日)出生于原绥远省兴和县(现内蒙古兴和县), 1936年为躲避战乱随家人移居原绥远省省会归绥市(现内蒙古呼和浩特市)。1937年8月日本侵华占领归绥市, 在日本统治者的铁蹄下我读到小学6年级。为了躲避日本人一天比一天厉害的血腥统治, 我又随家人于1942年冬投奔在当时北平工作的姑母, 当时北平的日本统治者对中国人的镇压比归绥市(当时日本人叫厚和市)要略有松动。这样, 全家就在北平落户了。 /p p style=" text-align: center " strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 2 求学的日子 /span /strong /p p 　　1943年春我就读于北京阜成门内大水车小学, 暑假后入志成中学, 翌年又重新考入北平市立三中。1947年又考入当时的河北高中(河北省立北平高中)。当时河北高中集中了一批优秀的中学教师, 我受到了良好的基础教育, 因此在1950年顺利考入北京大学化学系。在沙滩的老北京大学学习了两年, 受到许多有名化学家(如曾昭伦、邢其毅、唐敖庆先生等)的教诲。1952年全国大学院系调整, 老北京大学的化学系和清华大学及燕京大学的化学系整合成立了新的北京大学化学系。在这里我又得到黄子卿、唐有祺、张滂、徐光宪等先辈们的口传身教, 为以后的工作和学习奠定了良好的基础。 /p p style=" text-align: center " strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 3 毕业之后 /span /strong /p p 　　1953年从北大毕业后, 和同班同学(爱人)杨家玉一起被分配到北京工业学院化工系工作, 起初到分析教研组, 半年后工作需要, 调到当时的火药教研组工作。因为1954年苏联专家来了, 要开设火药方面的实验, 主要让我筹备火药分析方面的实验课。于是在1954年暑假到沈阳的一个有关研究所学习了一个多月, 1954年暑假后在北京工业学院开设了火药分析的教学实验, 从此我就在火炸药分析领域摸爬滚打了40多年。在那个年代领导让干什么就去干什么, 没有二话, 所以让讲课就讲课, 要让下厂带实习就和同学同吃同住同实习。因为我没有学过火药工艺, 实际还不如同学有火药工艺方面的知识呢。 /p p style=" text-align: center " strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 4 科研与教学 /span /strong /p p 　　在后来几年教学工作的间隙, 我自己进行了一些科学研究。1956年在中国医学科学院药物所得到周同惠先生的辅导和帮助, 并在那里做了半年的极谱分析试验。在极谱分析和色谱分析方面得到周先生的指导, 逐步走入科学研究的领域。 /p p 　　1958年带领学生初步进行了吸附柱气相色谱的探索。吸附色谱从制备硅胶开始, 气相色谱从制作热导池开始, 当时检测器是使用悬镜检流计, 一个点一个点地记录。由于当时的条件所限, 这样的研究没有再进行下去。从1960年开始被卷入当时络合滴定方法研究的热潮, 借助当时国内出现了许多可以使用的络合滴定指示剂, 把络合滴定这种简单快速的分析方法引入推进剂中催化剂的分析中。经过三年的研究, 开发出一系列测定推进剂中各种金属化合物催化剂的分析方法, 代替原有的重量法, 后来全都转化为标准方法被工厂采用。 /p p 　　1966年开始直到1976年文化大革命的后期, 在干校劳动的间隙, 系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书, 进入了后半生一直和色谱打交道的时代。在1975年到1976年, 和其他老师一起到工厂办了两期色谱培训班, 我主讲气相色谱课程, 并开始进行气相色谱固定相选择方面的研究。从1977年起, 又在北京分析仪器厂所举办的气相色谱仪培训班上讲授气相色谱原理有三年之久。同时也在学校里开始了正常的教学和气相色谱的科研。1980年开始进行液晶做毛细管气相色谱柱固定相的研究, 1982年开始有硕士研究生进入实验室, 使液晶做毛细管气相色谱固定相的研究有很大的进展, 参加了当年在南京举行的中国化学会年会。 /p p 　　1985年在国内率先进行了高分子液晶做气相色谱柱固定相的研究, 并于1986年得到了国家自然科学基金的资助, 这对我们的研究起到了极大的鼓舞和推动作用。此后的15年里完成了6项自然科学基金的面上和重点基金项目(1.液晶作气相和液相色谱固定液的研究, 2.高分子液晶作气相色谱固定液的研究, 3.高分子冠醚作气相色谱固定液的研究, 4.色谱特殊固定相研究, 5.用超分子化学理论研究色谱固定相, 6.有协同效应色谱分离介质的合成及应用研究)。 /p p 　　在进行气相色谱柱固定相研究的同时, 开展了裂解气相色谱在含能材料中的应用研究, 也进行了多项火炸药分析的研究项目。从20世纪90年代开始又同实验室其他老师一起, 开展了毛细管电泳的研究。在这些研究中如果说取得了一些成就, 主力军是几十名研究生。47年来, 培养出硕士生30名, 博士生16名, 是他们的智慧和努力铸就了这些成绩, 我要真挚地感谢他们多年来和我一起工作, 使我的生活充满生机和快乐。 /p p style=" text-align: center " strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 5 退休之后 /span /strong /p p 　　我于1998年退休, 2000年送走最后一个博士生, 完成了历史任务, 进入了颐养天年时期。1998年受化工出版社之托, 主编(汪正范教授和刘虎威教授为副主编)了《色谱技术丛书》。这套书全面介绍当代色谱技术, “简明扼要、深入浅出、通俗易懂、新颖实用”。为联系方便, 主要约请在京的专家编写。1999年到2001年三年间丛书共出版13个分册, 并获得当时惠普公司(现安捷伦科技有限公司)的赞助。该丛书出版后受到了广大读者的热烈欢迎, 大部分分册的印数都超过了10000册, 并获得第7届石油和化学工业协会优秀科技图书一等奖。2003年8月成立了第二版编委会, 决定对第一版13个分册进行全面修订, 增加应用技术等方面的内容(共10个分册), 以构成23个分册内容完整的丛书体系。2016年开始又着手丛书第三版的编辑工作, 目前进展基本顺利。 /p p 　　退休以后我还参加了科技部组织的“科学仪器研制与开发”项目的“十五”和“十一五”国家科技攻关重大项目的跟踪专家组, 进行了多次检查和验收工作。在伴随退休而来的生活闲散时间里, 阅读了大量色谱文献, 为仪器信息网站写了一些和色谱有关的讲座, 也为一些期刊撰写了多篇综述文章, 还为社会上做了一些气相色谱的讲座。总之这些学术活动丰富了我的退休生活, 使生活更具活力, 变得充实而丰富多彩。 /p p style=" text-align: center " strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 6 致谢 /span /strong /p p 　　最后, 衷心感谢几十年来陪伴我的家人, 感谢给我帮助和支持的色谱界同仁, 感谢色谱编辑部为我的90岁生日组织这期专刊, 感谢所有文章的作者。祝大家工作顺利, 事业有成, 祝中国的色谱事业取得更大的成就。 /p p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 　　傅若农. 色谱, 2019, 37(4), 341-342. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.12007 /span /p p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " /span /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201904/uepic/1c082ec6-3ec4-448d-8b60-a83053aadc75.jpg" title=" 微信图片_20190411093806_副本.jpg" alt=" 微信图片_20190411093806_副本.jpg" / /p p style=" text-align: center " span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 庆贺傅若农教授九十华诞专刊& nbsp /span /p p span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " /span /p p style=" text-align: right " span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 　　如需转载，请联系《色谱》期刊 /span /p

记者从中国科学院大气物理研究所获悉，该所东亚区域气候-环境重点实验室的博士后包韬与合作导师贾根锁研究员及徐希燕研究员，以1990年到2022年间在167个独立自然湿地站点开展的人为增温模拟实验数据为基础，对二氧化碳、甲烷和氧化亚氮三种温室气体排放对增温的响应开展了研究。研究发现：目前，湿地是温室气体的“汇”。如果全球升温幅度在1.5℃到2℃，湿地的温室气体“汇”功能减弱将超过一半（减弱约57%）。也就是说，即使《巴黎协定》全球平均气温较前工业化时期上升幅度控制在 2℃以内，并努力将温度上升幅度限制在1.5℃以内的目标能够实现，湿地在减缓气候变化方面所起的作用仍然会大幅减弱。这项研究成果北京时间3月21日0时发表于学术期刊Nature Climate Change（《自然-气候变化》）。温室气体的“汇”是指温室气体从大气中清除的过程、活动或机制。一种温室气体移出大气，到达地面或逃逸到外部空间（如大气二氧化碳被地表植物光合作用吸收），或者是温室气体在大气中经化学过程转化，成为其他物质成分。统计显示，全球湿地覆盖地表面积约6%，但储存着全球三分之一的土壤有机碳。湿地植被通过光合作用将大气中的二氧化碳转化为有机碳，在湿地土壤中积累。此外，湿地的厌氧环境使得有机碳的分解速度较慢，所以湿地是碳素积累速度最快的自然生态系统。但越来越多的证据表明，气候变暖正在显著改变湿地生态系统的结构和功能。在大的空间尺度上，湿地优势植物功能群的差异可以很好地解释不同升温模拟实验中，湿地温室气体“源”“汇”变化的不确定性。增温后，在灌木类、禾草类等维管植物占优势的湿地，二氧化碳净吸收增加；苔藓、地衣等隐花植物占优势的湿地，二氧化碳净排放显著增加。不管湿地优势植物功能群如何，增温都促进了湿地甲烷的净排放，因为与低亲和力的甲烷氧化菌相比，产甲烷菌对土壤温度的变化更为敏感。此外，本研究还量化了湿地氧化亚氮排放对增温的响应。虽然湿地氧化亚氮排放通量较低，但气候变暖显著增强了禾草类植物占优势的湿地氧化亚氮的净排放。考虑到百年尺度上氧化亚氮的温室效应是二氧化碳的298倍，即使少量的氧化亚氮排放增加也可能对全球升温产生不可忽视的贡献。本研究还发现，在维管植物占优势的多年冻土湿地，气候变暖会更加显著地促进甲烷和氧化亚氮的净排放，从而对气候变暖产生正反馈作用。政府间的气候变化委员会（IPCC）第6次气候变化评估报告中特别指出，《巴黎协定》温控目标下，未来碳排放空间估算不确定的主要来源之一是湿地等生态系统温室气体排放对气候变化响应的不确定。本研究揭示了湿地温室气体排放对增温响应的特征以及不确定的主要来源，也为湿地-气候反馈机制的模拟研究提供了新启示。

梅特勒-托利多2014年第二季度销售情况良好。按当地货币计算，梅特勒-托利多2014年Q2销售额同比增长了 4%，营业利润同比增长了6%。公司在欧洲和美洲的销售增长情况良好，中国市场情况仍然较为稳定，由此而带动了亚洲/全球其它地区的业务发展。 　　近年来，梅特勒-托利多在研发上的投入一直是其主要竞争对手的2.5倍，2013年的研发投入资金为1.16亿美元。2014年梅特勒-托利多将陆续发布新一代的天平、水分测定仪、移液器、DSC/TGA和激光气体分析系统等仪器设备上市。随着新产品的陆续上市，预计公司销售额未来将持续增长。 　　XLS+：进一步增强移液器产品 　　梅特勒-托利多凭借降低客户移液劳力的人体工学技术，占据了移液器市场的领先地位。梅特勒-托利多近期推出的&ldquo XLS+&rdquo 系列优质移液器进一步巩固了其产品优势。全新的单道仪器采用改进后的密封系统，展现更好的人体工学设计和更加精准的结果，尤其适用于更加精密的实验研究。该仪器新增了灭菌功能，因此会拥有更加广泛的客户群。全新的多通道仪器更加精巧，重量减轻了 25%，能提高效率和精度，同时减少移液误差。最后，新的电动移液器软件系统更易于使用，同时还可提高精度和安全性。如今，整个 XLS+ 产品系列具有吸引眼球的现代化设计。市场初始反响非常积极，并且梅特勒-托利多还有多种营销活动配合新品发布。 　　产品检测：利用协同效应 　　梅特勒-托利多是产品检测领域的领先企业，拥有最广泛的产品线，如自动检重秤、金属检测机、x 射线、视觉检测产品和电子监管解决方案。如今，许多客户利用其多种产品获得协同效应，攻克复杂的质量难题。 　　例如，一家欧洲食品公司近期购买了由自动检重秤、金属检测机以及视觉检测系统组成的解决方案。此外，为了确保精确称重和无金属污染物，该食品制造商希望更好地识别未达到其质量水平的产品。尤其是，他们需要能够隔离出有烧焦区域、不规则形状或罐装不足(如奶酪)的产品。视觉检测技术可识别这些缺陷，并在包装前剔除这些产品。视觉检测系统配备五个摄像头来覆盖不同角度，还可集成到自动检重的传送带上。该仪器非常直观且易于操作，只需最少的现场培训和测试，便可确保性能达标。这是客户组合梅特勒-托利多的产品检测设备获得协同效应的一个案例。 　　过程分析：寻求进一步发展的机遇 　　梅特勒-托利多是全球过程分析的领头羊，帮助客户实时测量关键液体分析参数达到控制生产过程的目的。多年来，梅特勒-托利多在该领域拥有强大的竞争优势，并取得了超越市场的增长。独特的传感器设计和智能传感器管理 (ISM) 软件确认了其技术领先地位。近期，梅特勒-托利多利用 iSense、新的 PC 以及可管理电极组合的移动工具完善了ISM。 　　梅特勒-托利多近期还进军了气体分析市场，扩展了流体控制以外的市场。凭借独特的技术和渊博的工业过程分析知识，梅特勒-托利多能够提供客户同一领域的多用应用。 　　更多信息，请访问梅特勒-托利多展台

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势(1) 　　1.珀金埃尔默(PerkinElmer)公司 　　20世纪四五十年代，正值二战之后，百废待兴，能源是工业的命脉，生命科学是延长人类寿命的根本，在二者的牵引下，利用当时机械和电气技术的支持，出现了科学仪器的工业。 　　第一个真正开发出来的&ldquo 仪器&rdquo 是红外分光光度计，但是使用它的只有很少数的实验室，而且操作和使用它需要熟练的专门技术人员。1952年诞生了气相色谱技术，为了能普遍地利用气相色谱进行石油和石化的发展和探索生命的奥秘，PerkinElmer于1955年5月开发出世界上第一台商品气相色谱仪Model 154，而它代表了真正的自动化分析仪器，每个实验室都可以使用和操作它。同时，PerkinElmer提供了具有广泛分离能力的标准色谱柱，从而可以让该仪器成功地分析各种样品。这一仪器立即获得了广泛的应用，使色谱科学得以迅速发展。 　　1958年在PerkinElmer工作的M.J.E. Golay博士发明了开管柱(毛细管柱)，PerkinElmer在1959年匹兹堡会议上推出另一款气相色谱仪Model 154-C，它具有使用毛细管色谱柱的功能，并可以使用新型火焰离子化检测器，在Model 154-C上火焰离子化检测器的放大器放在仪器主机外的另一个盒子里。而后在1990年的匹兹堡会议上首次亮相的Model 154-D型气相色谱仪就把火焰离子化检测器的放大器整合到仪器内，同时Model 154-D还提供了更完善的毛细管色谱柱进样系统。 　　在气相色谱仪出现不久以后，从事石油工业方面的化学家想要分析宽沸程的样品，要完成这一类型的分析，单一、等温操作的仪器是不行的，在当时色谱柱程序升温还没有开发出来，所以就采用使用多柱串联的方法，每一支色谱柱使用不同的温度，样品分别逐次进入每一色谱柱后面的热导池。PerkinElmer 1957年推出的Model 188型气相色谱仪就是此类仪器，它本质上是三台Model 154气相色谱仪的柱箱和检测器串联在一起。但是这一仪器的在市场上存在的时间不长，之后单柱程序升温的仪器出现，程序升温很好地解决了石化科学家的这一需求。 Model 188 型气相色谱仪 　　到了上世纪70年代中期，电子技术发展到了一个很高的程度，可以开发完全用微处理器控制的气相色谱仪，技术的进步使得气相色谱仪的更新换代也变得异常快。之后的30年，PerkinElmer开发了四种独特的GC系列。第一个新的气相色谱仪系列是1975-77年开发出来的Sigma系列，新产品在1977年的匹兹堡会议上亮相，四个型号的组件和附件都可以互换，从简单、等温的Sigma 4到很精密、复杂、自动化的Sigma 1。1980年，该系列产品进一步改进出现了Sigma B系列，Sigma 1B包括全部数据处理的功能，在此基础上1981年推出了Sigma 115。1982年在Sigma 2B的基础上改进开发了多功能、高效模块化的仪器，即Sigma 2000。直到最近仍有使用Sigma 3B的文章发表(J Chromatogr. A,2010,1217:2918) 国内发表的气相色谱研究论文也有许多使用Sigma系列气相色谱仪。 　　到了上世纪80年代，PerkinElmer开发出8000系列GC，这一系列新增了实时色谱图的屏幕显示和内置的方法开发，以及数据处理功能。8000系列由PerkinElmer英国分公司开发，该系列第一个型号是Model 8300，于1983年推出，是一款简易、单通道的气相色谱仪。此后，PerkinElmer又把它进行改进增加其它功能，形成三个型号的新仪器，Models 8400及 8500(1986年推出)，和Model 8700(1987年推出)。这三款仪器的独特性能在于有滑动的柱箱门、选择安装附加进样器和检测器，以及自动流失补偿。 　　到1990年，PerkinElmer推出了AutoSystem&trade GC，它整合了色谱和电子控制的最新成就，有一个完全集成的自动进样器，可以处理多达83个样品，以及注射不同容积的样品 在1995年10月推出一个改进的型号AutoSystem XL&trade GC，把自动程序气流控制(EPC)用在温度程序的分流/不分流进样或柱头进样，以及大体积进样上，而且配套一些通用和选择性检测器。 　　进入新世纪，在2002年PerkinElmer推出型号为 Clarus® 500 GC，整合了易学、触摸式用户界面，提供了一种全新的用户与仪器交流的方式&mdash &mdash 具有直观的图像用户界面、实时的信号显示和八种语言支持的特点，同时Clarus 500 GC 保持了AutoSystem GC的分析功能。近年PerkinElmer又推出Clarus600 GC，其特点为柱温从450℃降到50℃所需时间不超过2分钟，高效柱箱缩短了每次的分析周期，提高了分析效率。设计更加灵活的自动进样器，可编程的进样器在复杂分析中体现其灵活性，电子气路控制提高了分析的自动化，创新的触摸屏使操作变得更简单。 　　2. 安捷伦 (Agilent)公司 　　安捷伦的前身是惠普(Hewlett-Packard)公司,惠普于1965年收购了位于美国费城的气相色谱生产商F&M科技公司而进入分析仪器领域。1999年惠普公司宣布测试与测量、化学分析和医疗仪器事业部从惠普分离出来，成立一家全新的公司安捷伦（Agilent Technologies)。在2000年6月，安捷伦成为全资独立公司。 　　2010年5月17日，安捷伦宣布已完成对瓦里安公司的收购。对瓦里安的收购是安捷伦历史上第二大的收购事件，它进一步推动了安捷伦的壮大和发展。瓦里安也是较早进入中国市场的气相色谱仪制造商，国内最早建厂的北京分析仪器厂在上世纪80年代引进了瓦里安的气相色谱和液相色谱的制造技术，从而使北分厂的制造技术和产品上了一个台阶，量产了3400系列气相色谱仪。 　　1981年惠普在中国建立代表处，1985年惠普在中国成立合资高科技公司，把气相色谱仪推向以石油和石化行业为先导的市场。近30年来，安捷伦连续创造了一系列的突破和创新，占有了中国进口气相色谱仪（含GC/MS中的气相色谱仪）的七成。 　　安捷伦在气相色谱仪关键部件的设计上做出了诸多革命性的突破：(1)上世纪80年代末把电子气路控制器(EPC)用于气相色谱仪，EPC提高了气相色谱仪气路控制的自动化水平,它包括电子流量/压力控制模块，以闭环控制的方式通过小流量比例电磁阀、小流量和压力传感器，微型可调限流装置和颗粒过滤装置，达到控制气体流量/压力的目的。经过多年的使用和改进现在已经发展到第5代EPC，最小控制精度达到0.001psi(1psi=6.895kPa)。 　　(2)第二个创新性部件是把Deans Switch(狄恩斯气流切换)微型化。所谓微板流控技术是利用了1968年Deans 开发的基于压力平衡的无阀气流切换方法，上世纪80年代西门子利用 Deans 无阀气流切换装置设计生产了二维气相色谱仪。1999年Jan Blomberg 利用Deans无阀气流切换装置设计了GC-FID-MS 的无阀分流(J.Chromatogr. A, 1999,83:257～265)。 　　安捷伦2007年推出的7890A GC的柱箱内就装了Deans Switch的微板气流控制装置，其也使用了Deans无阀气流切换技术，但是他们的技术诀窍是把 Deans 无阀切换的管件装置进行了高科技的处理：使用两块特殊金属板用光化学刻蚀技术得到低死体积的流路，把两块金属板使用扩散焊接技术焊接形成整体微板流路，样品流路的所有内表面均经脱活处理，具有惰性。装在柱箱侧面的微板如下图所示。 微板流控 Deans 无阀切换装置 　　安捷伦将Deans无阀切换装置称之为&ldquo 微板流控&rdquo 技术，英文名字是Capillary flow control，其只有信用卡大小。微板流控装置加上第五代程序控制压力和流量控制装置，可应用于许多分析中，同时大大提高分析效率而又无需改变现有的分析方法。微板流控技术使过去不可能实现的许多分析成为现实： 　　（1）反吹--消除后运行烘烤时间，极大地减少进样间隔，同时消除样品间的交叉污染。反吹还能延展色谱柱的寿命、减少检测器的维护。（2）分流--可同时运行三个检测器，包括MSD，以获得最大信息量。（3）中心切割--将有兴趣的色谱峰切至第二根色谱柱，这对复杂基质中的痕量检测十分有用。（4）全二维色谱(GCxGC)--将所有色谱峰转至第二根色谱柱而不需要昂贵的制冷剂。（5）速转换(QuickSwap)--在GC/MS运行中更换色谱柱而不需要断真空，每次可节约数小时。 　　2013年初安捷伦又推出7890B ，新增集成智能功能如休眠/唤醒模式降低了载气和能源消耗，而7890B和5977A MSD可双向直接通讯，放空时间缩短高达40%。集成在安捷伦数据系统中的GC 计算器可优化方法，并且将计算值自动转移到方法编辑器中。高性能电子气路控制和数字电路为保留时间锁定精度和快速柱箱降温设定了新的标准。内置的氢气安全功能和氦气保存模式帮助实验室在分析运行更经济。 　　7890B配备了大恒温阀箱，可安装驱动阀、微型闪蒸、针型调节阀、色谱柱(包括1/8英寸填充柱)，只用7890B一个加热区，就可支持柱温箱和大阀箱独立控温(可以实现柱温箱在程序控温时，对大阀箱进行恒温控制，可用于快速全组分炼厂气。 　　3.岛津(SHIMADZU)公司 　　岛津的气相色谱仪较早进入中国市场的，1956年参加中国第一次国际商品展览会，岛津便开始了与中国的贸易往来，也就在这一年岛津生产出第一台气相色谱仪GC 1A。 GC 1A 气相色谱仪 　　1972年岛津在中国举办多次新技术新产品交流会。1975年中国许多单位引进了GC 5A气相色谱仪，它是一台十分全面的仪器，柱温箱和控制部件是分开的，带有各种检测器和附件，可进行填充和毛细管柱的分析，配置热导、氢火焰、电子俘获和火焰光度检测器，还带有玻璃毛细管拉制机。我所在的实验室也是1975年购进这一款仪器，还用它带的玻璃毛细管拉制机在80年代初就开展了毛细管色谱柱研究。 　　上世纪80年代中期岛津把GC 5A升级为GC 7A 和GC 9A，这两款仪器都还采用整体加热单元，整体加热单元是指进样口、检测器全部或部分集中在一个大的加热块上，有一个加热棒，一个温度控制器，一个恒温块来控制温度，它的优点是结构简单、元器件少、成本低，由于储热值大，在到达温度后易于保持稳定。但是加热块上的各部件的温度只能设为一致，而不能有所区别，限制使用的灵活性 另由于加热块体积大，升温降温速度缓慢，改变条件困难，升温时所有的部件都被加热，不用的部件也在升温降温过程时经受热疲劳损耗。岛津从GC 17A起才改为现代气相色谱仪多采用的独立单元加热模式。 　　在柱箱温度控制方面，GC 7A采用机械拨盘方式，很不方便,而从GC 9A才开始利用电子控制，采用键盘输入参数，GC 7A没有柱温箱排热口，使升/降温速度很慢， 而在GC 9A上装有h狭长缝型的排热口，加快了升/降温速度。 　　GC 7A、GC 9A 的气体流量和压力控制还是用机械式表阀控制，如稳压阀、稳流阀、压力表、转子流量计等，这是早期气相色谱仪的标志。岛津直到GC 14A(1990年)仍然使用机械式表阀控制。到了1995年，岛津推出了GC 17A，这款气相色谱仪才使用电子气体流量/压力控制系统，并配置了化学工作站，可以很方便地进行各种参数的设定控制和数据处理，具备了现代气相色谱仪的要求。 　　1999年是一个大的转折，岛津推出了全新的GC 2010气相色谱仪，这一款仪器体现了当时各种先进的技术：采用新一代EPC(岛津称之为AFC流量控制器)设计,使载气控制有更高精度，实现了保留时间、峰面积、峰高的优良重现性。同时GC 2010在标准配置下即可满足快速分析所需要的高柱头压(970kPa)、高载气流速(1200mL/min)等要求，使主机不需添加任何附件即可使用0.1mm、甚至0.05mm窄口径的快速分析柱 所有检测器都进行了重新设计，达到小型化、高灵敏度要求，均可满足快速分析的要求，其中，FPD(火焰光度检测器)采用全新镜面全光反射系统和聚光透镜，达到超高灵敏度 化学工作站GC solution的检测器数据采集速率高达250Hz(4msec)，保证快速分析时数据的准确性和完整性 柱温箱可达到最快的升温速率250℃/min,加快分析物流出，满足了快速分析所需要的升温要求。主机的大液晶显示屏LCD及帮助功能使操作更为简便直观，让进样口、柱温箱、检测器的所有参数，升温程序以及实时得到的色谱图都一目了然地展现在使用者面前 主机有自诊断功能可定期针对电路、气路及各类消耗品进行自检，并生成自检报告以便进行维护 载气控制采用与分离性能具有相关性的载气线速度进行控制的方案，可以在最短时间内得到最优化分离条件 主机可安装3个进样口和4个检测器，从而省去了拆换检测器的麻烦，使用GC solution化学工作站可进行4种检测器同时检测。 　　2005年3月岛津推出GC 2014气相色谱仪和GCMS 2010S 气相色谱/质谱仪，这是两款低端性价比高的仪器。 　　2006年是岛津推出GC五十周年，当年岛津推出新一代高性能气相色谱质谱联用仪，GCMS-QP2010 Plus。 　　在2009年9月岛津又推出气相色谱仪GC-2010 Plus，新一代的GC-2010 Plus采用高灵敏度检测器(FPD、FID等)，以便达到高可靠性、高重现性、高精度的痕量级分析的要求。更快的柱温箱冷却速度和先进的流路技术(如反吹系统等)为缩短分析时间和分析效率。 　　2010年8月岛津发布了新一代高性能气相色谱质谱联用仪GC/MS-QP2010 Ultra，它能在高速扫描的同时保证仪器的高灵敏度，并且还具有一些非常实用的性能，如Twin Line MS系统、Easy sTop、生态模式，适合用于快速分析和全二维气相色谱等。 　　2013年2月岛津推出高灵敏度气相色谱仪系统Tracera ，Tracera 气相色谱仪系统配备了岛津新开发的BID检测器(介质阻挡放电等离子体检测器)，可以满足除He和Ne之外所有有机和无机化合物0.1ppm含量水平的分析需求。Tracera适用于多种类型的高灵敏度分析，其灵敏度高于TCD 百倍以上，高于FID 两倍以上。 　　从上述三个公司的气相色谱仪产品发展可以看出，上世纪90年中期是气相色谱仪走向现代化的转折点，进入21世纪各个公司的水平趋于接近，有一些小的改进但没有大的突破，国产气相色谱仪这几年也在突飞猛进地发展，逐步接近先进气相色谱仪的水平，下一章节我将为大家讲述国产气相色谱仪的发展状况。（未完待续） 　　附录： 三家公司气相色谱技术发展历程一览 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

针对全国人大常委会公布的对《中华人民共和国环境影响评价法》（下称《环评法》）实施情况的检查结果，今天（11月4日）环境保护部（下称环保部）做出正式回应，称环评机构将完全与环保部门脱钩，以确保整个中介市场真正独立。　　今年6月至7月，全国人大常委会环评法执法检查组共分五个小组，先后赴上海、重庆、山东、内蒙古和山西五个省（区、市），对《环评法》的实施情况进行了检查。同时，委托北京、辽宁、黑龙江、浙江、江苏、广东等11个省（区、市）的人大常委会，在其行政区域进行检查。　　这是《环评法》自2003年9月1日开始实施以来。全国人大常委会首次对环评法进行执行情况方面的检查。　　今年10月27日，全国人大常委会第五次会议审议了关于《环评法》实施情况的执法检查报告。　　该报告在肯定了《环评法》实施五年取得的主要成效外，也指出了诸多问题，比如，环保部门与环评机构存在利益关系，从而影响评审环节的公正性等。　　对此，环保部副部长、新闻发言人潘岳今天公开承认，在中国现有环评机构中，有四分之一的甲级环评机构以及近半数的乙级环评机构均为科研机构。这些事业单位虽然在法理上已经独立，与其所属环保部门也脱离了行政关系，但由于天然的血缘关系，双方仍有着千丝万缕的联系。　　他表示，环保部将下大决心，从改革体制入手，让环评机构与环保部门“完全脱钩、彻底脱利”，以确保环评审批不受利益干扰。　　潘岳称，环保部将推进环评业务与环保系统所属的科研院所脱离，逐步解决环科院变成“环评院”、监测站变成“环评站”的问题。环评业务必须由真正独立的环评中介服务机构、独立的市场主体来承担。　　同时，也将借鉴会计师事务所、律师事务所等社会中介结构的发展经验，制定分阶段、分类别的环评业务剥离方案。此外，环保部将严格禁止环保部门在环评机构参股分利，更不允许环保部门以各种明示、暗示方式，推荐、介绍、指定环评机构，索取、收受各种名目的“回报”，对此将做到发现一起，查处一起，通报一起。　　据悉，今年前九个月，环保部直接受理的群众行政复议案件数量，比2006年递增了170%，其中一半以上都涉及环评质量问题。　　针对整个环评中介市场利益扭曲和鱼龙混杂的状况，潘岳承诺，环保部将严格淘汰机制，对弄虚作假、环评质量低劣的，要坚决予以淘汰，对机构吊销其资质，对人员注销其登记；其中包括推行“黑名单”制，对严重违规的，三年内禁止其从业等。　　根据环保部的数据，2007年原国家环保总局通报的涉及全国22个省（区、市）电力、钢铁等12个行业的82个项目中，有59个严重违反环评法。一些地区和部门存在着“未批先建”“批小建大”“未评先批”等违法现象。　　按照有关规定，超过两亿元的项目的环评报告书，应由环保部进行审批；低于两亿元的项目，归地方相关部门进行审批。　　由于国家层面的审批过程更加严格、耗时更长，北京大学法学院汪劲教授告诉《财经》记者，目前一些高耗能、高污染企业惯常的做法是将建设项目“由大拆小”，将一个项目拆成几个项目，或者分为一期、二期工程，从而实现由环保部审批转为地方有关部门审批。　　“这种现象，在电力、钢铁、化工等行业中尤其突出，”他解释说。　　《环评法》执法检查报告还指出，过分强调审批而忽视全过程监管的问题也十分严重。据了解，环保部审批的所有项目中，大约有10%以上未申请验收即擅自投运。而申请验收的项目中，又有20%以上未完全落实环评报告中提出的环保措施和要求。　　2007年初，原国家环保总局在对100多个市县的上百个工业园区、500多家企业的现场检查中发现，有40%的建设项目缺乏后续监管，环评报告书提出的环保对策和措施难以得到落实。　　人大常委会检查组还发现，某些企业、机构、部门在违反《环评法》相关规定后，执法部门不但未加处罚，反而以“不造成巨大经济损失”，或者以“不能影响当地经济发展”为由，为其开脱责任，使违法者未能得到法律规定本应受到的行政处罚或刑事责任追究。

酶标仪问世之初，是酶联免疫吸附试验(ELISA)的专用检测仪器。随着科学技术发展和市场需求演变，酶标仪被赋予的功能日益丰富。由最初的吸收光(ABS)检测，到荧光强度(FI)、发光检测(LUMI)，再到荧光偏振(FP)、时间分辨荧光(TRF)等检测技术，酶标仪早已突破了ELISA的范畴，在追“光”道路驰而不息。为帮助广大用户及时了解酶标仪前沿技术、主流品牌与创新产品、市场动态以及相关活动，仪器信息网特别策划了《从光吸收到多功能，酶标仪的“逐光”之路》专题（点击查看）。本期，我们特别邀请到德国伯托科技生物分析(Berthold Technologies)中国代表处谈一谈伯托科技酶标仪创新检测技术及其对酶标仪未来市场的看法。仪器信息网：未来中国酶标仪市场的发展前景如何？最看好哪些应用细分？伯托科技：未来中国酶标仪市场将迎来一个理性消费的时代——选择适合自己的酶标仪，单功能酶标仪尤其是化学发光酶标仪会进入一个高增长期。大量小型实验室或者课题组会选择单功能酶标仪。我们认为，“对砍骨头而言，瑞士军刀的作用不如一把十几块钱的菜刀，多功能酶标仪亦是如此。”多功能酶标仪是将多种检测技术融于一体，需要检测器和光路等相互妥协，从而导致其每项技术的性能均有不同程度的下降。在过去二十多年仪器制造商的引导下，大多数用户形成了“多功能酶标仪是高大上，四光栅全波长的酶标仪才是高档的”等的观点，从而导致很多小型实验室用户购买的仪器不仅功能过剩，而且没有得到最佳的仪器性能。如做报告基因、ATP检测、蛋白间弱相互作用等应用的用户理应选择化学发光单功能酶标仪，其灵敏度比一般多功能酶标仪会高1-2个数量级，而且实验结果的稳定性更高。细菌培养监测的用户则仅仅需要选择一台不到10万人民币的吸光度酶标仪即可。资源配置的合理优化，不仅是国家的号召，也是一个理性市场未来发展的趋势。大型实验室或者综合性实验平台，首先购买多功能酶标仪，在预算充足或者后期会增购单功能酶标仪。因为这种类型的实验室首要目标是满足不同实验室需求的多样性，其次才是关注仪器性能的提升。前期这些类型的实验室大部分已经购买多功能酶标仪，后期通过宣导，单功能酶标仪会有更进一步的市场，尤其是对灵敏度要求更高的用户更加需要一台化学发光的单功能酶标仪。总之，理性消费，合理选择，将会让单功能酶标仪迎来一个高增长期。就应用而言，生物医药和诊断行业将会迎来比较高的增长，也是我比较看好的应用领域。仪器信息网：请点评吸光度(Abs)、荧光强度(FI)、时间分辨荧光(TRF)、荧光偏振(FP)和化学发光(Lum)等不同酶标仪检测方法的优劣势？伯托科技：吸光度(Abs)、荧光强度(FI)和化学发光(Lum)在科研实验中均有大量运用，三种方法各有优缺点。技术本身没有好坏之分，而取决于用户对实验的需求，适合自己的才是最好的。从检测灵敏度来说，化学发光最高、荧光次之、吸光度最低；从操作方面来说，荧光最简单、化学发光次之、吸光度最复杂；从成本方面来说，吸光度最便宜，化学发光次之，荧光最贵。因此，三种检测方法在实际运用中慢慢得到区分，如报告基因检测和IVD试剂开发运用到化学发光检测，痕量蛋白的相互作用或者蛋白的弱相互作用（如窗口小于0.01）采用基于化学发光检测的BRET技术(BRET1/BRET2/NanoBRET)。荧光检测中，提高灵敏度最有效的方法之一是降低背景(noise)来明显提高信噪比(S/N)，因此，产生了诸如时间分辨荧光(TRF)，TR-FRET等方法。而荧光偏振(FP)，荧光共振能量转移(FRET)，Alpha技术等主要用于分子间相互作用的检测，根据分子的不同（如大分子之间相互作用，小分子与小分子间相互作用等）采用不同的技术。总之，检测技术没有优劣之分，选择适合自己的才是最好的。仪器信息网：请谈谈酶标仪未来技术发展趋势？伯托科技：对于酶标仪未来技术的发展趋势，个人认为不同的酶标仪检测技术将会强化各自优势以更好的满足用户的需求。用户对化学发光检测技术的需求点在于高灵敏度，那么仪器制造商会从光路的简化、检测器对化学发光光谱波长的敏感性优化以及系统优化等方面提升仪器的灵敏度性能；在荧光检测技术方面，在现有基础上开发更多低背景探针以提高检测灵敏度是一个重要的方向，如上转换荧光探针等；而吸光度检测技术目前发展的已经比较成熟，短期内提高相对困难，重点会倾向于简化酶标流程降低成本或者酶标实验流程的自动化方面。仪器信息网：贵司目前主推的酶标仪产品是什么？请您谈谈该产品的核心竞争力。伯托科技：伯托科技公司(Berthold Technologies)于1949年成立在德国西南的巴符州，拥有生物分析部门、核放射防护部门和过程控制部门三个部门。其中，生物分析部门涵盖微孔板分析仪（即酶标仪）、活体成像系统、ELISA工作站、管式发光仪、放射性相关产品等。公司的宗旨是将科学转化为解决方案(Transforming Science into Solutions)，目前在全球范围内100多个国家搭建了销售和服务网络体系。我们目前主推的酶标仪是Tristar系列微孔板分析仪，主要包括Tristar 3和Tristar 5两种型号。其中Tristar 5是一款模块化的高性能多功能微孔板分析仪，提供独立的滤光片光路系统或（和）光栅光路系统多种选择，兼具吸收光(紫外/可见)、荧光强度、化学发光、荧光偏振和时间分辨荧光等检测功能。采用One-4-All光路系统（滤光片光路和四光栅光路）既能满足发光检测中必须减少空间干扰，很大程度地提高光子检测效率的需要，又结合了荧光实验中小光子散射及激发/发射荧光信号的分辨能力。另外，Tristar 5还具备超高灵敏度，在同一台仪器中能够实现发光(6 amol ATP)和荧光(7 amol FITC)两种超低检测限。尤其在生物发光共振能量转移（BRET）实验，Tristar 5的检测性能效果拔群，即便低于0.01窗口内仍然具有超高的稳定性。同时，Tristar 5喷射式进样器采用Teflon技术，通过准确、快速进样来保证试剂高效混合，具备全进样体积CVTristar 5多功能微孔板分析仪仪器信息网：请介绍贵公司酶标仪发展历程中里程碑事件。伯托科技：自1949年伯托科技成立以来，公司一直持续深耕发光检测行业，不遗余力地投入人力物力加大研发力度。1979年，伯托科技成功研发出了第一台管式发光仪；1986年，公司推出第一台微孔板发光仪，并在2002年推出系列多功能微孔板分析仪。目前，Tristar3和Tristar5是伯托科技微孔板分析仪的最新型号。我们始终站在发光检测性能的前列，最新Tristar系列的ONE-4-ALL光路，将荧光检测的灵敏度也提高到了7 amol FITC的超高水平。这是我们公司多功能微孔板分析仪发展的最新里程碑。仪器信息网：贵公司酶标仪主要应用哪些领域的哪些实验环节？有哪些代表性用户单位？伯托科技：Tristar系列微孔板分析仪自上市以来，受到业内广泛关注和各领域研究人员的青睐，包括生命科学、临床医学、制药学、环境科学、食品科学等。著名用户涵盖国内知名高校和中科院下属的各研究所的实验室。近几年来，我们公司不断加强对化学发光诊断试剂体系的研发，在中国IVD行业中也取得了长足进展。比如Tristar系列因其高灵敏度和进样试剂的超高准确性而受到诸如西门子等全球知名企业的青睐。如有技术干货、科研成果、酶标仪使用心得等内容，欢迎投稿，投稿文章将在《从光吸收到多功能，酶标仪的“逐光”之路》专题(点击查看)展示并在仪器信息网相关渠道推广。投稿邮箱：zhaoyw@instrument.com.cn，关于征稿内容要求也可邮件咨询或电话联系：13331136682（同微信）。

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生 酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生-2 动态顶空进样&mdash &mdash 吹扫捕集 　　动态顶空常用的方法是吹扫捕集技术，吹扫-捕集实质上是一种连续气体萃取技术，吹扫气(一般使用氮气)通过液体或固体样品，将样品中的可挥发组分(其中包括欲测组分)带出，然后用冷冻或固体吸附剂吸附的方法，将欲测组分捕集下来，再通过热解吸的方法，将欲测组分解吸下来，进行分析。 　　1974年在美国辛辛那提市环保局工作的Tom Bellar 为了分析10-9浓度挥发性污染物(如苯)，开发了&ldquo 吹扫-捕集&rdquo 技术，使分析灵敏度比当时现有方法提高了100倍。1972年成立的Tekmar公司敏感地捕捉到&ldquo 吹扫-捕集&rdquo 技术是一个潜力股，于1976开发了第一个商品化&ldquo 吹扫-捕集&rdquo 设备LSC-1。在以后的发展中Tekmar成为制造分析水、空气和土壤中挥发性有机物的知名厂家。世界上有很多领域使用这一技术，美国EPA601 , 602 , 603 , 624 , 501.1 与524.2 等标准方法均采用吹扫捕集技术。 吹扫-捕集的示意图见图1，实际使用的吹扫-捕集装置如图2所示 图1 吹扫-捕集的示意图 　　A 是用惰性气体(IG)从样品容器(SV)中把要分析的样品吹扫出来，吸附于吸附剂管(TB)中。 　　B 是把吸附剂管加热用载气(CG)把样品吹扫到冷阱(CT)中，再去掉冷阱用载气经分流管(SP)到色谱柱(CC) 图2 吹扫-捕集（右）连接到气相色谱仪上 　　吹扫捕集的特点是可使挥发性欲测组分与不挥发性基体和不挥发性干扰组分分离，在捕集的过程中通过吸附剂的选择，可使欲测组分进一步与干扰组分分离，并得到富集。吹扫和捕集是两个独立进行的过程，此技术的主要问题是捕集技术和捕集后的解吸技术。当样品本身是气体时，可直接引入捕集装置捕集，解吸后进行分析。 吹扫-捕集装置由吹扫装置、捕集器及解吸系统组成: 　　(1)玻璃吹扫装置可具有容纳5 mL 或25 mL样品, 当检测的灵敏度能以达到方法的检测限时,使用5 mL 的吹扫装置, 应尽量减少样品上方气体空间,减少死体积的影响, 吹扫瓶底部有一玻璃砂芯, 它使吹扫气成为分散细微的气泡通过水样, 并使吹扫气从距水样底部5 mm 处引入, 初始气泡直径应3 mm , 吹扫装置也可使用针型喷口。 　　(2)捕集器是一种装有吸附剂短柱的装置, 人们普遍使用的美国EPA 方法。使用Tenax GC 、活性炭和硅胶组成的混合吸附剂，富集样品中痕量挥发性物质。吸附管长度不小于25 cm , 内径不小于0 .27 cm , 为了防止高沸点的有机物使吸附剂永久性吸附,在吸附管入口处分别填充一些固定相如聚二甲基硅氧烷渍在载体的固定相、Tenax GC(聚2，6-苯基对苯醚,担体或等效物)、硅胶等。初次使用前, 捕集器应在180 ℃下, 用惰性气体以不小于20 mL/min 的速度反吹一夜, 排气不得进入色谱柱内。日常使用捕集器前, 应在180 ℃反吹10 min。硅化玻璃棉可以代替捕集器进口的填充物。 　　(3)解吸器必须在解吸气流到达以前或刚开始时, 可快速地将捕集器加热到180 ℃, 捕集器聚合物部分不要超过200 ℃, 否则会缩短捕集器的使用寿命。解吸系统的作用在于经过解吸器加热解析, 可将被富集的有机物以柱塞式释放, 反吹入气相色谱进样口进行检测。因此, 当吹扫气通过玻璃吹扫装置中样品时, 经鼓泡使挥发性组分由水相转入吹气中, 将含有挥发性组分的吹气经过捕集器, 挥发性有机物则被吸附剂捕集, 由解吸器加热解析将有机物反吹入气相色谱进样口进行检测。如在吹扫时通过捕集器的压力下降3 Psi(1 Pa =0 .0147 Psi)以上或溴仿检测的灵敏度很低均说明捕集器失效。(张莘民，环境污染治理技术与设备,2002,3(11):31-37) 　　为了了解吹扫捕集实际的应用和多数人所使用的吹扫捕集装置，表1列出了近年国内文献中吹扫捕集技术的应用论文和所使用的吹扫捕集装置。 表1 吹扫捕集论文的对象和仪器 序号 题目 仪器 文献 1 常温吹扫捕集-气相色谱法测定海水中氧化亚氮 吹扫捕集装置( Encon,美国EST公司) 陈勇等，分析化学, 2007,35（6）：897～900 2 吹扫-捕集-气相色谱法测定海水中氯甲烷和溴甲烷 自己设计 杨桂朋等，分析化学，2010,38（5）：719～722 3 吹扫-捕集-气质联用法分析测定侧柏挥发物 TCT-GC/MS(热脱附-气相色谱/质谱联用)，(Chrompack公司) 武晓颖,等，生态学报，2009,29（10）：5708～5712 4 吹扫/捕集-热脱附气质联用法对荷叶挥发油成分的对比分析 Gerstel TDS3 半自动热脱附进样器(德国Gerstel公司), 吹扫捕集器(自制)张赟彬等，化学学报，2009,67（20）：2368～2374 5 吹扫-捕集气相色谱法测定海水中挥发性卤代烃 自己设计 杨桂朋等，中国海洋大学学报，2007，37 (2) :299～304 6 吹扫/捕集与气质联用技术测定 水中挥发性有机物 TEKMR DOHRMNN 3100 样品浓缩器 张灿等，云南环境科学　2006, 25 (2) : 50 ～ 52 7 吹扫捕集2GC-MS-SIM法测定水中挥发性硫化合物 Tekmar 2016吹扫捕集自动进样器 , Tekmar 3000吹扫捕集装置 吴婷等，分析试验室，2007，26（4）：54～57 8 吹扫捕集-GC-MS-测定底泥中的 挥发性和半挥发性有机物 Tekmar 3000吹扫捕集装置 张占恩等，苏州科技学院学报)工程技术版，2006，19（2）：42～46 9 吹扫捕集-GC-MS 测定废水中的硝基氯苯 Tekmar 3000吹扫捕集装置 张丽萍等，环境污染与防治2007，29（4）：306～308，318 10 吹扫捕集- GC/MS法测定生活饮用水中13种苯系物的方法研究 美国O I公司4560型P&T装，置配4551A型自动进样器 许瑛华等，中国卫生检验杂志， 2006，16（8）：914～915，949 11 吹扫-捕集-气相色谱法测定海水中氯甲烷和溴甲烷 自己设计 杨桂朋等，分析化学，2010，38（5）：719～722 12 吹扫捕集-GC-MS法测定水中２６种挥发性有机物 EST 7000 型吹扫-捕集浓缩器、自动进样器 张芹等，西南大学学报（自然科学版），2013，35（3）：146～151 13 吹扫捕集- GC /MS法测定饮用水中致嗅物质 美国O I公司4660型吹扫捕集样品浓缩仪, 带4551A型液体自动进样器 沈斐等，环境监测管理与技术，2010，22（5）：31～34 14 吹扫捕集/GC-MS联用法测定水中挥发性卤代烃的方法优化 EST 7000型吹扫-捕集浓缩器、自动进样器 张芹等，热带作物学报，2013， 34（9）： 1831～1835 15 吹扫捕集-串连双检测器气相色谱同时测定卷烟包装材料中的6种溶剂残留 美国O I公司 4660型吹扫捕集样品浓缩仪 孙林等，中国烟草学报，2008,14（3）：8～12 16 吹扫捕集- 毛细管气相色谱法测定饮用水中的挥发性有机物 美国O I公司4660型吹扫捕集装置,配4552型自动进样器 甘凤娟等，中国卫生检验杂志，2008，18（1）：92-93 17 吹扫捕集/气相色谱－ 质谱法测定地下水中30 种挥发性有机物 美国O I公司4660型吹扫捕集装置,配4552型自动进样器 冯丽等，岩矿测试，2012,31（6）：1037～1042 18 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地下水中苯系物的不确定度评定 美国O I公司4660型吹扫捕集装置 李松等，光谱实验室，2010,27（2）：423～429 19 吹扫捕集－ 气相色谱/质谱法测定地下水中的挥发性有机物 Tekmar Stratum 型吹扫捕集浓缩仪，配Aquatek 70 液体自动进样器 李丽君等，岩矿测试，2010，29（5）547 ～ 551 20 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地下水中挥发性有机物 PTA 3000 型吹扫捕集器及液体自动进样器 胡璟珂等，理化检验-化学分册，2009，45（3）：280～284 21 吹扫捕集－气相色谱－质谱法测定海岸带表层沉积物中挥发性有机物 PTA 3000 型吹扫捕集器及液体自动进样器 胡璟珂等，理化检验-化学分册，2012,48（2）：165～168 22 吹扫捕集- 气相色谱- 质谱法测定水中9 种挥发性有机物 HP- 7695 吹扫捕集装置 罗光华等，实用预防医学， 2006，13 （4）：1036～1037 23 吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定土壤中挥发性有机化合物 美国O I公司4660型吹扫捕集装置,配4552型自动进样器 贾静等，岩矿测试，2008,27（6）： 413 ～ 417 24 吹扫捕集-气相色谱/质谱法分析卷烟烟丝的嗅香成分张 美国O I公司4660型吹扫捕集装置, 张丽等，烟草化学，2013，（4）：63～70 25 吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27 种挥发性有机物 Tekmar Stratum 吹扫捕集浓缩仪, Tekmar Aqua 70 液体自动进样器 李丽君等，理化检验-化学分册，2011,47（）：937-941 26 吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时分析饮用水源水中9 种氯苯系化合物 意大利DANI 公司SPT 37．50 型吹扫捕集仪 赖永忠， 化学分析计量， 2011，20 （5 ）：50～53 27 吹扫捕集-气相色谱-质谱联用测定城市饮用水中苯系物 Tekmar 3100吹扫捕集装置 华树岸等，光谱实验室，2005，22（3）：641～644 28 吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法 测定饮用水中痕量1，2 - 二溴乙烯与五氯丙烷 ENCON Evolution 吹扫捕集浓缩仪， Centurion 自动进样器 魏立菲，水资源保护， 2014，30（5）： 73～75 29 吹扫捕集/气相色谱－ 质谱联用法测定水中54 种挥发性有机物 Tekmar Atomx 型吹扫捕集仪 曹林波等，中国卫生检验杂志 2011，21 （12）：2857～2862 30吹扫捕集/气相色谱- 质谱联用法同时测定水中62种挥发性有机物 Tekmar Atomx型吹扫捕集仪 郑能雄等，中国卫生检验杂志 2010，20 （6）：1268～1270,1489 31 吹扫捕集-气相色谱法测定海水 中的氟氯烃 吹扫捕集仪( Tekmar-Dohramann 3100，美国Tekmar 公司 蔡明刚等，分析化学，2013,41（2）：268 ～ 272 32 吹扫捕集-气相色谱法测定生活饮用水中挥发性有机物 美国OI 公司4560 型吹扫捕集仪，配置4551A 型自动进样器, 许瑛华等，卫生研究，2006,35（5）：644～646 33 吹扫捕集- 气相色谱法测定水中的乙醛和丙烯醛 美国Tekmar 公司3100 型 吹扫捕集仪 许雄飞等，环境科学与技术，2011，34 （1）：121～123 34 吹扫捕集气相色谱法测定水中七种氯苯类化合物 吹扫捕集浓缩器( Tekmer-Dohrm ann 3100, 配样品加热器) 张月琴等，岩矿测试，2005,24（3）：189～193 35 吹扫捕集&mdash 气相色谱法测定水中一氯苯 吹扫捕集设备：Tekmar 8900 型，美国安普科技中心 罗文斌等，中国科技信息2012 ，（01）： 43-44 36 吹扫捕集－气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈 Tekmar velocity XPT吹扫捕集浓缩仪 陆文娟等，理化检验-化学分册，2011,47（10）：1214～1215,1252 37 吹扫捕集气相色谱- 质谱法测定全国地下水调查样品中 挥发性有机污染物 美国OI 公司Eclipse 4660吹扫捕集自动进样器 黄毅等，岩矿测试，2009,28（1）：15-20 38 吹扫捕集气相色谱法测定水性涂料中的苯系物 Tekmar Stratum 吹扫捕集浓缩仪 张瑞平等，涂料工业，2012，42(10):69～72 39 吹扫捕集气相色谱法测定水中苯系物 TMR-9800 型吹扫捕集浓缩仪( 美国Tekmar 公司) 国青等，干旱环境监测，2011,25（2）：115～118 40 吹扫捕集气相色谱法测定水中苯系物 Tekmar velocity XPT吹扫捕集浓缩仪 卢明伟， 化学分析计量2008，17(2): 25～27 41 吹扫捕集气相色谱法测定饮用水中多种卤代烃 美国0I公司4660型吹扫捕集 装置，配4551A 型自动迸样器, 刘盛田，中国卫生检验杂志，2010，20（10）： 2450～2452 42 吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物 TekmarXPT 吹扫捕集装置 秦宏兵等，中国环境监测2009,25（4）：38～41 43 吹扫捕集气相色谱质谱法测定饮用水中挥发性有机物 美国Tekmar 公司Tekmar 3100吹扫捕集装置 罗添等，卫生研究，2006,35（4）：504～50 44 吹扫捕集气质联用法测定水中4种挥发性有机物 美国EST 公司ENCON EVOLUTION吹扫捕集仪 秦明友等，环境科学与技术，2013,36（1）：93～96 45 吹扫捕集与气相色谱一质谱联用测定水体中的芳烃化合物 Tekmar velocity XPT吹扫捕集装置 何桂英等，光谱实验室，2005,22（3）：502～505 46 吹扫捕集与气相色谱-质谱联用测定饮用水和地表水中挥发性有机污染物 HP 7695 吹扫捕集浓缩器 刘劲松等，中国环境监测，2000.16（4）：18～22 47 吹扫捕集与色谱质谱联用测定水中挥发性有机物 美国 Tekmar 3000吹扫捕集浓缩器 张立尖等，上海环境科学，1998,17（9）：40～42 48 吹脱-捕集气相色谱法测定底质中易挥发性有机物 HP 7695 吹扫捕集浓缩器 应红梅等，环境污染与防治，1999,21（5）：43～46 49 吹脱捕集-毛细管气相色谱法测定环境空气中的苯系物HL- 800 型二次热解吸仪( 上 海科创色谱仪器有限公司) 王春风等，科技信息。2008，（13）：24～25 50 吹脱捕集-毛细管气相色谱法测定饮用水及水源水中苯系物 美国O I公司4660型吹扫捕集装置 陈斌生等,中国卫生检验杂志，2009，19（9）：2008～2009 　　从表1 中的数据可见使用最多的是美国Tekmar公司的几种吹扫捕集装置和美国O I公司的几种吹扫捕集装置。图 3是美国O I公司4660型吹扫捕集装置。 　　4660型吹扫捕集样品浓缩器的设计符合美国EPA的方法标准，它将水、空气、土壤/固体/软泥中易挥发的有机物吹扫并浓缩到一个富集管中，然后热脱附与GC或GC/MS联机分析。 4660型吹扫捕集样品浓缩器的特点： 　　1. 专利的水管理器(可有效地去除80-90%的水)消除水对色谱柱及色谱检测器的影响 。 　　2. Trap的快速升温(800-1000℃/min)、冷却技术，大大缩短运行周期。 　　3. 红外线样品吹扫管加热器，可有效地提取极性化合物。 　　4. 泡沫过滤器，防止样品的携带，减少交叉污染，提高回收。 　　5. 惰性取样路径，减少了样品传输过程中的损失。 　　6. 反吹烘焙技术，可有效地防止交叉污染的发生。 　　7. 微阱选择，可实现无分流进样的高灵敏度分析。 图 4 是Tekmar 公司的Velocity XPT&trade 吹扫捕集浓缩器和进样器 图4 Velocity XPT&trade 吹扫捕集浓缩器和进样器 Velocity XPT吹扫捕集浓缩仪特点： 　　1. Velocity XPT吹扫捕集浓缩仪是美国Tekmar公司根据美国EPA标准方法推出的新一代吹扫捕集浓缩仪。 　　2. 吹扫时间设定为11 min时，Velocity XPT的运行周期在15min以内，与气相色谱同步运行，可显著提高工作效率。 　　3. 捕集管后配有专利技术FFC&trade 前聚焦系统能有效改善色谱峰型。 　　4. 专利技术DryFlow湿气捕集器，从样品解析到色谱柱之前去水效率&ge 90%。 　　5. 采用加温的High Temperature OptiRinseTM自动清洗样品通道和吹扫系统，有效消除残留，防止交叉污染。 　　6. 自动进样器同样是根据美国EPA标准方法设计，有70个样品位。 图 5是Tekmar 公司的3100吹扫捕集进样系统。 图 5 Tekmar 3100吹扫捕集进样系统 吹扫捕集的3个步骤的设备： 吹扫捕集的样品容器 吹扫捕集的样品容器多为U型玻璃管，典型的结构如图6所示。吹扫捕集容器有各种各样形式见图7。图6中右下方是吹扫气入口，先经过13 X分子筛干燥，通过1.6mm外径的不锈钢管和吹扫容器6.4mm 外径的进口管相连。吹扫管宽的部分直径为14mm，长100 mm，窄的部分为10mm。吹扫气出口为6.4mm，最上面是一个消除泡沫的球，其出口也是6.4mm。扫捕集管顶部是进样口，有两通针阀，通过6mm橡胶隔垫注入样品。 图 6 典型吹扫捕集容器 （美国卫生协会，试验水和废水的标准方法，1998，p.568） 图 7 各种吹扫捕集容器试样 捕集管和吸附剂 　　捕集管用不锈钢制成，内径3-4mm，长100mm，如图 8所示(美国SIS公司&mdash &mdash Scientific instrument services Inc)。管子两端装玻璃棉，中间装所需要的吸附剂。常用聚合物型吸附剂见表2，所用碳类型吸附剂见表 3. 图 8 捕集管示意图 表2 捕集管使用的聚合物型吸附剂类型和性质 吸附剂 组成 比表面/(m2/g) 温度上限/℃Tenax GC 聚（2,6-二苯基-p-二苯醚 19-30 450 Tenax TA 聚（2,6-二苯基-p-二苯醚 35 300 Tenax GR 聚（2,6-二苯基-p-二苯醚含23%石墨化炭黑 350 Chromosorb 101 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 350 275 Chromosorb 102 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 350 250 Chromosorb 103 交联聚苯乙烯 350 275 Chromosorb 104 丙烯腈二乙烯基苯共聚物 100-200 250 Chromosorb 105 聚芳烃 600-700 250 Chromosorb 106 聚苯乙烯 700-800 225 Chromosorb 107 聚丙烯酸酯 400-500 225 Chromosorb 108 交联丙烯酸酯 100-200 225 Porapak N 聚乙烯吡咯烷酮 225-350 190 Porapak P 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 100-200 250 Porapak Q 乙基乙烯苯-二乙烯基苯共聚物 500-600 250 Porapak R 聚乙烯吡咯烷酮 450-600 250 Porapak S 聚乙烯吡啶 300-450 250 Porapak T二甲基己二酸乙二醇酯 250-350 190 HaeSep A 二乙烯基苯-二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物 526 165 HaeSep D 二乙烯基苯聚合物 795 290 HaeSep N 二乙烯基苯-二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物 405 165 HaeSep P 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 165 230 HaeSep Q 二乙烯基苯聚合物 582 275 HaeSep R 二乙烯基苯-N-乙烯-2-吡咯烷酮共聚物 344 250 HaeSep S 二乙烯基苯-4-乙烯吡啶共聚物 583 250 XAD-2 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 300 200 XAD-4 苯乙烯二乙烯基苯共聚物 750150 XAD-7 聚甲基丙烯酸酯树脂 450 150 XAD-8 聚甲基甲基丙烯酸酯树脂 140 150 V Camel et al.,J Chromatogr A,1995,710:3-19 表3 捕集管使用的碳吸附剂类型和性质 吸附剂 比表面/(m2/g) 温度上限/℃ 椰子壳活性炭 1070 220 石墨化炭黑 carbotrap 100 400 Carbotrap C 10 400 Carbopack Carbopack B100 〉400 Carbopack C 10 〉400 Carbopack F 5 碳分子筛 Corbosive G 910 225 Corbosive S-III

自3月下旬H7N9禽流感在国内一些地区爆发以后，“假羊肉”、“毒生姜”等事件也接连被曝光，食品安全问题再陷舆论漩涡，居民消费信心再次受到重挫，不仅对相关产业产生了明显影响，重创了家禽规模养殖户和普通农户的家禽养殖，而且使餐饮、物流、旅游、交通等行业也受到了严重拖累。 　　食品安全是关系广大人民群众身体健康和生命安全的大事。经济越发展，人们生活水平越高，消费者对产品的技术含量、性能、品质的要求越高。现在，食品安全已成为制约消费可持续增长的“瓶颈”。如何消除这个“瓶颈”，把不合格的产品挡在市场的大门之外，尽快建立一个让居民安心消费和放心消费的环境，发挥消费对经济增长的拉动力，需要采取综合措施进行治理。 　　⊙梁达 　　一、食品安全对消费的“瓶颈”影响不可低估 　　多年来，在分析进一步扩大消费的种种制约因素时，人们往往将收入分配、社会保障等放在首位，对食品安全造成的“瓶颈”问题容易忽略。但是，近年来屡次出现的食品安全事件提醒我们，不断爆出的食品安全问题，使消费者对其产品或行业失去信心，导致消费需求萎缩，小则让一个企业产品销售受挫，企业破产或倒闭，大则波及整个行业的发展。比如，近来出现的H7N9禽流感就对家禽养殖业和相关行业造成了巨大冲击。 　　1.H7N9禽流感对居民消费造成的一些影响 　　目前，H7N9禽流感尽管得到有效控制，但已经对各地居民的日常生活带来了不同程度的影响，主要影响集中在饮食、出行旅游和卫生习惯等三方面。 　　一是减少了外出活动和就餐的次数。多数居民减少或不外出就餐，并选择在本次禽流感消失前不吃鸡鸭禽类，导致鸡鸭等禽类购买和消费量比正常销售大幅减少，行业发展遭受重挫。二是一些居民减少了去商场购物次数，减少了去公园、影视院等公共场所的次数，相应消费减少，影响到服务业的发展。三是一些居民取消了出行计划，放弃了到出现疫情的省份的旅游计划，尽量避开疫情蔓延地和人口密集群，对相关地区的旅游业产生较大影响。 　　2.居民饮食习惯发生改变，明显减少了禽类产品的消费 　　虽然目前全国只有少数地区出现过H7N9禽流感，但多数居民在饮食上有所顾忌，减少了禽类产品的消费，选择其他肉类来替代，在日常饮食中也较少选用禽肉类菜式。 　　3.影响正常的市场销售 　　禽流感的出现对居民的饮食结构产生了较大的影响，家禽和禽蛋生意也受到了不小的影响。一是禽类上市量明显减少。为了防止禽流感的入侵，有关部门采取了各种防范措施，导致货源相对偏紧，同时居民需求量急骤减少，致使上市量明显缩减。二是居民购买量减少。许多居民纷纷减少了禽类购买量甚至不买，部分地区禽类市场销售量较正常情况下的销量下降了近70%以上。 　　4.打乱了正常的生产链 　　家禽消费的陡降，必然会影响家禽的生产，影响后期家禽生产量的减少，直接影响到明年家禽的正常供应量，进而引起下一轮价格暴涨，正常的生产被打乱，使家禽等相关食品的生产供应、市场销售、价格和消费都将产生多重负效应。 　　二、重新审视消费环节对经济增长的制约问题 　　1.消费对生产的反作用力不断加大 　　根据生产与消费理论，生产决定消费，不仅决定消费的对象和消费的方式，而且还决定消费的质量和水平 但消费反作用于生产，消费不仅是生产的目的和生产的动力，而且调节着生产，为生产创造出新的动力。 　　生产环节是经济运行的基础环节，生产什么才可能消费什么，扩大消费须率先打破制约消费的生产“瓶颈”。打破这个“瓶颈”，不仅要求生产环节始终坚持以质取胜、以信取胜、以新取胜，适应消费升级新形势谋求转型，真正生产出质优价廉、适销对路的产品，而且还要将生产、消费放在生产、分配、交换、消费这一经济运行的全过程中来考量，尤其要从交换环节上下工夫，管好进入消费市场的“准生证”，真正把不合格的产品挡在市场的大门之外。 　　当前，启动消费，激活需求，已成为当前“稳增长”最重要、最紧迫的一项工作。如果消费不能有效启动，需求不能迅速激活，即便依靠投资拉动能够使经济企稳回升，但基础也不扎实，可持续能力不强。如果消费增长中的一些约束因素不能尽快消除，甚至蔓延，将对消费的可持续增长产生不利影响，最终将会影响经济的发展的质量和效率。 　　2.留住国内购买力关键是要尽快营造一个放心购物的消费氛围 　　据统计，2012年，我国超过美国成为世界第一大国际旅游消费国，中国游客境外消费总额达到1020亿美元，比2011年增长40%，比2000年增长了近8倍。 　　应该说，近年来各部门出台了众多刺激消费的举措，国内消费环境趋于完善，绝大多数商品的质量、品种、价格与境外同类产品相差无几，但仍然吸引不了我国高收入者。消费者之所以越来越多的人选择境外消费，其原因是多方面的，有价格的原因，有消费心理的因素，有些则是深层次的。 　　一是国外商品质量可靠放心，产品的正宗和多样化是人们去境外购买奢侈品的主要原因之一 二是国内缺少叫得响的大品牌，缺少引领潮流、引领消费的新产品，国内产品升级换代没有跟上城乡居民消费升级的步伐。对于品牌原产地的信赖促使多数人在境外购买奢侈品时，可以放心买到正宗的世界名牌产品。现在，境内同样商品的正宗性受到不少高端顾客的置疑，由于担心买到的是“水货”，或者其他不正规的商品，因此舍近求远到境外购物已经成为时尚。 　　经过30多年的发展，我们已解决了产品的供应问题，告别了短缺经济时代，表面看生产环节问题基本解决，但产品的技术含量和附加值普遍不高、品牌影响力较弱、部分产品产能过剩而实际有效供给不足，质量不过硬，正在成为生产环节上的新问题，阻挡了消费者的热情，甚至使一些消费者不得不去购买境外产品。如大量消费者涌向香港购买奶粉等商品，就是一个需要我们深刻反思的问题。 　　留住居民购买力，关键是要理顺生产、流通、消费三者间的关系，建立起扩大国内消费需求的长效机制，才能使居民消费潜力得到有效释放，崇尚“洋品牌”和国内消费不足的现状才能彻底改观，经济持续健康发展才能真正获得支撑。 　　3.生产要不断适应消费需求的变化，但更重要的是质量应放在第一位 　　经济越发展，人们生活水平越高，消费者对产品的技术含量、性能、品质的要求越高，生产滞后对扩大消费的制约越明显。如近年来因难以满足消费结构升级需求，以入门级为主的国产汽车在我国汽车消费中只能充当配角，产能利用率不足，企业利润微薄。与之相对，进口汽车却多年保持了高速增长。如2011年我国进口汽车(含整套散件，以下简称为汽车)103.6万辆，比上年增长27.8%。 　　产销对路是企业开发产品时需要考虑的重要问题，但一旦产品好销时往往忽视产品质量，进入流通环节后一些不法商贩更是掺杂使假，赚取非法暴利，最终造成产业受损。据了解，最近出现的“假羊肉”事件，就是由于牛羊肉消费需求旺盛，价格不断上涨，生产供应跟不上旺盛的消费需求，一些不法从业者受到高额利益驱使，以便宜的其他动物肉类、甚至病死动物肉类掺入高价牛羊肉中，转卖获利，形成了一条不法肉类处理的“灰色产业链”。“病死猪”、“假羊肉”由此而生，威胁到餐桌安全和市民健康。 　　要真正解决这一难题，除了加强政府监管外，更需要企业践行诚实守信的经营理念，始终树立质量第一的理念，“做食品就是做良心”，企业只有守住道德底线，才能使食品行业展现新变化、新气象，提振食品安全指数和消费信心。与此同时，应重点建立食品安全可追溯系统，从养殖过程的每一个链条进行备案，使居民消费的每一块肉，都能追溯到生产源头，从制度上筑牢食品安全的底线。 　　三、清除食品消费障碍，保持消费可持续增长 　　食品安全与每个人的生活息息相关，除了关系到个人的健康之外，它还和子孙后代的繁衍，和经济发展、国家安全都息息相关，因为一旦食品安全事件出现之后，就会引起全民恐慌，从而导致整个市场混乱，经济会受到难以弥补的影响。因此，要从生产和流通环节入手，清除消费增长的梗阻，促进经济的健康可持续发展。 　　1.生产环节要加强全过程控制 　　提高对食品安全重要性的认识，加强食品安全工作的责任感。全力提高全社会对食品安全重要性的认识，把食品安全问题作为保障人民健康、增强体质、提高生活水平和保证社会稳定的大事来抓。各级政府和各有关部门要在各自职责范围内认真做好食品安全相关工作，并要总结以往食品安全工作的经验和不足，加强各地区、各部门的协调工作。 　　(1)要抓好农产品源头的监督和管理。将食品安全的监督和管理延伸到对农业生产过程和农产品初加工的监管上，通过明确的农产品标准，规范对上市农产品的检验和执法力度，杜绝不安全的农产品流入市场和用于食品加工，严厉打击在饲料中和在农作物生长过程中违规使用化肥、农药和违法使用、添加禁止使用的化学品的行为。大力提倡发展有机农产品和绿色农产品。 　　(2)加强对食品生产过程的控制。建立、完善并严格执行食品生产规程，将其贯彻到从原料进入、加工制造直至产成品出厂的全过程中，保证产品符合食品安全要求。 　　(3)强化对食品的质量控制。根据企业生产技术水平和加强食品安全的需要，组织力量对现有食品标准进行进一步的清理、修订和补充。力求在涉及食品安全的指标上尽快与国际水平接轨。制定政策鼓励企业对产品检验增加投入，更新检验手段。 　　(4)建立食品企业的示范工程。逐步实行“从农场到餐桌”的综合管理。当前应选择食品行业中影响食品安全较突出的产品，建立一套从原料到消费者食用均符合食品安全要求的体系，在不同的地区不同根据特点建立不同的食品安全示范工程。 　　(5)提高食品安全领域的科技水平。在全面提高食品生产加工企业科技水平的同时，加强对涉及食品安全的共性和普遍性问题的研究 要加强与国际发达国家在食品安全方面的合作研究，提高快速、准确鉴定食品中危害因子的技术和能力 进一步研究病原微生物的抗性、病原的控制等预防技术和食品的现代加工、贮藏技术等。 　　(6)加强对食品企业的扶优治劣。对规范生产安全食品的企业加大扶持力度，帮助他们创建品牌，同时通过建立“红黑榜”等制度，通过媒体曝光，帮助规范生产企业在同行业的竞争中取得优势，同时也使消费者逐渐在选择食品中从以价格优先向以品牌和质量优先转变。 　　2.流通环节要强化食品安全社会监督工作 　　(1)建立食品安全信息与监测体系。建立统一的全国性食品安全信息与监测体系，使之能系统而全面地收集、整理食品安全方面的各种信息资料。这些信息资料要向社会公开，使全社会都能及时、方便地获取各种有关食品安全方面的信息资料。同时，作为对外交流的窗口，用网络或其他形式与世界各国从事食品安全工作的同行建立广泛而密切的联系。 　　(2)加强食品市场的监督管理。必须加强食品市场监管，严格监督执法，加大对涉及食品安全事件的企业和责任人的惩罚打击力度。健全市场管理和食品生产许可证、产成品市场准入制度管理。借鉴国外相关制度，尽快形成适合我国国情的不安全食品的强制返回制度并付诸实施。为提高对市场的监管力度，应在社区广泛提倡建立规范化的超市，降低个体摊点的数量，保证和方便群众购买放心食品。 　　(3)要善于与媒体沟通，规范食品风险报道。监管部门要加强与媒体沟通，帮助媒体加强报道的客观、科学性，对食品安全风险的危害分析要客观公正，监管部门要及时通过媒体提供客观科学的食品安全风险危害性的分析报告。 　　(4)创新监管模式，创造社会监督条件。一是建设食品安全电子监管网络平台和食品安全的短信平台，充分发挥现代媒体的作用。二是稳步推进食品安全行业信用体系建设，加快企业信用档案平台建设。三是实行食品安全信息集中发布，接受社会监督，强化食品经营业主的食品安全自律意识和责任意识。

智能手机自1993年推出以来，已成为全球广泛使用并融入人们日常生活的电子设备。多年来，随着计算能力的提高，以及新的传感器及其功能的加持，智能手机集成平台不断发展。智能手机正在取代摄像机、照相机、闹钟、手表、全球定位系统（GPS）、日历、计算器、闪光灯等等过去常见的设备，变得像一台可以上网的小型计算机一样强大。新冠肺炎疫情期间的作用，也凸显了智能手机在快速向大范围人群分发应用的能力。光子学是丰富智能手机功能并提高其潜力的极具前景的技术。全球主要智能手机制造商已经将新的光子传感器集成到了一些最新款的高端产品上，例如，面向增强现实（AR）应用的激光雷达（LiDAR），或者用于采集实时血氧水平和心率的脉搏血氧计等。与此同时，许多研究小组正在积极利用现有板载传感器或开发新的传感器，在智能手机上创建新的功能。利用智能手机摄像头及算法的显微镜系统，已被证明可以计数白细胞或红细胞，以用于血样分析以及寄生虫、细菌和病毒的检测；还可以通过RGB摄像头评估蓝色和绿色光谱成分的比率来检测血糖水平；采用Mie扩散法还可以测量水的浊度水平；还有报道基于呼吸中酒精含量而造成的蒸发率差异的光学式酒精测试仪等。然而，这些新的功能通常需要添加占用空间的附加组件。对于尺寸敏感的智能手机来说，空间限制问题值得关注。为了解决这个问题，Lapointe等研究人员提出了在手机屏幕前作为保护层的750 μm厚的康宁大猩猩玻璃上蚀刻光子器件的想法。借助1030 nm飞秒（fs）激光直接写入，他们展示了在1550 nm波长0.053 dB/cm的低损耗单模波导。他们还展示了一种基于玻璃表面倏逝场相互作用损耗的折射率（RI）测量装置。Davis等研究人员在1996年介绍一种玻璃材料的飞秒激光功能化。该工艺利用多光子吸收或隧道电离等非线性效应来引起折射率的永久变化。折射率变化很大程度上取决于材料和写入条件，并受多种因素的叠加影响，例如色心形成、玻璃基质的结构变化或导致密度变化的热效应等等。在高重复率下还存在一种特殊的热积累机制，会导致较大的焦外折射率变化。继Lapointe等人的研究，研究人员对通过飞秒激光改性的保护玻璃层机械性能的完整性进行了研究，发现飞秒激光写入对玻璃强度的影响可以忽略不计。同一项研究表明，通过减少写入所需的光子数量（减少波长），折射率变化可以增加一个数量级。据麦姆斯咨询介绍，近期，加拿大蒙特利尔理工学院工程物理系的Jean-Sébastien Boisvert及其团队在Scientific Reports期刊上发表了一篇题为“Fs laser written volume Raman–Nath grating for integrated spectrometer on smartphone”的论文，研究人员首先展示了一种没有热量积累的新写入方式，可以实现具有正折射率变化的高分辨率精细写入点。正折射率变化对于波导写入特别重要，而小折射率变化区域，对于写入具有精细周期的光栅至关重要。正如研究人员在两种不同的玻璃中所展示的那样，这种机制并不局限于个别玻璃。智能手机集成光谱仪原理示意图在该研究中，飞秒激光写入采用了来自Light Conversion的8W Pharos激光系统，该系统具有250 fs脉冲长度。激光器被耦合到Orpheus OPA以将频率加倍，从原来的1030 nm到515 nm。利用50倍Olympus PLAN 0.65数值孔径（NA）显微镜物镜聚焦飞秒激光脉冲，并将样品置于由AEROTECH 3200控制器控制的3轴写入系统上。使用脉冲选择器来控制激光器的重复频率以节省脉冲能量。激光的偏振与写入方向平行。所使用的写入速度在0.1~100 mm/s之间，脉冲能量在82~825 nJ之间。用于写入的玻璃有两种类型：康宁大猩猩玻璃（一种用于保护多媒体屏幕设备的碱性铝硅酸盐玻璃）和钢化铝硅酸盐玻璃（来自Bodyguardz的一种通用屏幕保护玻璃层）。两种玻璃以101 kHz重复率不同写入速度时，飞秒激光曝光下诱导集成折射率剖面断层扫描变化的演变采用这种新颖的写入技术，研究人员展示了在智能手机摄像头前以拉曼纳斯机制运行的体相光栅（VRNG），以获得一种集成的智能手机光谱仪。其关键是产生一个弱VRNG，不会显著改变相机的传统功能，但在暴露于强光照射时会产生光谱。（a）写入钢化玻璃的VRNG，置于智能手机前置摄像头前；（b）如果没有明亮的光源，光栅不会影响相机拍摄的日光成像质量，但如果有明亮的光线靠近光栅或在弱光环境中拍摄则会出现衍射光谱在热积累范围之外，两种玻璃都发现了一种产生正折射率变化的新写入方式。对于这两种玻璃，都发现了这种无热累积写入机制的上限阈值，重复率分别小于150 kHz和101 kHz，光通量分别为8.7 × 106 J/m²和1.4 × 107 J/m²。将尺寸为0.5 × 3 mm²、间距为3 μm的弱VRNG放置在三星Galaxy S21 FE智能手机前，以使用第二衍射级记录光谱。该光谱仪覆盖了401-700 nm的可见光波段，探测器分辨率为0.4 nm/pixel，光学分辨率为3 nm。利用该光谱仪测定了水中有机激光染料Rhodamine 6G的浓度检测限为0.5 mg/L。这一概念验证为现场吸收光谱法快速收集信息铺平了道路。论文链接：https://doi.org/10.1038/s41598-023-40909-9

p 　　梅特勒-托利多Q2销售额为6.083亿美元，按当地货币计算同比增长6%，货币换算导致销售额下降1%，报告中增幅显示为5%。调整后的营业收入为1.291亿美元，同比增长9%。 /p p 　　本季度每股盈余为2.93美元，去年同期为2.73美元。调整后的每股盈余为3.22美元，同比增长15%。运营现金流为1.155亿美元，去年同期为1.052亿美元。 /p p 　　按当地货币计算，梅特勒-托利多在美洲销售额同比增长6%，欧洲增长4%，亚洲及世界其他地区8%。 /p p style=" text-align: center " img title=" 6f5cc4fd2d63ce3d20d99d90b147a49a.jpg" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201608/noimg/1b785c4a-97d5-44f4-a221-59f24580c6e2.jpg" / /p p 　　梅特勒-托利多总裁兼CEO Olivier Filliol表示：“本季度的销售增长强劲，我们在美洲地区继续保持良好的需求，而在包括中国在内的亚洲以及世界其他地区有着非常强劲的增长，欧洲区有着符合预期的固定增长。我们提高了毛利率和经营利润率，将有助于每股盈余有个很好的增长。此外，本季度的现金流也很强劲。” /p p 　　梅特勒-托利多2016年前6个月销售额为11.48亿美元，按当地货币计算同比增长5%，货币换算导致销售额下降2%，报告中增幅显示为3%。调整后的营业收入为2.311亿美元，同比增长7%。 /p p 　　前6个月每股盈余为5.32美元，去年同期为4.91美元。调整后的每股盈余为5.68美元，同比增长12%。运营现金流为1.512亿美元，去年同期为1.638亿美元。 /p p 　　按当地货币计算，梅特勒-托利多在美洲销售额同比增长6%，欧洲增长2%，亚洲及世界其他地区增长6%。 /p p 　　此外，梅特勒-托利多在财报中宣布，将在2016年第三季度完成对于实验室常用设备、重量和重量较准领先供应商Henry Troemner，LLC(简称“Troemner”)的收购。公司还表示，此次收购将通过公司二级品牌“奥豪斯”的间接分销扩大公司在基础实验室产品上的供应。另外，通过总部位于美国费城的Troemner的美国业务与公司原有欧洲业务的结合，公司将成为称量和称量标定的全球领导者 /p p 　　Olivier Filliol在总结中道：“虽然我们本季度的业务出现了好转的势头，但由于全球经济的不确定性对2016年下两个季度的前景我们仍持有谨慎态度。具体来说，我们将通过新品推出、涡轮投资、一系列营销、市场计划以及各种提高生产率的措施产生实效，凭借强大的执行力，我们有信心能够继续赢得市场份额。” /p p br/ /p

p 　　 strong 仪器信息网讯 /strong 近日，全球精密仪器和服务供应商梅特勒-托利多公布了截至2018年12月31日的第四季度和全年财务业绩。财报显示，梅特勒-托利多第四季度销售额达到8.179亿美元，同比增长5%。而在2018年全年，梅特勒-托利多销售总额达到29.36亿美元，同比增长8%。 /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 第四季度业绩 /strong /span /p p 　　报告中，本季度每股盈余7.11美元，去年同期为2.93美元。调整后的每股盈余6.85美元，较去年同期的5.97美元增长了15%。按地区来看，报告的销售额在美洲增长了6%，在欧洲增长了3%，在亚洲/世界其他气度增长了7%。税前收益为2.350亿美元，而去年同期为1.939亿美元。 /p p style=" text-align: center " img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201902/uepic/7d4f13fb-c59e-4184-8927-ce99bcb48e50.jpg" title=" 190a53c7-d5e3-48c7-adcc-018cab355c9a.jpg" alt=" 190a53c7-d5e3-48c7-adcc-018cab355c9a.jpg" / /p p 　　梅特勒-托利多总裁兼CEO Olivier Filliol表示：“我们在本季度实现了出色的销售增长，大多数是实验室和工业产品线都取得了非常好的成绩，中国地区迎来又一个销售增长强劲的季度。而这些都得益于我们的生产力和利润率，尽管有不利的货币政策和较高的关税成本，但经营利润率和盈利的强劲增长已被确认。” /p p 　　 strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 全年业绩 /span /strong /p p 　　2018年每股盈余19.88美元，去年同期为14.24美元。调整后每股盈余为20.32美元，较去年同期的17.57美元增长16%。按地区划分，报告的销售额在美洲增长了5%，在欧洲增长了7%，在亚洲/其他地区增长了12%。税前收益为6.519亿美元，而去年同期为5.742亿美元。 /p p 　　 strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 2019展望 /span /strong /p p 　　基于对当前市场状况的评估，公司管理层预计2019年当地货币销售增长将约为5％。调整后的每股盈余在22.50美元至22.70美元之间，增长率为11％至12％。此外，2019年第一季度的当地货币销售增长将约为5.5％，预计调整后的每股盈余将在4.00美元至4.05美元之间，增幅为7％至8％。 /p p 　　尽管公司已提供当地货币销售增长和调整后每股盈余预测，但尚未提供报告的销售增长或每股盈余预测，因为它需要估计尚未知晓的货币汇率波动和非经常性项目。公司指出，世界某些地区仍存在经济不确定性，市场状况可能会发生变化。 /p p 　　 span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 总结 /strong /span /p p 　　Filliol总结道，”2018年我们以积极的一面结束，因为我们的市场需求依然稳固，我们的增长计划继续产生强劲的结果。由于存在不确定性，尤其是贸易关税纠纷，我们对全球经济持谨慎态度。我们会密切关注世界经济的变化并及时调整我们的计划。当前，我们假设市场状况仍然有利，并对我们执行增长计划的能力充满信心。得益于我们在专业领域的投资，Spinnaker销售和营销计划以及新产品的推出等，相信我们的市场份额将继续扩增。尽管因货币和关税带来的负面影响，我们仍相信我们可以凭借利润和生产力计划的积极影响在2019年取得强劲的业绩。“ /p

基于免疫检查点抑制剂（ICIs）的免疫治疗正在成为一种革命性的肿瘤治疗方案，仅适用于一小部分癌症患者。ICIs的临床反应主要依赖于肿瘤组织中浸润的效应T淋巴细胞（CTL）识别并杀死肿瘤细胞。然而，肿瘤组织中CTL浸润较为有限，且复杂的瘤内物理屏障严重阻碍CTL的浸润，削弱了ICIs的治疗效果。因此，如何重塑肿瘤内物理屏障以增强CTL的浸润成为提高ICIs介导的免疫治疗迫切需要解决的难题。　　1月29日，中国科学院上海药物所研究员张志文、李亚平，以及沈阳药科大学教授王思玲团队合作完成的最新研究成果，以Bioinspired lipoproteins of furoxans-oxaliplatin remodels physical barriers in tumor to potentiate T-cell infiltration为题，在线发表在《先进材料》（Advanced Materials）上。该研究提出并证实利用仿生脂蛋白系统高效递送一氧化氮（NO）供体-奥沙利铂前药，通过重塑肿瘤物理屏障促进CTL瘤内浸润、增强ICIs免疫治疗的新策略。 　　对乳腺癌及结肠癌的临床样本检测发现，肿瘤部位广泛存在各种细胞外基质组分但CD8+ T浸润严重缺乏。基于此，科研团队设计合成了一种细胞内还原响应的NO供体-奥沙利铂前药（FO），构建高效靶向瘤内各种基质细胞的仿生脂蛋白系统（S-LFO）。研究显示，S-LFO能够在肿瘤部位高效蓄积、渗透进入肿瘤深部区域，并可到达瘤内肿瘤相关成纤维细胞（CAFs）、肿瘤相关巨噬细胞（TAMs）和血管内皮细胞（ECs）等基质细胞。S-LFO处理后能够显著促进肿瘤血管正常化、灌注能力和血管密度，降低TAMs和CAFs的比例，清除Collagen、Fibronectin和chondroitin sulfate等主要细胞外基质成分，为促进CTL的瘤内浸润铺平了道路。进一步研究发现，S-LFO能够显著增加肿瘤部位CD3+CD8+ T细胞以及表达IFN-γ、Granzyme B亚型的比例，与对照组相比分别提高2.96、5.02和8.65倍，并显著促进CD8+ T细胞向瘤内4T1-GFP癌细胞区域的浸润和扩散能力，进而在胰腺癌PANC02、乳腺癌4T1和结直肠癌CT26等肿瘤模型中，与aPD-L1合用显著增强了抑制肿瘤生长和延长存活期的疗效。该策略为重塑肿瘤基质屏障提高CTL浸润增强ICIs的免疫治疗效果提供了新方法。　　　　　　　　　　研究工作得到国家自然科学基金、山东省自然科学基金和复旦-SIMM联合研究基金等的资助。　　论文链接

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生 第八讲：傅若农：一扫而光&mdash &mdash 吹扫捕集-气相色谱的发展 固相微萃取(Solid Phase Micro Extraction,SPME)顶空气相色谱是一种简洁、便捷、环保、一举三得(萃取、浓缩、进样)的制样和分析并举的方法。SPME不仅可以和气相色谱仪器结合使用还可以和其他分析方法如液相色谱及各种质谱分析相结合。SPME有八大优点：1、操作简单，2、功能多样，3、设备低廉，4、萃取快捷，5、无需溶剂，6、在线、活体取样，7、可自动化，8、可在分析系统直接脱附。所以SPME是一种神通广大的样品制备技术。 1. 固相微萃取的由来 　　加拿大的 Pawliszyn 研究组在1987年研究气相色谱(GC)的快速进样技术，他们使用激光加热样品，使之快速汽化，这种 GC进样技术是把样品涂渍在激光光导纤维头部，把光导纤维头置于GC 汽化室中，用激光使样品中挥发性组分进入色谱系统，在研究中发现样品化气样速度很快，但是样品前处理却要耗费很长的时间。为了把样品处理时间缩短，他们就把处理和GC进样合二为一。即把光导纤维的石英丝涂渍上固定相(高聚物或吸附剂)，因为当时 GC 毛细管石英色谱柱的涂渍工艺已经是成熟技术了，把涂渍固定相的石英丝放在样品水溶液中，吸收(吸附)被分析物，一段时间后取出石英丝置于 GC 汽化室中进行 GC 分析[3，4]，这就是SPME 的开始。 　　为了把涂渍固定相的石英丝放入和取出 GC 的进样口不并且不影响 GC 气路系统的密封性，他们把涂渍固定相的石英丝粘接到 Hamilton 7000 型注射器针头上，如图 1 所示。用一支内径略大的不锈钢毛细管代替注射器的金属活塞棒，取一段 1.5 cm 石英丝,剥去一端0.5cm 的保护涂层，把另一端用环氧树脂粘接插入到不锈钢毛细管中，这个粘接着涂有固定相石英丝的不锈钢毛细管可以伸出或缩回到注射器针头中，以便通过隔垫把微萃取丝插到GC进样口中。其结构如图2所示。 　　图1 原始的SPME装置 图2 原始的SPME 针头和萃取丝装置 2.SPME 的理论研究 　　为了更好地理解 SPMEP 的本质和影响吸收过程的因素，Pawliszyn 研究组在发明了 SPME 以后就立刻进行了理论研究，考察了 SPME 萃取头在从水溶液中直接吸收被分析物的动力学过程，他们研究的一个模型说明，在充分搅拌溶液的条件下，样品吸收的时间只取决于样品在固定相中的扩散速度。另一个模型说明在静止的溶液中，样品吸收的时间取决于样品在溶液中的扩散速度，在使用标准的搅拌器械时，SPME 的萃取过程受溶质扩散过围绕 SPME 萃取丝周围一层静止的溶液液膜的控制。 　　他们还考察了SPME 萃取头在顶空情况下萃取挥发性样品的过程，这一研究说明：在溶液静态不搅拌情况下，进行顶空SPME 萃取，适合于具有高亨利常数、疏水性较强有机物的分析， 而且这种有机物在萃取固定相和空间气氛之间的分配系数较小，这一方法对测定难挥发性物质中的挥发性有机物有利。同时也详细研究了在充分搅拌被测溶液情况下进行顶空 SPME 萃取的过程，各种参数对萃取的影响。这些模型的研究促进了对 SPME 过程的理解，有利于这一方法的推广。 3.国内近年使用顶空固相微萃取气相色谱案例 　　我们从实际出发，看看国内近两年使用这一方法的进展，表 1 列出2013-2014年国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例。从这些发表的文章刊出：(1) HS-SPME-GC-MS使用十分广泛 (2) 国内的研究工作相比前几年有很大的提高(都使用了GC-MS作深入一些的研究) (3)研究工作大都使用商品化产品。 表 1 国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例 序号 分析对象 主要设备 文献 1 3种山茶属花香气成分的HS-SPME-GC-MS分析 安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，50mL顶空采样瓶、手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头2cm．50／30&mu m DVB 甘秀海，梁志远，王道平等，食品科学，2013,34（6）：204-207 2 HS-SPME-GC-MS分析刺梨种子挥发性香气成分 安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头70&mu m PDMS 陈青，高健，中国酿造，2014,33（1）：141-142 3 HS-SPME-GC-MS分析香荚兰豆中挥发性成分 安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶, 萃取纤维头德国IKA公司)，65&mu m聚二甲基硅氧烷．二乙烯基苯(PDMS&mdash DVB)萃取纤维头及100 17)，手动固相微萃取(SPME)进样器装置(美国Supelco公司)，65 Ixm聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。m PDMS萃取纤维头(美国Supelco公司） 卢金清，李雨玲，张锐等，中国实验方剂学杂志，20414,20（3）：79-82 4 HS-SPME-GC-MS结合化学计量法对不同产地艾叶药材挥发性成分的比较分析 安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪65 &mu mPDMS／DVB萃取头(美国Supelco公司)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)， 梁欢，卢金清，戴艺等，中国实验方剂学杂志，2014,20（18）：85-90 5HS-SPME和VDE两种方法对普洱茶香气成分分析的比较研究 HS-SPME手动进样，500顶空采样瓶， 谢吉林，肖海军&rdquo ，鲍治帆等，云南农业大学学报，2014，29(6)：873&mdash 879 6 SD-HS-SPME-GC-MS分析华中碎米荠挥发性成分 Agilent 6890／5973 GC-MS联用仪，17)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)，65 &mu m聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。 卢金清，李婷+，郭彧等，中国实验方剂学杂志，2013,19（1）：148-152 7 SPME-GC-MS法分析金华火腿风味物质的条件优化 Trace Ultra气相色谱．DSQ II质谱联用仪器、Triplus自动进样器美国， Thermo公司；75 gm CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司） 李鑫，刘登勇，李亮等，食品科学，2014,35（4）：122-126 8 SPME-GC-MS法分析室内空气中挥发性有机物 Varian 4000 GC／MS气相色谱-质谱仪&rsquo ，分流／不分流进样口和离子阱质谱检测器。固相微萃取装置(美国Supelco公司)，包括手柄和100 &mu m PDMS、65}&mu m PDMS／DVB、75肚m Carboxen／PDMS三种吸附纤维，15 mL顶空瓶(德国CNW公司)。 降升平，张小红，张玲玲等，太原理工大学学报，2013,44（3）：272-277 9 SPME-GC-MS分析高梁 、大豆丹贝和大豆丹贝中的挥发性成分 SPME手动进样柄及75&mu m CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司）； 1200 GC（美国瓦里安公司） 丁一，肖愈，黄瑾等，食品科学，2013,34（20）：131 - 134 10 SPME-GC-MS 分析商品藤茶中环烃类化合物 Agilent 6890/5975C GC/ MS 联用仪, 手动固相微萃取装置(美国Supelco 公司),萃取纤维头为:2 cm - 50/30 &mu m DVB/ CAR/ PDMS 赖茂林,郁建平，山地农业生物学报，2014，33(4) :092 - 094, 11 SPME-GC-MS检测不同中西方奶酪的挥发性风味物质及比较 Agilent 6890N，59731气相色谱-质谱联用仪：SPME手柄、75&mu m CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司） 马艳丽，曹雁平，杨贞耐等，食品科学，2013,34（20）：103 - 107 12 SPME-GC-MS联合分析槟榔花香气成分 岛津QP 2010 Plus型气相色谱-质谱联用仪(GC&mdash MS)； 自动SPME进样器；5&mu mPDMS&mdash DVB萃取纤维头。 张明，黄玉林，宋菲等，热带作物学报，2014，35(6)：1244-1249 13 薄皮甜瓜品种&lsquo 白玉糖&rsquo 香气成分的HS-SPME/GC-MS 分析 100&mu m PDMS（聚二甲基氧硅烷）萃取头（美国Supelco），Agilent 7890A/5975C GC-MS 气相色谱质谱联用仪 赵光伟，徐志红，孔维虎等，中国瓜菜，2014，27（5）：14-17 14 保留指数在茶叶挥发物鉴定中的 应用及保留指数库的建立 SPME 65 &mu m 聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent 公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶） 林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-270 15 不同高山杜鹃品种杂交后代花瓣香气成分的HS-SPME．GC．MS分析 Trace GCMS&mdash DSQ II气相色谱-质谱联用仪(Thermo，USA)，萃取头的材料未报道 苏家乐，何丽斯，刘晓青等，江苏农业学报，2014，30(1)：227-229 16 顶空固相微萃取结合气相色谱．质谱法分析兔肉的挥发性风味物质 QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动SPME进样器、75&mu m碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷(CAR／PDMS)涂层萃取头(美国Supelco公司)：萃取瓶美国Perkinelmer公司 王琚，贺稚非，李洪军等，食品科学，2013,34（14）：212-217 17 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析东北油豆角挥发性成分 6890N-5975气相色谱-质谱联用仪，20 mL钳口项空样品瓶(美国Agilent公司)；65&mu m PDMS，DVB萃取头(美国Supelco公司) 王艳，宋述尧牢，张越等，食品科学，2014,35（12）：169-173 18 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析玉兰花的挥发性成分 Agilent 6890 GC-5975MS气质联用仪(美国安捷伦公司)；固相微萃取装置,75 &mu ｍCAR/PDMS萃取头(美国Supelco公司) 许柏球,栾崇林,刘莉萍等，香料香精化妆品 ，2014,（3）： 19 顶空- 固相微萃取-气相色谱- 质谱联用法分析 &ldquo 无锡毫茶&rdquo 中的香气成分 Trace MS 气相色谱-四极杆质谱联用仪（美国Finnigan 公司）；手动SPME 进样器（美国Supelco 公司）；100 &mu m 聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取头、75 &mu m 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（CAR/ PDMS）萃取头、65 &mu m 二乙烯基苯/ 聚二甲基硅氧烷（ DVB/ PDMS）萃取头、50/30 &mu m 二乙烯基苯/ 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（DVB/ CAR/ PDMS）萃取头、15 mL 顶空瓶（上海安谱科学仪器有限公司） 曾 茜，曹光群，李 明等，分析测试学报，2014,3（10）：1136 -1141 20 顶空固相微萃取．气质联用分析并比较两种延胡索挥发性成分 Trace DSQ型气质联用仪(美国Thermo Finnigan公司)，手动固相微萃取装置，聚二甲基硅氧烷涂层萃取头 (100 &mu m聚二甲基硅氧烷)和125 m1带聚四氟乙烯涂层硅橡胶垫的螺口玻璃瓶(美国supelco公司) 施华青，陈彬，寿佳妮等，中国医药工业杂志， 2014，45(1)：66-68,75 21 顶空固相微萃取一气质色谱联用技术分析海州香薷与石香薷中挥发性成分 Agilent 7890N-5973N GC．MSD气相色谱质谱联用仪(美国Agilent公司)，GC-MSD数据分析系统65&mu m PDMS／DVB(聚二甲基硅氧烷／二乙烯苯)SPME萃取头。 李佳，刘红燕，张永清，中国实验方剂学杂志，2013,19（16）：118-122 22 发酵牛肉肠挥发性成分固相微萃取条件优化分析 ， SCION TQ气质联用仪（德国布鲁克公司），固相微萃取头和57330U固相微萃取手柄美国（Supelco公司）, 用DVB/CAR/DMS、PDMS／DVB,CAR／PDMS 3种萃取头 董琪，王武宰，陈从贵等，食品科学，2014,35（12）：174-178 23 固相微萃取条件对橙汁主要挥发性成分GC-FID测定的影响 6890-5973气相色谱（美国Agilent公司）； SP3400气相色谱仪（北分瑞利分析仪器公司），固相微萃100&mu m PDMS（美国Supelco公司） 牛丽影,郁萌,吴继红等，食品科学，2013,34（22）：224-233 24 酒醅微量挥发性成分的HS-SPME和GC-MS分析 6890N-5973I气相色谱-质谱联用仪（美国安捷伦公司），PC420固相微萃取仪，萃取头(75&mu m CAR／PDMS、65&mu m PDMS／DVB,50／30&mu m DVB，CAR／PDMS 100&mu m PDMS(颜色分别为黑色、蓝色、灰色、红色,美国Supelo公司) 赵爽，张毅斌，张弦等，食品科学，2013,34（4）：118-124 25 食用油品中己醛的分析 GC-2010气相色谱仪（本岛津公司）, SPME手柄及SPME纤维（Supelco公司）, 100 &mu m PDMS, 65 &mu m PDMS/DVB, 85 &mu m PA, 85 &mu m CAR/PDMS 和70 &mu m CW/DVB，最终选取 85 &mu mCAR/PDMS 陈冬梅, 福建分析测试, 2014，23（3）:22-26 26 同时蒸馏萃取法和固相微萃取法分析棕榈油与菜籽油复合火锅底料中的风味物质 QP2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），固相微萃取手柄、75 &mu m CAR/DMS固相微萃取头(美国Supelco公司) 张丽珠，黄湛，唐洁等，食品科学，2014,35（18）：156-160 27 应用SPME-GC-MS分析变温压差膨化干燥香蕉脆片香气成分 萃取头65 &mu m DVB／PDMS（美国Supelco公司），QP 2010 Plus气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司） 李宝玉,杨君,尹凯丹等，食品科学，2014,35（14）：184-18828 HS-SPME-GC-MS分析河南产牛至挥发性成分 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS型气相色谱-质谱联用仪，美国Supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为65&mu m PDMS-DVB 尹震花,王海燕,彭涛, 中国实验方剂学杂志,2014,20(6):77-80 29 HS-SPME-GC-MS分析藿香蓟花中的挥发性成分 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS气相色谱-质谱联用仪，美国supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为100&mu m PDMS-DVB 张橡楠,张一冰,张勇等，中国实验方剂学杂志，2014,20（9）：99-101 30 SPME与SD提取八角茴香挥发性风味成分的GC-MS比较 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5973 MS型气相色谱-质谱联用仪,65&mu ｍPDMS/DVB萃取纤维头, 顶空瓶15mL（德国IKA公司） 黎强，卢金清,郭胜男, 中国调味品,2014,39(7):107-109 31 SPME-GC/MS/O法分析水性涂料的气味问题 气相色谱-质谱-嗅觉测量联用仪(Agilent 6890-5973 MSD-O)，固相微萃取装置(Combi&mdash PAL，CTC-SPME)，萃取纤维(Supelco，50／30&mu m DVB／CAR／PDMS StableFlex／SS l cm)，20 mL顶空样品瓶 董婕，朱莉莉，方芳等，涂料工业，2014,44（5）：53-55 32 SPME-GC-MS法研究竹叶柴胡和北柴胡挥发性成分差异 6890-5973N型气相色谱-质谱联用仪 (美国Agilent公司)，手动固相微萃取装置(美国Supelco公司)，萃取纤维头(100&mu m PDMS，7&mu m PDMS，85&mu m PA)，5 mL SPME．GC专用采样瓶(美国Supelco公司) 王砚，王书林, 中国实验方剂学杂志,2014,20(14):104-108 33 SPME／GC-MS鉴别地沟油新方法(Ⅲ) Agilent 6890 GC／5973i MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；自制SPME固相微萃取头NACC-1。 吴惠勤，黄晓兰，林晓珊等，分析测试学报，2014,32（11）：1277-1282 34 巴氏灭菌对不同品种菠萝蜜汁挥发性香气成分的影响 Thermo Trace 1300-ISQ气相色谱一质谱联用仪，20mL样品瓶、固相微萃取自动进样手柄美国Thermo公司；固相微萃取头(65 &mu m PDMS／DVB) 美国Supelco公司。 皋香，施瑞城，谷风林等，食品科学，2014,35（9）：63-68 35 保留指数在茶叶挥发物鉴定中的应用及保留指数库的建立 SPME 手持器（SAAB-57330U）和65 &mu m聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶） 林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-270 36 不同地区黄酒挥发性物质差异性分析 75 &mu mCAR／PDMS固相微萃取头（美国Suplco公司）， Trace MS气相色谱-质谱联用仪（美国Finnigan公司） 王培璇，毛健，李晓钟等，食品科学，2014,35（6）：83-89 37 不同性别伊拉兔肉挥发性风味物质的SPME-GC-MS分析 QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动固相微萃取进样器、75&mu m CAR／PDMS涂层萃取头（美国Supelco公司） 陈康，李洪军，贺稚非等，食品科学，2014,35（6）：96-102 38 顶空固相微萃取-气相色谱．质谱联用法分析仔姜与老姜的挥发性成分 QP 2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司；固相微萃取装置(配有50／30&mu m DVB／CAR／PDMS萃取头) 美国 Supelco公司；萃取瓶美国Perkin Elmer公司 汪莉莎，陈光静，张甫生等，食品科学，2014,35（10）:153-157 39 顶空固相微萃取与气相色谱．电子捕获技术联用检测软木塞中2，4，6．三氯苯甲醚 CP-3800气相色谱仪（美国Varian公司）,20 mL项空瓶,；手动固相微萃取手柄,100&mu m聚二甲基硅氧烷涂层萃取头(美国sigma公司) 张哲琦，王玉春，陈臣等，食品科学，2014,35（12）:148-150 40 多种提取方法分析蛇莓挥发性组分 QP 2010-Plus 气相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司),顶空进样针PDMS 100 &mu m, PDMS-DVB 65 &mu m, CAR-PDMS 75 &mu m,PA 85&mu m （美国Sigma 公司) 王晨旭,于兰,杨艳芹等，分析化学，2014,42（11）：1710 -1714 41 海南主要地域生咖啡豆挥发性化学成分对比研究 QP 2010 Plus气质联用系统（日本岛津公司），20 mL顶空瓶，未报道萃取头品种 胡荣锁，初众，谷风林等，光谱学与光谱分析，2013，33（2）：548-55342 葎草鲜品不同部位的挥发油成分及含量 仪器：Aghilent 6890-5973 GC/MS ；手动固相微萃取（美国Supelco公司），萃取纤维头为：100&mu ｍPDMS 彭小冰，邵进明，刘炳新等，贵州农业科学，2014,42（4）：178-181　 43 熟化方式对小米粉制品挥发性成分的影响 气相色谱质谱联用仪（美国Varian公司）；顶空固相微萃取装置(美国Supelco公司), DVB／CAR／PDMS萃取头 李雯,陈怡菁,任建华等，中国粮油学报，2014,29（4）：93-97 44 GC-MS分析比较3个特产香椿品种的挥发性成分 Varian 4000 GC-MS(美国瓦里安公司)；顶空固相微萃取装置(包括手持式手柄，50／30&mu m DVB／PDMS、75 &mu m CAR／PDMS、lOO&mu m PDMS、65&mu m PDMS／DVB 4种萃取头，40mL顶空瓶)（ 美国Supelco公司） 刘常金，张杰，周争艳等，食品科学，2013,34（20）:261-267 45 HS-SPME-GC-MS法分析肉桂子挥发性化学成分 QP2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），；手持固相微萃取设备（美国，Supelco公司）100&mu m PDMS ，75&mu m PDMS／CAR ，65&mu m PDMS／DVB 和50／30&mu m PDMS／DVB／CAR萃取 头 熊梅，张正方，唐军等中国调味品，2013,38（1）：88-91 46 HS-SPME-GC-MS分析两种南瓜瓤挥发性成分 Agilent GC 6890 N /5975 MS,Supelco SPME 65&mu m PDMSA-DVB 萃取头物膜（聚二甲基硅氧烷） 　　小结：SPME 是现今和气相色谱仪连接使用最多的一种结合样品处理与分离分析在一起的方法，应用模式和应用范围还在发展。 　　下一讲讨论样品处理的另一种模式&mdash &mdash &ldquo 悬空济世&mdash 单滴液体微萃取的妙用&rdquo 。 　　最后预祝读者羊年快乐!万事如意!

对于某些环境影响评价(下称环评)机构而言，如今正处在一个如履薄冰的时刻。 　　由环保部牵头组织的检查小组，目前正在各地工作，11月22日之前完成对部分环评机构的现场检查；今年年底之前，环保部还将分批组织对部分环评报告的专项检查。 　　在环保部发布的2010年环评机构抽查行动的通知中，黑龙江、河北、浙江、广东、海南、四川的24家环评机构被列为现场抽查对象，北京、天津、山西等省市的53份建设项目环评报告被列为专项检查对象。 　　环保部表示，将适时公布抽查结果，对环境影响评价文件编制质量差以及存在其他违规行为的评价机构及人员，要予以处罚。 　　“我们已经掌握一些线索，抽查的大部分机构和报告，一些属于最近没有进行考核，另一些是被人举报了。”环保部相关人士对本刊记者透露。 　　业内人士看来，这种一年一度、由国家最高环保行政部门开展的环评抽查行动，能够在一定程度上起到震慑作用，但揭露的仅是“冰山一角”。整个环评市场的混乱，远非区区行政手段可以解决。 　　环评“卖方市场” 　　中国的环境影响评价体系已有30多年历史。尽管有质疑者认为建设项目环评是“治标不治本”，但不可否认，环评体系在调整产业结构、遏制污染等方面发挥了重要作用。 　　随着建设项目数量的逐年递增，越来越多的人盯上“环评”这块大蛋糕，催生了一条包括项目业主、环评机构、地方政府部门等在内，利益交织、环环相扣的产业链。 　　在这条产业链中，评价机构的角色尤为引人注目。今年6月，环保部公布了2009年度环评机构抽查结果：在全国20个省份抽选的75家环评单位中，有30家存在违规行为、工作质量较差或管理不规范等问题，比例高达40%。 　　一位从事环评审批的人士透露，这些现象在环评行业中早已是“公开的秘密”。“有的环评机构，一年可以完成十年的环评报告；有的干脆瞎编，内容弄虚作假，速度快的一天就可以交货，甚至出现了报告封面和内容牛头不对马嘴、北京的项目写成上海的情况。” 　　环保部环境工程评估中心研究员于敬文则表示，近年来环评报告的质量有所提升，但从整体来看，仍处在水平参差不齐和鱼龙混杂的状态。 　　一位业内人士认为，环评市场正常秩序之所以遭到破坏，原因之一是准入门槛太低。“许多编制环评报告的评价人员，甚至对项目所在的行业本身一窍不通。” 　　难以“脱钩脱利” 　　环评报告质量不过关，并不完全是环评行业饱受诟病的关键。毕竟，编制环评报告仅仅是第一步，接下来还需接受专家审核和环保部门的审批。 　　“所以问题就在于，那些明明质量不过关的报告是怎么通过审批，或者绕过审批的?”于敬文说。 　　总体而言，中国实行建设项目环境影响评价制度，对建设项目的环境保护实行分类管理。2009年3月，环保部出台新规定，上收部分“对环境可能造成重大影响”的“两高一资”行业建设项目的环评审批权，其他“对环境可能造成较大影响”的建设项目环评审批权力则适当下发至省级环保部门。 　　但本刊记者了解到，在地方层面，环评审批环节的薄弱已成常态。在经济利益的驱动下，加之监管不力，环评审批为腐败提供了温床和土壤。 　　一位负责环评审批的人士坦言，暗箱操作，利用行政职权“吃回扣”，项目业主直接行贿审批者的现象从未消失，环保部每年抽查出来的问题只是“冰山一角”。 　　2007年，杭州爆出建国以来最大一起环保腐败案，涉及90余人。据《南方周末》报道，该市环保系统普遍存在利用环评项目审批权，以20%至40%不等的比例收取环评管理费的现象。 　　2008年，福建省漳州市环保系统腐败案曝光。其中，10余名环保系统工作人员利用审批职权，以指定或变相指定的方式，为环评中介机构招揽业务，从中收受贿赂。 　　另据知情人士透露，在北京，近年来连续有司级干部因为环评腐败而下马。 　　环保行政机构中存在的寻租行为，以及一些地方政府官员出于政绩或私利考虑而迫切推动项目建设的做法，在很多情况下使环评报告沦为摆设。 　　11月5日，在北京召开的2010年环评审批工作专项执法检查情况汇报会上，环保部副部长吴晓青指出，“建设项目环境违法，部分地方政府行政干预影响环评法实施效果，环评承诺兑现难、环境执法软，一些地区规划环评进展缓慢等方面问题还比较突出。” 　　当一些业内人士以“一摊烂泥”来形容目前的环评市场时，环保部酝酿的环评机构改革也正在缓慢推进。 　　就目前而言，除了极少数私营企业具备环评资质，绝大多数环评机构是事业单位，隶属于地方环保系统或科研院所。其中，以地方环保系统下属的环科院所从事环评工作居多。 　　2008年，环保部副部长潘岳曾公开表示，要从改革体制入手，让环评机构与环保部门“完全脱钩、彻底脱利”，以确保环评审批不受利益干扰。 　　本刊记者获得的一份环保机构改革时间表显示，按照环保部最初的设想，全国各省市应有近600家科研事业单位分别于2011年底和2012年底前完成环评体制改革。但讨论了整整两年之后，环评机构与政府部门“脱钩脱利”的想法仍未成为现实。 　　在2009年4月的环保部华东地区环评机构改革座谈会上，与会环评机构代表的看法就颇具代表性。会议总结显示，参加座谈会的代表一致认为，华东地区各家环科院所均是独立的法人单位，所从事的环评工作与环保审批部门没有利益关系，根本不存在环评机构需要从环科院所中剥离或脱钩的问题。 　　这些代表还表示，没有环评收入的反哺，环科院所将面临资金不足的困境，最终导致环科院所运行困难和综合性专业人才的流失，服务环保局的能力水平必将大打折扣。而且，倘若环评机构企业化，面临竞争激烈的市场，很可能出现与项目建设单位挂钩的现象，“有失环评的公平和规范”。 　　本刊记者了解到，尽管有来自环评机构的反对之声，环保部仍将推行环评改革，并且是明年的重头戏之一。环评改革将从环保部自身开始，率先在其属下的环境规划研究院、环境科学研究院、华南环境科学研究所、南京环境科学研究所和中日友好环境保护中心这五家事业单位开展“脱钩”试点工作，剥离研究院所下设的环评中心，将环评中心转制为企业。 　　但环保部环评司一位官员对本刊记者坦言，即使“拿自己开刀”，推进工作仍有相当的困难。“事业单位和企业在本质上有相当大的区别，需要协调，我们也很担心，万一改革过快，会丧失大量骨干人才，造成负面影响。” 　　这位官员说，环评机构改革最大的希望其实被依托于国家层面事业单位改革的一揽子计划。“国家计划一天没有出台，我们也只能慢慢试点，慢慢摸索。” 　　环保部环境影响评价司一位官员对本刊记者表示，环评机构的力量不足是制约环评质量的最根本因素。截至今年9月，全国共有1091家具备环评资质的机构，9000多名获得执业资格的环评工程师。而今年全国需要进行环评审批的项目却有30万多个。 　　他认为，目前环评市场作为卖方市场，具备资质的“合法”工程师供应远远跟不上各种新建、扩建的项目数量需求。长远来看，不仅很难保证环评质量，还会催生大批实际上不具备合法资质的“挂靠”单位和“挂靠”评价人员。 　　“很多地方县市，一家环评单位就可形成垄断，负责编制整个地区所有项目的环评报告，人数都跟不上，如何保证质量?”前述官员说。

“我国仪器仪表行业的产销由年初低点波动向上，目前已在中速增长区(15%~20%)持稳，预计全年产销同比增幅可达18%左右。”8月23日，中国仪器仪表行业协会名誉理事长奚家成告诉中国工业报记者说。 他表示，如宏观经济无突发性重大波动，仪器仪表行业今年主要经济指标可以达到年初预期目标，利润同比增幅预计略低于13%，进口同比增幅将保持5%左右的一位数低增长，出口同比增幅仍可达18%左右 预计进出口逆差会略有下降，在150亿美元左右。 产销持稳 利润由负转正 年初受宏观经济影响，仪器仪表行业的产销同比分别下降了12.8%、14.1%，但3月明显回升，4月环比下降，至5、6月稳步向上，同比增幅已连续3个月在17%左右持稳，进入年初预期的15%～20%区间的本行业中速增长区。 他对记者分析说，全行业产销增幅不高主要受占比超过全行业三分之一的工业自动控制装置分行业需求疲软的影响，其上半年增幅低于全行业平均值3到4个百分点，而分析仪器、试验设备等科学仪器仍保持20%以上的增长率。 据悉，由于行业特性，仪器仪表行业以往在机械工业的12个子行业中，产销同比增幅排序一般在第七、第八位，今年上半年暂列前三位，同比增幅仅次于受政策优惠支持的农机行业。 “这说明仪器仪表行业虽然也受国内外经济疲软的影响，但受冲击的程度较小，产能过剩问题不像有些行业那样严重，在国家大力振兴高新产业的方针指导下，仪器仪表行业有较大的发展潜力和前景。”奚家成说。 行业年初利润同比增幅为-14%，低于2009年1~2月的-13.7%，堪称本世纪低点，但随后经济效益从年初低点逐步改善。对此，奚家成分析说，主要原因在于原材料、元器件等硬成本平稳微降，人工成本上升势头趋稳 信贷状况改善，企业应收有所缓解 调结构稳增长等财政投入逐步实施，需求缓慢上升。 “但是以中低档产品为主、产能过大、近年扩张过快的企业所面临的困难较大，全年利润增幅能否恢复到两位数尚待观察。”他提醒说。 进口低增长 出口降幅趋平 因经济疲软，行业进口呈低增长态势，鼓励进口的政策对行业总体影响减弱，但是在食品安全、环保监测等部分行业，即便国内有可用仪器，一些部门包括基层监测机构都要求大量甚至全部配置进口仪器。 “这种过于追求进口的现象比较严重，已引起了国家发改委等有关部门的关注，他们正积极采取措施加以引导。”奚家成表示，必须要承认，我国部分行业的产品寿命、可靠性等与国外还存在一定差距，且应用部门的观念有一个逐步改变的过程，因此必须要引导制造业不断提高质量水平。 出口同比仍处下降通道，但降幅已趋平，上半年仍保持两位数增幅。协会认为主要原因有四：中低档产品多，刚性需求占比大 出口地区中发展中国家占比大 性价比和综合竞争力仍有优势 DCS、轨道交通监控系统等中高档产品出口增长。 总体态势偏紧 企业分化明显 采访中，奚家成表示，今年上半年分行业的情况与往年相比有较大变化。 由于与钢、电、煤、化、油等“双高”上游产业关联度大，以往增长快的自动化仪表行业同比增幅由30%以上下降到13% 而分析、测试等科学仪器仍保持20%以上的增幅，这说明科技创新对科研测试装备的需求仍然旺盛，但中高档仪器主要依赖进口的格局仍未改变 与此同时，在全行业中占比不大，但涉及民生、文教等气象、海洋、地质勘探、农林牧渔、文教、医疗等专用仪器的增长也较快。 在经济结构调整逐步深入的情况下，仪器仪表行业总体运行态势偏紧，企业境况分化明显。 据初步了解，目前产销状况良好、增幅可能达到20%以上的企业约占10%～15% 小幅增长的在50%左右 目前仍在负增长区域的约占1/3。随着“稳增长”措施的到位，预计一、二类比例会逐渐上升。 奚家成告诉记者说，今年境况好的企业一般都是产品技术含量高、产业化成果好、产能扩张不严重的企业，如浙江中控、北京和利时、杭州聚光、上海舜宇恒平、上海兰宝等企业。 他们的共同特点是虽然受宏观经济影响，产品总需求并没有明显增长，但因竞争优势，市场份额不断上升。如在DCS领域，在与众多知名外企的竞争中，和利时、中控有可能进入前三名，他们主要依靠技术进步和服务从外企手中夺回市场。 据悉，由于产品高端化和重视现代企业管理，部分优秀企业的主导产品毛利率超过了50%，企业净利大于15%，工程集成、软件等服务业务占比达到35%。 高端出口增长 三资持续低迷 据奚家成介绍，与2008年不同，今年有不少企业扩大了出口以弥补国内需求增幅的下降，如电度表行业。该行业1~6月已出口1454万台，增幅达40.39%，出口金额2.95亿美元，增幅为43.7%，预计全年出口将达2500万台以上，首次超过5亿美元。 与此同时，出口已连续两年负增长的煤气表行业今年也转负为正，达到两位数增长 前几年因照相机、摄像机市场疲弱而出口下滑的光学元件行业，近来则抓住全球手机旺销的势头进行了结构调整，目前全世界80%的手机镜头都产自中国，1~6月光学元件已出口1258万件，金额8.8亿美元，增幅达33.6%。 事实上，不但传统的出口产品在增长，高端产品的出口也在大力开拓。 今年3月20日，北京和利时与香港铁路公司签约，为其提供广深港高铁(香港段)全部地面、车载信号系统，合同金额4.9亿港元 随后的4、5月，浙江中控在中东两个国家分别承接了两个石化项目，拟采用中国控制系统以MAV方式总成，金额约为4亿及3亿元。 “以上情形说明，虽然全球经济疲软，出口增长困难，但仍有潜力可挖，要细分研究，支持促进。”奚家成总结说。 相比国内企业的快速崛起，“三资”企业则是持续低迷。据介绍，1~6月其产销增幅仅为5.23%、4.65%，比全行业增幅低了12个百分点，利润增幅至今为负，亏损企业超过了30%。仅今年上半年，“三资”企业的产销在全行业占比在连续4年下降后又下降3个百分点。 “三资”企业的低迷已经成为全行业难以恢复到20%同比增幅的重要原因。奚家成告诉记者说，尽管部分“三资”企业已开始调整结构以适应中国自动化市场的变化，但很难从根本上扭转其颓势。

梅特勒-托利多2月8日公布了2011财年第四季度及2011财年全年的收益情况，并对2012财年的收入做了预期。 　　2011财年第四季度收益情况 　　2011财年第四季度公司的净销售额为6.4836亿美元， 2010财年同期净销售额为5.9277亿美元，同期增长达8%。其中净收入9430万美元，每股收益2.91美元，2010财年同期收益为8090万美元，每股收益2.41美元。 　　梅特勒-托利多总裁兼CEO Olivier Filliol先生表示：“几乎各个区域的销售业绩都超过预期，亚洲的需求依然强劲。从区域来看，欧洲增长了6%，美洲增长5%，亚洲/其他地区增长了16%。” 　　2011财年整体收益情况 　　2011财年公司净销售额为23.09亿美元，同2010财年19.68亿美元相比净增13%。从区域来看，欧洲增长11%，美洲增长9%，亚洲/其他地区增长20%。公司2011财年运营现金流为1.032亿美元，2010财年同期为6300万美元。 　　2012财年展望 　　展望未来，梅特勒-托利多2012财年销售收入预期在5%到7%。Olivier Filliol先生表示：“我们在2011财年实现超过预期的增长，主要是由于健康的终端市场，以及强大的执行力。我们预期2012财年公司的销售业绩依然会保持增长，尽管增长率可能会比2011年低。鉴于目前的经济条件，我们很难不受经济变化的影响，并且要警惕经济低迷期的来临。但我们相信有足够的优势实现增长速度超过潜在市场，并不断扩大市场份额。” 　　关于梅特勒-托利多 　　以制造出世界上第一台替代法单盘天平而闻名的梅特勒-托利多集团，是全球领先的精密仪器制造商之一，并且是世界上最大的制造及销售实验室、工业和食品零售业用称重设备的厂商。同时，集团在几个运用称重相关技术的分析仪器行业中占据前三位的位置，并在应用于药物及化学聚合物研究开发自动化学反应系统市场上名列前茅。此外，集团也是最大的生产线及包装用金属检测机的制造和销售商。

气瓶突然爆炸，俩人瞬间没了！关于气瓶安全，越早知道越安全......安全科 前天导语：乙炔属易燃气体，处置不当容易发生爆炸。所以为了确保安全，气瓶需要保持直立，防倾倒，留余压等，那么究竟是为什么，今天我们来聊聊… … 1乙炔属易燃气体，处置不当容易发生爆炸，不管在生产、运输、还是使用时都应遵守相关规定，注意安全！2017年，江苏一气瓶公司曾发生乙炔钢瓶爆炸，引燃近百个钢瓶，现场十分吓人。据网友爆料该起事故为乙炔钢瓶未直立放置导致的意外爆炸事故。↓↓↓2那么气瓶的正确放置是什么呢？大家肯定都知道要直立，防倾倒，留余压… … 那么为什么这么做，你知道吗？首先乙炔瓶储存、使用时为什么必须直立，而不能卧放呢？其原因有四点：原因1：乙炔瓶装有填料和溶剂（丙酮），卧放使用时，丙酮易随乙炔气流出，不仅增加丙酮的消耗量，还会降低燃烧温度而影响使用，同时会产生回火而引发乙炔瓶爆炸事故。 钢瓶中的乙炔在压力下溶解在丙酮溶剂中。开启阀门，压力减小，溶解的乙炔变成气体放出。乙炔气瓶横放有可能导致丙酮流出，溶解于丙酮中的乙炔会快速挥发与空气混合形成爆炸性混合物，爆炸极限：2.3%-72.3%（vol），最小引燃能量：0.019mj，遇明火、热能引起燃烧爆炸。不仅增加丙酮的消耗量，还会降低燃烧温度而影响使用，同时会产生回火而引发乙炔瓶爆炸事故；另压力会将溶剂和溶解的乙炔都吹出来，会导致乙炔压力升高爆炸。原因2：乙炔瓶卧放时，易滚动，瓶与瓶、瓶与其它物体易受到撞击，形成激发能源，导致乙炔瓶事故的发生。 原因3：乙炔瓶配有防震胶圈，其目的是防止在装卸、运输、使用中相互碰撞。胶圈是绝缘材料，卧放即等于乙炔瓶放在电绝缘体上，致使气瓶上产生的静电不能向大地扩散，聚集在瓶体上，易产生静电火花，当有乙炔气泄漏时，极易造成燃烧和爆炸事故。 原因4：使用时乙炔瓶瓶阀上装有减压器、阻火器、连接有胶管，因卧放易滚动，滚动时易损坏减压器、阻火器或拉脱胶管，造成乙炔气向外泄放，导致燃烧爆炸。2018年7月5日下午17时40分左右，位于青河县阿热勒托别镇克孜勒萨依村废弃工地，发生一起氧气钢瓶爆炸事故，造成1人死亡，2人受伤，直接经济损失88万元。以下是气瓶安全使用十五问，让小编来为你一一解答：1、气瓶为什么要有防倾倒措施？答：倾倒会使气瓶阀门掉落跑气，气瓶由于跑气的巨大反作用力，将向前冲或在地面打转，若附近有人，将会伤及人员。如果是可燃气体会引起爆炸，更严重！2、氧气、乙炔瓶为什么要分开存放 ？答：乙炔是易燃物，氧气是助燃物。如果乙炔出现泄漏，乙炔与空气混合，遇见火星或者明火则发生剧烈的爆炸，爆炸又使氧气瓶破坏泄漏出氧气，这样的话，氧气的助燃性使得爆炸更加猛烈。无法控制。所以他们两个不能放在一起。3、为什么瓶体温度不得暴晒？答：乙炔气瓶温度不得超过40度，丙酮沸点58度，温度越高丙酮挥发越快，析出乙炔，使瓶内压力急剧增加。4、为何乙炔瓶、氧气瓶中一定要留有余压？答：瓶内留几公斤的压力，使瓶内的压力大于瓶外的压力，可以避免其他气体的流入，保证使用的安全。因为乙炔的爆炸极限很低，稍为混有一点空气，达到一定温度就会爆炸。所以乙炔瓶的排气口一定要有减压阀，防止空气混入瓶中，要不然下次使用就有爆炸的危险。加上减压阀，就是要防止瓶里的气压小于外界空气的气压，避免空气倒流到乙炔瓶中，氧气钢瓶应保留不小于 0.098～0.196mpa 表压的剩余压力。乙炔钢瓶应保留冬季 49kpa~98kpa，夏季 196kpa 表压的剩余压力。5、为什么氧气瓶特别是瓶口不能沾染或接触油脂类物质？答：因油脂，特别是含有不饱和脂及酸脂，很容易气化放热。油纱头、油布所以能自燃就是由于在空气中发生氧化作用，聚热不散，当达到自燃点而引起自燃。而油脂在空气中气化速度较慢，产生的热量很快散发，一般不易聚热自燃。由于纯氧有极强的氧化性，它能促使可燃物的猛烈燃烧。油脂类物质遇到了纯氧，其气化速度大大加快。同时放出大量热量。温度迅速上升，很快就会引起燃烧。如果氧气瓶口沾上油脂，当氧气急速喷出时，使油脂迅速发生氧化反应，而且高压气流与瓶口摩擦产生的热量又进一步加速氧化反应的进行，所以沾染在氧气瓶或减压阀上的油脂就会引起燃烧，甚至爆炸，这就是氧气瓶特别是瓶嘴及与氧气接触的附件严禁接触沾染油脂的原因。6、气瓶为什么要戴瓶帽？答：因为钢瓶的瓶阀大都是用铜合金制成的，比较脆弱，尽管有的是用钢材来制造，但由于它的结构比瓶体细小，旋在瓶体上面使瓶颈与瓶阀接头间形成一个直角，它既是瓶体的脆弱点，又是瓶体的突出点，最易受到机械损伤或外来的冲击。如果在搬运、贮存、使用过程中，由于损伤不慎，气瓶的跌倒、坠落、滚动或受到其他硬物的撞击，易出现瓶阀接头与瓶颈连接处齐根断裂的情况。瓶颈或瓶阀断裂的后果：当氧气瓶阀折断时，瓶内150公斤/平方厘米的高压气体，造成瓶内的高压气体失去控制，使高压的气体喷出，其反作用力使气瓶向反方向猛冲，能使机器设备、建筑物受到损坏，甚至造成人员伤亡；当乙炔气瓶阀折断时，易燃气体冲出，与空气形成爆炸性气体混合气，遇到明火发生爆炸。瓶内高速喷出的气体将由气瓶内气体的性质决定而带来更加严重的二次事故（如火灾、爆炸、中毒等）。如瓶内充装是可燃气体，由于高速喷射的激烈摩擦而产生的静电或遇其他火源便可引起燃烧爆炸。另一方面：瓶阀暴露在外面，在搬运、贮存过程中，很易侵入灰尘或油脂类物质，从而带来危险。而戴上安全帽就可防止灰尘或油脂类物质的沾染和侵入。为了消除上述的危险性，所以要求制瓶单位在钢瓶出厂时都要配有安全帽。用气时把安全帽旋下放到固定地点，用毕后及时把瓶帽戴上旋紧，切勿乱扔。在搬运装卸时切忌忘戴安全帽。 7、乙炔瓶为什么不得碰撞？9、氧气瓶为什么不能吊运？

以极限感知确立“中国精度”之江实验室以人工智能为骨干支撑，以智能感知、智能计算、智能网络和智能系统为主要方向开展基础研究和核心技术攻关，目标建成世界一流的人工智能基础研究中心。朱世强主任认为，“之江实验室要打造全新的人工智能技术生态体系，不能简单的停留在算法研究的层面，更不能单纯利用国外开源开放的算法做应用开发。未来人工智能领域的核心竞争在于更前沿的基础研究，从科学的角度来看，真正的智能起源于对外部世界信息的精确感知，培育超级感知能力是之江实验室打造人工智能技术生态的重要基础。这也是我们谋划建设量子精密测量大科学装置的初衷。”之江实验室首席科学家房建成院士介绍说，“我们将投入15亿元建设量子精密测量科学装置，基于原子自旋效应、原子干涉效应、光子动量效应等原理，实现超高灵敏惯性、极弱磁、极弱力、绝对重力等多种物理量的超高精度测量，突破传统测量方法的理论极限，确立‘中国精度’。”要实现国际领先水平的超高精度传感与测量，之江实验室的科研团队有底气。量子精密测量科学装置集结了北京航空航天大学、浙江大学等国内最顶尖的专家团队，在极弱磁测量、惯性测量等研究领域多次获得国家级奖励。促进基础研究与应用研究融通发展据介绍，量子精密测量大科学装置将支撑科学家开展诺奖级前沿科学问题的探索，如在验证宇宙空间CPT对称破缺、新的相互作用力、非牛顿引力，研究纳米间距Casimir效应、量子—经典转换问题等前沿物理学方面发挥重要作用。“建设大科学装置不仅仅是实验室自己的科研需要，我们更希望依托重大装置吸引全世界最优秀的科学家到之江实验室探索前沿科学问题，同时做好技术的转化应用，服务于产业发展。”之江实验室主任朱世强表示。量子精密测量大科学装置不仅可以帮助拓展人类的认知边界，还具有很广阔的应用前景，如大幅提升导航、激光制导、水下定位、医学检测和引力波探测等的准确性和精度。科技进步最终用于改善民生，也是建设这一大科学装置的主要任务之一。子项目新型无损被动高分辨率心脑磁研究装置负责人说，“量子传感研究中心正在研究的新型被动式原子磁强计（fT级），能在屏蔽外界磁场环境下直接测量大脑发出的磁场，有望实现脑神经系统的功能测量。SERF极弱脑磁心磁测量可能带来变革性技术，破解目前核磁共振等观测设备对婴幼儿、体内含金属部件患者等特殊人群无法使用的问题。”之江实验室将建成国际一流的心磁和脑磁两类研究装置，结合医学成像技术，攻关心脑极弱磁测量。“体制机制创新就是生产力”“如果从零开始谋划的话，一个大科学装置往往需要十几年的时间，才能从构想到建成落地。之江实验室成立不到两年的时间，已经有两个大科学装置通过论证，这主要源于我们在科研体制机制创新上的优势，后续我们还将启动一个、筹划一个，再培育一个。”朱世强介绍。实验室最先通过论证的就是量子精密测量大科学装置。房建成院士对于该装置的快速启动给出了干脆利落的回答：“体制机制创新就是生产力。”“之江实验室从项目发现、团队组建，再到论证立项和过程管理都进行了一系列的制度创新，大兵团作战的协同攻关推动科研提质增速。半年多的时间，我们完成了项目各种环节的多轮论证，在提升效率的同时保证科研的严谨性。”房建成院士说据介绍，量子精密测量大科学装置的目标是引领国际。在2020年底之前，项目组将结合之江实验室新园区建设工作，开展关键技术研究平台搭建，完成装置的总体设计。到2023年，在条件设施更优化的新建实验室中继续优化提升指标，持续引领国际水平。