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环丙乙炔

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环丙乙炔相关的资讯

  • 乙炔泄漏引爆研究所气瓶室
    12月5日下午,中国科学院植物研究所生态楼北侧的气瓶室发生爆炸,一名女研究生被飞溅的玻璃片划伤。生态楼的多个实验室玻璃和仪器损坏。消防部门调查,爆炸是气瓶室内乙炔瓶气体泄漏所致。   爆炸炸塌小房   昨日下午,研究所大院外的黄先生听到爆炸声。“只一声,特别响。”黄先生说,他在研究所生态楼旁看见,生态楼一层北侧起火,此时大约是15时30分许。   目击者称,消防员用水枪将大火扑灭。   生态楼北侧一间高约1.5米的小房已被炸塌,里面有两个钢罐。北侧一至三层的实验室玻璃碎裂,部分实验室仪器损坏。   一名女学生称,当时生态楼一楼的实验室内正在做实验,突然室内报警器响了。没过多久,紧邻实验室的气瓶室发生爆炸。随即,工作人员切断电源,所有人均被疏散至室外。   女研究生被划伤   事后,海淀区消防和安监部门介入调查。   植物研究所一负责人称,消防部门初步调查,发现气瓶室内的乙炔气瓶漏气。报警器报警后,一位女研究生去查看,随即将气瓶室的窗户打开,来降低室内气体浓度。   “可能是因实验室内有仪器带电,所以还是发生了爆炸。”该负责人说。   该负责人称,爆炸导致一名女研究生右手被飞溅的玻璃片划伤,伤势并无大碍。   目前,研究所正进一步调查事发原因。
  • 大连化物所铜催化不对称炔丙基转化研究取得新进展
    p   近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员胡向平领导的研究团队在铜催化不对称炔丙基转化研究中取得新进展,通过运用一种脱硅活化的新策略,成功实现了Cu-催化的炔丙醇酯与β-萘酚及富电子苯酚间的不对称[3+2]环加成反应,相关研究结果以通讯形式发表在最新一期的《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5014-5018)上。 /p p   在炔丙基转化反应中,有效形成亚丙二烯基铜活性中间体是实现反应的关键。针对传统的由端基炔丙基化合物形成亚丙二烯基铜活性中间体能力不足的缺点,该研究利用铜能高效促进Csp-Si键开裂的特点,提出以三甲基硅基保护的炔丙醇酯为底物,通过脱硅活化的策略,实现亚丙二烯基铜活性中间体的不可逆形成。基于这一反应策略,研究组利用自主发展的高位阻手性P,N,N-配体,成功实现了炔丙醇酯与β-萘酚及富电子苯酚间的不对称[3+2]环加成反应。这是该研究组继2014年提出脱羧活化的炔丙基转化策略(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 1410-1414)后,在炔丙基转化反应中实现的又一催化活化策略。这些反应策略的提出与实现有效拓展了催化不对称炔丙基转化反应研究的思路。 /p p   上述研究工作得到国家自然科学基金委的资助。 /p p style=" text-align: center " img style=" width: 500px height: 216px " title=" W020160419304595129181.jpg" border=" 0" hspace=" 0" vspace=" 0" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201604/insimg/dc0e2990-2b81-4183-b6ca-5d3434096321.jpg" width=" 500" height=" 216" / /p p style=" text-align: center "    span style=" font-size: 14px " 大连化物所铜催化不对称炔丙基转化研究取得新进展 /span /p p style=" text-align: center " & nbsp /p
  • 如何保障空分过程的安全,知道这些很重要!
    近年来,随着空分设备大型化,空分设备的爆炸能量也越来越大。影响空分装置安全运行的危险杂质主要是总烃、乙炔、二氧化碳、氧化亚氮,而影响总烃、乙炔、二氧化碳、氧化亚氮含量的因素是环境空气的变化与吸附器的再生。(来源于网络,版权归原作者所有)爆炸原因在上述危险杂质中,乙炔 (C2H2)是不饱和碳氢化合物,具有很高的化学活性,性质极不稳定,是空分冷箱爆炸的主要原因。由于乙炔在空气中分压很低,即使冷却到-170℃也不会象水分及二氧化碳以固态析出,而是随空气进入分馏塔中。乙炔在液空中溶解度 为 20ppm,一般不会在液空中析出,而随液空进入上塔。液氧气化时带走的乙炔约为液氧中乙炔含量的1/24。所以随着空分冷箱运行周期的延长, 液氧中乙炔浓度不断增高。当液氧含量超过溶解度时,就以固态析出。固态乙炔和液氧接触后爆炸的敏感性高,是空分精馏塔爆炸的危险物质。 其它碳氢化合物 (CH4、C2H4、C2H6)在液氧中溶解度比乙炔高,但乙烯、丙稀等碳氢化合物与乙炔一样,也会发生爆炸反应。 氧化亚氮(N2O)是一种无色无味气体,氧化亚氮(N2O)在主冷凝器液氧中积聚,容易固化,阻塞换热通道,造成碳氢化合物在局部区域的富集,引起空分主冷的爆炸;而N2O在精馏塔中积累起来会使产品受到污染 。二氧化碳(CO2)在冷箱中析出晶体除吸附乙 炔及其它碳氢化合物外, 还会使液氧产生静电。如果二氧化碳长期积聚,还会阻塞精馏塔板。同时二氧化碳晶体下还会出现可燃物超临界积聚的情况, 在与液氧共存的条件下, 将引起空分冷箱爆炸 。因此,为保证空分装置安全稳定运行 ,必须加 强对空分设备中总烃、乙炔、二氧化碳、氧化亚氮的检测分析,及时将结果提供给生产工艺部门,采取措施控制指标。磐诺方案对液氧中的乙炔含量的测定,经典的化学比色法为手工操作,步骤繁琐,分析时间长,误差大,仅适合小型空分装置。而采用氢火焰型气相色谱仪只能对液氧中碳氢化合物进行分析,不能同时完成对空分有害的无机化合物如二氧化碳、氧化亚氮的测定, 且氢焰型气相色谱仪的下限检测浓度约为0.15×10-? C2H2, 不能达到大中型空分装置监测液氧中乙炔含量正常值≤10 ×10-? C2H2的要求。磐诺采用脉冲氦离子化检测器(PDHID)气相色谱仪,性能稳定,优势更显著。——检测灵敏度高,专为超低微量≤10x10-?设计制造,与氢焰型色谱仪相比对C2H2、CO2、N2O的检测下限可达5×10-?。 ——检测气体成分种类多,适用面广, 对有机及无机化合物均 有高灵敏度响应 , 在空分安全监测中可以做到一机多能。 阀图空分装置危险组分液氧分析典型谱图预防措施除了对气体成分进行科学检测,做好充分的防空措施也是避免空分装置爆炸的有效途径。1、减少可爆物进入空分塔空分装置应选择在环境清洁地区,并布置在有害气体及固体尘埃散发源的全年小频率风向的下风侧。空分装置与周围设施的防火间距应符合相关规定。采用无油润滑的压缩机和膨胀机或汽轮压缩机和膨胀机,可以基本上杜绝润滑油及其轻馏分的来源。2、清除可爆物a)对小型中压制氧,采用常温分子筛纯化器,吸附乙炔。b)在下塔底部导入上塔的液空管路上设置液空吸附器,清除溶解在液空中的乙炔和其它碳氢化合物。c)不断抽取含乙炔浓度较高的液氧到塔外蒸发,或当液空、液氧中的乙炔和其它碳氢化合物的浓度接近允许极限时,排放掉部分或全部液体。d)使液氧循环通过液氧吸附器,清除残留于液氧中的乙炔和其它碳氢化合物。e)及时对设备进行局部或全部加热清洗。按设备制造商提出的要求,空分设备每运行满1个周期后,应停车进行全面加温1次,彻底清除设备内的碳氢化合物和油脂。f)氧气管道(管件)内壁应平滑,无锐边、毛刺及焊瘤,管道内部无油脂、杂质。开工前,氧气设备、管线必须清扫、吹洗、脱脂合格。3、防止可爆物局部浓缩有的精馏塔爆炸是在液氧中乙炔含量不高的情况下发生,可能是由于乙炔、碳氢化合物在设备某些死角局部浓缩而析出造成的,因此要采取措施防止可爆物局部浓缩。a)停车时间较长时,应将设备内的液氧、液空排放掉,以免在自然蒸发时造成乙炔、碳氢化合物浓缩析出。b)保持液氧液面的稳定,且不要低于规定的高度。c)在结构方面避免死角,或由于通道局部堵塞而造成流动不畅。4、其它防控措施a)为了防止静电产生,空分塔必须在安全距离的两个部位接地,冷凝蒸发器、乙炔吸附器及液空、液氧的分析取样的排放管路等,若在法兰连接处没有跨接线时,应单独接地,接地电阻不应大于10Ω。室外空分装置防雷接地和冷箱内主要设备防静电接地应分别设置。b)强化液体的过滤措施,以防固体二氧化碳、硅胶、珠光砂粉末带入液氧中。c)防止超压爆炸。d)低温液体(液氧、液氮、液氩)储槽应设有液位计、温度计、压力表及高液位报警设施,还应设有超压及真空泄放设施。低温液体储存容积不得超过容积的90%.液氧、液氮储存系统设置的中、高压液氧(液氮)泵与气化器间应设安全保护联锁装置。e)气瓶(氧气、氮气、氩气)应定期检验,充装气瓶应防止超压、超温、混装,气瓶的充装、储存、运输都应符合《气瓶安全监察规程》等规范的要求。安全生产事关国家和人民利益,事关社会安定和谐,是社会主义市场经济持续、稳定、快速、健康发展的根本保证,是发展大局的重要前提。对于空分装置,只有减少、清除原料空气中存在的可爆物等杂质;避免可爆物在设备、管道、工艺物料(特别是液氧)中的积聚;严格空分装置的设计、制造、施工及生产安全管理,才能确保空分装置实现安全、长周期运行。
  • 新提法!对出具问题报告的检验机构进行延伸现场检查
    新提法!对出具问题报告的检验机构进行延伸现场检查质量云 今天为贯彻落实中共中央办公厅、国务院办公厅印发的《关于全面加强危险化学品安全生产工作的意见》(厅字〔2020〕3号)和《国务院安全生产委员会关于印发〈全国安全生产专项整治三年行动计划〉的通知》(安委〔2020〕3号)工作部署,进一步加强重点工业产品质量安全监管,落实企业质量安全主体责任,市场监管总局决定在全国范围内以危险化学品、危险化学品包装物及危险化学品车载罐体等3类产品为重点,开展质量安全隐患排查工作。质量云注意到,此次危险化学品车载罐体产品质量安全隐患排查工作实施方案,提出:在对企业进行现场检查时,发现出厂检验报告存在不真实或造假情况的,对出具问题报告的检验机构进行延伸现场检查。一起来关注:2020年危险化学品产品质量安全隐患排查工作实施方案依据《国务院关于调整工业产品生产许可证管理目录加强事中事后监管的决定》(国发〔2019〕19号)和《危险化学品产品生产许可证实施细则》(市场监管总局公告2018年第26号),制定本方案。一、排查范围(一)重点产品。易燃有毒易腐蚀产品,包括粗苯、焦化苯、焦化甲苯、工业二硫化碳等有机产品;溶解乙炔等工业气体产品;液化石油气(商品丙丁烷混合物)、车用汽油等石油产品;工业氢氧化钠、工业用液氯、次氯酸钠等氯碱产品。(二)重点企业。对全部危险化学品获证企业开展产品质量安全隐患排查,重点排查近五年国家和地方监督抽查不合格的获证企业,有过质量违法行为、消费者投诉举报、安全生产事故及媒体曝光过的获证企业。(三)重点区域。河北、山东、山西、江苏、河南等地区重点关注有机产品;江苏、河北、内蒙古、山东、广东等地区重点关注工业气体产品;重庆、江苏、辽宁、河北、山东、河南等地区重点关注石油产品;江苏、河北、河南、山东、浙江等地区重点关注氯碱产品。(四)重点指标。粗苯的馏程、密度;焦化苯的苯含量和颜色(铂钴);焦化甲苯的苯含量、馏程;工业二硫化碳的馏出率;溶解乙炔的丙酮含量;液化石油气(商品丙丁烷混合物)的组分和总硫含量;车用汽油的硫含量、苯含量、研究法辛烷值;工业氢氧化钠的氢氧化钠和氯化钠;工业用液氯的氯的体积分数、水分和三氯化氮;次氯酸钠的有效氯和游离碱等关键指标。二、排查方式和内容(一)组织获证企业开展全面自查。组织获证企业按照《危险化学品产品生产许可证实施细则》,对原材料采购控制、过程控制、生产与检验设施和设备的使用维护等方面开展产品质量安全隐患自查。重点自查生产人员是否熟悉关键工序和质量控制点的要求并按照规定操作,生产过程中的关键技术指标、成品出厂检验等是否按规定进行,并保留完整的检验记录。(二)组织对获证企业现场检查。一是证照信息。检查企业营业执照和生产许可证有关信息是否一致,企业是否存在超生产许可范围生产行为。二是生产设施和设备。主要检查是否具备满足实施细则规定的生产设施,是否具备实施细则中规定的必备生产设备和检测设备,设备性能和精度是否满足生产、检测要求;设备是否维护完好,运行正常,是否存在安全隐患,是否带病运行等。三是过程控制。粗苯、焦化苯、焦化甲苯和工业二硫化碳重点检查精馏装置工艺规定、工艺文件指标设置是否合理;溶解乙炔重点检查生产过程是否有丙酮添加记录、丙酮含量检验项目,同时查阅丙酮采购合同、发票、入库记录;液化石油气(商品丙丁烷混合物)重点检查组分及杂质控制要求;车用汽油重点检查硫含量、苯含量、研究法辛烷值相关记录;工业氢氧化钠、工业用液氯、次氯酸钠重点检查电解工艺文件指标设置是否合理、工艺控制是否符合规定、原辅料及成品的贮存设施是否维护良好。四是标识标注。重点检查获证企业对生产许可证标志使用的合规性,是否存在不标注或超范围标注的情况。(三)加强质量安全风险监测。各省级市场监管部门要组织开展危险化学品产品质量安全风险监测,结合生产许可、监督抽查情况,多渠道搜集质量安全风险信息,重点针对辖区内的易燃易爆有毒易腐蚀的危险化学品开展风险监测。可以在有条件的生产聚集区,探索建立危险化学品产品质量安全风险监测站。逐步建立以网络舆情、委托检验、投诉举报、司法案例等多元化信息为支撑,覆盖全域的危险化学品综合质量安全风险监测体系,及时发现系统性、区域性质量安全问题,有效采取风险处置措施,实现危险化学品质量安全风险信息早发现、早研判、早预警、早处置,切实保障人民财产安全。三、开展产品质量监督抽查结合各省年度抽查计划,按照“双随机、一公开”原则,开展危险化学品产品的监督抽查。监督抽查项目粗苯的馏程、密度;焦化苯的苯含量和颜色(铂钴);焦化甲苯的苯含量、馏程;工业二硫化碳的馏出率;溶解乙炔的丙酮含量;液化石油气(商品丙丁烷混合物)组分和总硫含量;车用汽油产品的硫含量、苯含量、研究法辛烷值;工业氢氧化钠的氢氧化钠和氯化钠;工业用液氯的氯的体积分数、水分和三氯化氮;次氯酸钠的有效氯和游离碱等指标要及时公开监督抽查结果,做好结果后处理工作。对拒绝接受监督抽查的企业,要依法严肃处理;对抽查不合格的,要责令企业立即停止生产或销售,限期整改;发现不合格产品为本行政区域以外生产者生产的,要及时通报生产者所在地市场监督管理部门。?2020年危险化学品包装物及容器产品质量安全隐患排查工作实施方案依据《国务院关于调整工业产品生产许可证管理目录加强事中事后监管的决定》(国发〔2019〕19号)和《危险化学品包装物、容器产品生产许可证实施细则(一)(危险化学品包装物、容器产品部分)》(市场监管总局公告2018年第26号),制定本方案。一、排查范围(一)重点产品。钢桶、金属桶罐、气雾剂包装(气雾罐)、塑料容器。(二)重点企业。对全部危险化学品包装物及容器获证企业开展产品质量安全隐患排查,重点检查近五年国家监督抽查和地方监督抽查不合格的获证企业,有过质量违法行为、消费者投诉举报及媒体曝光过的获证企业。(三)重点区域。江苏、浙江、上海、广东、四川、山东、河北和天津等地区。(四)重点指标。气雾罐罐口接触高度、气密性、变形和爆破压力,钢桶、金属桶罐和塑料容器跌落试验(耐跌落性)、气密和耐液压性,塑料容器高温堆码性能等指标。二、排查方式和内容(一)组织获证企业开展全面自查。组织获证企业按照《危险化学品包装物、容器产品生产许可证实施细则(一)(危险化学品包装物、容器产品部分)》,对原材料采购控制、过程控制、生产与检验设施和设备的使用维护等方面开展质量安全隐患自查。重点自查本次排查重点产品原材料采购,生产过程中的冲压设备的模具精度,钢桶、铁质气雾罐和金属桶罐焊接工序中焊接电流强度和频率及焊轮压力的控制,卷封工序中卷边结构、卷封轮槽形、卷封压头压力、压头与卷封轮间隙的控制等关键工序工艺参数,成品出厂检验和重要性能指标检验是否按规定进行,并保留完整的检验记录。(二)组织对获证企业现场检查。一是证照信息。重点检查企业营业执照和生产许可证有关信息是否一致,企业是否存在超生产许可证范围生产行为。二是关键设备。生产设备重点检查气雾罐罐口、塑料容器成型设备的模具精度,钢桶、铁质气雾罐和金属桶罐焊接和卷封等关键工序工艺参数的设置和控制;检测设备重点检查重要性能的检测仪器仪表,如本次排查重点产品气密、液压试验设备,钢桶、金属桶罐和塑料容器跌落试验装置、塑料容器高温堆码试验设备是否在校验期内正常使用,检验人员能否正确操作。三是过程控制。重点查验进货检验如钢桶、铁质气雾罐和金属桶罐的原材料钢板质量记录;生产过程监控如冲压膜具安装精度、注胶、缝焊、卷封等关键工艺参数记录;过程检验如气雾罐罐口接触高度、内涂层完整性记录;出厂检验和重要性能如本次排查重点产品的密封性、耐跌落性、耐液压性等记录。四是标识标注。重点检查企业对生产许可证标志使用的合规性,是否存在不标注或超范围标注的情况。?
  • 江苏常州检验检疫局成功开发环氧氯丙烷检测技术
    近日,江苏常州检验检疫局危包检测中心技术人员利用先进的高精密仪器GC/MS/MS,成功开发出了环氧氯丙烷的检测技术,其检测低限可达0.1mg/L,能够充分满足相关企业的检测需求,帮助其控制产品质量,应对国外技术壁垒,保障产品顺利出口。   环氧氯丙烷(又称表氯醇)是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有黏结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点,在涂料、胶黏剂、增强材料和食品接触材料等行业具有广泛的应用。环氧氯丙烷是一种毒性很强的有害物质,其蒸气对眼睛以及呼吸道有强烈刺激性,反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害 皮肤直接接触液体可致灼伤,如果高浓度吸入还会导致中枢神经系统抑制甚至死亡。   针对环氧氯丙烷的健康危害性,众多国家均对食品接触材料中环氧氯丙烷的含量及迁移量有严格规定,日本和韩国食品接触材料法规明确规定食品模拟物中环氧氯丙烷迁移量不得超过0.5mg/L,欧盟塑料法规(EU)No.10/2011规定相关产品成品中环氧氯丙烷残留量不得超过1mg/Kg。此次常州局开发的新技术,将检测限度精确至0.1mg/L,有效地解决了企业的后顾之忧。
  • 这些安全隐患会让实验室爆炸之【危险化学品】
    p   实验室发生爆炸事故,导致我们经常看到很多血的教训,因此小编借本文对实验室常发生爆炸事故原因进行了梳理,并整理出与化学用品相关的实验室危险操作相关内容。 /p p    strong 1.实验室发生爆炸事故原因 /strong /p p   实验室发生爆炸事故的原因大致如下: /p p   (1) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 随便混合化学药品 /strong /span /p p   氧化剂和还原剂的混合物在受热。摩擦或撞击时会发生爆炸: /p p style=" text-align: center " img title=" 不能混合的常用药品.jpg" alt=" 不能混合的常用药品.jpg" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201901/uepic/43324574-c347-46ec-b4d2-3fcf1d681e8b.jpg" / /p p style=" text-align: center "   表1:为不能混合的常用药品 /p p style=" text-align: center " img title=" 加热时发生爆炸的或何物实例.jpg" alt=" 加热时发生爆炸的或何物实例.jpg" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201901/uepic/59409edc-4e98-45b0-b10e-1e5450370546.jpg" / /p p style=" text-align: center "   表2:加热时发生爆炸的混合物示例 /p p   (2) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 密闭体系中进行蒸馏、回流等加热操作 /strong /span /p p   (3) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 在加压或减压实验中使用不耐压的玻璃仪器 /strong /span 。 /p p   (4) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 反应过于激烈而失去控制 /strong /span 。 /p p   (5) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 易燃易爆气体如氢气、乙炔等烃类气体、煤气和有机蒸气等大量逸入空气, 引起爆燃 /strong /span 。 常见易燃易爆物质蒸气在空气中爆炸极限见表3。 /p p style=" text-align: center " img title=" 易燃物蒸气在空气中爆炸极限.jpg" alt=" 易燃物蒸气在空气中爆炸极限.jpg" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201901/uepic/1467dfee-d8f7-4fda-bf4f-b8d3553f996e.jpg" / /p p style=" text-align: center "   表3:易燃物质蒸气在空气中爆炸极限 /p p   (6)一些 span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 本身容易爆炸的化合物 /strong /span ,如,硝酸盐类、硝酸酯类、三碘化氮、芳香族多硝基化合物、乙炔及其重金属盐、重氮盐、叠氮化物、有机过氧化物(如,过氧乙mi和过氧酸)等, span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 受热或被敲击时会爆炸 /strong /span 。强氧化剂与一些有机化合物接触,如,乙醇和浓硝酸混合时会发生猛烈的爆炸反应。 /p p   (7) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 搬运钢瓶时不使用钢瓶车 /strong /span ,而让气体钢瓶在地上滚动,或撞击钢瓶表头,随意调换表头,或气体钢瓶减压阀失灵等。 /p p   (8)在使用和制备易燃、易爆气体时,如氢气、乙炔等, span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 不在通风橱内进行 /strong /span ,或在其附近点火。 /p p   (9)煤气灯用完后或中途煤气供应中断时,未立即关闭煤气龙头。或煤气泄漏,未停止实验,即时检修。 /p p   (10) span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 氧气钢瓶和氢气钢瓶放在一起 /strong /span 。 /p p    strong 2.实验室常见的化学品爆炸事故 /strong /p p   由于实验操作不规范,粗心大意或违反操作规程都能酿成爆炸事故。例如: /p p   (1)配制溶液时,错将水往浓硫酸里倒,或者配制浓的氢氧化钠时未等冷却就将瓶塞塞住摇动都会发生爆炸。 /p p   (2)减压蒸馏时,若使用平底烧瓶或锥型瓶做蒸馏瓶或接收瓶,因其平底处不能承受较大的负压而发生爆炸。 /p p   (3)对使用四氢呋喃,乙醚等蒸馏时,由于这类试剂放久后会产生一定的过氧化物,在对这些物质进行蒸馏前,未检验有无过氧化物并除掉过氧化物,过氧化物被浓缩达到一定程度或蒸干易发生爆炸。 /p p   (4)制备易燃气体时,一定要注意附近不要有明火,在制备和检验氧气时,一定要注意不要混有其它易燃气体。例如氧气制备、氢气制备,实验中若操作不慎易发生爆炸。 /p p   (5)金属钾、钠、白磷遇火都易发生爆炸。 /p p    /p p /p
  • 广东紫金丙肝患者已确诊123例
    2月28日,河源市紫金县新闻办公室向新闻媒体通报,在国家卫生部和省卫生厅专家的具体指导下,该县卫生部门对疑似丙肝患者进行复检采血,经省疾控中心核糖核酸检测,确诊丙肝患者123例。   该县将检测结果由县疾控中心告知复检者,已确诊的患者由指定治疗单位同步发出治疗告知书。据了解,紫金县人民医院治疗丙肝的干扰素等药品储备充足。目前,丙肝确诊患者开始接受规范化治疗,医疗费用将按有关规定解决,确保患者得到及时有效治疗。
  • 气瓶突然爆炸,俩人瞬间没了!关于气瓶安全,越早知道越安全......
    气瓶突然爆炸,俩人瞬间没了!关于气瓶安全,越早知道越安全......安全科 前天导语:乙炔属易燃气体,处置不当容易发生爆炸。所以为了确保安全,气瓶需要保持直立,防倾倒,留余压等,那么究竟是为什么,今天我们来聊聊… … 1乙炔属易燃气体,处置不当容易发生爆炸,不管在生产、运输、还是使用时都应遵守相关规定,注意安全!2017年,江苏一气瓶公司曾发生乙炔钢瓶爆炸,引燃近百个钢瓶,现场十分吓人。据网友爆料该起事故为乙炔钢瓶未直立放置导致的意外爆炸事故。↓↓↓2那么气瓶的正确放置是什么呢?大家肯定都知道要直立,防倾倒,留余压… … 那么为什么这么做,你知道吗?首先乙炔瓶储存、使用时为什么必须直立,而不能卧放呢?其原因有四点:原因1:乙炔瓶装有填料和溶剂(丙酮),卧放使用时,丙酮易随乙炔气流出,不仅增加丙酮的消耗量,还会降低燃烧温度而影响使用,同时会产生回火而引发乙炔瓶爆炸事故。 钢瓶中的乙炔在压力下溶解在丙酮溶剂中。开启阀门,压力减小,溶解的乙炔变成气体放出。乙炔气瓶横放有可能导致丙酮流出,溶解于丙酮中的乙炔会快速挥发与空气混合形成爆炸性混合物,爆炸极限:2.3%-72.3%(vol),最小引燃能量:0.019mj,遇明火、热能引起燃烧爆炸。不仅增加丙酮的消耗量,还会降低燃烧温度而影响使用,同时会产生回火而引发乙炔瓶爆炸事故;另压力会将溶剂和溶解的乙炔都吹出来,会导致乙炔压力升高爆炸。原因2:乙炔瓶卧放时,易滚动,瓶与瓶、瓶与其它物体易受到撞击,形成激发能源,导致乙炔瓶事故的发生。 原因3:乙炔瓶配有防震胶圈,其目的是防止在装卸、运输、使用中相互碰撞。胶圈是绝缘材料,卧放即等于乙炔瓶放在电绝缘体上,致使气瓶上产生的静电不能向大地扩散,聚集在瓶体上,易产生静电火花,当有乙炔气泄漏时,极易造成燃烧和爆炸事故。 原因4:使用时乙炔瓶瓶阀上装有减压器、阻火器、连接有胶管,因卧放易滚动,滚动时易损坏减压器、阻火器或拉脱胶管,造成乙炔气向外泄放,导致燃烧爆炸。2018年7月5日下午17时40分左右,位于青河县阿热勒托别镇克孜勒萨依村废弃工地,发生一起氧气钢瓶爆炸事故,造成1人死亡,2人受伤,直接经济损失88万元。以下是气瓶安全使用十五问,让小编来为你一一解答:1、气瓶为什么要有防倾倒措施?答:倾倒会使气瓶阀门掉落跑气,气瓶由于跑气的巨大反作用力,将向前冲或在地面打转,若附近有人,将会伤及人员。如果是可燃气体会引起爆炸,更严重!2、氧气、乙炔瓶为什么要分开存放 ?答:乙炔是易燃物,氧气是助燃物。如果乙炔出现泄漏,乙炔与空气混合,遇见火星或者明火则发生剧烈的爆炸,爆炸又使氧气瓶破坏泄漏出氧气,这样的话,氧气的助燃性使得爆炸更加猛烈。无法控制。所以他们两个不能放在一起。3、为什么瓶体温度不得暴晒?答:乙炔气瓶温度不得超过40度,丙酮沸点58度,温度越高丙酮挥发越快,析出乙炔,使瓶内压力急剧增加。4、为何乙炔瓶、氧气瓶中一定要留有余压?答:瓶内留几公斤的压力,使瓶内的压力大于瓶外的压力,可以避免其他气体的流入,保证使用的安全。因为乙炔的爆炸极限很低,稍为混有一点空气,达到一定温度就会爆炸。所以乙炔瓶的排气口一定要有减压阀,防止空气混入瓶中,要不然下次使用就有爆炸的危险。加上减压阀,就是要防止瓶里的气压小于外界空气的气压,避免空气倒流到乙炔瓶中,氧气钢瓶应保留不小于 0.098~0.196mpa 表压的剩余压力。乙炔钢瓶应保留冬季 49kpa~98kpa,夏季 196kpa 表压的剩余压力。5、为什么氧气瓶特别是瓶口不能沾染或接触油脂类物质?答:因油脂,特别是含有不饱和脂及酸脂,很容易气化放热。油纱头、油布所以能自燃就是由于在空气中发生氧化作用,聚热不散,当达到自燃点而引起自燃。而油脂在空气中气化速度较慢,产生的热量很快散发,一般不易聚热自燃。由于纯氧有极强的氧化性,它能促使可燃物的猛烈燃烧。油脂类物质遇到了纯氧,其气化速度大大加快。同时放出大量热量。温度迅速上升,很快就会引起燃烧。如果氧气瓶口沾上油脂,当氧气急速喷出时,使油脂迅速发生氧化反应,而且高压气流与瓶口摩擦产生的热量又进一步加速氧化反应的进行,所以沾染在氧气瓶或减压阀上的油脂就会引起燃烧,甚至爆炸,这就是氧气瓶特别是瓶嘴及与氧气接触的附件严禁接触沾染油脂的原因。6、气瓶为什么要戴瓶帽?答:因为钢瓶的瓶阀大都是用铜合金制成的,比较脆弱,尽管有的是用钢材来制造,但由于它的结构比瓶体细小,旋在瓶体上面使瓶颈与瓶阀接头间形成一个直角,它既是瓶体的脆弱点,又是瓶体的突出点,最易受到机械损伤或外来的冲击。如果在搬运、贮存、使用过程中,由于损伤不慎,气瓶的跌倒、坠落、滚动或受到其他硬物的撞击,易出现瓶阀接头与瓶颈连接处齐根断裂的情况。瓶颈或瓶阀断裂的后果:当氧气瓶阀折断时,瓶内150公斤/平方厘米的高压气体,造成瓶内的高压气体失去控制,使高压的气体喷出,其反作用力使气瓶向反方向猛冲,能使机器设备、建筑物受到损坏,甚至造成人员伤亡;当乙炔气瓶阀折断时,易燃气体冲出,与空气形成爆炸性气体混合气,遇到明火发生爆炸。瓶内高速喷出的气体将由气瓶内气体的性质决定而带来更加严重的二次事故(如火灾、爆炸、中毒等)。如瓶内充装是可燃气体,由于高速喷射的激烈摩擦而产生的静电或遇其他火源便可引起燃烧爆炸。另一方面:瓶阀暴露在外面,在搬运、贮存过程中,很易侵入灰尘或油脂类物质,从而带来危险。而戴上安全帽就可防止灰尘或油脂类物质的沾染和侵入。为了消除上述的危险性,所以要求制瓶单位在钢瓶出厂时都要配有安全帽。用气时把安全帽旋下放到固定地点,用毕后及时把瓶帽戴上旋紧,切勿乱扔。在搬运装卸时切忌忘戴安全帽。 7、乙炔瓶为什么不得碰撞?9、氧气瓶为什么不能吊运?
  • 欧盟拟修订大米中丙环唑的最大残留限量
    根据欧盟委员会(EC)No 396/2005法规第6节的规定,意大利收到一份来自先正达植保公司(Syngenta Crop Protection)要求修改大米中的一活性物质丙环唑(propiconazole)最大残留限量(MRL)的申请。为了与意大利范围内大米中丙环唑的最大残留限量相适应,该公司建议将大米中丙环唑的最大残留限量由现行的0.05mg/kg提高至1mg/kg。意大利依据欧盟委员会(EC)No 396/2005法规第8节的规定起草了一份评估报告,并提交至欧盟委员会,之后于2010年12月1日转至欧洲食品安全局。   欧洲食品安全局根据评估报告、评估草案、芬兰提供的附录、联合国粮农组织以及世界卫生组织农药残留会议意见等进行了审核,对丙环唑的毒理学概况进行了评审,做出如下决定: 商品代码 商品 现行MRL(mg/kg) 建议MRL(mg/kg) 建议理由 0500060 大米 0.05* 0.7 该提议的最大残留限量支持数据充分,并不会对消费者构成健康风险。理论每日最大摄入量(TDMs)的风险评估不能展开。
  • 欧盟拟提高丙环唑在多种作物中的最大残留限量
    2012年12月18日,据欧洲食品安全局消息,应欧盟委员会的要求,近日欧洲食品安全局提议修订丙环唑(PROPICONAZOLE)在葡萄柚、橘子、柠檬,酸橙、柑橘 牛、绵羊、山羊的肉、脂肪和肾脏中的最大残留限量。   据了解,依据欧盟委员会(EC)No396/2005法规第6章的规定,西班牙收到要求修订多种作物中丙环唑最大残留限量的申请。为协调丙环唑的最大残留限量(MRL),西班牙建议修订丙硫菌唑的最大残留限量。   西班牙依据欧盟委员会(EC)No396/2005法规第8章的规定对此起草了一份评估报告,并提交至欧委会,之后转至欧洲食品安全局。   欧洲食品安全局对评估报告进行评审后,做出如下决定: 商品代码 商品种类 现行MRL(mg/kg) 建议MRL(mg/kg) 0110010 葡萄柚 0.05 6 0110020 橘子 0110030 柠檬 0110040 酸橙 0110050 柑橘 1012010 1013010 1014010 牛、绵羊和山羊的肉 0.01 0.05 1012020 1013020 1014020 牛、绵羊、山羊的脂肪 0.01 0.05 1012040 1013040 1014040 牛、绵羊、山羊的肾脏 0.01 0.05
  • 欧盟发布活性物质环丙酸酰胺的执行法规
    2011年10月15日,欧盟在官方公报上发布了有关批准活性物质环丙酸酰胺的委员会执行法规(EU)1022/2011。   具体内容参考   http://www.tsinfo.js.cn/SIS/WTO/database/warn/eu-1022-2011-e.pdf
  • 中国氟硅有机材料工业协会发布团体标准《有机硅污水中甲基环硅氧烷的测定》团体标准
    经项目征集、审核、发布审议等程序,氟硅协会拟于2024年1月发布《有机硅污水中甲基环硅氧烷的测定》团体标准,为保障项目立项的公正性,现对本项氟硅团体标准进行公示,公示时间2024年1月19日至1月28日,共计10日。如任何单位、个人对拟发布标准持有异议,请以正式发函方式向协会提出意见和建议。氟硅协会标委会邮箱:fsibwh@163.com。附件:1、《有机硅污水中甲基环硅氧烷的测定》报批稿.pdf 中国氟硅有机材料工业协会 2024年1月19日
  • 2014年化学领域重要成果回顾
    2014已经翻过,来自世界各地的化学工作者们在过去的一年中做出了哪些精彩的发现?美国化学会主办的化学化工领域著名新闻媒体《化学化工新闻》从年内诸多报道中精选出十项重要的科研成果,与我们一同分享化学学科各个领域的重要进展。   No.1 元素周期表:氧化态的新纪录在铱的化合物中实现   氧化态表示化合物中某种原子被氧化的程度。在2014年之前,已知的化合物中氧化态最高为+8,仅存在与钌、铱、氙等少数元素的化合物中,而其中的铱尤为特别,因为理论上它还可以被继续氧化,达到+9的氧化态。今年,来自德国、加拿大和我国复旦大学、清华大学的研究人员通过紧密合作,成功地将理论预测变成了现实。他们从铱的单质出发,通过气相反应,成功制备出了四氧化铱正离子(IrO4+)。在这种离子中,铱元素的氧化态达到了+9,这是迄今氧化态的最高纪录。   No.2 显微镜技术:第一张氢键的显微镜照片受到质疑   左:低温下铜表面的8-羟基喹啉的原子力显微镜照片,黑色区域显示存在氢键 右:二(4-吡啶基)乙炔的四聚体的原子力显微镜照片。尽管这种分子相互之间不存在氢键作用,图片上仍然显示出类似的&ldquo 氢键&rdquo 结构。   氢键是分子间的一种特殊的相互作用,它的强度介于共价键和范德华力之间。氢键广泛参与到许多重要的现象&mdash &mdash 特别是生命现象中,因此对于氢键的研究具有重要的意义。在2013年,来自我国的一个研究组曾利用原子力显微镜观察到8-羟基喹啉这种分子之间的氢键,这是首次直接观察到氢键,因此引起了广泛关注。然而在今年,来自芬兰和荷兰的研究人员在《物理评论快报》上发表论文,对于这项研究提出质疑。他们利用原子力显微镜观察了二(4-吡啶基)乙炔这种分子的四聚体。在四聚体中,相邻两个分子的氮原子之间没有任何氢键作用,但是他们也观察到了类似的&ldquo 氢键&rdquo 结构。因此,他们认为此前报道的氢键图像可能仅仅是原子力显微镜扫描样品过程中产生的假象。这项研究提醒相关人员,在利用显微技术观察纳米尺度的物体时必须加倍小心。   No.3 材料科学:石墨烯出乎意料的新性质   石墨烯是由碳原子组成的只有一个原子厚度的薄膜,通常被称为二维材料。自从2010年诺贝尔物理奖得主、英国曼彻斯特大学的安德烈· 海姆和康斯坦丁· 诺沃肖洛夫在2004年首次成功分离石墨烯以来,石墨烯的研究成为了一个相当热门的领域,人们希望这种新型材料能够在许多应用中取代传统材料。   在2014年,关于石墨烯的一些新的研究让人们对这种新型材料有了更加深入的认识。其中一项研究表明,石墨烯的化学性质可能并不像人们此前认为的那样稳定。目前制备石墨烯常用的一种方法是先将石墨氧化得到氧化石墨,再将其还原。来自美国的研究人员发现,用这种方法制备的石墨烯在紫外线照射和二氧化钛纳米颗粒催化的条件下能够迅速分解成二氧化碳和水。另一项研究则表明,尽管此前研究人员认为各种原子或者分子很难通过石墨烯,质子却可以很好地穿过它。因此石墨烯有可能被用于燃料电池中传导质子的薄膜。   No.4 计算化学:通过模型促进实验   &ldquo 从头计算的纳米反应器&rdquo 预测的乙炔聚合的过程   在2014年,研究人员朝着计算化学的终极目标&mdash &mdash 利用理论来发现新的化学反应&mdash &mdash 又迈出了坚实的一步。来自美国斯坦福大学的研究人员开发出一种被称为&ldquo 从头计算的纳米反应器&rdquo (ab initio nanoreactor)的计算化学新体系。在虚拟的环境中,这种&ldquo 纳米反应器&rdquo 将反应物的分子混合并压缩到一起,之后运用量子力学方法计算反应过程和反应产物。利用这种方法,研究人员预测出了一些化学反应的产物,这些化学反应由于需要高温高压,目前尚不能在实验室中验证。虽然这种新的计算化学体系还需要进一步的改进,它仍然是计算化学领域的一项重要进展。   No.5 有机合成:盐能够影响根岸偶联反应的进行   无机盐对于根岸偶联反应的影响:左上:当有机锌试剂与两个脂肪烷基相连时,无论有无无机盐存在,反应均无法进行 右上:当有机锌试剂与两个芳香基相连时,反应不需要添加无机盐即可进行:下:当有机锌试剂与一个脂肪烷基或芳香基和一个卤素原子相连时,反应必须在有无机盐存在的情况下才能发生。   根岸偶联反应( Negishicross-coupling)由日本化学家、2010年诺贝尔化学奖获奖者之一根岸英一发现,指卤代烷与有机锌试剂在过渡金属催化下形成新的有机化合物的反应。根岸偶联反应自从1977年被发现以来,已被用于合成许多重要的有机物。来自加拿大的研究人员经过十余年的研究发现,诸如氯化锂这样的无机盐能够显著影响根岸偶联反应的进行。根据有机锌试剂结构的不同,反应在一些情况下必须在有无机盐存在的情况下才能进行,另外一些情况下不需要无机盐参与就可以顺利完成,还有一些情况下,无论是否存在无机盐,反应都不能发生。研究人员解释说,根岸偶联反应要想正常进行,有机锌试剂与溶剂的极性必须匹配,而添加无机盐可以帮助实现这一目标。这项研究可以帮助研究人员更好地控制反应的进行,减少不必要的副产物的产生。   No.6 纳米技术:制备高纯度的碳纳米管   处在铂表面的多环芳香烃被加热时会发生折叠形成碳纳米管。通过这种方法,研究人员可以很好地控制碳纳米管的尺寸。   单壁碳纳米管被认为在许多领域都有着潜在应用,但长久以来,制备高纯度的碳纳米管是一项亟需解决的难题。目前常用的方法通常只能得到许多尺寸与手性各不相同的碳纳米管的混合物,从而影响到碳纳米管的导电性能。今年,两个研究小组分别在高纯度碳纳米管的制备方法上取得重大突破。北京大学李彦教授及合作者用钨-钴合金的纳米晶体作为&ldquo 种子&rdquo ,在高温下引导碳纳米管的生长。利用这种方法,他们将碳纳米管的纯度从55%提高到了92%。来自德国和瑞士的研究人员则利用多环芳香烃作为合成碳纳米管的原料。在高温下,这些芳香烃分子发生折叠和延伸,形成碳纳米管。通过这种手段,他们能够每次得到单一的一种碳纳米管。   No.7 合成生物学:细菌接受了扩展的遗传密码   上:人工合成的d5SICS-dNaM碱基对的化学结构 下:如果DNA的碱基从2对4种扩充到3对6种,密码子可能的组合将从64增加到216,因此有可能将一些新的氨基酸分子引入到蛋白质中。   腺嘌呤(A)和胸腺嘧啶(T)以及鸟嘌呤(G)和胞嘧啶(C)是我们熟知的DNA中的两对四种碱基。地球上的所有生物都利用这四种碱基来编组遗传密码从而控制蛋白质的合成。在2014年,来自美国斯克里普斯研究所的科学家们将含有d5SICS和dNaM这一对并非天然存在的碱基的DNA引入了活的细菌体内,并发现含有新碱基的DNA能够在细菌体内正常复制。这一对新的碱基不像A-T和G-C碱基对通过氢键相互作用,而是通过疏水作用相结合。虽然含有新的碱基对的DNA已被证实能够在体外指导蛋白质合成,在生物体内的复制还是首次报道。如果含有新碱基对的DNA能够在生物体内被转录为信使RNA,未来我们将有可能利用它来合成新的蛋白质结构。   No.8 结构生物学:首次仅凭电子显微镜确定蛋白质结构   酵母菌的线粒体核糖体大亚基的超高分辨率电子显微镜照片。蓝色、红色和黄色标出的结构分别表示与细菌的核糖体相同的结构、与哺乳动物线粒体核糖体相同的结构和酵母菌独有的结构。   精确测定蛋白质等生物大分子的结构向来是X射线衍射的专利,但是在今年,来自英国剑桥分子生物学实验室的几位研究人员首次仅仅凭借电子显微镜就确定了蛋白质的结构。通过改进电子显微镜技术,他们成功获得了酵母菌的线粒体核糖体大亚基的图像,分辨率为3.2埃(1埃是1纳米的十分之一,1米的百亿分之一,原子半径一般在1埃左右)。由于不需要像X射线衍射那样需要复杂繁琐的纯化和结晶过程,新的电子显微镜技术有望帮助研究人员更好地了解生物大分子的结构。   No.9 高分子科学:具有手性的新型塑料   来自美国康奈尔大学的研究人员开发出一种新型的含有金属钴的化合物,它能够催化丁二酸酐和环氧丙烷这两种分子相互反应得到聚合物。环氧丙烷分子具有手性,也就是说它实际上具有两种不同的结构,它们像人的左右手一样互为镜像却不能重叠。当环氧丙烷与丁二酸酐在这种新型催化剂作用下生成高分子时,手性得到了保持,也就是说我们可以得到两种互为镜像的高分子。有趣的是,这两种高分子材料各自的熔点都是79 oC,但按照1:1的比例互相混合后,由于特殊的相互作用,熔点却升高至120 oC,而且结晶速度也大大加快,这些都非常有利于塑料制品的生产加工。另外这种新型的塑料能够被生物降解,而且丁二酸酐和环氧丙烷都是常见的化工原料,因此很有希望在不久的将来获得大规模的应用。   No.10 太阳能电池:钙钛矿型太阳能电池继续取得进展   左:钙钛矿型太阳能电池的结构示意图,从下至上分别为透明电极、二氧化钛层、具有钙钛矿型结构的导体层和另一电极 右:钙钛矿型太阳能电池纵截面的电子显微镜照片。   太阳能电池一直被视为重要的可再生能源形式。目前已经商业化的硅太阳能电池能够将25%左右的太阳能转化为电能,但是造价昂贵。基于高分子等材料的太阳能电池较为廉价,但是转化效率只有10%左右。近年来,一种新型太阳能电池&mdash &mdash 钙钛矿型太阳能电池(perovskitesolar cells)受到了研究人员的广泛关注。钙钛矿型太阳能电池并非使用钙钛矿(CaTiO3),而是指用来转化太阳能的物质具有通式为ABX3的化学组成,并且晶体结构与钙钛矿类似,它兼具了成本低廉和能量转化效率高的优点。目前钙钛矿型太阳能电池最常用的材料为(CH3NH3)PbI3。今年早些时候,有报道表明钙钛矿型太阳能电池的转化效率已经达到16%,而在今年年底,已经有研究人员实现20%的转化率。由于含铅化合物具有一定的毒性,美国西北大学的研究人员提出用锡代替铅得到的类似化合物同样可以用于生产钙钛矿型太阳能电池。同样在今年,来自英国牛津大学的研究人员发表论文称,碳纳米管和高分子形成的复合材料能够有效提高钙钛矿型太阳能电池的稳定性。   (部分配图引自原报道:http://2014.cenmag.org/top-chemistry-research-of-2014/)
  • 中国氟硅有机材料工业协会批准发布《有机硅污水中甲基环硅氧烷含量的测定》团体标准
    中国氟硅有机材料工业协会批准发布《有机硅污水中甲基环硅氧烷含量的测定》团体标准,详见附件(发布公告),现予以公布。 关于批准发布《有机硅污水中甲基环硅氧烷含量的测定》团体标准的公告(2024年第1号).pdf
  • 金索坤产品助力国产仪器健康发展
    我国高端检测仪器面临着一个尴尬的现状:一方面依赖进口;另一方面也面临着国产科研仪器在实际推广和应用难得到用户信任的局面。正如杜祥琬对《中国科学报》记者说的,我们“应该提倡使用国产仪器设备,只有在使用过程中才能改进缺点,才能赶上世界最好的、质量最高的仪器。” 要打破国产仪器面临的尴尬局面,就必须提高我国的自主创新能力,发展专、精科技,这与北京金索坤公司长期以来所坚持的理念不谋而合。北京金索坤公司是市面上唯一一家只专注原子荧光光谱仪的研发以及生产的高新技术企业。金索坤公司研究原子荧光技术三十余载先后获得多功能混合反应模块、双层预混合型雾化室、中国有色金属工业科学技术奖等20多个专利和奖项。就在去年,金索坤公司生产的SK-880火焰原子荧光光谱仪通过了由中国仪器仪表学会分析仪器分会组织召开的金索坤新品鉴定会。产品鉴定组专家一致认为:该产品达到了国内领先水平国内未见技术特征相同的国内公开文献报道,具有首创性。同时SK-880火焰原子荧光光谱仪以其优良的性能赢得了海外用户的认可。(图)实际上早在90年代,郭小伟教授在完成氢化物发生原子荧光光谱仪的研发之后,为了扩展原子荧光光谱仪可检测元素的范围,郭小伟教授又带着他的课题组开始了火焰法原子荧光光谱仪的研究。他们在火焰法原子吸收的启发下,将液态样品经高效雾化器雾化后形成气溶胶,气溶胶在预混合雾化室中与燃气充分混合均匀,再通过燃烧的热量使进入火焰的试样蒸发、熔融、分解成基态原子,基态原子被高性能空心阴极灯激发至高能态,处于高能态的原子不稳定,在去激发的过程中以光辐射的形式发射出原子荧光。根据这一原理研发出火焰法原子荧光光谱仪。之后金索坤的研发团队在此基础上进行改进和升级,研发出了SK-880火焰法原子荧光光谱仪。SK-880火焰原子荧光光谱仪突破了氢化法原子荧光光谱仪可检测元素范围,到目前为止,SK-880可以检测金、银、铜、镉、锌、锰、铟、镍、铬、钴、铁、汞、铅等13种元素,开创原子荧光法应用新领域,可为广大矿山及地质冶金行业用户服务,并且产品远销海外。金索坤研发的新品SK-880火焰原子荧光光谱仪有以下特点:(以应用SK-880测金为例)1.灵敏度高应用原子荧光法测金的检出限最低可达到小于0.05ng/mL,优于火焰原子吸收及石墨炉原子吸收测金的检出限。2.重复性好使用模块化设计大大提高了仪器的稳定性,将仪器的重复性提高到0.6%. 3.测试速度快采用连续流动进样技术,提高了仪器的检测速度,检测一个样品仅需5秒4.线性范围宽(三个数量级)对于高含量的金精矿以及低含量的尾矿,均可限定在其测试范围内.火焰原子吸收的线性范围为通常小于两个数量级,对于高含量的金精矿,必须稀释后再进行测试。5.测试费用低原子荧光使用丙烷气,火焰原子吸收使用乙炔气,乙炔气的成本较丙烷气略高,但通常原子荧光使用丙烷气的流量为60mL/min ~80mL/min,而火焰原子吸收使用乙炔气的流量约为900mL/min。石墨炉的石墨管也是价格较高的耗材之一。金索坤公司积极响应国家对国产仪器的号召,努力研究专、精的高质量仪器,为原子荧光技术的发展探索乾坤。SK-880火焰原子荧光光谱仪的成功研发,是金索坤研发团队智慧和汗水的结晶,同时我们相信金索坤还会研发出质量更好地重金属检测仪器来助力国产仪器的发展。 金索坤SK-博析原子荧光光谱仪(原子荧光光度计)
  • 谱育科技携便携应急设备 亮相“全国火灾调查北部片区比武现场”
    秋风飒爽,艳阳高照。全国火灾调查岗位练兵北部片区比武于10月17日在辽宁省沈阳市正式拉开帷幕,八省(自治区、直辖市)火调技术精英等,七个单项科目,八个火场,同台竞技。 北部赛区比武现场工欲善其事,必先利其器,对火灾调查来说,新型调查设备与技术的应用至关重要。谱育科技携EXPEC 3500便携GC-MS和EXPEC1680 便携式傅里叶红外分析仪亮相比武现场,用创新科学仪器为本次火调比武中各参赛队员 灭火救援实战经验及能力提升提供助力。谱育科技工作人员向辽宁省及应急管理部各领导及参观人员详细介绍了EXPEC 3500便携GC-MS在消防火灾调查前后的应用和仪器的技术特点,展示了仪器优越的分离性能和软件操作的简便性;以及EXPEC 1680 便携式傅里叶红外分析仪在救援现场及时测定无机/有机有毒有害气体等应用案例。参观结束后,消防专家表示对谱育科技仪器表示认可。产品介绍 EXPEC 3500 便携GC-MS“谱育科技针对有机污染物现场分析需求,攻克了快速色谱-质谱联用、复合进样接口、定量环与吸附管自动切换、整机小型化、抗震、高环境适应性等核心技术,研发了便携GC-MS,实现单人携带的现场有机分析,可广泛应用于公共安全、职业卫生、环境监测、应急监测等领域。EXPEC 1680 便携式傅里叶红外分析仪“EXPEC 1680 便携式傅里叶红外分析仪基于不同气体在红外光谱范围内有不同特征吸收的特性,采用傅里叶红外分光原理和多元分辨校正方法,实现气体的定性、定量测量。监测因子:可监测50多种有机无机气体,包括NH3、HF、HCl、甲醛、丙烷、 乙烯、丙烯、乙炔、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯等。
  • 冷热冲击试验箱维护保养有哪些注意事项以及禁测产品?
    冷热冲击试验箱维护保养有哪些注意事项以及禁测产品?首先我们先了解冷热冲击试验箱是做什么的,他是用于测试零部件承受温度迅速变化之耐力,三箱式冷热冲击试验箱即适用于质量控制的实验室又可满足生产过程中筛选商用和军用产品。蓄热式冷热冲击箱不需要使用液态气体(LN2 或 LCO2)辅助降温,待测物完全静止测试方式是当前电子部品测试、研究、以及半导体生产线大量选用,可大量节省耗材测试费用,操作快捷。下面有爱佩科技为您详细说明:1.冷热冲击箱 应固定每3个月清洗一次冷凝器:对于冷冻系统采用风冷冷却的,应定期检修冷凝风机,并对冷凝器进行去污除尘,以保证其良好的通风换热性能;对于冷冻系统采用水冷冷却的,除了要保证其进水压力、进水温度在规定范围内,还必须保证相应流量,并定期对冷凝器内部进行清洗除垢,以获取其持续的换热性能。2冷热冲击箱 如是长时间做低温时,当做完一个周期后,应设定温度为110度,小幅度开箱门做两个小时除霜处理。同时应坚持每次试验完毕后,将温度设定在环境温度附近,工作30分钟左右,再切断电源,并擦干净工作室内壁。3.冷热冲击箱 应定期清洗蒸发器:因试品的洁净等级各异,在强制风循环作用下,蒸发器上会凝聚很多尘埃等小颗粒物体,应定期进行清洗。低温试验箱循环风叶、冷凝器风机清洁和校平衡:与清洗蒸发器相似,因试验箱的工作环境各异,循环风叶、冷凝器风机上会凝聚很多尘埃等小颗粒物体,应定期进行清洗。4.冷热冲击冷热冲击箱箱 水路、加湿器清洗:若水路不畅、加湿器结垢易导致加湿器干烧,可能损坏加湿器,所以必须定期对水路、加湿器进行清洗。5.冷热冲击箱 设备若需搬迁尽量在华凯公司技术人员指导下进行,以免造成设备损坏,如客户自行搬迁,一定要有专业的电工,确认电路正确后再开机运行,不然会烧坏设备相关元器件。6.冷热冲击箱 长期停机不使用,应定期每半月通电,通电时间不小于1小时,并检测设备相关零部件运行是否正常。冷热冲击试验箱维护保养有哪些注意事项以及禁测产品?冷热冲击箱禁此测试的试样一、爆炸物:  1.硝化甘醇(乙二醇二硝酸酯)、硝化甘油(丙三醇三硝酸酯)、硝化纤维素及其它爆炸性的硝酸酯类。  2.三硝基苯、三硝基甲苯、三硝基苯酚(苦味酸)及其它爆炸性的硝基化合物。  3.过乙酸、甲基乙基甲酮过氧化物、过氧化苯甲酰以及其它有机过氧化物。  二、可燃物:  1. 自燃物: 金属:"锂"、”钾”、"钠"、黄磷、硫化磷、红磷。 赛璐璐类:碳化钙(电石)、磷化石灰、镁粉、铝粉、亚硫酸氢钠。  2. 氧化物性质类:  (1) 氯酸钾、氯酸钠、氯酸铵以及其它的氯酸盐类。  (2) 过氧酸钾、过氧酸钠、过氧酸铵以及其它的过氧酸盐类。  (3) 过氧化钾、过氧化钠、过氧酸钡以及其它的无机过氧化物。  (4) 硝酸钾、硝酸钠以及其它的硝酸盐类。  (5) 次氯酸钾以及其它的次氯酸盐类。  (6) 亚氯酸钠以及其它的亚氯酸盐类。  三、易燃物:  (1) 乙醚、汽油、乙醛、氧化丙烯、二硫化碳及其它燃点不到-30℃的物质。  (2) 普通乙烷、氧化乙烯、丙酮、苯、甲基乙基甲酮及其它燃点在-30℃以上而小于0℃的物质。  (3) 甲醇、乙醇、二甲笨、酸醋戊酯及其它燃点在0℃以上低于30℃的物质。  (4) 煤油、汽油、松节油、异戊醇、酸醋及其它燃点在30℃以上低于65℃的物质。  四、可燃性气体:氢、乙炔、乙烯、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷及其它在温度为15℃时1大气压情况下可能会燃烧的气体。五、生物试样的试验或储存  六、强电磁发射源试样的试验及储存  七、放射性物质试样的试验及储存  八、剧毒物质试样的试验及储存
  • 富邦仪城联手GS-tek向您推荐快速炼厂气分析新方案
    炼厂气组份分析是炼油厂气体常规分析项目,对其分析的准确程度直接关系到原油加工过程工艺条件的控制,再者,炼厂气是非常重要和宝贵的石油化工产原料,分析其组成对其进一步加工应用有重要意义。鉴于此,众多石化行业专家在寻求完美的“快速炼厂气分析”方案的路上可谓越走越远。富邦仪城的合作伙伴Gs-tek,作为专业的色谱柱生产厂家及色谱系统分析改造方案的提供者,近期推出新的快速炼厂气分析解决方案。区别于传统炼厂气分析的仅有一个控温单元,新的炼厂气分析采用无机气体分析流路与烃类分析流路分开并独立控温的方式,多个控温单元,满足不同流路不同的温度要求,实现了整个分析效率大大提高,整个分析可以在6.5min内完成;于此同时,采用GS-Tek最新开发的Plot色谱柱,C4烯烃的几个异构体的分离度亦大大提高。堆砌文字稍显浮夸,直接上谱图对照: 图1:传统炼厂气分析,烃类分析流路色谱图,总分析时间15min图2:新快速炼厂气分析,烃类流路色谱图,总分析时间6.5min图3:C4烯烃分离效果图,远远优于传统的AL203 Plot色谱柱阀流路对比图:图4:传统炼厂气分析 四阀五柱双TCD炼厂气分析流路图,分析时间15min 图5:新快速炼厂气分析阀图,分析时间6.5min分析组份详情:序号English中文1 Mathane 甲烷 2 Ethane 乙烷 3 Ethylene 乙烯 4 Propane 丙烷 5 Cyclopropane 环丙烷 6 Propylene 丙烯 7 i-Butane 异丁烷 8 n-Butane 正丁烷 9 Propadiene 丙二烯 10 Acetylene 乙炔 11 t-2-Butene 反-2-丁烯 12 1-Butene 正丁烯 13 i-Butene 异丁烯 14 c-2-Butene 顺-2-丁烯 15 i-Pentane 异戊烷 16 n-Pentane 正戊烷 17 1,3-Butadiene 1,3-丁二烯 18 t-2-Pentene 反-2-戊烯 19 2-Methyl-2-butene 2-甲基-2-丁烯 20 1-Pentene 正戊烯 21 c-2-Pentene 顺-2-戊烯 22 C6+ C6+ 总结:根据上述图文,新的炼厂气分析方案之所以有如此显著的效率提高,主要是把握了如下几个关键点:1. 控温单元增加,使无机气体流路分析独立开来,这使烃类分析快速化成为可能。2. 色谱柱性能提高,采用GS-Tek最新的Plot色谱柱,使烃类分析效率大大提高,在快速出峰的同时,分离度仍有显著提高,特别是C4烯烃的完全分离,实现的烃类化合物的精确定量。3. 阀流路调整,基于上述两个条件的成立,通过调整阀流路,提高分离效率。以上三个条件相辅相成,实现了整个分析的快速化、高效化。如果您苦于旧的炼厂气分析仪分析时间长,效率低,或者对我们新的炼厂气分析方案感兴趣,我们将提供以下服务为您助力:1.提供整套快速炼厂气分析仪,包括GC主机,追加的控温单元、流量控制单元、阀系统、色谱柱套柱、现场调试及操作培训。2.提供炼厂气分析色谱柱套柱、现场调试及培训、标准曲线的制作。3.如您已有旧的炼厂气分析系统,想要提高分析效率,我们亦可提供就系统改造升级服务,我们根据您现有的系统,为您设计并改造成新的快速系统。这需要您提供现有系统的配置,我们在近可能利用您现有硬件设施的同时,进行适当的升级,实现上述的分离效果。(注:仅限于Agilent及SHIMADZU主机系统)富邦仪城——检测化验一站式采购平台,为您提供全方位实验室服务。
  • 突发!北京某公司实验室发生火灾致4人受伤,其中两人伤势较重
    据北京顺义官微消息,5月3日上午11点10分左右,仁和镇二三产业基地北京六合宁远医药科技股份有限公司三层实验室发生火灾,过火面积9平方米,现场明火已扑灭。共有4名实验人员受伤,其中两人轻伤,另外两人伤情较重,已送至顺义区医院全力救治。火灾原因正在进一步调查中。不久前多家媒体报道的中南大学一实验室发生事故,也引起了网友关注。该校材料科学与工程学院一博士生在事故中身体被大面积烧伤,紧急送往ICU进行抢救,医院还下达了病危通知书。与实验室安全相关的话题永远不过时,安全管理是实验室管理的首要任务,实验室化学物品多,部分材料易燃易爆,属于高危区域,一旦发生安全事故, 实验室的损失是无法估计的。化学实验室事故主要分为以下几种1、腐蚀及灼烧事故与实验室安全相关的话题永远不过时,安全管理是实验室管理的首要任务,实验室化学物品多,部分材料易燃易爆,属于高危区域,一旦发生安全事故, 实验室的损失是无法估计的。2、火灾及爆炸事故化学实验室事故大部分都是火灾性事故,主要跟化学实验室的特点有极大的关系。化学实验室存放及实验过程中产生的化学物质多具易燃性,这些物质遇到火源很可能起火燃烧,由于大量使用可挥发性的可燃物质,特别是有机溶剂,也是容易引起火险或火灾的常见事故之一,有机溶剂通常具有较强的挥发性,挥发出来的蒸气可以飘移到较远的地方,如果接触到火种,顺着蒸气燃烧,会导致液体着火。爆炸性事故多与火灾性事故相联系,特别是有机化学实验常用的多是一些易爆、易燃的物质或它们的混合物,当这些物质在一定压力和热的作用下突然爆发,造成爆炸。另外也有一些用电设备及线路老化陈旧存在事故隐患,使不慎泄露的易爆易燃物品,遇火引起爆炸。3、中毒事故化学实验室使用的化学药品几乎都有一定的毒性,稍有不慎,就有可能引起中毒事故。中毒事故一般又可分为两类:慢性中毒和急性中毒。慢性中毒一般不容易引起重视,很多症状都是要在中毒积累到一定程度之后才出现,通常为几天或者几个月,有的甚至若干年以后。中毒的症状很难察觉,多数为易怒、失眠、记忆力减退、情绪失常等,通常会未老先衰、早逝。急性中毒通常是误食、吸入或是体表吸收到了有毒物质。误食一般是实验者在实验室饮食、利用实验室的冰箱存放食物或离开实验室未及时做好个人卫生。吸入毒害是最常见的吸毒方式,化学实验室的有毒物质可以以气体、蒸气、粉尘、烟雾等形式被吸入,另外还有体表吸入。有毒物质还可以以气体、液体的形式被皮肤吸收,造成皮肤受伤。实验室里的易燃易爆物品需警惕爆炸性药品:迭氮钠、四硝化戊四醇(泰安)、硝化甘油混合炸药(胶质炸药)、三硝基苯酚(苦味酸)、环三次甲基三硝胺(黑索金)。液氮:温度升高或者压强降低可引起爆炸。二氧化碳、氮等,都必须储存在耐压钢瓶中,一旦钢瓶受热,瓶内压力增大,就有引起燃烧爆炸的危险。易燃易爆气体如氢气、乙炔等烃类气体、煤气和有机蒸气等大量逸入空气, 可引起爆燃。金属钾、钠、白磷遇火都易发生爆炸。遇水易燃:钾、钠、锂、氢化锂、氢化钠、四氢化锂铝、氢化铝钠、磷化钙碳化钙(电石)、碳化铝、钾汞齐、钠汞齐、钾钠合金、镁铝粉等。一些本身容易爆炸的化合物,如硝酸盐类、硝酸酯类、三碘化氮、芳香族多硝基化合物、乙炔及其重金属盐、重氮盐、叠氮化物、有机过氧化物(如过氧乙醚和过氧酸)等,受热或被敲击时会爆炸。强氧化剂与一些有机化合物接触,如乙醇和浓硝酸混合时会发生猛烈的爆炸反应。任何一起安全事故的发生都令人痛心,对于事故原因的调查,对责任方的追责,虽然无法挽回已经发生的悲剧,但对于预防下一次事故的发生无疑有着积极的作用。作为检验检测行业专业媒体,我要测网一直致力于助力检测机构的高效发展。历年来我要测网也开展了多个实验室安全管理系列的网络会议,邀请行业资深专家,讲解和传播实验室安全管理。根据相关专家意见,我要测展示出一些专家关于实验室安全的专业讲解视频,提供给实验人,进行免费学习观看,提高警惕意识,杜绝各类安全事故的再次发生。
  • 重磅!《石化和化学工业发展规划(2016-2020年)》印发 未来五年石化行业发展目标明确
    《石化和化学工业发展规划(2016-2020年)》近日印发,《规划》在经济发展、结构调整、创新驱动、绿色发展和两化融合等五个方面明确了发展目标,并提出了实施创新驱动战略、促进传统行业转型升级、发展化工新材料、促进两化深度融合、强化危化品安全管理、规范化工园区建设、推进重大项目建设、扩大国际合作等八项主要任务,部分内容如下:  “十三五”部分石化化工产品市场需求预测  “十三五”期间,在稳步推进新型城镇化和消费升级等因素的拉动下,石化化工产品市场需求仍将保持较快增长。2015年我国城镇化率约为56%,预计到2020年将超过60%,超过5000万人将从农村走向城市,新型城镇化和消费升级将极大地拉动基础设施和配套建设投资,促进能源、建材、家电、食品、服装、车辆及日用品的需求增加,进而拉动石化化工产品需求持续增长。同时,2020年我国将全面建成小康社会,居民人均收入将比2010年翻一番,社会整体消费能力将增长120%以上,居民消费习惯也将从“温饱型”向“发展型”转变,对绿色、安全、高性价比的高端石化化工产品的需求增速将超过传统产业。代表性石化化工产品消费量及需求预测如下表:    “十三五”石化化工行业规划目标  “十三五”期间,石化和化学工业结构调整和转型升级取得重大进展,质量和效益显著提高,向石化和化学工业强国迈出坚实步伐。  1.经济发展目标。“十三五”期间石化和化学工业增加值年均增长8%,销售利润率小幅提高,2020年达到4.9%。  2.结构调整目标。传统化工产品产能过剩矛盾有效缓解,烯烃、芳烃等基础原料和化工新材料保障能力显著提高,环境友好型农药产量提高到70%以上,新型肥料比重提升到30%左右,形成一批具有国际竞争力的大型企业集团、世界级化工园区和以石化化工为主导产业的新型工业化产业示范基地,行业发展质量和竞争能力明显增强。  3.创新驱动目标。科研投入占全行业主营业务收入的比重达到1.2%。产学研协同创新体系日益完善,在重点领域建成一批国家和行业创新平台,突破一批重大关键共性技术和重大成套装备,形成一批具有成长性的新的经济增长点。  4.绿色发展目标。“十三五”末,万元GDP用水量下降23%,万元GDP能源消耗、二氧化碳排放降低18%,化学需氧量、氨氮排放总量减少10%,二氧化硫、氮氧化物排放总量减少15%,重点行业挥发性有机物排放量削减30%以上。  5.两化融合目标。企业两化融合水平大幅提升,实现信息化综合集成的企业比例达到35%。石化化工智能工厂标准体系基本建立,在石化、煤化工、轮胎、化肥等领域建成一批石化智能工厂和数字车间。建成若干智慧化工园区,开展石化化工行业工业互联网试点。  主要任务和重大工程  (一)实施创新驱动战略  完善以企业为主体、市场为导向、产学研用相结合的产业技术创新体系,加强产学研用纵向合作,强化工艺技术、专用装备和信息化技术的横向协同,大力推进集成创新,构建一批有影响力的产业联盟。在化工新材料、精细化学品、现代煤化工等重点领域建成国家和行业创新平台。围绕满足国家重大工程及国计民生重大需求,支持开展互联网“双创”平台建设,着力突破一批共性关键技术和成套装备。加快化工新材料等新产品的应用技术开发,注重与终端消费需求结合,加快培育新产品市场。加强知识产权保护,加大人才培养和引进,营造“大众创业、万众创新”的良好社会氛围。  ???专栏1 技术创新重点领域及方向  强化行业标准 加强工程塑料、特种化学品等化工新材料标准化工作,强化新一代环保型化学品(高效低毒农药、安全型染料、环保型涂料和胶粘剂、绿色轮胎等)标准制定,加快绿色产品、企业、园区评价标准研究。结合“一带一路”建设,加强在橡胶、塑料、化肥、涂料等领域的国际标准研制工作。  重大关键核心技术 加快无汞催化乙炔??font??法氯乙烯、丁二烯直接氢氰化合成己二腈、乙烯羰基合成制甲基丙烯酸甲酯、氯丙烯直接氧化法合成环氧氯丙烷、节能和高安全性轮胎设计与制造、功能膜及组件制备和应用、高含盐和含酚污水处理、甲醇制芳烃、合成气制聚酯级乙二醇、单系列10亿方/年合成气甲烷化、甲噻诱胺等农药系列新品种、树脂基复合材料设计制造技术、高强碳纤维稳定工业化生产等技术的产业化和推广应用。推进合成气直接制烯烃、甲烷直接转化制烯烃等技术的研发。  重大成套技术和装备 原油和成品油在线调和成套设备,百万吨级对二甲苯吸附分离成套装备,30万吨/年及以上聚乙烯异向双转子连续混炼挤压造粒机组,百万吨级低阶煤提质(热解)成套装备,日处理煤3000吨及以上大型粉煤气化炉、日处理煤4000吨及以上水煤浆气化炉,年产百万吨以上氨合成、甲醇合成成套技术装备,特大型高效智能化空分压缩机组,大型天然气压缩机、高压冷箱、大型防爆电机等天然气液化成套设备等。???  (二)促进传统行业转型升级  严格控制尿素、磷铵、电石、烧碱、聚氯乙烯、纯碱、黄磷等过剩行业新增产能,对符合政策要求的先进工艺改造提升项目应实行等量或减量置换。探索建立落后产能法制化、市场化退出机制,引导企业开展并购重组,发挥市场优胜劣汰的竞争机制和倒逼机制,充分利用安全、环保、节能、价格等措施,推动落后和低效产能退出,为先进产能创造更大的市场空间。利用清洁生产等先进技术改造提升现有生产装置,降低消耗,减少排放,提高综合竞争能力和可持续发展能力。加强应用研发,开拓传统产品应用消费领域,扩大消费量。强化品牌意识,提高产品质量,健全品牌管理体系,打造一批知名度、美誉度较高的国际知名品牌。整合优化生产服务系统,重点发展科技服务、研发设计、工程承包、信息服务、节能环保服务、融资租赁等现代生产性服务业,为行业提供社会化、专业化服务。  专栏2 传统化工提质增效工程  氯碱 全面淘汰高汞触媒乙炔法聚氯乙烯生产装置,适度开展乙炔—二氯乙烷合成氯乙烯技术推广应用,加快研发无汞触媒,减少汞污染物排放。推广零极距、氧阴极等节能新技术应用,降低行业能耗。鼓励发展高端精细氯产品,提高耗氯产品的副产氯化氢综合利用水平。  纯碱 在有条件的地区推广全卤制碱技术。  电石 推进乙炔化工新产品、氧热法电石炉、炉气高附加值化工利用、余热综合利用等新技术研发和推广应用,加大石灰氮用作低毒绿色农药和肥料推广力度。  无机盐 开发推广先进的清洁生产技术,发展食品级、电子级无机盐精细产品,加强高温煅烧等无机盐常用工艺的尾气余热利用。  涂料 加强环保型涂料产品的研发和推广应用,加快航空航天等高端领域用特种涂料的开发和产业化,推广全密闭一体化涂料清洁生产工艺。  染料 加强染料及其中间体的清洁生产工艺和先进适用的“三废”治理技术的研发和推广应用,改进染料应用技术和配套助剂,提升染料行业的服务增值水平。  轮胎 发展航空子午胎、绿色子午胎、农用子午胎等高性能轮胎以及低滚动阻力填料、超高强和特高强钢丝帘线、高分散白炭黑及其分散剂等配套原料,推广湿法炼胶及充氮高温硫化等节能工艺,建设轮胎试验场。  专栏3 农用化学品优化升级工程  化肥 氮肥行业要调整原料和动力结构,发展烟煤、褐煤等低阶煤制化肥,原则上不再新建以无烟块煤和天然气为原料的合成氨装置 依托产业优势开发、打造碳一化工等新的产业链条 大力拓展氮肥产品的工业应用。磷肥行业要打造精细磷化工、湿法磷酸精制及深加工等新的产业链条 加强低品位磷矿的利用 提高磷矿伴生资源的综合利用水平。钾肥行业要加大海外钾资源开发力度,提高资源保障能力 提高钾矿伴生资源综合利用水平。鼓励开发高效、环保新型肥料,重点是增效肥料、缓(控)释肥、水溶肥、液体肥、中微量元素肥等 综合原料、市场和物流因素,优化化肥产业布局,推动产能向能源产地或棉粮主产地集中。  农药 发展高效、安全、经济、环境友好的农药品种,进一步淘汰高毒、高残留、高环境风险农药产品,优化农药产品结构 发展环保型农药制剂以及配套的新型助剂,重点发展水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂和大粒剂,替代乳油、粉剂和可湿性粉剂 推进农药包装物回收及无害化处理 开发推广农药及其中间体的先进清洁生产工艺和先进适用污染物处理技术,提升农药生产的环保水平 加快具有自主知识产权的农药新品种创制和产业化。开拓卫生用农药等非农用农药市场 推进农药企业兼并重组,提高产业集中度。  专栏4 绿色发展工程  清洁生产 实施挥发性有机物(VOCs)综合整治,加快涂料、胶粘剂、农药等领域有机溶剂替代和生产过程密闭化改造。开发推广光气等高毒原料替代技术,推广催化加氢、绝热硝化等清洁生产工艺。淘汰含铅涂料、根据国家履行国际公约总体计划要求进行淘汰的高风险产品,以及平炉法工艺生产高锰酸钾、间歇焦炭法生产二硫化碳、有钙焙烧法生产重铬酸钠等高污染工艺。  循环经济 推进磷石膏、氟石膏、造气炉渣、电石渣、碱渣等固体废物综合利用,鼓励利用焦炉气、电石炉气、黄磷尾气等生产化学品。开发推广煤化工、染料、农药等行业废水治理及再利用技术。开发推广废旧塑料、轮胎等有机物的回收利用技术。推进二氧化碳在驱油、合成有机化学品、微藻培养等方面的应用示范。加强高温和强放热工艺装置余热综合利用。加强可降解塑料等绿色产品的开发和推广应用。  节能技术装备 加快推广超重力场传质技术、超临界萃取技术等节能技术,加快推广稀土永磁无铁芯电机、电动机用铸铜转子、高能效等级的中小型三相异步电动机、锅炉水汽系统平衡及热回收工艺设备、高效换热器、低温余热发电用螺杆膨胀机、乏汽与凝结水闭式回收设备等节能装备。  (三)发展化工新材料  围绕航空航天、高端装备、电子信息、新能源、汽车、轨道交通、节能环保、医疗健康以及国防军工等领域,适应轻量化、高强度、耐高温、稳定、减震、密封等方面的要求,提升工程塑料工业技术,加快开发高性能碳纤维及复合材料、特种橡胶、石墨烯等高端产品,加强应用研究。提升为电子信息及新能源产业配套的电子化学品工艺技术水平。发展用于水处理、传统工艺改造以及新能源用功能性膜材料。重点开发新型生物基增塑剂和可降解高分子材料。  专栏5 化工新材料创新发展工程  工程塑料 提升聚芳醚酮/腈、PCT/PBT树脂、聚苯硫醚、工程尼龙、聚酰亚胺等生产技术,加快开发长碳链尼龙、耐高温尼龙、非结晶型共聚酯(PETG)、高性能聚甲醛改性产品等。  氟硅材料 推进苯基有机硅单体产业化进程,重点发展高端氟、硅聚合物(氟、硅树脂,氟、硅橡胶)、含氟功能性膜材料和高品质含氟、硅精细化学品(高纯电子化学品、含氟、硅表面活性剂、含氟、硅中间体等),加快发展低温室效应的消耗臭氧层物质(ODS)替代品。  高性能纤维 重点发展高强和高模碳纤维、对位芳纶、超高分子量聚乙烯纤维、聚苯硫醚纤维、聚酰亚胺纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维等高端产品。重点突破高强碳纤维的低成本、连续稳定、规模化生产技术,加快高强中模、高强高模级碳纤维产业化突破。加快发展纤维级聚苯硫醚、生物法丙二醇和聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂等配套原料。  功能性膜材料 重点开发面向石化化工、冶金、生物工程等领域的高性能分离膜,提高氯碱工业用离子膜膜电阻和跨膜电压等性能,达到世界先进水平。促进燃料电池膜及工业用高性能双极膜装备实现产业化。开发用于酸碱回收的低成本高性能渗析和电渗析设备并实现产业化应用。发展中高端锂离子电池隔膜、软包装膜材料、聚氟乙烯(PVF)和聚偏氟乙烯(PVDF)背板膜、含氟质子交换膜和薄膜晶体管-液晶显示器(TFT-LCD)用偏光片。  电子化学品 发展集成电路用电子化学品,重点发展248nm和193nm级光刻胶、PPT级高纯试剂和气体、聚酰亚胺和液体环氧封装材料。发展印制电路板用特种环氧树脂、聚酰亚胺树脂、热固性聚苯醚树脂等为刚性板配套的特种树脂,以及为柔性板配套的聚酰亚胺薄膜、特种聚酯薄膜和导电涂料等。发展平板显示用液晶材料。发展为新能源电池配套的双氟磺酰亚胺锂等新型电解质、氟代碳酸乙烯酯等新型电解液溶剂。  生物基材料 推进生物基增塑剂替代邻苯类增塑剂。加快发展生物基聚合物如聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚碳酸亚丙酯(PPC)、生物基二元酸二元醇共聚酯、生物基多元醇及聚氨酯、生物基尼龙等。低成本纤维素乙醇及其下游生物基乙烯等重大品种取得实质性进展,实现对石油原料的部分替代。  3D打印材料 加快开发3D打印用光敏树脂以及聚醚醚酮、碳纤维增强尼龙复合材料(200℃以上)、彩色柔性塑料、PC-ABS材料等耐高温高强度工程塑料。提升光固化成型(SLA)、熔融沉积成型(FDM)、激光选区烧结(SLS)、三维立体打印(3DP)、材料喷射成型等3D打印工艺技术水平。  (四)促进两化深度融合  建立石化和化学工业智能车间、智能工厂以及智慧化工园区标准应用体系,加快智能工厂和智慧化工园区试点示范。推动工业互联网、电子商务和智慧物流应用,实现石化和化学工业研发设计、物流采购、生产控制、经营管理、市场营销等全链条的智能化,大力推动企业向服务型和智能型转变。  培育石化和化学工业与互联网融合发展新模式。构建面向石化生产全过程、全业务链的智能协同体系。在炼化行业,重点推进原油调和、石油加工、仓储物流、销售服务供应链的协同优化。建立健全化肥、农药、涂料等生产监督及产品追溯系统,采用物联网、射频识别、物品编码等信息技术,推进生产企业商品编码体系建设,建立产品追溯数据库。积极开展“互联网+农资”活动,鼓励生产企业建立农户基础信息库,提高农化服务水平,实现供需协同。推广农资电商等商业新模式。  专栏6 石化化工智能制造工程  标准应用体系 围绕材料性能和质量控制、安全生产和节能减排、物料管理和产品流通等,加快制修订一批数据采集、传输、交换及接口标准和信息安全标准、智能监测监管标准、电子标签编码及应用标准。制定石化和化学工业智能工厂标准体系。  智能工厂示范 在石化和化工行业建成80家以上智能工厂,提升企业在资源配置、工艺优化、过程控制、产业链管理、质量控制与溯源、能源需求侧管理、节能减排及安全生产等方面的智能化水平。  工业互联网开发与应用 建设石化和化工行业互联网标准化体系,大力推进具有自主知识产权的工业平台软件研发,包括工业云平台、工业大数据平台、三维数字化平台、物联网接入平台、生产优化工具等。开发具有自主知识产权的智能手持终端,用于移动巡检、移动作业、有毒有害气体监测、应急指挥、智能仓储等。  培育智慧物流和电子商务 支持现货交易平台等第三方大型电子商务行业平台发展壮大,创新商务模式。鼓励行业协会、电商公司、农资生产企业联合建立农资电子商务平台。推动化工产品物流信息化发展。  (五)强化危化品安全管理  加强产业发展与城市建设的规划衔接,优化危险化学品规划与布局,推进城镇人口密集区危险化学品生产企业搬迁改造。加快淘汰高风险产品及工艺,提高危险工艺的自动化控制水平和企业安全管理水平。实施全球化学品统一分类和标签制度(GHS),建立全产业链的危险化学品安全监管综合信息平台,启动危险化学品全生命周期管理试点,提升危险化学品本质安全水平。  专栏7 危险化学品本质安全水平提升工程  危险化学品生产企业搬迁改造 推动位于城镇人口密集区内,安全、卫生防护距离不能满足相关要求和不符合城乡规划的危险化学品生产企业搬迁改造。  智能化改造 鼓励危险化学品企业进行信息化、智能化改造,提高本质安全水平。  综合监管平台建设 按照统一标准、规范和模型对危化品全生命周期数据以及各部门监管所需数据进行集成和存储,建设国家级化学品数据中心,建成覆盖全流程的危化品安全监管应用体系。  实施全球化学品统一分类和标签制度(GHS) 加强部际协调,制修订GHS相关法律法规和标准,加强对企业实施GHS的监督管理。  (六)规范化工园区建设  加强化工园区的规划建设,科学布局化工园区。建立化工园区规范建设评价标准体系,开展现有化工园区的清理整顿,对不符合规范要求的化工园区实施改造提升或依法退出。开展化工园区和涉及危险化学品重大风险功能区区域定量风险评估,科学确定区域风险等级和风险容量。支持化工园区开展智慧化工园区试点。  专栏8 化工园区改造提升工程  改善园区安全环保水平的公用工程 建设专业危险化学品处置消防站、污水处理厂、危险化学品废弃物处置设施、公共管廊、公共事故应急池、危化品车辆管理设施(包含危化品车辆专用停车场和危化品车辆道路监管设施)等。  应急响应和救援指挥中心 建设园区监测预警系统(包含基于危化品车辆管理设施的封闭式园区管理系统)、应急响应系统和应急救援指挥中心等。  安全、环保一体化风险管理的智慧化工园区 基于物联网、大数据、云计算技术,整合园区内外关键资源信息的智慧管理系统、以及辅助以上系统正常运行所需的基础设施等。  新型工业化产业示范基地 建成5-8个以石化和化工为主导产业、具有全球影响力的新型工业化产业示范基地,建成一批有产业竞争力的化工特色产业基地。  (七)推进重大项目建设  综合考虑资源供给、环境容量、安全保障、产业基础等因素,有序推进七大石化产业基地及重大项目建设,增强烯烃、芳烃等基础产品保障能力,提高炼化一体化水平。加快现有乙烯装置升级改造,优化原料结构,实现经济规模,提升加工深度,增强国际竞争力。加快推动芳烃项目建设,弥补供应短板。在中西部符合资源环境条件地区,结合大型煤炭基地开发,按照环境准入条件要求,稳步开展现代煤化工关键技术工程化和产业化升级示范,着力提升资源利用和环境保护水平,提高装置竞争力,促进煤炭资源清洁高效利用。  专栏9 基础产品强化保障工程  烯烃 加快推进重大石化项目建设,开展乙烯原料轻质化改造,提升装置竞争力。开展煤制烯烃升级示范,统筹利用国际、国内两种资源,适度发展甲醇制烯烃、丙烷脱氢制丙烯,提升非石油基产品在乙烯和丙烯产量中的比例,提高保障能力。  芳烃 按照国家石化产业布局方案要求,加快石化芳烃产业发展 积极促进煤制芳烃技术产业化,推进原料路线多元化 促进芳烃-乙二醇-聚酯一体化产业基地建设。  有机原料 加快乙二醇、苯乙烯、丙烯腈等产品发展,提高有机原料保障能力 推进原料路线多元化,稳步发展非石油基乙二醇 加快推广清洁生产工艺,推进有机原料绿色工艺改造,重点推进环氧丙烷、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸甲酯等产品的工艺路线改进,加大节能减排力度。  (八)扩大国际合作  深入推进实施“一带一路”战略,支持国内企业参与海外资源的勘探与开发,重点推进油气资源开发、北美页岩气制甲醇和乙烯及下游衍生物、钾肥和轮胎生产基地建设,在有条件的地区实现就地加工转化,形成上下游一体化的战略合作产业链。鼓励骨干企业通过投资、并购、重组等方式获得化工新材料和高端专用化学品生产技术,强化技术消化,促进国内产业升级。发挥我国在煤化工、轮胎、化肥、盐化工、农药、染料等领域的业务技术和生产经验优势,加快国内优势产能与“一带一路”沿线国家的合作,实现产品就地销售,开拓新兴市场。加大石化化工技术装备国际推广力度,推进石化化工企业、装备制造企业、工程设计企业开展业务合作,打造利益共同体,通过石化化工项目建设、重大工程技术装备总承包等方式,带动国产技术装备“走出去”。加快工程服务输出,支持有实力的企业在当地配套建设化工园区、物流基地,形成全方位对外合作的新格局。  专栏10 “一带一路”国际合作工程  产能合作 重点推动轮胎等高比例出口行业和氯碱等产品不易运输、市场区域化行业扩大国际产能合作。轮胎行业重点在东南亚等天然橡胶主产地或市场潜力较大的地区推进产能合作。氯碱行业主要在印尼、缅甸、哈萨克斯坦等兼具能源优势和区域市场优势的地区加强产能合作。氮肥、煤化工等行业重点在越南、印尼、孟加拉等兼具资源和市场优势的东南亚和南亚地区推进产能合作。  资源合作 积极推动油气、天然橡胶、钾矿资源合作,加快老挝、乌兹别克斯坦等海外钾肥基地建设,力争到2020年使海外钾肥基地产量达到120万吨,显著提升我国钾肥的国内外综合保障能力。天然气化工主要在俄罗斯、中东等具资源优势的地区推进产能合作。  技术合作 推动炼化、煤化工、氯碱、化肥等行业开展国际技术合作,鼓励进一步开拓海外技术和工程服务市场,使产能合作、资源合作和技术合作形成合力,带动技术、装备“走出去”,建设海外化工园区。
  • CO2环保制冷剂在欧盟F-gas新规中的应用
    CO2环保制冷剂在欧盟F-gas新规中的应用 ——Memmert新环保制冷系列产品发布 Memmert在ACHEMA2018上推出了采用CO2(R744)作为制冷剂的系列产品:ICHeco 与ICPeco,这是两个新系列不但是环境友好型,而且,跟温室气体制冷箱体更加高效。 CO2制冷剂气候中性 伴随着合成制冷剂的淘汰进程推进,Memmert正在扩充其环境友好型温控箱体的范围,在此之前数十年间Memmert已经依托Peltier技术推出了无需制冷剂的HPP环境测试箱及IPP/IPS低温培养箱,并逐渐形成完整的产品系列。 GWP值(全球变暖潜能)被用来衡量废气对地面附近大气层变暖(温室效应)的影响程度大小,Memmert ICHeco/ICPeco系列立即使用的制冷剂CO2(R744)的GWP值仅为1,因此实际上是气候中性的。 相比之下,制冷剂R134a的GWP高达1430,以100年为跨度考察,在其排放到空气中引起的温室效应是CO2的1430倍。此外,R744不含氯,既不可燃,也无毒,不会造成臭氧层变薄,也不需要处理或回收。这是工业过程的副产品,这就是生产所消耗能源要远比合成含氟制冷剂要少的多的原因所在。欧盟含F气体F-gas法规促使转变 欧盟关于含氟气体F-gas气体新法规旨在到2050年将含氟温室气体的排放量比1990年削减90%。措施包括逐步减少交易量和颁布销售禁令。例如,从2022年1月1日起禁售GWP大于150的商用冰箱制冷剂。“Memmert第一时间做出了反应,以下几个原因,”Memmert研发部门负责人Stefan Kaufmann解释说。“一方面,我们的新款环保箱体有利于改善客户的环境资产负债表,另一方面,它们实际上是免维护的,并且在改善制冷效能方面表现突出。“ICH750eco对比的测量实验结果,显示其平均温升速率快出20%(22℃环境温度)。 ICHeco与ICPeco这两个系列产品还装配有业已验证有效的空气夹套系统。封闭的夹套系统拥有许多优点,适应范围广,可供温湿度环境模拟用。 关于美墨尔特(Memmert)全球领先的温控箱体领导品牌德国美墨尔特(Memmert)成立于1933年。近九十年来,美墨尔特一直致力于精确温控箱体的研发和生产,并引领箱体的发展方向与潮流。公司同时拥有悠久的半导体控温技术(Peltier)经验,为仅有的全系列半导体技术温控箱体制造商。产品包括二氧化碳培养箱、恒温恒湿箱、光照培养箱、低温培养箱、环境测试箱、真空烘箱、通用烘箱、灭菌箱、生化培养箱、超低温冰箱、至尊水浴油浴等。2010年9月11日,德国美墨尔特(Memmert)大中华区全资子公司——美墨尔特(上海)贸易有限公司在上海成立,现在北京、南京及广州设有代表处。“至尊品质,追求卓越,永不妥协”!
  • 月饼质量抽检分析及合规风险解读
    月饼,既是我国的传统美食,又是节日的文化符号。老百姓中秋吃月饼,吃的是味道,品的是文化。国家标准《月饼质量通则》(GB/T19855-2023)中对月饼做出明确定义,以小麦粉等谷物粉和/或食用淀粉、薯类粉、豆类、食用油脂等为原料,添加(或不添加)糖制成饼皮,包裹各种馅料,经加工而成,主要在中秋节食用的传统节日糕点。按地方派式特色分类,可分为广式月饼、京式月饼、苏式月饼、潮式月饼、滇式月饼、晋式月饼、琼式月饼、台式月饼、哈式月饼和其他月饼。月饼作为传统节日食品,其质量安全状况备受消费者关注。为切实防范食品安全风险,确保大家消费安全,国家及地方各级市场监管部门对月饼进行了监督抽检,抽检对象包括生产企业、小作坊、超市、便利店等不同场所。据食品伙伴网食品抽检信息查询分析系统分析,近一年国家及地方各级市场监督管理部门共通报月饼产品21611批次,合格率为99.15%。整体来看,月饼的抽检合格率较高,但仍有183批次的不合格产品被通报。下面,我们对这些不合格产品的具体情况进行详细分析和解读。一、月饼抽检概况2023年9月1日至2024年9月11日,国家及地方各级市场监管部门共通报月饼产品21611批次,合格产品21428批次,不合格183批次,合格率为99.15%。造成近一年月饼抽检不合格的原因主要是菌落总数超标、酸价不合格、违规使用脱氢乙酸及其钠盐、防腐剂混合使用时各自用量占其最大使用量的比例之和超标、过氧化值不合格、霉菌超标等。详细不合格原因见图1。(注:同一批次产品可能存在多个项目不合格,因此不合格项目批次统计大于总不合格产品批次)图1月饼抽检不合格原因统计二、月饼合规风险分析通过对近一年月饼抽检不合格数据的统计分析发现,月饼的主要不合格原因有超范围使用食品添加剂、微生物超标和质量指标不合格。下面对一些高风险因子和可能出现的合规风险作简单分析:(1)超范围使用食品添加剂防腐剂是常见的食品添加剂,指天然或合成的化学成分,用于延缓或抑制由微生物引起的食品腐败变质。长期过量摄入防腐剂对人体健康可能有一定影响。脱氢乙酸及其钠盐被广泛用作防腐剂,对霉菌具有较强的抑制作用,《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760-2014)中规定糕点中脱氢乙酸及其钠盐最大使用量为0.5g/kg,防腐剂在混合使用时各自用量占其最大使用量的比例之和不应超过1。另外,需要注意的是即将实施的《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760-2024)中规定脱氢乙酸及其钠盐禁止在糕点中使用。月饼中防腐剂超标的原因可能是:①个别生产经营企业为防止食品腐败变质,超限量使用该类食品添加剂;②其使用的复配添加剂中该类食品添加剂含量较高;③在添加过程中未计量或计量不准。(2)微生物超标菌落总数是指示性微生物指标,主要用来评价食品清洁度,反映食品是否符合卫生要求。近一年有51批次月饼被检出菌落总数超标。《食品安全国家标准糕点、面包》(GB7099-2015)中规定糕点中的菌落总数限量为n=5,c=2,m=10?,M=10?CFU/g。月饼中菌落总数超标的原因可能是:①生产企业所使用的原辅料初始菌落总数较高,杀菌工艺未达到要求导致;②生产加工过程中卫生条件控制不严格所致;③与产品包装密封不严、储运条件控制不当有关。霉菌是评价食品卫生质量的指示性指标。食品中霉菌数是指食品检样经过处理,在一定条件下培养后,计数所得1g或1mL检样中所形成的霉菌菌落数。《食品安全国家标准糕点、面包》(GB7099-2015)中规定糕点中的霉菌限量为150CFU/g。如果食品中的霉菌严重超标,将会破坏食品的营养成分,使食品失去食用价值,还可能产生霉菌毒素,长期食用霉菌超标的食品,可能危害人体健康。月饼中霉菌超标的原因可能是:①原料发霉或原料、包装材料受到霉菌污染;②产品在生产加工过程中卫生条件控制不到位;③与产品储运条件不当有关。(3)质量指标不合格酸价,又称酸值,主要反映食品中油脂的酸败程度。酸价超标会导致食品有哈喇等异味,长期摄入酸价超标的食品会对健康有一定影响。《食品安全国家标准糕点、面包》(GB7099-2015)中规定,糕点中酸价(以脂肪计)的最大限量值为5mg/g。过氧化值是油脂酸败的早期指标,主要反映油脂被氧化的程度。食用过氧化值超标的食品一般不会对人体健康造成损害,但长期食用过氧化值严重超标的食品可能导致肠胃不适、腹泻等。《食品安全国家标准糕点、面包》(GB7099-2015)中规定,糕点中过氧化值(以脂肪计)的最大限量值为0.25g/100g。月饼中过氧化值(以脂肪计)检测值超标的原因,可能是原料中的脂肪已经被氧化,也可能与产品在储运过程中环境条件控制不当等有关。(4)其他合规风险此外,为避免过度包装造成的浪费和环境破坏,《限制商品过度包装要求食品和化妆品》(GB23350-2021)中规定,生产的月饼包装层数不超过三层,月饼包装不应使用贵金属和红木材料,也不应与其他产品混装。三、月饼生产企业合规建议《中华人民共和国食品安全法》明确规定,食品生产经营应当符合食品安全标准。月饼中添加剂的使用需要符合《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760)的要求。企业生产的月饼还应符合《食品安全国家标准糕点、面包》(GB7099-2015)、《限制商品过度包装要求食品和化妆品》(GB23350-2021),执行《月饼质量通则》(GB/T19855-2023)的月饼产品应满足其中对于感官、理化和检验规则的要求。此外,《市场监管总局关于同意延长月饼旧版包装使用期限的复函》中说明,因《月饼质量通则》(GB/T19855—2023)2024年4月1日刚实施,部分执行《月饼》(GB/T19855—2015)的月饼生产企业仍有较大数量的旧版包装剩余,故其旧版包装材料延长使用期限至2024年10月1日(以生产日期为准)。企业还应加强过程控制,建议参考国家市场监管局发布的《食品安全风险管控清单》建立实施食品安全风险管控清单。明月寄相思,中秋共此时。愿君事事顺,阖家皆安康!
  • 新型催化剂实现高对映体选择性环丙烷高效裂解!
    【研究背景】环丙烷是一种重要的有机化合物,因其独特的结构和化学反应特性,广泛应用于合成药物、聚合物及其他有机材料的合成中。与传统的饱和烃材料相比,环丙烷具有更高的反应性和更强的立体选择性等优点,使其在化学合成中备受关注。然而,环丙烷的裂解反应通常面临低选择性和低产率等问题,这给其在实际应用中带来了挑战。近日,德国马克思普朗克研究所的有机合成方法学大牛、诺奖得主Benjamin List教授团队联合北海道大学Nobuya Tsuji合作在环丙烷裂解反应方面取得了新进展。该团队设计并合成了一种手性Brø nsted酸催化剂,利用该催化剂对环丙烷进行高效裂解,成功实现了对映体选择性的显著提升。通过密度泛函理论(DFT)计算和实验验证,该研究揭示了非共价相互作用在选择性反应中的关键作用,进一步明确了反应机制和选择性来源。研究结果表明,该催化剂在质子化步骤中,通过强的范德华相互作用和电静力相互作用,成功促进了底物的高效转化,最终生成高纯度的烯烃产物。此外,该研究通过对不同底物的反应研究,展示了该催化体系的广泛适用性和优越性能,尤其是在高对映选择性方面的优势。【表征解读】本文通过多种表征手段深入探讨了催化反应的机制及其对映体选择性的来源,揭示了非共价相互作用在这一过程中所起的关键作用。首先,研究团队使用了密度泛函理论(DFT)计算,对反应路径进行了系统的计算,发现了底物与催化剂之间的相互作用。这一发现为理解反应的选择性提供了重要的微观机理视角,特别是在分析不同过渡态的稳定性及其对最终产物选择性的影响方面。针对催化过程中观察到的反应现象,研究者采用了质子核磁共振(1H NMR)和独立梯度模型(IGMH)等微观机理表征手段,得到了催化反应过程中关键中间体的动态变化。这些表征手段使得研究团队能够清晰地监测底物的转化过程,尤其是对环丙烷裂解反应中生成的烯烃产品的形成和选择性分布进行定量分析。通过对比不同底物在反应条件下的行为,团队揭示了反应过程中异构化的发生以及其对最终产品的影响,为深入理解反应选择性提供了新的见解。在此基础上,研究人员通过分子动力学模拟和能量剖面分析,结合DFT计算结果,进一步探讨了催化剂与底物之间的相互作用模式。通过这些表征手段,研究结果表明,底物在催化剂微环境中的适配性以及反应中产生的非共价相互作用对手性选择性具有显著影响,形成了一个复杂的反应网络。这些发现不仅为理解手性催化反应中的选择性提供了新的视角,也为设计新的高效催化剂奠定了理论基础。总之,经过一系列精细的表征和分析,研究深入探讨了催化反应中非共价相互作用对反应选择性的影响机制。这些研究成果为新材料的制备提供了新的思路,尤其是在发展新型手性Brø nsted酸催化剂方面具有重要意义。最终,本文的研究推动了手性催化及其在碳氢化学中应用的进步,为相关领域的科学研究提供了新的技术路径和理论依据。【图文速递】图 1. 背景图2.催化剂和反应条件优化总结图 3. 基材范围图4. 机理研究图 5. 计算研究【科学启迪】本文通过深入分析反应机制,揭示了非共价相互作用在对映体选择性中的关键作用。这一发现不仅丰富了我们对手性催化剂作用机理的理解,还为优化催化剂设计提供了新的思路。其次,采用密度泛函理论(DFT)对反应路径进行计算,为实验结果提供了理论支持,展示了理论计算与实验研究相结合的有效性。这种跨学科的研究方法能够促进催化领域的进一步发展,推动新型催化剂的研发。此外,研究表明,通过对环丙烷的高对映选择性裂解,使用手性Brø nsted酸催化可以显著提高反应的立体选择性。这一成果不仅推动了人工分子在立体选择性方面的应用边界,也为碳氢化学提供了新的技术路径。这些研究成果有助于在药物合成、材料科学等领域开发出更高效、选择性更好的催化反应,展现了手性催化在化学合成中的广泛应用潜力。参考文献:Ravindra Krushnaji Raut et al. ,Catalytic asymmetric fragmentation of cyclopropanes.Science386,225-230(2024).DOI:10.1126/science.adp9061
  • VOCs监测难点、注意点“一网打尽”!环境空气VOCs分析新技术网络会议回看视频上线
    VOCs是烟雾细颗粒PM2.5和臭氧形成的重要前体物,也是引起光化学烟雾、灰霾复合污染等大气污染的主要因素之一。《“十四五”生态环境监测规划》中明确提出,要聚焦机动车、挥发性有机物(VOCs)、扬尘等重点领域,并在O3超标和其他VOCs排放量较高城市开展VOCs组分、氮氧化物、紫外辐射强度等光化学监测。但是,据了解,VOCs监测领域仍存在监测数据质量有待提高、设备的便捷性和性能稳定性有待加强等问题;此外,部分化合物(如部分醛、酮化合物)在空气中含量较低、反应活性较高、性质不稳定,因此检出困难;同时,我国相关标准方法体系尚不完善,乙烷、乙炔、丙烷等组分尚无标准分析方法,醛、酮类分析方法尚未建立,自动监测标准方法也有待继续完善。这些都是VOCs监测领域亟待攻破的难点。2023年5月30日,由仪器信息网主办的“环境空气VOCs分析新技术网络研讨会”于线上成功举行。7位环境领域的专家就VOCs监测方面的难点、重点分别进行报告,参会人数再创新高。中国环境监测总站高级工程师周刚首先进行了题为《HJ 1013-2018 固定污染源废气非甲烷总烃连续监测系统技术要求及检测方法标准解读》的报告。报告从VOCs在线监测技术现状及非甲烷总烃CEMS性能检测标准两个方面出发,指出我国VOCs年排放量约为2500万吨,超过了SO2、NOx、细颗粒物的排放量,已成为目前我国大气污染的主要来源。报告提到,VOCs的监测所用到的主流技术包括氢火焰离子化检测器(FID)、气相色谱法(GC)、傅立叶红外(FTIR)等。《HJ 1013-2018 固定污染源废气非甲烷总烃连续监测系统技术要求及检测方法标准解读》(无回放)北京市化学工业研究院高级工程师尹洧分享报告题为《挥发性有机物及监测技术进展》。据其介绍,我国VOCs监测工作起步较晚,存在企业自行监测质量普遍不高、监测点位设置不合理、采样方式不规范、监测时段代表性不强等问题。并且,目前部分重点企业未按要求配备自动监控设施,部分涉VOCs排放工业园区和产业集群缺乏有效的监测溯源与预警措施。此外,从监管方面来看,我国尚缺乏现场快速监测等有效手段,走航监测、网格化监测等方面尚存在不足。《挥发性有机物及监测技术进展》(回放视频)上海市环境科学研究院工程技术中心主任张钢锋随后进行了《挥发性有机物泄漏检测技术的发展及应用》的报告分享。报告聚焦Leak Detection and Repair(LDAR),即泄露监测与修复技术。LDAR是一项对工业生产过程中的物料泄露进行控制的系统工程,该技术需用固定或移动检测仪器,定量或定性检测生产装置中产生的VOCs泄露点,并修复超过一定浓度的泄漏点从而控制物料损失及环境污染。泄露检测主要应用到的技术包括PID、超声检测、红外热成像等。《挥发性有机物泄漏检测技术的发展及应用》(回放视频)山东省生态环境监测中心高级工程师张凤菊报告题为《环境空气VOCs手工监测技术交流》。报告详细介绍了VOCs的手工监测技术方法,包括吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱、苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法、苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法、挥发性卤代烃的测定活性炭吸附二硫化碳破解吸/气相色谱法、环境空气挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱法等等。《环境空气VOCs手工监测技术交流》(回放视频)中国环境科学研究院高锐主任报告题为《环境空气中醛酮类化合物检测方法优化与初步应用》。大气醛酮类化合物包括:常见单醛类(甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛)、二醛类(乙二醛、甲基乙二醛)及酮类(丙酮、丁酮、环己酮)。据介绍,中国和美国标准中规定检出的醛酮类化合物共计16种,但未包含二羰基类化合物 如果采用紫外检测器进行检测,其中部分化合物存在保留时间相近,无法精确的识别等问题。该研究基于污染源便携采样和环境空气连续监测要求,搭建了不同功能类型的醛酮类化合物采样器 并基于商业衍生化标准品建立了单羰基、二羰基、含氧羰基和杂环羰基等30种大气醛酮类化合物的检测方法。《环境空气中醛酮类化合物检测方法优化与初步应用》(无回放)上海市环境监测中心特聘专家林长青报告题为《环境空气中醛酮类监测的注意点》。OVOCs是环境空气中挥发性有机物中特殊的一类,目前城市大气复合污染问题日益突出,研究环境中醛酮类污染物变化状况对制定科学有效的大气污染控制对策有重大科学意义。分析过程中涉及到的方法包括气体直接进样+阀进样、吸附管采样+溶剂解析、吸附管采样+热解析、气袋/苏玛罐采样+ 冷凝预浓缩、在线原位监测等。检测过程中,需要注意不同厂家DNPH柱空白的差别等问题。《环境空气中醛酮类监测的注意点》(无回放)上海市环境科学研究院高级工程师杜天君报告题为《VOCs和温室气体排放量的移动监测初探》。报告提到,目前我国的环境管理存在监测体系不全面、应用方法不支持、响应速度不及时等问题,需要以创新引领监测技术、快速摸清污染分布、真实锁定排放量值、并全面掌握污染变化,准确评判污染程度。VOCs监测技术主要有传感器技术(常用传感器为PID、FID)、色谱技术、质谱技术、光谱技术(常用技术有SOF、FTIR、DOAS、TDLAS)等,其中,只有光谱技术可实现VOCs总量的监测。《VOCs和温室气体排放量的移动监测初探》(无回放)
  • 理化所在氮掺杂非交替纳米带非线性光学材料方面获进展
    随着激光技术的发展,非线性光学材料在光限幅、全光开关、光通信等领域展现出广阔的应用前景。其中,有机π-共轭材料因具有高的非线性光学系数、低的非线性响应阈值、易于结构调控的非线性光学性能等优势而备受关注。线性并苯类稠环是一类经典的有机π-共轭材料,被广泛应用于有机光电器件中。而该类材料随着共轭长度的增加,化学稳定性变差,极易被氧化或发生Diels-Alder反应。同时,随着共轭体系的增大,分子间聚集程度增强,溶解性及其合成难度提高,因而限制了这类材料的开发及应用。   近日,中国科学院理化技术研究所特种影像材料与技术研究中心副研究员孙继斌、湘潭大学教授陈华杰课题组、英国剑桥大学博士曾维轩等合作,采用酮胺缩合策略,构建了一类化学性能稳定、溶解性好的氮掺杂非交替纳米带分子(图1),并将该类材料应用于非线性光学领域,揭示了氮掺杂非交替纳米带分子优异的反饱和吸收性能(图2)。其中,研究引入末端三蝶烯和侧基三异丙基硅乙炔,有效抑制了分子间的聚集,显著提升了材料的溶解性,是目前已报道的分子长度最长的可溶解氮杂非交替纳米带——含13元稠环分子。此外,多重五元环的植入有效阻断了线性并苯类稠环的全局芳香性,实现了基态与激发态兼具的局域芳香性,因而提高了π-共轭系统的稳定性,使得材料(NNNR-2)的三阶非线性吸收系数达到374cmGW–1,且在同等测试条件下,显著高于经典非线性光学材料C60(153cmGW–1)。   相关研究成果以N-Doped Nonalternant Nanoribbons with Excellent Nonlinear Optical Performance为题,发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、湖南省教育基金会和玛丽居里研究计划的支持。图1. 氮杂非交替纳米带分子NNNR-1和NNNR-2的(a)化学结构和(b)理论结构模拟图2. 氮杂非交替纳米带分子NNNR-1和NNNR-2的非线性光学性能
  • 曝金奇仕可致婴儿患佝偻病 质监部门已介入调查
    金奇仕陷“佝偻门”疑云 记者解读三大疑点   “金奇仕”公司官网宣传图。     记者昨日在市面看到,金奇仕乳钙胶囊一盒售价就超过200元,比一般钙片贵出一大截,不少母婴店都力推。   金奇仕陷“佝偻门”疑云 记者解读三大疑点   日前,浙江经视报道称,多名消费者投诉,婴儿食用了广州金奇仕营养品有限公司的产品后出现佝偻病。此事引发多方关注。   昨日,广州市质监局向本报记者表示,对于浙江消费者所反映的涉嫌有问题的金奇仕鳕鱼肝油胶囊和乳钙胶囊两种产品,近日质监执法部门已经进行了调查研究。   日前,浙江经视报道称,多名消费者投诉,婴儿食用了广州金奇仕营养品有限公司的产品后出现佝偻病。   疑问一:   产品质量是否有问题?   记者昨日了解到,广州市质监局已经介入到事件调查。该局联系人对记者说,他们所了解的情况是,金奇仕的鳕鱼肝油和乳钙胶囊是从挪威进口的,在海关入关时胶囊就已经密封到锡纸里,属于成品。此外,产品会在广州分装,是指在广州把这些胶囊锡纸装到不同的盒子里,然后加上中文标识,“对于这类产品的质量问题由检验检疫部门把关。”   “我们每批次的产品都有经过检验检疫,合格后才能投放。”昨日,广州金奇仕市场总监黄小姐对本报记者说。此外,金奇仕也把产品分别送到广东的检验所和一家瑞士第三方认证机构进行检验,其乳钙产品每粒含钙元素60mg。   黄小姐说,公司早前曾经派人陪同患儿到杭州大学的儿童医院检查,“钙指标都正常,只有磷超标。”黄小姐说公司现正和浙江这家电视台联系,希望能获得反映有问题的小孩子的清单。她估计浙江省消委会将受理投诉然后鉴定责任,公司会“全力配合”。   疑问二:   推销手法是否存误导?   昨日,一位金奇仕消费者李小姐告诉记者,自己曾经在广州人民中路的婴童用品店给孩子买过金奇仕鳕鱼肝油,促销员向她推介说:“吃这个鱼油,会让宝宝长得聪明,增加DHA,促进孩子大脑发育。”   金奇仕到底把自己当“营养品”、“保健品”、“儿童食品”还是“儿童药品”卖呢?黄小姐说,公司产品属于营养食品,不是保健品,更不是有治疗作用的药品。但是她表示,不排除个别终端销售人员会在传递上存在口误,混淆营养品和保健品的概念。   疑问三:   是否为“洋品牌”身份?   金奇仕到底是不是“洋品牌”?昨日,记者登录金奇仕的官网,可以看到该公司的鳕鱼肝油介绍文字:“来自挪威的深海礼物”。而在“关于我们”栏目却表明,金奇仕国际(kingkeys)是一家基于本土,整合全球资源的中国企业。   不过,有消费者反映在其产品包装上有“新西兰金奇仕营养品研究中心”监制的字样。而其官网却称,广州金奇仕营养品有限公司负责金奇仕品牌所有产品在中国地区的运营。这到底怎么回事?   “无论从官网还是宣传片上,我们都说自己是一个中国企业。”黄小姐回应说,包装上的信息是想反映产品确是从挪威进口的,由新西兰方面进行营养素检测和配方咨询。她表示,公司确实也有在境外注册,目的是“方便整合全球资源”。   专家说法   佝偻病一般都是   由于缺钙和维生素D   昨日,中山大学公共卫生学院营养学系蒋卓勤教授对本报记者表示,儿童得佝偻病一般都是由于缺钙和维生素D引起的,其中缺维生素D的话钙就无法吸收,服用鱼肝油就是为了补充维生素D。   蒋卓勤指出,无论是鱼肝油还是钙片,都分成药品级、保健品级和食品级三个级别,主要区别是药品级的有关成分含量会“较高”。此外,前两者都需要经过相关管理部门审批。对于钙片吃多了会不会得佝偻病,蒋卓勤给出了否定的答案,但是他提醒如果过量补钙有机会得肾结石。 (来源:广州日报)   杭州多个宝宝吃补钙品后反缺钙 严重者得佝偻病   家长给宝宝吃补钙产品在当下已然成为一种常态,不过,杭州有那么一群家长爆料,他们宝宝在吃了一款名为“金奇仕”的补钙产品后,莫名奇妙地得上了缺钙病,严重的还得了在医学上被认为是可能无法逆转的佝偻病。   补钙产品、缺钙情况、佝偻病,这三者之间到底是一个巧合,还是有着必然的联系?昨天,记者就此事展开了深入调查。   杭州多个宝宝吃补钙产品却缺钙   杭州市民姚女士的宝宝从9个月大的时候开始吃一种名为“金奇仕”的补钙产品,“宝宝吃金奇仕鳕鱼肝油和乳钙后的第三个月,我们带他去做例检,却被告知患了佝偻病。”姚女士说,当时宝宝只有12个月大,而究其原因,医生表示是因严重缺钙所致。医生这样的回答让姚女士纳闷了,宝宝一直在吃补钙产品,怎么会严重缺钙呢?“吃‘金奇仕’前,宝宝做例检都是正常的,因此我怀疑,佝偻病是不是‘金奇仕’所导致的?”   姚女士家宝宝的遭遇是个案吗?随后,记者又接到了几位杭州宝宝家长的反映,他们都有两个共通点:一是宝宝都服用过“金奇仕”的补钙产品 二是服用后宝宝都处于缺钙状态。记者在向5位宝宝家长了解情况后,粗略地将其症状作了总结与分类:一周岁以下的宝宝,出现最常见的症状为肋骨外翻、牙齿滞长或缓慢生长 而一周岁以上的宝宝则是肋骨外翻、走路出现X型腿。对于造成这些症状的原因,5位家长给出了一致的答案:在医院检查后,医生说是由缺钙所致。   不过,对于记者提出的“金奇仕”补钙产品与孩子缺钙之间是否有必然的联系,家长们都表示,目前只是怀疑,并没有证据表明其关联性。   商家表示购买补钙产品家长需谨慎   在对几位家长的采访中,记者了解到,他们大多是在杭州各婴幼儿馆以及网上购买“金奇仕”的补钙产品的。昨天下午,记者来到比因美特(注:就是贝因美)九堡左邻右舍店进行暗访,在该店的补钙产品区域,记者看到了“金奇仕”的系列产品在售,分别有婴幼儿鳕鱼肝油、力智乳复合钙、DHA藻油软胶囊等产品。   记者佯装成消费者,并表示要帮朋友代买一盒“金奇仕”的乳钙产品。得知记者的要求后,该店导购员立马告知:"金奇仕’刚刚在电视上被曝光了,好像是宝宝吃了后出现缺钙现象,你最好考虑一下,是否还是要继续购买。”导购员说,该产品被质疑后,他们对每一个来购买的顾客都会告知提醒,而当记者问及厂家是否对该情况有回应时,该导购员表示目前尚不清楚,“不过,我们并没有收到任何关于下架的通知。”   随后,记者拿了一盒“金奇仕”力智乳复合钙仔细查看,发现外包装盒上并没有任何批文和授权销售的文号,而在盒子的反面,却印着一系列的地址,“足迹”遍布到欧洲、亚洲、大洋洲等,印着的标签是这样的:原产地来自挪威,监制为新西兰金奇仕营养品研究中心,中国区域总代理是在广州的。更有意思的是,在盒子的另一侧,还写着“浙江专供”四个大字,实在让人捉摸不清。   该钙产品并不属药品、保健品范畴   记者看到,“金奇仕”力智乳复合钙的外观,与成人所食用的深海鱼油、鱼肝油等类似,包装与药品有点相像。而且也有家长表示,他们在选购产品时,导购员向他们介绍该产品属于保健品。随后,记者便在杭州市食品药品监督管理局的官方网站上进行查询,但是并没有查到与该产品相关的批准文件。   昨天傍晚,记者联系上了杭州市食品药品监督管理局相关工作人员,应记者要求,该工作人员对此产品进行了查询并得出了结果:"金奇仕’力智乳复合钙、婴幼儿鳕鱼肝油等系列产品均不属于药品与保健品范畴,而是被归到了食品类。”该工作人员告诉记者,“金奇仕”产品事件,药监部门已关注到,“不过,药监部门目前还没有对食品类具体监管的执法职责。”   随后,记者拨通了浙江省消保委的投诉电话,省消保委一位姓韩(音)的工作人员表示,目前尚未接到这方面的投诉,不过,该工作人员在获知记者所描述的事件后也表示,省消保委将会关注此事。   不过,当记者欲联系杭州市食品监管部门时,该部门工作人员已经下班,因此,并没有从食品监管方面了解到该产品的情况,本报将会后续报道中再作采访。   “金奇仕”适合婴幼儿正常营养补充   对于杭州多位宝宝出现的情况,金奇仕中国区总代理广州金奇仕营养品有限公司又有怎么样的说法?记者翻看了该公司的官方网站,在显眼位置就找到了一则标题为“郑重声明”的公告,公告中写到,“金奇仕”产品是适合长期补充的营养食品,非保健品,更非药品。其中的营养素补充含量是参考国家营养膳食指南确定的,天然且安全,仅适合婴幼儿的正常营养补充,因为产品不是具有治疗作用的药品,所以对有特殊需求的宝宝,不能起到治疗作用。   这个公告是不是说明,“金奇仕”的钙产品只能作为补钙的辅助呢?带着这样的问题,记者拨通了“金奇仕”的咨询热线,接电话的工作人员表示,对杭州宝宝的情况公司已了解,并在日前已带该宝宝去医院作了检查,“那个孩子经过微量元素的检测后显示,磷是偏高的,这就不利于钙的吸收。而且,佝偻病并不一定是缺钙导致的,也有可能是缺维生素D。”   该工作人员介绍,“金奇仕”力智乳复合钙、婴幼儿鳕鱼肝油等产品属于膳食类补充产品,“宝宝在健康不缺钙、不缺微量元素的情况下,可以长期食用金奇仕产品。但是,一旦宝宝出现严重缺钙等情况,就应该及时遵医嘱补充大剂量的钙制品了,至于在这期间是否停用金奇仕产品,家长可根据宝宝的自身情况,询问医生后作出决定。”   目前,广州金奇仕营养品有限公司表示,已经对此事密切关系,并承诺:如果有任何证据显示孩子是因为吃了“金奇仕”产品而得病的,公司愿意承担一切相关的责任。(来源:现代金报)
  • 奕枫仪器从2014中国环博会IE expo凯旋归来
    奕枫仪器作为中国环博会的老兵,这次在中国环博会展示最新的产品,受到的了观众的热烈欢迎。在这次环博会上,我们碰到一些老朋友,结识了新朋友。公司展位位于大气展区,公司ProtIR 204M傅里叶红外烟气分析仪作为一个完整的烟气监测方案,受到了与会的专家学者和观众的关注。同时公司推出水质一揽子解决方案,为集成商提供新方案和新思路,受到了热烈欢迎。由中国环境科学学会、德国慕尼黑国际博览集团、中贸慕尼黑展览(上海)有限公司等单位联袂举办的IE expo 2014中国环博会将于2014年5月20-22日在上海新国际博览中心举行。 秉承全球环保第一展德国IFAT母展48年的品质,作为亚洲最具影响力的环境技术交流盛会,IE expo2014,中国环博会将荟集全球顶级膜、水处理、泵阀管件、固体废弃物处理、资源回收利用、大气污染治理,室内空气污染治理、场地修复、环境监测、环境服务业等行业精英与解决方案,展会同期还将举办中国环博会环境产业高峰论坛,来自政策制定部门、科研院所、领先技术企业的百余名业内顶级专家全程参与200多场专业会议论坛,致力于打造一个政、产、学、研一站式环境技术交流平台。
  • 近期拟建BDO项目汇总
    本文将集中展示近期拟建的BDO项目。目前BDO(1,4-丁二醇)工业化的工艺路线如图所示:1、山东睿安生物科技5.5万吨/年BDO项目启动2月14日,由北京石油化工工程有限公司EPC总承包的山东睿安生物科技有限公司顺酐法制5.5万吨/年BDO项目启动会在西安召开。该项目由江苏睿安应用生物技术股份有限公司旗下山东睿安生物科技有限公司公司投资建设,以山东省济宁市新材料产业园区为载体,投资建设BDO项目,为其下游PBAT产品提供原料。其顺酐法制BDO采用庄信万丰先进的工艺技术,计划2023年10月建成投产。项目以“环保科技”为产业发展方向,是山东睿安生物科技有限公司公司延链补链,促进产业的全面升级的重大项目。2、新疆中泰金晖科技有限公司年产30万吨BDO项目2022年1月29日,新疆维吾尔自治区生态环境厅发布建设项目环境影响评价文件受理情况的公示。公示的项目中包括新疆中泰金晖科技有限公司年产30万吨BDO项目。总投资为511566 万元,其中自有资金 153470 万元,债务融资358096 万元,整个项目的建设周期为27 个月。3、三维股份拟启动30万吨/年BDO及可降解塑料一体化项目1月20日晚间,三维股份公告表示,公司控股子公司内蒙古三维新材料有限公司拟启动30万吨/年BDO及可降解塑料一体化项目(一期),预计一期项目总投资为43.66亿元。 4、中石化重庆年产30万吨BDO一体化项目环评公示近日,中国石化集团重庆川维化工有限公司年产30万吨BDO一体化项目环境影响评价公众参与第一次信息公示。项目总投资745707万元;拟建设30万吨/年甲醛装置、30万吨/年BDO装置、10万吨/年乙炔装置、合成气分离装置以及60万吨/年醋酸装置,循环水场、化学水处理等辅助设施。5、万华MDI分离及丙烯法BDO项目万华化学拟在宁东基地投资建设MDI分离、丙烯法BDO项目。该项目总投资150亿元,主要建设60万吨/年MDI分离、32万吨/年丙烯法制BDO等,后续规划建设醋酸、醋酸乙烯、EO/EOD等煤化工下游项目。该项目属于精细化工产业,产品广泛用于氨纶原料等领域,对于拉长延伸高性能纤维产业链,培育高性能纤维产业集群具有重要意义。6、美克化工10万吨/年BDO项目美克化工拥有27万吨/年产能,另有10万吨/年产能在建,预计2022年10月投产。本次资产重组完成后,公司将具备年产27万吨BDO、62万吨甲醛(用于生产BDO)、17万吨甲醇(用于生产BDO)的生产能力,将成为我国BDO行业龙头企业。7、东华科技新疆曙光绿华年产10万吨BDO联产12万吨PBAT项目开工3月1日,新疆曙光绿华年产10万吨BDO联产12万吨PBAT项目开工仪式在新疆第二师铁门关市双丰工业园区隆重举行。
  • 免疫系统暴打自己人?原来你患的是这种病|甲状腺系列科普(十)
    阿瓜在单位体检时,查出患上了桥本甲状腺炎。一开始听到是“炎症”,阿瓜觉得应该没有大碍,吃点消炎药说不定就好了。  但医生说,这不同于普通的炎症,它是一种自身免疫系统疾病,需要特别注意。阿瓜的情况属于前期,由于没什么明显的症状,暂时不需要吃药进行治疗。  听完医生的介绍后,阿瓜一头雾水:什么叫做自身免疫系统疾病,是我的免疫力出问题了吗?为啥我要特别注意,但是又不用吃药?  看到小宋的情况,你是不是也对桥本甲状腺炎一头雾水?今天我们就来一探究竟,看看桥本甲状腺炎究竟有什么样的真面目。 图源自familydoctor.org  甲宝玉(西湖欧米) | 撰文  在前面的甲状腺疾病大家族中,我们都没有提到过这个词——自身免疫性甲状腺疾病,桥本甲状腺炎就是其中一员。  “狠起来连自己都打”  免疫系统,就像是我们体内的安保系统。  这个安保系统,由三大部门——免疫器官、免疫细胞和免疫活性物质组成。  人体的免疫系统 制图:西湖欧米  安保家族非常庞大,比如免疫细胞部门,就包含了淋巴细胞、单核吞噬细胞、中性粒细胞、嗜碱粒细胞、嗜酸粒细胞、肥大细胞、血小板等。  每个部门的成员需要各司其职,才能保护好我们的身体。  一些想进入人体内“搞事情”的坏家伙,我们称为抗原,即所有能诱导机体发生免疫应答的物质。每次病毒、细菌等抗原进入人体的时候,免疫细胞就会发现它们并吹响警报,这时候安保家族就会派出对应抗体来对付它们。  人体内的各种物质,是敌是友,安保家族又如何辨认呢?其实这都归功于免疫细胞的能力,免疫细胞是机敏的“警长”,能识别外来入侵的抗原。  当然,如此厉害的“警长”也会有看走眼的时候——在保卫战中一旦认错了攻击对象,就会误攻“自己人”,这就是我们所说的自身免疫性疾病。我们熟知的很多疾病都是自身免疫性疾病,如类风湿性关节炎、系统性红斑狼疮、甲亢等。  我们今天要介绍到的桥本甲状腺炎,就是典型的免疫系统“暴打自己人”的情况,这和安保系统中的一种免疫细胞——淋巴细胞有密切关系。  桥本甲状腺炎是怎么来的  桥本甲状腺炎(Hashimoto's thyroiditis),也称“慢性淋巴细胞性甲状腺炎”,是甲状腺被一系列细胞或抗体介导免疫过程攻击后所导致的自体免疫性疾病  桥本氏甲状腺炎患者的甲状腺在低倍率显微镜下所呈现的影像 图源:wikipedia.org  前面我们提到,这种疾病和淋巴细胞关系密切:人体中的淋巴细胞一不留神走错了路,跑到了甲状腺上皮滤泡细胞队伍中间,淋巴细胞和滤泡细胞面面相觑——“哥们,你谁啊?”  淋巴细胞一看,“这小子我不认识,八成是外来入侵者!”淋巴细胞作为“警长”,二话不说拿起武器(抗体),直接冲上去一顿暴打,于是,甲状腺惨遭毒手,而作为甲状腺主人的你,不可避免地患上了桥本甲状腺炎。  也就是说,当体内的免疫系统“错乱了”,产生了抗体攻击甲状腺细胞,把它们当成了外来入侵者,你就患上了桥本甲状腺炎。  当淋巴细胞攻击了上皮滤泡细胞,并浩浩荡荡进入甲状腺内部的时候,甲状腺球蛋白(Tg)傻眼了——免疫细胞一看到Tg,直接生成了甲状腺球蛋白的抗体(TgAb),一路追杀Tg。  被追杀的小倒霉蛋Tg是由甲状腺滤泡细胞产生的一种糖蛋白,是生成甲状腺激素(T3和T4)的重要底物。我们也可以简单把Tg理解成T3、T4的母亲,所以当Tg被免疫细胞“误杀”时,我们体内的T3和T4就大量减产了。  甲状腺激素的产生和运输路径 图源自my.clevelandclinic.org  Tg生成T3和T4的过程还要依靠酶的催化,这种酶的名字叫甲状腺过氧化物酶(Thyroid peroxidase,TPO)。当Tg正在被免疫细胞追杀的时候,TPO也没能逃过“连坐”的命运——免疫细胞也不认识它,于是马上派出过氧化物酶抗体(TPOAb)对付它。  这下麻烦了,Tg和TPO都在被追杀,而甲状腺细胞伤亡也非常惨重,这就导致在甲状腺外游离的T3和T4兄弟俩回不了家,他们只好成为孤儿,在人体的血液和其他器官中四处流浪。  体内甲状腺激素T3和T4的增多,会让人出现甲亢的症状,比如吃得多,饿得快,脾气也不好……当然,这还只是桥本甲状腺炎的第一阶段——甲状腺毒症期。  但甲亢阶段的持续时间是比较短的。一方面,这是因为T3和T4的母亲——Tg被大量消灭,导致T3和T4的产量降低 另一方面,游离的T3和T4在人体的各个器官中逐渐被消耗,这个时候,人体会感觉好像病好了,甲亢症状也都没了。  其实甲亢的症状消失也意味着,你已经进入了桥本甲状腺炎的第二阶段——稳定期。  紧接着,T3和T4慢慢开始负增长了,你就会进入桥本甲状腺炎的第三个阶段——甲减,这时候你可能会逐渐出现畏寒、乏力、心率减慢、食欲减退等症状。  桥本甲状腺炎初期可能并无症状,但随着病情的发展,某些患者最终可能变成甲减。对于这一历程颇为波折的疾病,我们要如何应对呢?  慎吃药,多复查  我们都知道,桥本甲状腺炎是因为免疫细胞“暴打自己人”导致的,但免疫细胞究竟为什么会攻击人体,这个原因暂未查清。  不过,有一些比较容易诱发桥本甲状腺炎的因素,我们需要注意:  1. 性别因素(女性患病的概率大约是男性的七倍)   2. 遗传因素(直系亲属中有患有桥本甲状腺炎的或者其他自身免疫性疾病的更易患上)   3. 环境触发因素,如感染、压力或辐射暴露(压力导致激素水平变化、受到辐射的人群都更易患上)   4. 碘过量(碘摄入量过多的人群易患上)   因此,大家要注意调节,不要压力太大,也不要摄入过多的碘,切勿惹怒了自己体内的“免疫细胞”。  如果不幸得了这种病,又该咋办呢?  一句话:多测甲功,慎重吃药。此外,有几个治疗桥本甲状腺炎的要点需要大家注意:  首先,大家要明白一点——桥本甲状腺炎是否需要治疗,取决于你甲状腺功能是否正常,以及是否出现了对应的甲亢/甲减症状。所以一旦你发现自己有点儿“不对劲”,一定要及时就医,甲功、超声抗体检测可以考虑都做一遍,再遵医嘱配合治疗。  其次,如果平时你完全没有症状,甲功也是正常的,这种情况就不需要吃药,定期复查就好。  最后,大家还需要注意根据自身的情况(甲亢或者甲减),调整饮食,多吃能提升免疫力的食物,至于需不需要补充碘,还需要根据医生的诊断来,切勿胡乱补充!  一般来说,桥本甲状腺炎无法治愈,一旦患病,便会伴随我们一生。不过,大部分患者都不会有任何的临床症状,如果甲功正常,其实并不需要治疗,定期复查即可。对于部分有了显著症状、需要治疗的患者,现代医学也能使他们的寿命和生活质量与正常人一般无二。因此,这个“免疫系统暴打自己人”的病,听起来很可怕,实则很“温柔”。  参考文献  1. McGee, Elizabeth A. Hsueh, Aaron J. W. (2000). "Initial and Cyclic Recruitment of Ovarian Follicles". Endocrine Reviews. 21 (2): 200–214. doi:10.1210/edrv.21.2.0394. PMID 10782364.  2. Hashimoto's disease - Symptoms and causes - Mayo Clinic  3. Departments and Centers - Mayo Clinic  4. Hashimoto’s Thyroiditis | American Thyroid Association  5. Hashimoto's Thyroiditis: Symptoms, Causes, and Treatments (webmd.com)  6. 《原来甲状腺这么重要》彭林主编. 广东科技出版社.
  • 傅若农:气-固色谱的魅力
    编者注:傅若农教授生于1930年,1953年毕业于北京大学化学系,而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年,傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期,傅若农教授在干校劳动的间隙,系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书,从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家,见证了我国气相色谱研究的发展,为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势,以飨读者。   第一讲:傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势   第二讲:傅若农:从三家公司GC产品更迭看气相技术发展   第三讲:傅若农:从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状   第四讲:傅若农:气相色谱固定液的前世今生   一、 气-固色谱早于气-液色谱问世   大多数人知道1952年Martin和Synge由于发明了气相色谱而获得诺贝尔化学奖,但是,真正的第一台气-固色谱仪是Erika Cremer和她的学生在奥地利因斯布鲁克(Innsbruck)大学开发出来的。1944-1945年第二次世界大战正酣期间,Cremer和她的学生设计开发出第一台气-固色谱仪。在此期间有一段迷人的故事。   Erika Cremer(1900-1996)学的是物理化学,具有很好的吸附/解吸方面的研究背景。1940年,她进入奥地利因斯布鲁克大学参与了乙炔的氢化研究工作,她碰到的问题之一是测定混合物中的乙炔和乙烯的含量,她在开始时的试验是用选择性吸附方法进行测定,但是,她发现这两个化合物的吸附热的差别不足以使它们用经典的吸附方法得到分离,与此同时她很熟悉由Hesse写的液相色谱教科书(1943年出版),此书让她知道可以考虑使用吸附色谱的方法,用气体作流动相,利用吸附性差别来分离混合物。   Cremer经过研究和思考,总结了她的新思路并写成一篇短文,投送到Naturwissenschaften 杂志发表,该杂志于1944年11月29日收到她的论文,1945年2月杂志接受了她的论文, Cremer收到出版社的清样后立即校对返回。可是当出版社正准备以特刊付印时,出版社工厂在空袭中被炸毁,所以这篇论文葬身于废墟之中,一直未能发表,直到31年后的1976年才作为历史文件发表。   在第二次世界大战结束以后,奥地利因斯布鲁克大学的实验室大部分被毁了,但是Cremer的一个新来的研究生Fritz Prior,可以在他原来的中学(他原是这个中学的老师)进行试验,作为他的博士论文,Cremer决定进行在空袭中被炸毁论文中设想的气-固色谱仪器和方法,幸运的是她原来自己设计制作的热导池还在,她们组装的气相色谱仪具备了现代气相色谱仪的主要部件,氢气发生气做载气,有载气流量调节器,有一个进样系统,分离用色谱柱和一个热导检测器,这一方案现在还存放在德意志博物馆的波恩分馆中展出。   1947年春Prior的工作结束了,得到了正结果,这一仪器可以定量分离空气、乙炔、乙烯。下图是这篇论文的一张分离图。 图 1 Prior 分离乙炔和乙烯的色谱 色谱柱:u型管,直径1 cm,填充硅胶20 cm 柱温 25 ℃. A= 空气, B= 乙烯, C= 乙炔 图 2 1959年Cremer在东德举行的气相色谱报告会时和当代四位著名色谱学专家的合影 (中间是Cremer) (来源:L. S. Ettre,Chromatographia,2002,55:625)   二、 早期的气-固色谱的固定相   气-固色谱的出现早于气-液色谱,这也是因为在上世纪40-50年代有几位出色的物理化学家研究吸附剂的吸附理论,为气-固色谱奠定了理论和实际基础。   在上世纪后半页用于气-固色谱的吸附剂有硅胶、活性碳、氧化铝、分子筛、石墨化炭黑、碳分子筛、多孔聚合物等,这些吸附剂可以作填充柱的固定相,也可以填充或涂渍到玻璃、金属或弹性石英毛细管中。这些吸附剂的用途如表 1 所示。 表 1 吸附剂的应用领域   1、硅胶吸附剂   气相色谱发展早期,硅胶可以用作气-固色谱的固定相,也可以用作气-液色谱的载体,由于硅胶制作工艺、原料表面积及孔径的不同,其分离性能有很大的差别,为此厂家进行了标准化的分级,有不同品牌和规格的色谱用硅胶,下表是Rhone- Progil 公司生产的球型多孔硅胶,而Waters公司又把其中的 Porasil 进一步筛分成不同粒度的产品。 表 2 商品硅胶的型号和规格   我国当时的天津第二试剂厂也生产了DG-1,DG-2,DG-3和DG-4,其性能类似于Porasil A,Porasil B,Porasil C,Porasil D。例如Supelco公司和Sigma-Aldrich公司供应用于分析硫化合物的硅胶填充色谱柱:Chromosil 310和 Chromosil 330,有许多实际使用的报告。   硅胶吸附剂的填充柱使用者不多,但在分析硫化物的场合仍然有人在用,如上海大学的Hui Wang等使用Chromosil 310和 GDX 502(极性聚合物多孔小球)以吸附-解吸方是分析色谱方式分析氢气中 ppb 级 SO2. (Intern.J. hydrogen energy,2010,35:2994-2996)。   德国的 Martin Steinbacher等也是使用Chromosil 310 柱(152cm x 3.2mm id )分析土壤和大气中的微量的硫化羰和二氧化硫(Atmospheric Environment, 2004,38:6043&ndash 6052)。   英国的 Evelyn E. Newby 利用 Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )在60℃分析口腔气体中的硫化氢和甲基硫醇等气体,评价牙膏消除口臭的作用(Archives of oral biology 53,2008, Suppl. 1 :S19&ndash S25)。   美国的Julie K. Furne等利用Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )分析排泄物中的硫化氢。(J. Chromatogr.B, 2001,754:253&ndash 258)。   英国的M. Steinke 等使用Chromosil 330 柱(183cm x 3.2mm id )的顶空气相色谱法测定二甲基硫化物评价硫代甜菜碱裂解酶的活性。(J. Sea Research,2000, 43:233&ndash 244)。   2、 氧化铝吸附剂   氧化铝有5种晶形,在气相色谱里多用g型,它有很好的热稳定性和机械强度,其含水量不同吸附性就有很大的差异,所以在使用前要进行适当的活化处理。上世纪80年代已故色谱学者鞠云甫对氧化铝吸附剂做过深入研究,他得到如下的结论:   (1) 可用改变热处理温度的方法来控制g-氧化铝微球的比表面, 氧化铝微球在350 ℃ 发生相转变, 至420℃ 完全转变为g氧化铝。   (2) g-氧化铝微球表面的酸, 主要是路易斯酸可用涂渍固定液改性的方法予以降低。改性后的 g-氧化铝微球表面酸度低于国外氧化铝表面酸度, 这种改性减弱了固定相的极性。   (3)热处理温度对要分离组分的保留值有重大影响,如用0.3% 阿皮松-L 对经过500℃ 灼烧4小时得到的g-氧化铝微球改性而制得的固定相, 在85 ℃ 柱温下能够全分离C1-C 4的烃类15个组分。(鞠云甫等,燃料化学学报,1983,12(1):69-76)   但是后来的研究表明,人们用碱金属卤化物让氧化铝改性,也可以得到很好的效果。英国的 A. Braithwaitel等研究了用碱金属卤化物处理氧化铝的表面,得到以下的结论:   (1) 未改性氧化铝表面有路易斯酸活化点,可以与不饱和烃的p电子产生作用,比饱和烃的保留时间增加,同时不饱和烃的色谱峰会产生拖尾,用碱金属卤化物改性氧化铝表面会消除拖尾,但是也会影响饱和烃和不饱和烃的分离保留因子。   (2) 氧化铝的改性必须要减少路易斯酸活化点,以便形成更为均一的表面性能,假定氧化铝表面的改性过程是碱金属阳离子和阴离子的共同作用,那么改性剂的阴离子就有选择性封闭大部分路易斯酸活化点的作用,这些活化点就不能再和被分析物作用,但不是所有的卤化物阴离子都有这一作用。改性剂的阳离子也会影响氧化铝的吸附作用,主要是卤化物的阳离子随其阳离子体积的减小,使烯烃/烷烃的分离度增加。其原因显然是表面上的极性或者是表面上阳离子的电荷密度增加所致,或者是两种原因的结合所致。   (3) 假定阳离子对氧化铝表面的改性是由于它降低了吸附剂的吸附特性,从而降低了吸附物质和吸附剂的作用力,被改型吸附剂的活性就可以用改性剂的量来控制,但是只要很少量的改性剂就可以使色谱峰的拖尾消除,得到对称的色谱峰。改性剂浓度超过一个临界值盐就会析出来,就起不到封闭活化点的作用,改性剂的浓度在2-4%之间。(Chromatographia,1996,42(1/2):77-82)   3、分子筛吸附剂   1925年人们发现了天然泡沸石(如菱沸石)对水、甲醇、乙醇等蒸气有很强的吸附作用,而对丙酮、醚和苯等蒸气则不予吸附,这种泡沸石就是天然的分子筛。后来人们模仿天然泡沸石的生成条件,并不断改进合成工艺,合成了多种类型的人造分子筛。所以叫做分子筛,是因为泡沸石具有象笼子一样的结晶结构,笼子的孔穴大小一致,而且正好是与分子的尺寸大小相当,分子尺寸比泡沸石孔穴尺寸小的就容易吸附,相反就不吸附。   分子筛具有几何选择性:分子筛的结晶结构有一定的尺寸,不同类型的分子筛具有不同的尺寸,表 中的数据。因而分子筛的选择性和所用分子筛类型及被分离化合物的临界尺寸有关。所谓临界尺寸是指垂直于其长度的最大横截面的直径,一些化合物的临界尺寸见表3。 表3 气固色谱用分子筛的几何尺寸   分子筛对极性分子和极化率大的分子作用力强,对极性分子和不饱和烃分子有较大的亲和力,如在4A 分子筛上吸附下列气体的能力依次加大:   O2 图3 SBA-15投射电镜图 (A) 6nm, (B)8.9nm (C) 20nm, (D) 26nm   平均孔径数据来自BET和X-射线衍射结果.   国内一些单位把SBA-15介孔分子筛作为气-固色谱固定相,如中科院煤炭化学研究所的赵燕玲等研究了SBA-15介孔分子筛作为气相色谱固定相对含有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯的气态烃类混合物和正己烷/l-己烯、正庚烷/l-庚烯、正辛烷/1-辛烯 3 种液态烃类混合物的色谱分离性能 并与硅胶作为色谱固定相分离3 种液态烃类混合物的情况进行了比较。与常规色谱填料硅胶相比,SBA-15介孔分子筛更适合作为烯烃/烷烃分离的色谱固定相。(赵燕玲等,石油化工,2010,39(10):1110-1114)   4、高分子多孔小球(GDX)   高分子多孔小球是1966年 Hollis 用苯乙烯和二乙烯基苯进行共聚而得到的,他对这类聚合物的色谱分离性能进行了详细的研究,把它们叫做Porapak。他所研究 Porapak Q 是一种色谱分离性能十分优秀的气-固色谱固定相。不久出现了各种品牌的高分子多孔小球固定相。我国在60年代末中科院化学所也研究出这类高分子多孔小球固定相,把它们命名为GDX(Gaofenzi Duokong Xiaoqiu),是高分子多孔小球汉语拼音的字头。后来天津化学试剂二厂生产了GDX 101、GDX 102、GDX 103、GDX 104、GDX 105、GDX 201、GDX 301、GDX 501等牌号,上海化学试剂厂生产了叫做&ldquo 401.....404有机载体&rdquo 的高分子多孔小球。   (1) GDX的特点   a、GDX的疏水性很强,水峰可以在乙烷后洗脱出,为有机物中微量水的测定提供了一种优良的色谱固定相。   b、GDX是球形,大小均匀,有利于色谱柱的填充,提高了柱效。   c、改变聚合工艺条件,可改变GDX的极性和孔径,制出各种性能的的高分子多孔小球来。   (2) GDX的制备   GDX是用二乙烯基苯和苯乙烯在水中进行悬浮聚合而得。即把要聚合的单体分散在水中,在引发剂的作用下进行共聚,由于在原料中加入一定量的溶剂作稀释剂,在聚合过程中稀释剂不起反应,但它会在小球中占据一定空间,待聚合后把稀释剂赶出来,在高分子多孔小球中就形成了很多小孔。GDX的结构如图4。 图 4 GDX的结构   (3) GDX的性质   GDX是白色或微黄色的圆球,比表面从几十到几百 m2/g,表观密度为0.1~0.5 g/mL,一般可耐高温250~270℃。国内外高分子多孔小球的性能见分析化学手册第5分册-气相色谱分析。   (4) GDX的应用   有机物中微量水的测定:如顺丁橡胶的合成中要求单体丁二烯含水量在3× 10-5 g/mL以下,用100 cm × 0.4cm i.d.GDX-105色谱柱,在120℃柱温下,载气流速 33mL/min,可很好地进行测定。有机溶剂和氯化氢中的微量水分可用GDX-104柱测定。   半水煤气成分的测定:用GDX-104(3.7m)和分子筛(3.0m)的串联柱,通过阀切换在GDX-104柱上分离CH4、CO、CO2。在分子筛柱上分离O2和N2。可避免CO2通过分子筛柱。   自从Hollis 开发出高分子多孔小球之后有很多近一步的研究,但是没有更多的突破,只是在扩大了应用方面有不少研究工作。   5、碳吸附剂   (1)活性碳   早期除去硅胶以外活性碳是气相色谱使用最早的固定相,开始主要使用工业级别的活性碳,但是,使用了一段时间以后,色谱性能不能令人满意,就把它改性,以适应色谱分离的要求。在制备活性碳当中,要得到所需要的性能,碳化和活化过程的参数中最最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质决定于所用原料,使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质,主要是聚合物。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中,首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了,这样元素碳就留下来,形成结晶化的石墨,其结晶以无规则方式相互排列,而碳则无规律地存在于自由空间里,这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构,碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量,使其比表面只有几个 m2/g,一直到没有所担心的过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积,碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分,从合成物制得的活性碳几乎没有灰分,并且具有很好的机械性能,不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响,而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类,活性碳是没有特殊选择性,或选择性很小的吸附剂,制备良好的活性碳为多孔结构,主要是各种直径的微孔和介孔,其比表面可达1000 m2/g到2m2/g,或者更高一些,使其具有高的吸附容量。由于活性碳表面具有很大的化学和几何不均一性,特别是工业用活性碳尤为严重,即使是低沸点气体和轻烃,也会产生很厉害的拖尾。在气相色谱发展早期活性碳只用于分析稳定的气体特别是惰性气体和轻烃。上世纪 50年代初捷克的 Janak 和 60年代初波兰的 Zielinski 在使用活性碳作固定相分析气体混合物方面做了很多工作。此后由于气相色谱的发展和活性碳研究的深入,人们就对活性碳的表面进行改性,包括用化学方法除去活性碳中的灰分(除去无机杂质),在无氧气氛中进行高温处理除去活性碳表面结合的氧,用催化活化及高温碳沉积的方法对多孔结构进行改性。用活性碳填充的色谱柱出现拖尾不仅是由于活性碳上的微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝聚,更重要的也还由于混合物中的一些成分在各种非碳物质上的强烈吸附所致,这些附加的物质有两类,在活性碳孔中的无机物,他们在表面上没有键合,部分灰分和杂原子(常常是氧和氢、硫、氮、卤素等),这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可逆吸附。在气相色谱的应用中,活性碳的改性是把活性碳在150-200 ℃下处理几个小时,并在0.1 mm Hg真空下除去水分,这样不会影响吸附剂的表面性能。之后就出现了石墨化炭黑和碳分子筛。   (2)石墨化碳黑   为了克服活性碳的缺点,国内外早期进行了许多研究,就把碳黑在真空中或在还原性气氛中进行高温处理,如加热到3000℃,结果在碳表面上形成石墨状的晶形。这样处理之后,表面均匀、活化点也大为减少了。比表面由几百 m2/g 下降到 低于 30 m2/g 。所以大大改善了色谱峰形。提高了分析的再现性。据原苏联基先列夫的研究,认为在石墨化碳黑的表面上没有官能团,没有&pi 键,所以它的吸附性主要靠色散力起作用,因而石墨化碳黑的极性比角鲨烷还小。   为了适应各种样品的分离,可对它进行各种表面处理,如:   ① 涂渍少量固定液消除残存的少量活化点。   ② 分离酸性化合物时可用磷酸处理石墨化碳黑。   ③ 分离碱性化合物时可用有机碱处理石墨化碳黑。   ④ 在100℃下用氢气处理石墨化碳黑可除去表面的氧,适于还原性物质的分离。   (3) 碳分子筛 (碳多孔小球)   1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫&ldquo 碳分子筛&rdquo ,国外的商品名是 Carbosieve B,它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解,得到固体多孔状的碳,其比表面为1000 m2/g,平均孔径为 1.2 nm 。作。 表4 2008年后有关CNTs作气相色谱固定相的研究的工作   2、金属有机框架化合物作气相色谱固定相   金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体,通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中,金属为顶点,有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道,可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点,使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子,MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子,在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质,比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等,在分析化学领域有广泛的应用前景,MOFs在分析化学中有多种应用,也是极好的气相色谱固定相。   由于MOFs不容易涂渍在毛细管壁上。南开大学严秀平研究组用动态法把纳米级MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上,使最难分离的二甲苯三个位置异构体得到十分漂亮的基线分离,并用于多种混合物的分离上。 图 6 二甲苯三个位置异构体的分离图   近几年国内严秀平研究组和云南师范大学的袁黎明研究组对MOFs作色谱固定相做了许多十分出色的工作,限于篇幅有机会再讨论。   另外固体固定相当今主要用于制备PLOT(多孔层开管柱,这一课题下次再讨论。   在结束此文之际,看到已故蒋生祥先生和郭勇博士团队今年发表的一篇有关碳基吸附剂-碳纳米管的综述(J Chromatogr A, 2014,1357:53&ndash 67)(但是此文只涉及碳纳米管作固相萃取和固相微萃取的论述,没有设计碳基吸附剂作气相色谱固定相的综述)。同时看到瞿其署先生团队在2014年发表的有关石墨烯的制备、性能及在分析化学中应用的综述论文(J Chromatogr A,2014,1362:1&ndash 15 ),有兴趣者可直接阅读。   小结   气-固色谱虽然它的应用广泛性远不如气-液色谱,但它还是一个很有用的方法,有它突出的魅力,是气-液色谱不能代替的技术。使用上述几种吸附剂制备的填充柱或PLOT柱,对低沸点混合物的分离具有独到的作用。不过,近年出现的多种纳米材料可作气-固色谱固定相,虽然它们具有独特的优点,但是还有待进行更深入的工作,形成商品柱,才能发挥其作用。目前实际应用的还是常规的气-固色谱固定相。下一讲,我将介绍PLOT柱的诱惑力。(未完待续)   (作者:北京理工大学傅若农教授)
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