糠酸甲酯

题 目： 食品添加剂——抗坏血酸棕榈酸酯简介姓 名： 况少卿时 间： 2021.07.07[align=center][/align][align=center][font='times new roman'][size=21px]食品添加剂——抗坏血酸棕榈酸酯简介[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']摘要[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体'] L-抗坏血酸棕榈酸酯(L-ascorbgyl palmitate,简称L-AP)是一种新型的多功能食品添加剂，因其独特的功能，现已广泛地用作脂溶性抗氧化剂及营养强化剂添加在油脂或食品。[/font][font='宋体']本文从理化性质、合成方法、产品应用、使用限量、检测方法及标准方面详细介绍了抗坏血酸棕榈酸酯。[/font][/align][align=left][font='宋体']关键词[/font][font='宋体']：L-抗坏血酸棕榈酸酯；应用；理化性质；抗氧化剂；食品添加剂；检测[/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]1、 [/size][/font][font='等线'][size=13px]引言[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']抗坏血酸棕榈酸酯通称[/font][font='宋体']L-抗坏血酸棕榈酸酯（简[/font][font='宋体']称[/font][font='宋体']AP），呈白色或黄白色粉末，略有柑橘气味，难[/font][font='宋体']溶于水，溶于植物油，易溶于乙醇，由棕榈酸与[/font][font='宋体']L-抗[/font][font='宋体']坏血酸经酯化制得。[/font][font='宋体']L-抗坏血酸棕榈酸酯常用于食用[/font][font='宋体']油脂、含油食品、方便面、面包及高级化妆品中，也可用于各种婴幼儿食品及奶粉中。其具有抗氧化及营养强化功能，用做维生素[/font][font='宋体']E的抗氧增白剂，在油脂中[/font][font='宋体']抗氧效果非常明显且耐高温，适用于医药、保健品、化妆品等，并适用于烘烤煎炸用油的抗氧剂，对猪油的抗氧效果优于植物油。是一种无毒无害的多功能营养性抗氧保鲜剂。[/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]2、 [/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸棕榈酸酯的理化性质[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]2.[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1基本理化特性[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']分子式[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']C[/font][font='宋体'][size=13px]22[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]38[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']分子量[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']414.54[/font][/align][align=left][font='宋体']CAS No. [/font][font='宋体']137-66-6[/font][/align][align=left][font='宋体']外观与性状[/font][font='宋体'] 形状: 粉末[/font][/align][align=left][font='宋体']颜色[/font][font='宋体']: 淡黄[/font][/align][align=left][font='宋体']初沸点和沸程[/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体']250[/font][font='宋体']℃[/font][/align][align=left][font='宋体']水溶性[/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体']0.00003 g/l[/font][font='宋体']（2[/font][font='宋体']5[/font][font='宋体']℃）[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434558993_8970_1608728_3.png[/img][/align][align=left][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]抗氧化机理[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']L-AP的抗氧化性表现在其能与油脂中的自由基、O[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']、H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']进行反应，阻断油脂分子的氧化酸败过程。[/font][/align][align=left][font='宋体']（1）与自由基反应[/font][/align][align=left][font='宋体']一般认为油脂的氧化是由自由基进攻油脂分子产生烷基自由基引发的。而在[/font][font='宋体'] 6-L-抗坏血酸棕榈酸酯（简称L-AP）的存在下，这一引发阶段被终止，产生的AP自由基不能形成双环结构，其一个未成对电子由六个原子共享。[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434563369_7770_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']接下来这一自由基发生歧化反应生成一个[/font][font='宋体']AP和一个脱氢6-L-抗坏血酸棕榈酸酯，这一过程大致与L-抗坏血酸相同。由于与自由基反应这一特征，AP表现为典型的抗氧化剂，能够阻止油脂中过氧化物的形成。[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434565265_2954_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']（[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']）与O[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']、H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']作用[/font][/align][align=left][font='宋体']L-抗坏血酸棕榈酸酯保持了L-抗坏血酸的抗氧化活性，不仅表现在与自由基的反应上，同时也表现在与O2的反应上。在过渡金属离子（如Ca[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']+，Fe[/font][font='宋体']3[/font][font='宋体']+等）存在下，L-抗坏血酸棕榈酸酯与O[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']发生反应，首先生成脱氢L-抗坏血酸棕榈酸酯和H2O2，然后H2O2继续和L-抗坏血酸脂肪酸酯反应，生成脱氢L-抗坏血酸脂肪酸酯和H2O。[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434566513_2822_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']为了保[/font][font='宋体']证抗氧化活性[/font][font='宋体']，L-抗坏血酸脂肪酸酯2[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']、3[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']上的羟基不能被取代，而5[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']、6[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']上的羟基的酯化则增加其在油脂中的溶解度。[/font][/align][align=left][font='宋体']（[/font][font='宋体']3[/font][font='宋体']）与VE的增效作用[/font][/align][align=left][font='宋体']此外，其与维生素E及其他抗氧化剂配合使用时都可表现出增效作用。[/font][font='宋体']例如，当与[/font][font='宋体']VE[/font][font='宋体']配合使用时，[/font][font='宋体']VE首先与自由基反应生成VE自由基，在[/font][font='宋体'] AP 的存在[/font][font='宋体']下VE能够再生出来，同时生成[/font][font='宋体'] AP 自由基，直到 AP 完全[/font][font='宋体']耗尽。[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434567568_4409_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].3[/size][/font][font='宋体'][size=16px]合成方法[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']目前市场上销售的商品抗坏血酸棕榈酸酯均为化学合成法生产。[/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]（1） [/size][/font][font='等线'][size=13px]化学合成法[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]直接酯化法[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]该[/size][/font][font='等线'][size=13px]反应必须使用催化剂，常用的催化剂有浓硫[/size][/font][font='等线'][size=13px]酸和无水氟化氢[/size][/font][font='等线'][size=13px]等。提高反应温度有利于该反应的[/size][/font][font='等线'][size=13px]进行[/size][/font][font='等线'][size=13px]，但由于抗坏血酸的耐热性较差，酯化反应必须[/size][/font][font='等线'][size=13px]控制在较低[/size][/font][font='等线'][size=13px]的温度下进行。此外，在直接酯化反应[/size][/font][font='等线'][size=13px]中，除控[/size][/font][font='等线'][size=13px]制反应温度外，溶剂、催化剂以及棕榈酸与[/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸[/size][/font][font='等线'][size=13px]的摩尔比也是影响反应的重要因素。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]Paul[/size][/font][font='等线'][size=13px]报道以浓度98％～99％的浓硫酸为催化[/size][/font][font='等线'][size=13px]剂和溶[/size][/font][font='等线'][size=13px]剂，一定比例的[/size][/font][font='等线'][size=13px]L-[/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸和棕榈酸为原[/size][/font][font='等线'][size=13px]料[/size][/font][font='等线'][size=13px]，合成维生素C棕榈酸酯。研究发现，棕榈酸和[/size][/font][font='等线'][size=13px]L-[/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸的摩尔比为1．36时效果最佳，而且若采[/size][/font][font='等线'][size=13px]用发烟硫酸[/size][/font][font='等线'][size=13px]，收率反而下降。表明酯化反应的进行[/size][/font][font='等线'][size=13px]程度[/size][/font][font='等线'][size=13px]与溶剂的含水量有密切关系。[/size][/font][font='等线'][size=13px]Gruetsmacher以无水氟化氢[/size][/font][font='等线'][size=13px]为催化剂和溶剂，反应中副反应较少，[/size][/font][font='等线'][size=13px]原料可[/size][/font][font='等线'][size=13px]以采用等摩尔的棕榈酸和．抗坏血酸，既节[/size][/font][font='等线'][size=13px]约[/size][/font][font='等线'][size=13px]了成本又避免了对过量原料的回收操作。与浓硫[/size][/font][font='等线'][size=13px]酸相[/size][/font][font='等线'][size=13px]比，以无水氟化氢为催化剂和溶剂的主要缺点[/size][/font][font='等线'][size=13px]是[/size][/font][font='等线'][size=13px]用量大，价格昂贵，对设备的抗腐蚀要求高；优点[/size][/font][font='等线'][size=13px]是[/size][/font][font='等线'][size=13px]副反应少，产品纯度较高。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434568633_8238_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='等线'][size=13px]酯交换反应法[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]针对在维[/size][/font][font='等线'][size=13px]生素[/size][/font][font='等线'][size=13px]C[/size][/font][font='等线'][size=13px]棕榈酸酯分离过程中过量的[/size][/font][font='等线'][size=13px]棕榈酸[/size][/font][font='等线'][size=13px]易乳化的缺点，德国的研究人员使用棕榈酯[/size][/font][font='等线'][size=13px]代替易乳化[/size][/font][font='等线'][size=13px]的棕榈酸作为合成原料，很好的解决了[/size][/font][font='等线'][size=13px]这个[/size][/font][font='等线'][size=13px]问题。同时由于在酯交换反应过程中没有水产[/size][/font][font='等线'][size=13px]生[/size][/font][font='等线'][size=13px]，排除了反应过程中水活性的变化对反应的影响。[/size][/font][font='等线'][size=13px]国内[/size][/font][font='等线'][size=13px]，龚大春和蔡力创分别采用棕榈酸甲酯和[/size][/font][font='等线'][size=13px]棕榈[/size][/font][font='等线'][size=13px]酸乙酯，以不同浓度的浓硫酸为催化剂进行酯[/size][/font][font='等线'][size=13px]交换[/size][/font][font='等线'][size=13px]反应，产品收率最高可达84．4％。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]酰卤酯化法[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]陆豫[/size][/font][font='等线'][size=13px]等人先用棕榈酸与二氯亚砜制备棕榈酰[/size][/font][font='等线'][size=13px]氯[/size][/font][font='等线'][size=13px]，然后棕榈酰氯在二甲基乙酰胺和二氯甲烷溶剂[/size][/font][font='等线'][size=13px]中[/size][/font][font='等线'][size=13px]，在通氯化氢气的条件下与一抗坏血酸在0℃反[/size][/font][font='等线'][size=13px]应[/size][/font][font='等线'][size=13px]18h，产率可达84．3％。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]（2） [/size][/font][font='等线'][size=13px]酶催化法[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]酶催化[/size][/font][font='等线'][size=13px]法主要是利用脂肪酶，在有机溶剂中催[/size][/font][font='等线'][size=13px]化L-[/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸和棕榈酸或其衍生物发生酯化或酯[/size][/font][font='等线'][size=13px]交换[/size][/font][font='等线'][size=13px]反应生成维生素C棕榈酸酯。由于酶催化法[/size][/font][font='等线'][size=13px]具有选择性高[/size][/font][font='等线'][size=13px]，副反应少，反应条件温和，产品下游[/size][/font][font='等线'][size=13px]分离操作相对简单[/size][/font][font='等线'][size=13px]，对设备要求不高等优点，越来越[/size][/font][font='等线'][size=13px]受到人们[/size][/font][font='等线'][size=13px]的重视。在酶催化合成法中，脂肪酶和溶[/size][/font][font='等线'][size=13px]剂的选择[/size][/font][font='等线'][size=13px]，酶的固定化，最优反应条件的确定以及经[/size][/font][font='等线'][size=13px]济性[/size][/font][font='等线'][size=13px]底物的采用成为酶催化合成法发展的关键。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]Humeau[/size][/font][font='等线'][size=13px]等人以棕榈酸甲酯和抗坏血酸为[/size][/font][font='等线'][size=13px]底物[/size][/font][font='等线'][size=13px]，诺维信公司生产的固定在大[/size][/font][font='等线'][size=13px]孔[/size][/font][font='等线'][size=13px]丙烯酸树脂上[/size][/font][font='等线'][size=13px]的酶[/size][/font][font='等线'][size=13px]Novozyme 435为催化剂进行了研究。研究表[/size][/font][font='等线'][size=13px]明[/size][/font][font='等线'][size=13px]，随着溶剂中水活度的增大，底物转化率降低；在[/size][/font][font='等线'][size=13px]不[/size][/font][font='等线'][size=13px]同极性的溶剂中，[/size][/font][font='等线'][size=13px]L-[/size][/font][font='等线'][size=13px]抗坏血酸的转化率在一定[/size][/font][font='等线'][size=13px]lg[/size][/font][font='等线'][size=13px]P处有一极值，而且转化率随底物棕榈酸与抗[/size][/font][font='等线'][size=13px]坏血[/size][/font][font='等线'][size=13px]酸的比例增大而增大，当比例大于6时趋于稳[/size][/font][font='等线'][size=13px]定。Youchun[/size][/font][font='等线'][size=13px]用脂肪酸乙烯酯代替脂肪酸合成[/size][/font][font='等线'][size=13px]L-抗坏血[/size][/font][font='等线'][size=13px]酸脂肪酸酯，脂肪酶选用诺维信公司的Chi[/size][/font][font='等线'][size=13px]razyme[/size][/font][font='等线'][size=13px] [/size][/font][font='等线'][size=13px]L-2[/size][/font][font='等线'][size=13px]，以丙酮或叔丁醇为溶剂，在40％进行催[/size][/font][font='等线'][size=13px]化酯交换反[/size][/font][font='等线'][size=13px]应，在反应过程中利用分子筛控制产生[/size][/font][font='等线'][size=13px]甲酸[/size][/font][font='等线'][size=13px]的量，维生素C棕榈酸酯的产率高达91％。[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].4[/size][/font][font='宋体'][size=16px]产品应用[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']L-AP是一种脂溶性的优良抗氧剂，同时也是营养强[/font][font='宋体']化剂，多用于婴儿食品、奶粉、牛奶、罐头、含油食品、食用油、动植物油、焙烤食品、药物软膏、胶囊、保健品、化妆品，可用作维生素[/font][font='宋体']E的抗氧增白剂，其价格是维生素C的4倍，由于稳定性[/font][font='宋体']高、刺激性小、脂溶性好，抗氧化效果与维生素[/font][font='宋体']E相当，广泛用[/font][font='宋体']于护肤品、化妆品、医药等领域，也用于热敏纸中[/font][font='宋体']。[/font][/align][align=left][font='宋体']在世界各地，大部分可食用油脂都是用来深炸食品。[/font][font='宋体']在深[/font][font='宋体']炸过程中，[/font][font='宋体']油脂长时间受到光、热、空气的作用，其物理、化学[/font][font='宋体']性质将发生改变。[/font][font='宋体']物理变化主要有：色泽加深，黏度和密度增[/font][font='宋体']加，容易形成泡沫等；化学变化主要有：发生自动氧化、氧化、聚合、异构化、水解等。[/font][font='宋体']这些变化将严重影响油脂的传热以及[/font][font='宋体']色香味等，同时对深炸食品的感观和营养价值等品质都有降低作用。[/font][font='宋体']在深炸油脂中加入0.02%的L-AP，在不同的时间内[/font][font='宋体']对油脂进行各种质量评价。通过比较发现，[/font][font='宋体']L-AP的加入对油[/font][font='宋体']脂的各种品质有明显的改善作用[/font][font='宋体']。结果显示，L-AP具有显[/font][font='宋体']著的抗氧化性，是一种安全、高效的抗氧化剂和增效剂。[/font][/align][align=left][font='宋体']近年来，[/font][font='宋体']L-AP的应用已从食品粮油领域扩展到其他领[/font][font='宋体']域。[/font][font='宋体']如可作为药物软膏和胶囊制剂中的稳定剂，添加于热敏[/font][font='宋体']纸中以增加纸张的稳定性，添加于化妆品中增强其功效[/font][font='宋体']，同[/font][font='宋体']时对枯草杆菌等具有抗菌活性[/font][font='宋体']。[/font][/align][align=left][font='宋体']美国已提出将每人每日摄入维生素[/font][font='宋体']C的量由60mg提高到200mg,其维生素C消费量接近每年2万t。日本维生素C需求量0.6万t 我国2004年维生素的生产能力超过5万t,占世界总生产能力的60%多，国内需求量却不超过5000t,我国维生素C人均年用量才不足4g，远远低于欧美发达国家的人均年用量60g90g.我国维生素C生产与消费的严重不平衡，使大部分维生素C依赖出口，而国内消费却严重不足，因此国内维生素C市场的潜力是十分巨大的。[/font][/align][align=left][font='宋体']随着人们的营养健康意识的逐步提高，通过配方乳粉等高档的营养品来补充维生素[/font][font='宋体']C等营养已成为市场发展的趋势，如奶粉和营养米粉中，里面除了含一些不饱和脂肪酸，矿物质外，抗坏血酸棕榈酸酯是不可缺少的重要组成成分，除了可以补充婴儿所必需的维生素，同时可以起到抗氧化作用，防止制品中的不饱和脂肪酸发生氧化酸败，提高产品的货架期。[/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]3、 [/size][/font][font='等线'][size=13px]检测方法[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']目前，国内外关于抗坏血酸棕榈酸酯检测方法有很多种，但是目前国内对其灵敏度研究的报道文献相对比较少。本文就常见的碘滴定法、滴定碘法、硅钼兰分光光度法进行比较讨论，并探究出各方法最佳测定条件，希望为抗坏血酸棕榈酸酯测定方法的完善和改进提供依据。[/font][/align][align=left][font='宋体']3[/font][font='宋体'].1[/font][font='宋体']碘滴定法测定抗坏血酸棕榈酸酯的方法[/font][/align][align=left][font='宋体']碘滴定法包括[/font][font='宋体']GB1886.230-2016中测定抗坏血酸[/font][font='宋体']棕榈酸酯的方法和《食品添加剂手册》中测定抗坏血酸棕榈酸酯的方法两种。[/font][/align][align=left][font='宋体']（[/font][font='宋体']1）GB1886.230-2016方法。称取样品约0.3g（准[/font][font='宋体']确至[/font][font='宋体']0.0002g），置于250mL锥形瓶中，加入50mL[/font][font='宋体']无水乙醇使其溶解，再加入水[/font][font='宋体']30mL，摇匀，立即用[/font][font='宋体']碘标准滴定溶液滴定，至出现黄色且保持[/font][font='宋体']30s不褪色[/font][font='宋体']为终点。[/font][/align][align=left][font='宋体']（[/font][font='宋体']2）《食品添加剂手册》方法。取试样0.3000g，[/font][font='宋体']加入脱二氧化碳水[/font][font='宋体']50mL、氯仿20mL和0.1molL-1[/font][font='宋体']稀硫酸试液[/font][font='宋体']25mL的混合液中，立即用0.1molL-1的[/font][font='宋体']碘液滴定此混合液，确保充分振摇。加数滴[/font][font='宋体']10gL-1[/font][font='宋体']淀粉试液作为指示剂，滴定至终点。抗坏血酸棕榈酸酯含量[/font][font='宋体']X（%）以质量百分数表[/font][font='宋体']示，计算公式：[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434569756_5075_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']式（[/font][font='宋体']1）中，V-滴定样品所消耗碘标准滴定液的[/font][font='宋体']体积，单位为[/font][font='宋体']mL；c1-碘标准滴定液的浓度，单位[/font][font='宋体']为[/font][font='宋体']molL-1[/font][font='宋体']；[/font][font='宋体']m1-称量样品的质量，单位为g；0.2073-与1.00mL碘标准滴定液相当的以克表示的抗坏血酸棕[/font][font='宋体']榈酸酯的质量，单位为[/font][font='宋体']g。[/font][/align][align=left][font='宋体']3.2滴定碘法测定抗坏血酸棕榈酸酯的方法[/font][/align][align=left][font='宋体']准确称取[/font][font='宋体']0.1g的抗坏血酸棕榈酸酯样品于锥形[/font][font='宋体']瓶中，用[/font][font='宋体']20mL无水乙醇溶解，加适量的水摇匀后再[/font][font='宋体']加[/font][font='宋体']20mLI2标准溶液，使之充分反应后，用Na2S2O3[/font][font='宋体']标准溶液滴至浅黄色，加[/font][font='宋体']2mL淀粉指示剂，继续用Na2S2O3标准溶液滴至蓝色消失，30s不变即为终点，[/font][font='宋体']记录硫代硫酸钠标准溶液消耗的体积。计算样品的质量分数ω[/font][font='宋体']/%。[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434570448_7727_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']式（[/font][font='宋体']2）中，[/font][font='宋体']C[/font][font='宋体']1-I2标准溶液浓度，单位为molL-1[/font][font='宋体']；[/font][font='宋体']V1-[/font][font='宋体']所用[/font][font='宋体']I2标准溶液体积，单位为mL；C2-Na2S2O3标准[/font][font='宋体']溶液浓度，单位为[/font][font='宋体']molL-1[/font][font='宋体']；[/font][font='宋体']V2-Na2S2O3标准溶液体积，[/font][font='宋体']单位为[/font][font='宋体']mL；207.3-抗坏血酸棕榈酸酯摩尔质量，单位[/font][font='宋体']为[/font][font='宋体']gmol-1[/font][font='宋体']；[/font][font='宋体']m-试样量，单位为g。[/font][/align][align=left][font='宋体']3.3 硅钼兰分光光度法测定抗坏血酸棕榈酸酯的方法[/font][/align][align=left][font='宋体']于[/font][font='宋体']50mL比色管中加入10mL抗坏血酸棕榈酸酯[/font][font='宋体']的乙醇溶液，[/font][font='宋体']6mL3.0%钼酸铵溶液，2.5mL1.0%硅[/font][font='宋体']酸钠溶液，[/font][font='宋体']5mL水和2mL5molL-1盐酸，摇匀，室[/font][font='宋体']温下放置[/font][font='宋体']10min，再加入15mLNH3-NH4Cl缓冲溶液，[/font][font='宋体']加水定容至[/font][font='宋体']50mL，用1cm比色皿，在720nm处测[/font][font='宋体']定其吸光度。空白参比。[/font][/align][align=left][font='宋体']3.4 不同测定方法结果对比[/font][/align][align=left][font='宋体']不同方法分别按最佳实验条件测定抗坏血酸棕榈酸酯的含量，各方法分别进行[/font][font='宋体'] 6 次平行实验，测定结[/font][font='宋体']果如下表：[/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251434571610_8309_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=left][font='宋体']由表中数据[/font][font='宋体']看出，不同方法测定结果有差异，GB 1886.230-2016 国标法标准偏差最大，重现性较差。滴定碘法标[/font][font='宋体']准偏差相对较小，精密度较高。[/font][/align][align=left][font='宋体']3[/font][font='宋体'].5[/font][font='宋体']不同测定方法结果分析[/font][/align][align=left][font='宋体']GB 1886.230-2016 国标法操作简单，但由于需要[/font][font='宋体']利用碘的颜色进行滴定终点的判断，玻璃容器自身颜色的影响导致观察颜色变化不够明显，从而影响结果的准确度和精密度。[/font][/align][align=left][font='宋体']《食品添加剂手册》方法因抗坏血酸棕榈酸酯在水和氯仿中溶解度较低，滴定体系为乳白色混浊液，淀粉显色不够明显，影响滴定终点的判断。而且测定出抗坏血酸棕榈酸酯的含量稍微比其他方法偏高。[/font][/align][align=left][font='宋体']滴定碘法是以淀粉为指示剂用硫代硫酸钠溶液滴定过量的碘，终点颜色变化较清晰，易于判断。而且该方法的精密度较高，重现性也较好。[/font][/align][align=left][font='宋体']硅钼兰分光光度法通过分光光度计测定吸光度，根据标准曲线进行定量，减少人为判断滴定终点的误差。该方法灵敏度高、准确性好，缺点是操作相对繁琐，试剂用量较多，成本高。[/font][/align][align=left][font='宋体']综合以上数据，各实验的实验现象，方法操作的可易性，灵敏性，精密度的判断，最好的方法是滴定碘法，其次是硅钼兰分光光度法。[/font][font='宋体']GB 1886.230-2016[/font][font='宋体']国标法重现性较差，添加剂手册法的判断终点不明显，所以不提倡使用碘滴定法测定。[/font][/align][align=left][font='宋体']3[/font][font='宋体'].6[/font][font='宋体']使用限量[/font][/align][align=left][font='宋体']mp:107-117℃,[α]D20=+21.1°(φ=1%乙醇溶液)[/font][/align][align=left][font='宋体']急性毒性：[/font][font='宋体']LD5010000mg/kg（口服，大鼠），LD5020000mg/kg（口[/font][font='宋体']服，小鼠），口服摄取量[/font][font='宋体']9g/d不会造成任何严重的毒性反应，然[/font][font='宋体']而，即使更少也有可能导致腹泻，每天允许摄入量为[/font][font='宋体']60mg/kg，[/font][font='宋体']一般认为对人体是安全的。[/font][/align][align=left][font='宋体']L-AP[/font][font='宋体']获国际粮农组织和世界卫生组织[/font][font='宋体']（[/font][font='宋体']FAO/WHO）批准使用，每天摄入量为1.25g/kg体重。在美[/font][font='宋体']国，[/font][font='宋体']L-AP被认定是安全抗氧化剂，其添加量没有限制，并被[/font][font='宋体']美国药典收藏。[/font][font='宋体']在欧共体食品添加剂立法机构已批准作为食[/font][font='宋体']品抗氧化剂。[/font][font='宋体']在中国，L-AP是唯一允许添加到婴儿食品中的[/font][font='宋体']抗氧化剂。[/font][/align][align=left][font='宋体'][size=18px]四．结语[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']综上所述，抗坏血酸棕榈酸酯以其优良的抗氧化性能广泛被作为脂溶性抗氧化剂使用。而近年来，抗坏血酸棕榈酸酯[/font][font='宋体']的应用已从食品粮油领域扩展到其他领域。如可作为药物软膏和胶囊制剂中的稳定剂，添加于热敏纸中以增加纸张的稳定性，添加于化妆品中增强其功效,同时对枯草杆菌等具有抗菌活性。[/font][font='宋体']我们可以预见在不远的将来，抗坏血酸棕榈酸酯将被应用于更广泛的领域。[/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]参考文献：[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][1]耿志明,俞巧玲.L—抗坏血酸脂肪酸酯的特性和应用[J].江苏食品与发酵,1997,000(001):31-36.[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][2]龚大春,周强,席祖江.L—抗坏血酸棕榈酸酯的合成工艺研究[J].沈阳化工大学学报,2000(3):199-200.[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][3]陆豫,甘利军.L—抗坏血酸棕榈酸酯的合成[J].精细化工,1996,013(003):17-18.[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][4]高嘉明,龚晓咏,陈楚莹.抗坏血酸棕榈酸酯测定方法的比较.[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][5]汤友,张浩.非水相脂肪酶催化合成L—抗坏血酸棕榈酸酯的研究Ⅰ[J].生物工程学报,2000,16(3):363-367.[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#000000][6]雷琳.L-抗坏血酸棕榈酸酯的抗氧化性研究[J].中国医药导报,2009,6(17):13-14.[/color][/font][/align]

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/12/201612051532_01_3109824_3.jpg反式脂肪酸什么是反式脂肪酸：反式脂肪酸( trans － fatty acid，TFA) 是至少含有一个反式双键的非共轭不饱和脂肪酸，碳碳双键上两个碳原子所结合的氢原子分别位于双键的两侧，空间构象呈线形。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/12/201612051533_01_3109824_3.png反式脂肪酸的来源及加工情况根据TFA 中所含碳原子的数目、碳碳双键的数目和反式酸的位置异构可对多样的反式脂肪酸进行区分。膳食中最常见的TFA 主要有反油酸( C18: 1，9t) 、异油酸( C18: 1，11t) 、反式亚油酸( C18: 2，9t， 12t) 等。目前食物中TFA 的来源主要有以下几个途径。1 天然来源天然存在的不饱和脂肪酸大多数为顺式不饱和脂肪酸( cis － fatty acid，CFA) 。食物中天然的TFA 主要来自于反刍动物( 如牛、羊) 的脂肪组织和乳制品中。反刍动物通过独特的微生物氢化作用将饲料中的不饱和脂肪酸转化成TFA的异构体2 油脂的氢化加工对油脂进行氢化作用，随着饱和程度的增加，可以提高脂肪的抗氧化能力，油类可由液态变为固态，食物结构的改变增加了其稳定性。由此制得的氢化油作为天然奶油和黄油的替代品，被广泛用于食品加工生产中，如市售的人造黄油、起酥油、煎炸油及含有氢化油的各种糕点、冰淇淋、炸鸡、薯条等。氢化油制品是食品中TFA 的主要来源，它们中的TFA 含量一般在5% ～45%之间，最高可达65%。3 油脂的高温加工过程在油脂精炼工艺的脱臭操作中，为了除去油脂异味，通常需要250 ℃以上高温处理，在这一过程中也会产生一定数量的反式脂肪酸。主要来源于亚油酸和亚麻酸的顺反异构体，植物油精炼过程中产生的反式脂肪酸的量一般占总脂肪酸含量的1% ～ 5%。不当的烹饪习惯，反复煎炸食物的食用油，其中反式脂肪酸的含量往往更高，目前具有中国特色的地沟油中TFA含量的检测已经有所涉及。反式脂肪酸的前世今生反式脂肪酸在被发现的初期，一度被认为是不健康的饱和脂肪酸和动物油脂的最佳代替品，风靡食品行业，大街小巷的糕点店随处可见反式脂肪酸的身影。1890年德国化学家威罕.诺门发明了食用油氢化的工艺并获得专利，美国人发现其商业价值，并获得专利使用权，开始生产完全由植物油制造的起酥油，从此，反式脂肪酸得到迅速的扩张，工艺和质量得到很大的改进。在1940年初，科学家发现动物性脂肪含有胆固醇，对心血管不利，而植物油氢化后没有胆固醇，并且来源丰富，口感可以因人而异，调整工艺可以得到各种软硬的产品，因其这些优于动物油脂的特性，使反式脂肪酸得到迅猛的发展，在当时，人们把其当做健康食品，甚至标榜为“绿色、健康的氢化油”。为什么反式脂肪酸广泛存在于食品中？植物氢化油氧化稳定性好、口感佳、可塑性好，并且应用在植脂奶油中容易打发、能够很好的保持蛋糕的形状，有奶香味，在烘培行业中应用非常广泛，包括奶油蛋糕、曲奇、薄脆饼、奶油夹心饼干、泡芙、奶茶、咖啡伴侣等等中含有较多的反式脂肪酸。反式脂肪酸的危害1、增加不孕几率，干扰婴幼儿的生长发育2、导致血栓形成3、促进动脉硬化4、增加患心血管疾病的危险性5、造成大脑功能衰退6、诱发女性患II型糖尿病7、导致乳腺癌、结肠癌、前列腺癌及其他疾病8、括导致必需脂肪酸( EFA) 的缺乏有研究表明TFA 的摄入量增加2%，冠心病的发生率可提高23%，TFA 的摄入增加心肌梗死发病风险。摄入TFA 与罹患冠心病风险及心脏性猝死增加有关。在校正药物和生活方式危险因素后，TFA 的总摄入量越高，人体红细胞膜中TFA 的含量越高，则原发性心脏骤停的风险越高。而亚油酸的反式异构体含量与风险的关系更明显。反式脂肪酸对心血管疾病的危害机制1、TFA 的负性脂质效应目前TFA 对心血管系统危害的研究主要针对于TFA 的负性血脂效应( adverse lipid effects) 及非脂质效应。这些是动脉粥样硬化形成和发展的重要原因，与冠心病和心血管事件关系密切。TFA 导致的血脂异常改变，导致动脉粥样硬化的形成，因此被称为负性血脂效应。TFA 导致的血脂改变包括: 总胆固醇( TC) 、低密度脂蛋白胆固醇( LDL-C) 、甘油三酯( TG) 升高，而高密度脂蛋白胆固醇( HDL-C) 降低，载脂蛋白Apo B /Apo A 的比值和极低密度脂蛋白胆固醇( VLDL-C) 的比例增加。人体摄入TFA 后可以明显增加胆固醇转移蛋白( CETP) 的活力。CETP 是脂蛋白间的脂质载体，能促进各脂蛋白之间脂质的交换和转运。CETP 在完成和促进胆固醇向转运过程中起到重要作用。周围组织细胞膜的游离胆固醇与HDL 结合后，通过CETP 转移给VLDL、LDL，之后再被摄取入肝细胞。CETP 在物种间的变化很大，鸡、人、兔子、鲑鱼含所有CETP 的活性很高，而牛、狗、马、小鼠、猪和大鼠体内则没有2、TFA 的非脂质效应（1）系统性炎症反应: 是冠心病、胰岛素抵抗、糖尿病、血脂异常和心力衰竭的独立危险因素。TFA可促进炎症反应。TFA 的摄入量和C 反应蛋白( CＲP) 、可溶性肿瘤坏死因子受体2( sTNFＲ-2) 、E-选择素、可溶性细胞黏附分子( sICAM-1 和sVCAM-1)的升高呈正相关。在校正年龄、性别、体质指数、糖尿病、吸烟、心功能、他汀治疗等因素后，红细胞膜总TFA 水平与白细胞介素IL-1β、IL-6、IL-10、血浆肿瘤坏死因子( TNF) 、TNF 受体l、TNF 受体2单核细胞趋化蛋白1( MCP1) 、脑钠肽等呈正相关（2）内皮损伤: TFA 可引起血管内皮功能障碍。TFA 可明显促进内皮细胞功能损伤标志物的表达，包括E-选择素、sICAM-1 和sVCAM-1。内皮细胞中各种脂肪酸浓度比例与培养基中的一致，足量的镁离子对阻止内皮细胞钙离子内流起到至关重要的作用，如果培养基中缺乏足够的镁离子，反式亚麻酸和反油酸增加钙离子的内流，然而硬脂酸和油酸则没有这种作用。缺乏足够的镁离子的含有TFA 的饮食会增加内皮细胞钙化的风险（3）氧化应激: 饮食中TFA 的水平与大鼠肝脏中抗氧化酶活性呈显著负相关，如超氧化物歧化酶( SOD) ，过氧化氢酶( CAT) 和谷胱甘肽过氧化物酶( GPx) ，相关系数分别为－ 0. 99、－ 1. 0 和－ 0. 93。TFA 的摄入增加会降低抗氧化酶系统的活性，从而增加氧化应激。TFA 可通过增强导致慢性促炎症反应状态的固有信号机制而损害抗氧化酶系统的功能。高TFA 饮食会导致抗氧化酶活性长期渐进的改变（4）血管功能障碍: TFA 对血管内皮细胞功能的损害大于饱和脂肪酸，反式脂肪酸饮食损害肱动脉的流速介导的血管舒张功能( FMD) ，反应在肱动脉流速的降低，并增加冠心病的患病风险。细胞膜结构及功能障碍: 含有反式异构体的膜（5）磷脂会影响膜的物理性质以及膜相关酶的活性。有研究显示ω-3 多不饱和脂肪酸( PUFAs) 具有预防致死性室性心律失常作用，其机制主要是通过调节心脏离子通道，特别是电压门控钠和L-型钙离子通道来稳定心肌细胞的电活动。TFA 可干扰具有心血管保护作用的ω-3 脂肪酸合成和代谢。Ibrahim研究显示，与饱和脂肪酸相比，TFA 可降低膜花生四烯酸( AＲA) 含量，同时明显降低膜的流动性。（6）促进血栓形成: 在小鼠的实验中，TFA 通过Toll样受体使得血管内皮细胞的抗凝血的表型增多，促进血栓形成（7）其它影响: TFA 影响前列腺素和其它类花生酸类的代谢，并可能改变血小板聚集和血管的功能。TFA 可增加男性腹围和女性体质指数，而且其作用是饱和脂肪酸的3 ～ 4 倍。TFA 不仅可以升高鼠空腹胰岛素水平，而且可降低鼠胰岛素刺激的葡萄糖转运水平。脂肪酸除了通过掺入细胞膜磷脂层改变膜脂质流动性和膜受体的亲和力参与细胞功能的调节外，也可结合和调节控制基因转录的细胞核受体的功能。既往学术界比较重视