溴苯硫酚

本文利用岛津Py-Screener系统建立了塑料制品中六氯丁二烯、五氯苯硫酚和异丙基化磷酸三苯酯的筛查检测方法。以浓度为100 mg/kg和1000mg/kg的固体标准品连续进样6次考察仪器的重复性，各组分峰面积RSD均小于5%，精密度良好。该方法称样后直接上机测定，无需使用有机溶剂，适用于塑料制品中六氯丁二烯、五氯苯硫酚和异丙基化磷酸三苯酯的筛查检测。

本文采用溶剂超声提取法，萃取塑料制品中的2,4,6-三叔丁基苯酚（2,4,6-TTBP）和五氯苯硫酚（PCTP），利用岛津气质联用仪GCMS-QP2020 NX进行检测。在0.5~50 μ g/mL浓度范围内，两物质线性相关系数均在0.999以上。取混合标准溶液 (2,4,6-TTBP 2.5 μ g/mL、PCTP 5.0 μ g/mL)，连续6次进样，各组分峰面积RSD均小于3%。加标回收率在94.6~101.3%之间。该方法完全满足日常检测分析的要求。

本文采用Thermo Scientic™ ISQ 7000气质联用仪测定美国TSCA发布限制使用五项PBT毒性物质，包括十溴二苯醚，异丙基化磷酸三苯酯，2,4,6-三（叔丁基）苯酚，五氯苯硫酚，六氯丁二烯，并考察该方法在电子电器产品中的灵敏度，线性，稳定性等指标。

使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用系统建立了测定水源水中六溴环十二烷和四溴双酚A残留量的分析方法。水体样品经过二氯甲烷萃取，硅胶固相萃取柱净化后，使用C18色谱柱进行分离。采用负离子模式进行电离，通过多反应监测模式对目标化合物进行测定。结果表明：使用内标法定量，六溴环十二烷和四溴双酚A在1.0 µg/L ~ 100.0 µg/L浓度范围内线性良好，所得校准曲线线性相关系数在0.999以上，各校准点准确度在86.5%~114.7%之间，且精密度和不同浓度水平的加标回收率实验结果良好。

使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用系统建立了测定水产品中六溴环十二烷及四溴双酚A含量的分析方法。水产品经过改进的QuEChERS法进行前处理，使用C18色谱柱进行分离，负离子模式电离，通过多反应监测模式对目标化合物进行测定。结果表明：使用内标法定量，六溴环十二烷和四溴双酚A在1.0 µg/L ~ 100.0 µg/L浓度范围内线性良好，所得校准曲线线性相关系数在0.999以上，各校准点准确度在86.5%~114.7%之间，且精密度和加标回收率实验结果良好。

2021 年1 月6 日，美国环境保护局（US EPA）在联邦公报发布了TSCA中五种具有持久性，生物累积性和有毒（PBT）物质的最终规则40 CFR 751.401-751.413，最终规则对物质、混合物或物品中的十溴二苯醚、异丙基化磷酸三苯酯、六氯丁二烯、五氯苯硫酚、2,4,6三-叔丁基苯酚共五种PBT物质提出了管控要求，这些物质随着时间的推移会在环境中积累，可能对接触的人产生潜在的危险。以上规则已于2021 年2 月5 日正式生效，并于2021 年3 月8 日逐步实施。为了应对美国TSCA法规对五种PBT物质管控的要求，岛津分析中心专门精心推出这本《美国TSCA法规中五种PBT物质检测解决方案》，汇编、整理了对法规中五种物质的筛查和精确定量等内容的应用文集。

六溴环十二烷(HBCDs)是一种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，它具有用量低，阻燃效果好、对材料 物理性能影响小等特点，是多溴联苯醚（PBDEs）、四溴双酚 A（TBBPA）之外的世界第三大溴代阻燃剂。

电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》，简称RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质（DIBP、DBP、BBP、DEHP）列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对DIBP、DBP、BBP和DEHP的限制适用于医疗器械（包括体外医疗）和监控设备（包括工业监控设备）。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，本方案推荐使用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪作为检测仪器。

电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》，简称RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质（DIBP、DBP、BBP、DEHP）列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对DIBP、DBP、BBP和DEHP的限制适用于医疗器械（包括体外医疗）和监控设备（包括工业监控设备）。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，本方案推荐使用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪作为检测仪器。

溴类阻燃剂是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之一，其中主要是PBDE和PBB两类物质。其危害主要表现在：①PBDE在生物链中非常稳定，具有生物富集性，可通过食物链方式对人体产生危害。②溴类阻燃体系在热裂解及燃烧时会生成大量的烟尘及腐蚀性气体，产生有毒致癌的多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃。目前各个行业对多溴联苯（PBBs）与多溴 联苯醚（PBDEs）的分析方法很多，但是由于多溴联苯与多溴联苯醚溴代数量不同，从一溴到十溴的溴系阻燃剂沸点相差很多，沸程很宽，结果造成分析时间延长。目前常规分析方法的分析时间都在20分钟左右。本方法使用岛津GCMS-QP2010Plus气质联用仪对样品进行分析，采用高压进样，１０米长色谱柱，使分析时间大大缩短，整个分析时间为７．８分钟，大大缩短了分析周期、提高了工作效率。

电器电子产品中多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（PBDEs）的检测方案通常包括以下步骤：样品准备：将电子产品中拆分的样品破碎成小于1cm*1cm的小块，经液氮冷冻后用粉碎机破碎成粒径小于1mm的颗粒[^34]。样品提取：称取一定量的样品，放入纤维素套管中，使用索氏提取装置进行甲苯提取，通常提取时间超过3小时[^34]。

多溴二苯醚(PBDES)是一类环境中广泛存在的全球性有机污染物，由于其具有环境持久性，远距离传输，生物可累积性及对生物和人体具有毒害效应等特性，对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点。2009年5月，联合国环境规划署正式将四溴联苯醚和五溴联苯醚、六溴联苯醚和七溴联苯醚列入《斯德哥尔摩公约》。

样品中的PBBs 及PBDEs 用甲苯索氏提取，采用赛默飞世尔新型的气相色谱质谱仪检测和确证，外标法定量。结果表明，十种多溴联苯及十种多溴联苯醚的平均回收率为90.5-107.8% 之间，3 次平行测定的RSD值≤ 4.67%，方法测定低限为0.17mg/kg-1.0mg/kg。此法操作简单，科学准确，灵敏度高，能够满足电子电器产品中多溴联苯及多溴联苯醚残留分析要求。

赛里安436i-eSQ气质联用仪是天美全新推出的国产气质联用仪，采用高温惰性离子源、双轴预四极杆、长寿命电子倍增器等核心技术，可与进口质谱仪器性能相媲美，满足 各行业领域检测的需求，如环境监测、农残药残、科学研究等等。本方法完全符合GB/T 26125-2011《电子电气产品中六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）》的要求，可以准确、快速地测定土壤和沉积物中的10种多溴二苯醚。同时，由于采用了赛里安气质联用仪，该方法具有高灵敏度，重现性好，操作简便。

多溴联苯（PBB）和多溴联苯醚（PBDE）是工业界常用的阻燃剂，通常也被用于塑料制品中。属于生物积累性物质, 其毒性包括阻碍新陈代谢、引起内分泌紊乱、甚至可诱发癌症等,含有PBB和PBDE 的废旧电子电气设备在焚烧过程中还容易产生剧毒物质二噁英。

方法包是赛默飞世尔科技色谱质谱部应用部门针对客户需求提出的简易仪器使用流程，方法包内所涉及的化合物均为常见的能在 GC/MS 上检测的化合物，如农药残留、多环芳烃、多氯联苯、多溴联苯和多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯等。方法包的作用就是能使客户更快更简便得使用仪器，尽快上手。

适用范围适用于蜂蜜中溴螨酯、4,4’-二溴二苯甲酮的测定。（本实验样品为蜂蜜）参考标准《GB/T 18932.10-2002 蜂蜜中溴螨酯、4,4’-二溴二苯甲酮残留量的测定方法 气相色谱/质谱法》

GC-MS 的电离方式中，相对于常用的 EI， NCI 电离方式对具有强电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质）有高选择性和高灵敏度，电负性愈强，灵敏度愈高。由于多溴联苯醚的化学结构中含有溴原子，因此，GC-NCI/MS 可成为该类化合物的特征分析方法。另一方面，使用 NCI 时，由于其高选择性，很多杂质没有响应，从而避免了杂质的干扰，降低本底。本方法对 15 种化合物采用 NCI 模式进行了分析，对几个关键参数进行了优化，建立了 GC-NCI-MS 测定多溴联苯醚的方法。

GC-MS 的电离方式中，相对于常用的EI， NCI 电离方式对具有强电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质）有高选择性和高灵敏度，电负性愈强，灵敏度愈高。由于多溴联苯醚的化学结构中含有溴原子，因此，GC-NCI/MS 可成为该类化合物的特征分析方法。另一方面，使用NCI 时，由于其高选择性，很多杂质没有响应，从而避免了杂质的干扰，降低本底。本方法对15 种化合物采用NCI 模式进行了分析，对几个关键参数进行了优化，建立了GC-NCI-MS 测定多溴联苯醚的方法。

多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食品链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在（RoHS）中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。

电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》，简称RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质（DIBP、DBP、BBP、DEHP）列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对DIBP、DBP、BBP和DEHP的限制适用于医疗器械（包括体外医疗）和监控设备（包括工业监控设备）。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，本方案推荐使用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪作为检测仪器。

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电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》，简称RoHS指令，电子电气产品在生产中除使用的焊锡、包装箱印刷的油墨等有害重金属，多溴联苯和多溴二苯醚作为阻燃剂也广泛应用于各种电子电气设备中。这些物质在焚烧掩埋废弃的过程中会从基质转移到环境中造成污染。欧盟在2006年7月1日开始实施RoHS指令，在2015年6月4日欧盟官方公报发布RoHS 2.0修订指令，选定4种有毒有害物质（DIBP、DBP、BBP、DEHP）列入限制物质清单。至此，列表清单内共有十项强制管控物质，其中有机物为增塑剂、多溴二苯醚及多溴联苯。此修订指定从2019年7月22日起实施，除医疗设备和监控工具的电子电气必须满足相应的限量要求才能进入欧盟市场。2021年7月22日起，对DIBP、DBP、BBP和DEHP的限制适用于医疗器械（包括体外医疗）和监控设备（包括工业监控设备）。RoHS 2.0修订指令的发布，对中国的电子电气产品制造企业产生了深远的影响，特别是将医疗器械类产品和监控设备列入管控范围内，对这两类制造企业的影响是非常巨大的。 针对列表清单内的有机物多溴联苯、多溴二苯醚和增塑剂的检测，本方案推荐使用安益谱7700气相色谱-质谱联用仪作为检测仪器。

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本文参考GC/T26125-2011标准，对电子电气产品部件的组成部分塑料颗粒物质RoHS指令中多溴联苯和多溴联苯醚项目进行了测试，可以作为电子电器产品检测的参考。

1 设备与试剂GC-MS3100型气质联用仪高速万能粉碎机、分析天平、涡旋混合器等试剂：甲苯（色谱纯），五溴甲苯标准品（纯度98%）2 样品处理样品用万能粉碎机粉碎后，称取一定量的样品粉末于玻璃具塞试管中，然后加入一定量的甲苯，涡旋混合，超声提取30min，过滤，滤液置于带盖小样品瓶中，供GC-MS分析。

四溴双酚A(TBBPA)是一种常用的溴系阻燃剂,广泛用于合成材料的阻燃,因其毒性较低,与基材相溶性好而得到广泛的应用。TBBPA可以作为添加型阻燃剂主要用于ABS、HIPS及不饱和聚氧脂等材料的阻燃；也可以作为反应型阻燃剂，四溴双酚A大量用于生产溴代环氧脂中间体、溴代聚碳酸脂。无论是反应型还是添加型，四溴双酚A都会释放到环境中。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对电子电器品中的四溴双酚A进行分析，线性、重现性好。

采用红外光谱法（FT-IR）采集电子电气产品中的聚合物部件中多溴联苯（PBB）和多溴联苯醚（PBDE）的红外谱图，与标准红外谱图对比，判定该部件的谱图中是否有C-Br键在650～500cm^-1间的特征吸收，从而进行溴系阻燃剂的定性筛选。此法可快速判定电子电气产品中是否存在多溴联苯和多溴联苯醚。