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腺甙脱氨酶

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  • Nature|天津工生所:新一代碱基编辑技术开发获进展

    碱基编辑(base editing,BE)作为前沿的基因组编辑技术,能够在基因组水平上实现精确、高效的单碱基编辑。该技术广泛应用于基础研究、基因治疗和细胞工厂构建等领域。常用的DNA碱基编辑器主要是通过将可编程的DNA结合蛋白(如Cas9)与碱基脱氨酶融合实现的,包括胞嘧啶碱基编辑器(CBE)、腺嘌呤碱基编辑器(ABE)以及糖基化酶碱基编辑器(GBE)等,可以实现C-to-T、A-to-G以及C-to-G等种类的碱基编辑。然而,这些碱基编辑器是针对C和A碱基的直接编辑,且所包含的脱氨酶可能导致非Cas9依赖的DNA或RNA脱靶。中国科学院天津工业生物技术研究所研究员毕昌昊带领的合成生物技术研究团队,联合研究员张学礼带领的微生物代谢工程研究团队,[b]开发了不依赖脱氨酶(deaminase-free,DAF)的碱基编辑器DAF-CBE和DAF-TBE,分别在大肠杆菌中实现C-to-A、T-to-A的碱基颠换,在哺乳动物细胞中实现C-to-G、T-to-G的碱基颠换编辑。?[/b]该研究通过定向进化改造了人源尿嘧啶糖基化酶(UNG)的两个突变体UNG(N204D)和UNG (Y147A),获得了两种高活性的DNA糖基化酶,分别可以作用于胞嘧啶碱基的CDG4和胸腺嘧啶碱基的TDG3。进而,研究将这两种DNA糖基化酶与nCas9(Cas9、D10A)融合,构建了CDG4-nCas9和TDG3-nCas9两种碱基编辑器,用于在大肠杆菌中进行C-to-A和T-to-A的编辑。实验结果显示,CDG4-nCas9和TDG3-nCas9在大肠杆菌中的编辑效率最高分别达到58.7%和54.3%。进一步,研究针对Homo sapiens密码子优化版本的CDG4-nCas9和TDG3-nCas9,在HEK293T细胞中实现了C-to-G和T-to-G的颠换编辑,编辑效率分别达到38.8%和48.7%。这两种编辑器的脱靶效果低于常用的胞嘧啶碱基编辑器(BE4max)和糖基化酶碱基编辑器(CGBEs)。因此,研究将这两个编辑器命名为DAF-CBE和DAF-TBE。此外,通过进一步的工程改造,该团队优化了CDG和TDG的空间位置,得到了DAF-CBE2和DAF-TBE2的新版本。它们的编辑窗口从原来的间隔序列(protospacer sequence)5'端移动到中间区域,且C-to-G和T-to-G的编辑效率分别提高了3.5倍和1.2倍。DAF-CBE和DAF-TBE实现了人诱导多功能干细胞(hiPSC)高效编辑。综上所述,[b]经过定向进化改造,该团队开发的DAF-CBEs和DAF-TBEs碱基编辑器在大肠杆菌和哺乳动物细胞中实现了高效的碱基颠换编辑,无需使用脱氨酶。与现有的引导编辑器(prime editing)或糖基化酶碱基编辑器(GBEs)相比,DAF-BEs具有相当的编辑效率、更小的尺寸和更低的脱靶率,这扩展了碱基编辑器的编辑类型,为工业菌株铸造和生物医药等领域的相关研究提供了新的技术工具。?[/b]近日,相关研究成果发表在《自然-生物技术》([i]Nature Biotechnology[/i])上。研究工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金、天津市合成生物技术创新能力提升行动专项、中国科学院青年创新促进会和天津市自然科学基金的支持。[url=https://www.nature.com/articles/s41587-023-02050-w][color=#ff0000]论文链接[/color][/url][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202401/uepic/ac641426-7515-499c-b780-d1c8c7b21f00.jpg[/img][/align][align=center]DAF-BEs碱基编辑器的设计及进化[/align][来源:天津工业生物技术研究所][align=right][/align]

  • 焦炉煤气脱硫脱氰技术及优化建议

    简要回顾了煤气脱硫脱氰工艺的发展历程,介绍了湿式吸收法和湿式氧化脱硫法的原理及进展。总结了硫磺回收、WSA接触法制硫酸、克劳斯炉生产硫磺、硫氰酸盐和硫代硫酸盐的提取、昆帕库斯法制浓硫酸、希罗哈克斯法制硫酸铵等副产品回收工艺过程。并从工艺优选、设备及技术开发、废液资源化处理方面提出煤气脱硫脱氰技术的优化建议。  焦化产业是煤化工的支柱产业之一。炼焦原料煤主要由碳、氢、氮、硫和氧5 种元素组成,其中硫元素以有机硫和无机硫形式存在。一般干煤含全硫质量分数0.5%~1.2%,在成焦过程中,约有30%的硫进入煤气中,其中95%的硫以H2S 形式存在。煤气中一般含H2S(质量浓度4 g/m3~10 g/m3)和HCN(质量浓度1 g/m3~2.5 g/m3),在煤气净化过程中对工艺设备有腐蚀危害,燃烧后对环境有污染,因此需要对煤气进行脱硫脱氰净化处理。  笔者在煤气脱硫脱氰工艺原理分析的基础上,总结了副产品回收技术,并对煤气脱硫脱氰技术的优化提出建议,旨在促进新技术的开发。  1 焦炉煤气脱硫脱氰工艺发展简述  目前,国内的煤气脱硫脱氰技术是在煤气净化工艺基础上建立的。20 世纪70 年代以前,我国绝大部分焦化企业的焦炉煤气净化工艺沿用与原苏联20 世纪40 年代焦炉炉型相配套的初冷 -洗氨 -终冷 -洗苯的煤气净化工艺流程,一般不设置脱硫装置,仅对氨进行回收。  20 世纪80 年代末开始,随着煤气净化技术的引进,宝钢等一些大型钢铁企业,陆续引进了MEA 法、TH 法等脱硫工艺。但国内大部分焦化企业仍停留在采用氢氧化铁干法或ADA 法脱硫的阶段,甚至有些焦化企业没有脱硫装置。此时,我国的ZL 脱硫脱氰工艺正处于研究探索阶段。20 世纪90 年代初,国内焦化生产企业先后引进了FRC 法、氨 -硫化氢循环洗涤法(AS 法)、真空碳酸盐法等脱硫技术。  之后在湿式氧化脱硫技术基础上,开发出了诸多适合我国国情的煤气脱硫脱氰新技术,如栲胶法、HPF法、PDS 法、888 法、APS 法、OMC 法、OPT 法、YST 法和RTS 法等,极大地推动了我国焦化行业湿式脱硫脱氰技术的发展[3]。目前,湿式氧化法脱硫脱氰工艺分为3 个部分:硫化氢及氰化氢等酸性气体的脱除、脱硫富液的再生及副产品回收。湿式吸收法脱硫工艺也分为3 个部分:硫化氢的脱除、脱硫富液的再生及酸性气体再处理生产副产品。  2 煤气脱硫脱氰工艺原理及副产品回收技术  根据工艺原理不同,煤气脱硫脱氰技术主要分为干法脱硫技术和湿法脱硫脱氰技术。干法脱硫工艺设备体积庞大,脱硫剂容易结块、需定期更换,可作为湿法脱硫的补充精脱硫技术。国内目前主要采用湿法脱硫脱氰技术,根据工艺原理不同,可分为湿式吸收法和湿式催化氧化法。根据脱硫脱氰工艺在煤气净化工艺中的位置不同,又可分为前脱硫脱氰工艺(脱硫脱氰在煤气终冷 -脱苯工艺前)和后脱硫脱氰工艺(脱硫脱氰在煤气终冷 -脱苯工艺后)。根据脱硫脱氰所用吸收剂的不同,可分为以碳酸盐为碱源和煤气中制取的氨水为氨源2 种吸收剂。  2.1 煤气脱硫脱氰工艺原理  目前,我国焦炉煤气湿式催化氧化法脱硫工艺中使用的催化剂大致可分为2类:一类是酚 -醌转化(活性基团转化)类催化剂,如ADA、对苯二酚、栲胶、苦味酸和1,4 -萘醌-2 -磺酸钠等,通过变价离子催化。这类催化剂存在不能脱除有机硫、总脱硫效率低、硫泡沫不易分离、设备易堵塞、H2S 适应范围小和脱硫成本较高等缺点。另一类是磺化酞菁钴和金属离子类(铁基工艺、钒基工艺)脱硫催化剂,如PDS 和复合催化剂对苯二酚-PDS -硫酸亚铁等,这类催化剂通过本身携带的原子氧完成氧化和再生反应。  湿式吸收工艺主要建立在吸收 -解吸理论基础上。利用煤气混合物中各组分(溶质)在碱性脱硫脱氰吸收液中的溶解度不同,实现分离(硫化氢在碱性溶液中的溶解度远大于氨),利用酸性气体溶质在碱性溶液中的溶解度随温度升高而降低的规律,通过加热脱硫富液,脱除HCN 等酸性气体。  例如,以碳酸钾为碱源的湿式吸收脱硫脱氰工艺中,吸收方程式见式(1)~(3),解吸方程式见式(4)~(6):  K2CO3+H2S→KHCO3+KHS (1)  K2CO3+HCN→KCN+KHCO3 (2)  K2CO3+CO2+H2O→2KHCO3 (3)  KHS+KHCO3→K2CO3+H2S (4)  KCN+KHCO3→K2CO3+HCN (5)  2KHCO3→K2CO3+CO2+H2O (6)  湿式氧化脱硫工艺与湿式吸收工艺脱硫单元操作相同,再生工艺不同。脱硫富液再生时,在空气中氧气、催化剂作用下,S2 -氧化为单质硫,从而使煤气中酸性气体得以去除。  例如,以碳酸钠为碱源的湿法氧化脱硫工艺中,脱硫阶段的方程式见式(7)~(9),副反应见式(10)~(13):  Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 (7)  HS-+2V5+→2V4++S+H+ (8)  2V4++ 催化剂(氧化态)→2V5++ 催化剂(还原态)(9)  Na2CO3+2HCN→2NaCN+H2O+CO2 (10)  NaCN+S→NaCNS (11)  2NaHS+2O2→Na2S2O3+H2O (12)  2Na2S2O3+O2→2Na2SO4+2S (13)  氧化还原反应首先在脱硫吸收塔内发生,根据E°V5+/V4+=1.000 V,E°S/S2-= -0.508 V[5],标准电极电位高的V5+ 将S2 -氧化为单质硫。同时,V5+ 被还原为V4+。在碱性条件下,E°O2/H2O=1.23 V[5],则E°O2/H2OE°V5+/V4+E°S/S2-,催化剂携带的氧气可将V4+ 氧化为V5+,使脱硫富液再生。同时,氧气可将在脱硫塔未被氧化的负二价硫继续氧化为单质硫。  2.2 脱硫脱氰富液副产品的回收工艺  在湿式吸收脱硫脱氰工艺中,富液再生过程通过蒸汽加热实现。因此,反应速度慢,生成的废液极少。在湿式氧化脱硫脱氰工艺中,由于再生过程中氧气的带入而发生副反应,生成硫代硫酸铵、硫氰酸铵等副盐,总量为450 g/L~550 g/L。目前,每生产1 t 焦炭产生脱硫废液10 kg 左右,焦化厂虽配套废水处理设施,但其污染物浓度超高,难以有效处理。  目前湿式氧化工艺副产品回收技术主要为富液空气催化氧化产单质硫;剩余富液处理主要为希罗哈克斯法高温高压制硫铵、昆帕库斯法焚烧后制硫酸及还原热分解产单质硫。湿式吸收工艺技术主要为WSA接触法制酸和克劳斯炉(SCL)生产硫磺。  2.2.1 富液空气催化氧化产单质硫  再生塔脱硫富液中S2 -在空气中氧及催化剂作用下,生成悬浮单质硫,从再生塔顶分离出来的质量分数为5%~10%硫泡沫进入硫泡沫槽中,经初步分离,再经固液分离设备脱水,得到含水质量分数40%~ 50%的硫膏,最后经熔硫釜熔融并分离出杂质后,冷却制成硫块。  2.2.2 WSA 接触法制硫酸  脱硫脱氰富液经热解吸处理后,产生酸性气体,送入WSA 制酸系统。WSA 制酸工艺的基本原理为酸性气体燃烧产生SO2,在催化剂作用下转化为SO3,再与气体中的水蒸气进行水和反应,生成气态硫酸,冷却为液态酸。  该工艺主要通过酸性气燃烧、过程气除杂、SO2 转化、硫酸冷凝冷却、热能回收利用等步骤,生产质量分数为98%的浓硫酸及中压过热蒸汽,多与真空碳酸钾法脱硫工艺配套使用。  2.2.3 克劳斯炉(SCL)生产硫磺  脱硫装置真空泵送来的含H2S、HCN 及CO2 等的酸性气体,进入克劳斯炉,酸气中1/3 的H2S 与空气燃烧生成SO2,2/3 的H2S 与生成的SO2 反应,生成单质硫。该工艺多与真空碳酸钾法脱硫工艺配套使用。  2.2.4 硫氰酸盐和硫代硫酸盐的提取  根据硫氰酸盐和硫代硫酸盐在水中溶解度的不同,通过控制蒸发浓度(比重)和冷却温度,达到分别提纯的目的。  以碳酸钠为吸收液的湿式催化氧化脱硫脱氰工艺为例,反应后脱硫富液催化剂浓度低,可忽略不计,溶液中主要含NaCNS、Na2S2O3 及Na2CO3 等。其中Na2CO3溶解度最小,且随温度升高变化不大。所以提取时可直接将脱硫富液吸收液蒸发浓缩,Na2CO3 首先析出并经过滤除去,再将过滤所得母液冷却、结晶和分离,可回收NaCNS 和Na2S2O3。  NaCNS 在水中的溶解度随温度的下降而降低,将NaCNS 饱和液温度降至过饱和状态时,NaCNS 结晶析出。但当吸收液中Na2S2O3 含量较高,超过NaCNS 含量的1/3 时,需首先将Na2S2O3 提出,否则将影响NaCNS产品质量。  2.2.5 昆帕库斯法制浓硫酸  该法一般作为FRC 法的一部分(即C 部分),脱硫吸收液多为氨源,脱硫后富液多为含单质硫、硫氰酸铵和硫代硫酸铵的脱硫富液,浓缩后与一定量的用于促进燃烧的煤气在燃烧炉内进行高温裂解,产生的SO2 随燃烧废气排出,对废气进行催化氧化处理,将正二价的硫化物氧化成正三价的硫化物,最后采用高浓度硫酸对其进行吸收,可生产出更高浓度的硫酸。该浓硫酸被送往硫酸铵工段。  2.2.6 希罗哈克斯法制硫酸铵  在273 ℃~275 ℃、7 000 kPa~7 500 kPa 的条件下,在氧化塔内将脱硫废液中的铵盐及硫磺氧化成硫酸铵,送入硫铵工段生产硫酸铵。该法与塔卡哈克斯法联用,亦可进行HPF 法脱硫废液的处理。  2.2.7 废液焚烧法  废液焚烧法又叫还原热分解法,脱硫浓缩液经蒸汽雾化后[9],喷入炉内火焰中,炉内操作温度约1 000℃。以碳酸钠碱源吸收液为例,浓缩液中的硫氰酸钠和硫代硫酸钠等受热分解,硫以硫化氢形式进入废气中,钠被还原成碳酸钠和硫化钠。  焚烧产生的废气出焚烧炉,经冷却后进入碱液回收槽内,碳酸钠和硫化钠等易溶解性盐被回收槽内液体吸收,废气被冷却至90 ℃左右。含水蒸气的废气由回收槽上部进入气液分离器,经冷却至约35 ℃后,进入废气吸收塔吸收硫化氢。排出的废气中含有微量的硫化氢和部分未完全燃烧的可燃性气体,送入回炉煤气管中进一步处理。  3 优化建议  3.1 工艺优选  3.1.1 产品生产的批量化、集成化  寻找煤气脱硫工艺与脱氨工艺产品的共性,实现产品的批量化、集成化生产。当采用T-H 法脱硫后配希罗哈克斯法脱硫工艺生成硫铵溶液时,因硫铵脱氨工艺产品为硫铵结晶,所以煤气净化工艺的脱氨工艺宜采用硫铵脱氨,而不采取磷铵等脱氨工艺。当采用FRC 法C 部分(昆帕库斯法)生产浓硫酸工艺时,应配套硫铵系统,供脱氨使用。  3.1.2 碱型及氨型脱硫吸收剂的选取  新建化产回收系统前,应先根据煤中元素组成,判断煤气中硫化氢、氨等气体含量,遵循脱硫与脱氨互补性原则,当氨含量能满足硫化氢去除、且脱硫后能满足不同煤气使用指标时,考虑采用氨型吸收剂脱硫;否则采用碱型吸收剂脱硫。  3.1.3 工艺位置的选择  碱型吸收剂前脱硫过程中,降低煤气中氰化氢含量,可减少煤气终冷洗涤水中氰化氢含量。相应的,终冷洗涤水通过凉水架冷却时,其中氰化氢被吹入空气中的量减少,也可减少大气污染。  当焦炉采用焦炉煤气加热时,因回炉煤气也经过前脱硫系统,煤气中硫化氢含量降低,焦炉烟气中二氧化硫含量明显减少。但由于前脱硫煤气处理量大,使投资成本比后脱硫系统大。因此,采用何种流程工艺,应在焦炉烟气脱硫投资和焦炉煤气脱硫系统投资间寻求经济平衡点。  3.1.4 运行工况的稳定性  在脱硫前,为降低煤气中焦油及灰尘含量,应定期维护电捕焦油设备,以免焦油堵塞脱硫塔内件,造成脱硫液品质恶化,影响再生效果。同时,应加强温度控制,减少萘结晶析出,防止脱硫工段进煤气管路阻塞。焦炉煤气除了回用焦炉燃烧供热以外,在钢铁焦化联合企业也供钢材加工和金属冶炼等使用,焦化厂还可利用煤气生产甲醇等新型煤化工产品。但由于各工段需根据市场情况组织生产,因此煤气用量波动较大,直接影响脱硫效率。在建厂前,需根据煤气全厂分配供应情况,综合考虑再生空气用量及脱硫液循环液量等因素,使其处于可调控范围,提高脱硫效率。  3.2 设备及技术开发  3.2.1 塔设备及配件研发设计  在湿法氧化脱硫系统再生单元中,空气中氧气起到催化剂再生作用,并使二价硫进一步反应生成单质硫。新型再生塔空气分布装置的研发设计,可以增强脱硫富液与空气混合效果,提高再生率,减少空气用量;再生塔新型高效塔盘的研发,可减小塔径,节省设备投资,节约占地面积。  3.2.2 填料的设计开发  填料是煤气脱硫装置的关键内件,基于碱源吸收酸性气体的传质动力学及煤气含尘、含萘的特点,新型填料的研究开发,应从提高气液传质效率和比表面积及提高通量、降低压降等方面入手。  3.2.3 催化剂的开发  根据阿伦尼乌斯化学动力学公式,活化能越低,HS -被氧化的速度越快,催化剂在反应过程中主要是降低HS -向S 转化的活化能。但是,由于脱硫脱氰催化剂价格昂贵,其使用量有一定限制。科研工作者应在原有催化剂成功使用的基础上,筛选出溶解效果好、使用寿命长、再生效果好的催化剂。催化剂多为由一种或几种有机物及变价金属离子配置的复合催化剂,且不同焦化企业炼焦过程中煤种及配比不同,炼焦煤气各杂质气体含量存在差异,脱硫废液组成随之变化,因此企业在开工调试前,需通过试验及现场经验,寻找合适的复合催化剂配比,从而减小催化剂使用量,降低运行成本。  3.3 废液资源化处理  目前,脱硫废液提盐法技术相对成熟。但在蒸发结晶前脱硫液的脱色吸附处理过程中,需投加大量的吸附脱色材料。如脱色后送煤厂与原煤混合炼焦或外运处理,会造成资源浪费和环境污染。为降低运行成本并减小污染,需寻找更合适的吸附材料或采取再生回用措施。  采用分步结晶法,需要与市场接轨,生产出满足工业级别纯度要求的硫氰酸盐及硫代硫酸盐,形成经济增长点。希罗哈克斯法、昆帕库斯法及克劳斯法等资源化处理工艺,有设备技术要求高、投资大及能耗高等缺点,需结合企业自身脱硫工艺特点及经济基础而选用。  4 结语  焦炉煤气脱硫脱氰是煤气净化的重要工艺单元,探寻技术可行、经济合理的煤气脱硫脱氰工艺,能够提高煤气脱硫脱氰效率。通过废液资源化回收途径,能够提高经济效益,减小脱硫废液造成的危害。脱硫脱氰后,煤气满足回用焦炉煤气或送用户煤气硫化氢含量标准的同时,可减少燃烧后有害气体对环境的污染,寻求经济效益与环境效益的平衡点。

  • 焦炉煤气脱硫脱氰技术及优化建议

    简要回顾了煤气脱硫脱氰工艺的发展历程,介绍了湿式吸收法和湿式氧化脱硫法的原理及进展。总结了硫磺回收、WSA接触法制硫酸、克劳斯炉生产硫磺、硫氰酸盐和硫代硫酸盐的提取、昆帕库斯法制浓硫酸、希罗哈克斯法制硫酸铵等副产品回收工艺过程。并从工艺优选、设备及技术开发、废液资源化处理方面提出煤气脱硫脱氰技术的优化建议。  焦化产业是煤化工的支柱产业之一。炼焦原料煤主要由碳、氢、氮、硫和氧5 种元素组成,其中硫元素以有机硫和无机硫形式存在。一般干煤含全硫质量分数0.5%~1.2%,在成焦过程中,约有30%的硫进入煤气中,其中95%的硫以H2S 形式存在。煤气中一般含H2S(质量浓度4 g/m3~10 g/m3)和HCN(质量浓度1 g/m3~2.5 g/m3),在煤气净化过程中对工艺设备有腐蚀危害,燃烧后对环境有污染,因此需要对煤气进行脱硫脱氰净化处理。  笔者在煤气脱硫脱氰工艺原理分析的基础上,总结了副产品回收技术,并对煤气脱硫脱氰技术的优化提出建议,旨在促进新技术的开发。  1 焦炉煤气脱硫脱氰工艺发展简述  目前,国内的煤气脱硫脱氰技术是在煤气净化工艺基础上建立的。20 世纪70 年代以前,我国绝大部分焦化企业的焦炉煤气净化工艺沿用与原苏联20 世纪40 年代焦炉炉型相配套的初冷 -洗氨 -终冷 -洗苯的煤气净化工艺流程,一般不设置脱硫装置,仅对氨进行回收。  20 世纪80 年代末开始,随着煤气净化技术的引进,宝钢等一些大型钢铁企业,陆续引进了MEA 法、TH 法等脱硫工艺。但国内大部分焦化企业仍停留在采用氢氧化铁干法或ADA 法脱硫的阶段,甚至有些焦化企业没有脱硫装置。此时,我国的ZL 脱硫脱氰工艺正处于研究探索阶段。20 世纪90 年代初,国内焦化生产企业先后引进了FRC 法、氨 -硫化氢循环洗涤法(AS 法)、真空碳酸盐法等脱硫技术。  之后在湿式氧化脱硫技术基础上,开发出了诸多适合我国国情的煤气脱硫脱氰新技术,如栲胶法、HPF法、PDS 法、888 法、APS 法、OMC 法、OPT 法、YST 法和RTS 法等,极大地推动了我国焦化行业湿式脱硫脱氰技术的发展[3]。目前,湿式氧化法脱硫脱氰工艺分为3 个部分:硫化氢及氰化氢等酸性气体的脱除、脱硫富液的再生及副产品回收。湿式吸收法脱硫工艺也分为3 个部分:硫化氢的脱除、脱硫富液的再生及酸性气体再处理生产副产品。  2 煤气脱硫脱氰工艺原理及副产品回收技术  根据工艺原理不同,煤气脱硫脱氰技术主要分为干法脱硫技术和湿法脱硫脱氰技术。干法脱硫工艺设备体积庞大,脱硫剂容易结块、需定期更换,可作为湿法脱硫的补充精脱硫技术。国内目前主要采用湿法脱硫脱氰技术,根据工艺原理不同,可分为湿式吸收法和湿式催化氧化法。根据脱硫脱氰工艺在煤气净化工艺中的位置不同,又可分为前脱硫脱氰工艺(脱硫脱氰在煤气终冷 -脱苯工艺前)和后脱硫脱氰工艺(脱硫脱氰在煤气终冷 -脱苯工艺后)。根据脱硫脱氰所用吸收剂的不同,可分为以碳酸盐为碱源和煤气中制取的氨水为氨源2 种吸收剂。  2.1 煤气脱硫脱氰工艺原理  目前,我国焦炉煤气湿式催化氧化法脱硫工艺中使用的催化剂大致可分为2类:一类是酚 -醌转化(活性基团转化)类催化剂,如ADA、对苯二酚、栲胶、苦味酸和1,4 -萘醌-2 -磺酸钠等,通过变价离子催化。这类催化剂存在不能脱除有机硫、总脱硫效率低、硫泡沫不易分离、设备易堵塞、H2S 适应范围小和脱硫成本较高等缺点。另一类是磺化酞菁钴和金属离子类(铁基工艺、钒基工艺)脱硫催化剂,如PDS 和复合催化剂对苯二酚-PDS -硫酸亚铁等,这类催化剂通过本身携带的原子氧完成氧化和再生反应。  湿式吸收工艺主要建立在吸收 -解吸理论基础上。利用煤气混合物中各组分(溶质)在碱性脱硫脱氰吸收液中的溶解度不同,实现分离(硫化氢在碱性溶液中的溶解度远大于氨),利用酸性气体溶质在碱性溶液中的溶解度随温度升高而降低的规律,通过加热脱硫富液,脱除HCN 等酸性气体。  例如,以碳酸钾为碱源的湿式吸收脱硫脱氰工艺中,吸收方程式见式(1)~(3),解吸方程式见式(4)~(6):  K2CO3+H2S→KHCO3+KHS (1)  K2CO3+HCN→KCN+KHCO3 (2)  K2CO3+CO2+H2O→2KHCO3 (3)  KHS+KHCO3→K2CO3+H2S (4)  KCN+KHCO3→K2CO3+HCN (5)  2KHCO3→K2CO3+CO2+H2O (6)  湿式氧化脱硫工艺与湿式吸收工艺脱硫单元操作相同,再生工艺不同。脱硫富液再生时,在空气中氧气、催化剂作用下,S2 -氧化为单质硫,从而使煤气中酸性气体得以去除。  例如,以碳酸钠为碱源的湿法氧化脱硫工艺中,脱硫阶段的方程式见式(7)~(9),副反应见式(10)~(13):  Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 (7)  HS-+2V5+→2V4++S+H+ (8)  2V4++ 催化剂(氧化态)→2V5++ 催化剂(还原态)(9)  Na2CO3+2HCN→2NaCN+H2O+CO2 (10)  NaCN+S→NaCNS (11)  2NaHS+2O2→Na2S2O3+H2O (12)  2Na2S2O3+O2→2Na2SO4+2S (13)  氧化还原反应首先在脱硫吸收塔内发生,根据E°V5+/V4+=1.000 V,E°S/S2-= -0.508 V[5],标准电极电位高的V5+ 将S2 -氧化为单质硫。同时,V5+ 被还原为V4+。在碱性条件下,E°O2/H2O=1.23 V[5],则E°O2/H2OE°V5+/V4+E°S/S2-,催化剂携带的氧气可将V4+ 氧化为V5+,使脱硫富液再生。同时,氧气可将在脱硫塔未被氧化的负二价硫继续氧化为单质硫。  2.2 脱硫脱氰富液副产品的回收工艺  在湿式吸收脱硫脱氰工艺中,富液再生过程通过蒸汽加热实现。因此,反应速度慢,生成的废液极少。在湿式氧化脱硫脱氰工艺中,由于再生过程中氧气的带入而发生副反应,生成硫代硫酸铵、硫氰酸铵等副盐,总量为450 g/L~550 g/L。目前,每生产1 t 焦炭产生脱硫废液10 kg 左右,焦化厂虽配套废水处理设施,但其污染物浓度超高,难以有效处理。  目前湿式氧化工艺副产品回收技术主要为富液空气催化氧化产单质硫;剩余富液处理主要为希罗哈克斯法高温高压制硫铵、昆帕库斯法焚烧后制硫酸及还原热分解产单质硫。湿式吸收工艺技术主要为WSA接触法制酸和克劳斯炉(SCL)生产硫磺。  2.2.1 富液空气催化氧化产单质硫  再生塔脱硫富液中S2 -在空气中氧及催化剂作用下,生成悬浮单质硫,从再生塔顶分离出来的质量分数为5%~10%硫泡沫进入硫泡沫槽中,经初步分离,再经固液分离设备脱水,得到含水质量分数40%~ 50%的硫膏,最后经熔硫釜熔融并分离出杂质后,冷却制成硫块。  2.2.2 WSA 接触法制硫酸  脱硫脱氰富液经热解吸处理后,产生酸性气体,送入WSA 制酸系统。WSA 制酸工艺的基本原理为酸性气体燃烧产生SO2,在催化剂作用下转化为SO3,再与气体中的水蒸气进行水和反应,生成气态硫酸,冷却为液态酸。  该工艺主要通过酸性气燃烧、过程气除杂、SO2 转化、硫酸冷凝冷却、热能回收利用等步骤,生产质量分数为98%的浓硫酸及中压过热蒸汽,多与真空碳酸钾法脱硫工艺配套使用。  2.2.3 克劳斯炉(SCL)生产硫磺  脱硫装置真空泵送来的含H2S、HCN 及CO2 等的酸性气体,进入克劳斯炉,酸气中1/3 的H2S 与空气燃烧生成SO2,2/3 的H2S 与生成的SO2 反应,生成单质硫。该工艺多与真空碳酸钾法脱硫工艺配套使用。  2.2.4 硫氰酸盐和硫代硫酸盐的提取  根据硫氰酸盐和硫代硫酸盐在水中溶解度的不同,通过控制蒸发浓度(比重)和冷却温度,达到分别提纯的目的。  以碳酸钠为吸收液的湿式催化氧化脱硫脱氰工艺为例,反应后脱硫富液催化剂浓度低,可忽略不计,溶液中主要含NaCNS、Na2S2O3 及Na2CO3 等。其中Na2CO3溶解度最小,且随温度升高变化不大。所以提取时可直接将脱硫富液吸收液蒸发浓缩,Na2CO3 首先析出并经过滤除去,再将过滤所得母液冷却、结晶和分离,可回收NaCNS 和Na2S2O3。  NaCNS 在水中的溶解度随温度的下降而降低,将NaCNS 饱和液温度降至过饱和状态时,NaCNS 结晶析出。但当吸收液中Na2S2O3 含量较高,超过NaCNS 含量的1/3 时,需首先将Na2S2O3 提出,否则将影响NaCNS产品质量。  2.2.5 昆帕库斯法制浓硫酸  该法一般作为FRC 法的一部分(即C 部分),脱硫吸收液多为氨源,脱硫后富液多为含单质硫、硫氰酸铵和硫代硫酸铵的脱硫富液,浓缩后与一定量的用于促进燃烧的煤气在燃烧炉内进行高温裂解,产生的SO2 随燃烧废气排出,对废气进行催化氧化处理,将正二价的硫化物氧化成正三价的硫化物,最后采用高浓度硫酸对其进行吸收,可生产出更高浓度的硫酸。该浓硫酸被送往硫酸铵工段。  2.2.6 希罗哈克斯法制硫酸铵  在273 ℃~275 ℃、7 000 kPa~7 500 kPa 的条件下,在氧化塔内将脱硫废液中的铵盐及硫磺氧化成硫酸铵,送入硫铵工段生产硫酸铵。该法与塔卡哈克斯法联用,亦可进行HPF 法脱硫废液的处理。  2.2.7 废液焚烧法  废液焚烧法又叫还原热分解法,脱硫浓缩液经蒸汽雾化后[9],喷入炉内火焰中,炉内操作温度约1 000℃。以碳酸钠碱源吸收液为例,浓缩液中的硫氰酸钠和硫代硫酸钠等受热分解,硫以硫化氢形式进入废气中,钠被还原成碳酸钠和硫化钠。  焚烧产生的废气出焚烧炉,经冷却后进入碱液回收槽内,碳酸钠和硫化钠等易溶解性盐被回收槽内液体吸收,废气被冷却至90 ℃左右。含水蒸气的废气由回收槽上部进入气液分离器,经冷却至约35 ℃后,进入废气吸收塔吸收硫化氢。排出的废气中含有微量的硫化氢和部分未完全燃烧的可燃性气体,送入回炉煤气管中进一步处理。  3 优化建议  3.1 工艺优选  3.1.1 产品生产的批量化、集成化  寻找煤气脱硫工艺与脱氨工艺产品的共性,实现产品的批量化、集成化生产。当采用T-H 法脱硫后配希罗哈克斯法脱硫工艺生成硫铵溶液时,因硫铵脱氨工艺产品为硫铵结晶,所以煤气净化工艺的脱氨工艺宜采用硫铵脱氨,而不采取磷铵等脱氨工艺。当采用FRC 法C 部分(昆帕库斯法)生产浓硫酸工艺时,应配套硫铵系统,供脱氨使用。  3.1.2 碱型及氨型脱硫吸收剂的选取  新建化产回收系统前,应先根据煤中元素组成,判断煤气中硫化氢、氨等气体含量,遵循脱硫与脱氨互补性原则,当氨含量能满足硫化氢去除、且脱硫后能满足不同煤气使用指标时,考虑采用氨型吸收剂脱硫;否则采用碱型吸收剂脱硫。  3.1.3 工艺位置的选择  碱型吸收剂前脱硫过程中,降低煤气中氰化氢含量,可减少煤气终冷洗涤水中氰化氢含量。相应的,终冷洗涤水通过凉水架冷却时,其中氰化氢被吹入空气中的量减少,也可减少大气污染。  当焦炉采用焦炉煤气加热时,因回炉煤气也经过前脱硫系统,煤气中硫化氢含量降低,焦炉烟气中二氧化硫含量明显减少。但由于前脱硫煤气处理量大,使投资成本比后脱硫系统大。因此,采用何种流程工艺,应在焦炉烟气脱硫投资和焦炉煤气脱硫系统投资间寻求经济平衡点。  3.1.4 运行工况的稳定性  在脱硫前,为降低煤气中焦油及灰尘含量,应定期维护电捕焦油设备,以免焦油堵塞脱硫塔内件,造成脱硫液品质恶化,影响再生效果。同时,应加强温度控制,减少萘结晶析出,防止脱硫工段进煤气管路阻塞。焦炉煤气除了回用焦炉燃烧供热以外,在钢铁焦化联合企业也供钢材加工和金属冶炼等使用,焦化厂还可利用煤气生产甲醇等新型煤化工产品。但由于各工段需根据市场情况组织生产,因此煤气用量波动较大,直接影响脱硫效率。在建厂前,需根据煤气全厂分配供应情况,综合考虑再生空气用量及脱硫液循环液量等因素,使其处于可调控范围,提高脱硫效率。  3.2 设备及技术开发  3.2.1 塔设备及配件研发设计  在湿法氧化脱硫系统再生单元中,空气中氧气起到催化剂再生作用,并使二价硫进一步反应生成单质硫。新型再生塔空气分布装置的研发设计,可以增强脱硫富液与空气混合效果,提高再生率,减少空气用量;再生塔新型高效塔盘的研发,可减小塔径,节省设备投资,节约占地面积。  3.2.2 填料的设计开发  填料是煤气脱硫装置的关键内件,基于碱源吸收酸性气体的传质动力学及煤气含尘、含萘的特点,新型填料的研究开发,应从提高气液传质效率和比表面积及提高通量、降低压降等方面入手。  3.2.3 催化剂的开发  根据阿伦尼乌斯化学动力学公式,活化能越低,HS -被氧化的速度越快,催化剂在反应过程中主要是降低HS -向S 转化的活化能。但是,由于脱硫脱氰催化剂价格昂贵,其使用量有一定限制。科研工作者应在原有催化剂成功使用的基础上,筛选出溶解效果好、使用寿命长、再生效果好的催化剂。催化剂多为由一种或几种有机物及变价金属离子配置的复合催化剂,且不同焦化企业炼焦过程中煤种及配比不同,炼焦煤气各杂质气体含量存在差异,脱硫废液组成随之变化,因此企业在开工调试前,需通过试验及现场经验,寻找合适的复合催化剂配比,从而减小催化剂使用量,降低运行成本。  3.3 废液资源化处理  目前,脱硫废液提盐法技术相对成熟。但在蒸发结晶前脱硫液的脱色吸附处理过程中,需投加大量的吸附脱色材料。如脱色后送煤厂与原煤混合炼焦或外运处理,会造成资源浪费和环境污染。为降低运行成本并减小污染,需寻找更合适的吸附材料或采取再生回用措施。  采用分步结晶法,需要与市场接轨,生产出满足工业级别纯度要求的硫氰酸盐及硫代硫酸盐,形成经济增长点。希罗哈克斯法、昆帕库斯法及克劳斯法等资源化处理工艺,有设备技术要求高、投资大及能耗高等缺点,需结合企业自身脱硫工艺特点及经济基础而选用。  4 结语  焦炉煤气脱硫脱氰是煤气净化的重要工艺单元,探寻技术可行、经济合理的煤气脱硫脱氰工艺,能够提高煤气脱硫脱氰效率。通过废液资源化回收途径,能够提高经济效益,减小脱硫废液造成的危害。脱硫脱氰后,煤气满足回用焦炉煤气或送用户煤气硫化氢含量标准的同时,可减少燃烧后有害气体对环境的污染,寻求经济效益与环境效益的平衡点。

  • 【求助】腺嘌呤如何进行脱氨反应

    本人最近在做关于腺嘌呤去氨基反应,到网上查找到重氮反应可以去氨基,但是做了几次都比较失败,所用的是在腺嘌呤中加入盐酸和亚硝酸钠,在0度左右进行反应,结果是腺嘌呤并没有太大变化,请问有做过腺嘌呤如何去氨基的吗,或者还有什么别的方法能去掉环上的氨基?

  • GB2760-2011与GB2760-2007标准对比分析之三——食品用酶制剂

    卫生部在2011年第12号卫生部公告中发布了4项食品安全国家标准,其中之一即为《GB 2760-2011 食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》(以下简称新标准),该新标准将于2011年6月20日起正式实施,新标准的前言中明确指出对2007版的《GB 2760-2007 食品添加剂使用卫生标准》(以下简称旧标准)部分内容进行了调整,食品伙伴网已经对食品分类系统及食品工业用加工助剂的调整分别进行了详细的对比,详细内容见GB2760-2011与GB2760-2007标准对比分析之一——食品分类系统:GB2760-2011与GB2760-2007标准对比分析之二——食品工业用加工助剂,本次继续对食品用酶制剂进行详细的对比分析,希望通过这样的系列对比分析,食品行业人士能够对新标准的使用有更深入的了解。 本次对比分析的总体情况:旧标准中列举食品用酶制剂共45种,而新标准中列举食品用酶制剂是52种,经过对比发现旧标准中有两种酶制剂没有在新标准中收录。新标准中新增了9种食品用酶制剂。具体结果如下: 新标准中增加的食品用酶制剂名单,共9种,分别是:单宁酶、谷氨酰胺酶、核酸酶、环糊精葡萄糖苷转移酶、磷脂酶、磷脂酶A2、磷脂酶C、天门冬酰胺酶、脱氨酶。 新标准中删除的食品用酶制剂名单,共2种,分别是:磷酸酯酶、磷酸酯酶A2。 以上对比分析如有错误之处还望广大网友及时指正。

  • 韩国拟定食品添加剂标准规范修订案

    韩国拟定食品添加剂标准规范修订案 来源: 厦门技术性贸易措施信息网 时间:2011-6-24 2011 年5 月17 日,韩国发布 G/SPS/N/KOR/388 号通报:食品添加剂标准规范修订案。修订内容包括“标准规范”及“器皿、容器和包装食品接触面消毒液”两项,主要内容涉及: (1)木聚糖酶(Xylanase) 、5’-脱氨酶(5’-deaminase) 、α-葡糖苷酶(α-glucosidase) 、磷酸二酯酶(phosphodiesterase) 、硒酸钠(sodium selenate)及钼酸钠(sodium molybdate)为新批准项目。 (2)修订以下 22种食品添加剂定义:合成香料物质、糖化酶、溶菌酶、万寿菊提取物、α淀粉酶、蛋白酶、焦糖色、天然香料物质、天门冬酰胺酶、高粱色、甜菜红、甘蓝红色素、栀子红色素、可可色素、红曲黄色素、红花黄素、芙蓉色素、非洲酪脂果色素、紫甘薯色素、紫山芋色素、葡萄汁色素及磷虾颜色。 (3)修改以下4 种食品添加剂的分规范:L-胱氨酸;L-谷氨酸;磷酸一铵;L-左旋及焦糖色。 (4)修改以下几种食品添加剂使用标准: 焦亚硫酸钠、钾焦亚硫酸钠、二氧化硫、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、次硫酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钙、聚乙烯吡咯烷酮、抗坏血酸棕榈酸酯,disodium 5’-cytidylate,disodium5’ -uridylate, 5’ -adenylic acid及5’ -cytidylic acid。(5)碘被批准作为一种器皿、容器和包装的食品接触面消毒液。 (6)修订以下 4 种器皿、容器和包装食品接触面消毒液的成分规范:二氯异氰尿酸钠,双氧水,过氧乙酸和柠檬酸。 拟批准和生效日期待定, 评议截止日期为 2011 年7 月10日。

  • 【求助】饮用水氨氮测定时是否需要脱氯?

    如题,请问在氯胺(NH2Cl)消毒饮用水中,使用纳氏试剂分光光度法测定氨氮时是否需要脱氯?标准方法上说,水中余氯可与氨氮结合生成氯胺,可用硫代硫酸钠脱氯。但是在使用氯胺消毒的饮用水中检测氨氮,如果用硫代硫酸钠脱氯,氯胺与硫代硫酸钠反应是不是会生成氨氮,那检测的氨氮浓度不会偏高吗?能否给出硫代硫酸钠与氯胺反应的化学方程式?

  • 【转帖】有关“蒸煮袋”脱层原因的剖析及预防

    有关“蒸煮袋”脱层原因的剖析及预防  蒸煮袋是用来包装蒸煮食品的塑料软包装,根据耐温性能不同而分为耐水煮袋(≤100℃)、耐蒸煮袋(121-125℃)和耐高温蒸煮袋(≥135℃)。  经过约3Omin高温杀菌后,蒸煮袋能大大延长食品的保质期,因而蒸煮袋的生产获得了迅速发展。蒸煮袋脱层是指装入食品蒸煮后发生的脱层现象。该问题具有一定的潜伏性,印刷、复合、熟化时就已埋下隐患,但问题一般发生在食品企业使用蒸煮袋时,因而往往给企业造成重大损失。   蒸煮袋的结构一般为:(内层)CPP等薄膜/胶水/油墨/尼龙等薄膜(外层),脱层可能发生在上述任何两种材料的界面之间,共有三个界面,即内层薄膜/胶水、胶水/油墨、油墨/外层薄膜。脱层现象轻微时表现为在包装的受力部位呈条纹状脱离,或用手很容易剥离撕开,严重时则在蒸煮后自然呈大面积脱离。 一、造成蒸煮袋脱层的原因  1、油墨或胶水的耐湿热粘接强度不够  蒸煮袋所用的油墨或胶水不管是双组分或单组分,一般是采用聚氨酯树脂制造而成,油墨或胶水的耐湿热性能主要由聚氨酯树脂的耐湿热性能决定。就聚氨酯树脂本身的特性来说,由于聚氨酯树脂中的酯键、氨脂键等基团有较强的极性,湿热条件下易受到湿气的进攻,发生水解,且聚氨酯树脂与基材表面形成的氢键易受湿热而被破坏,从而使粘接强度降低,甚至胶粘层脱落。油墨或胶水生产厂家应该从技术上通过改变聚氨酯树脂的化学结构以及采用添加剂来提高蒸煮油墨在经过高温蒸煮后的附着强度。  2、软包装生产企业对油墨或胶水的使用操作存在问题   主要有以下几点:一是固化剂用量不符合要求。按要求既不能用少,也不能用多,若用量少了,则固化剂与树脂的交联程度不够,墨层的粘附强度、耐热性、耐水解性就会降低;若用量多了,则会发生过度的交联,影响高分子间的结晶和微观相分离,从而可能会损害胶层的内聚强度,内应力增加,墨层过分收缩,引起脱层。二是熟化时间达不到要求,时间短则交联不充分,墨层耐温、耐水解性降低。三是油墨或胶水活性不够,或掺多了过期失效剩余物。在未印刷或复合前若油墨或胶水活性不够,则可用来连接基材的基团数量少,因而附着力不强。  3、油墨、胶水及薄膜间的配伍性不符   根据粘附理论,当胶粘剂与被粘物表面张力相等且极性相同时,界面张力最小,粘附强度最高。因此,油墨、胶水固化成膜后的表面以及薄膜表面的状况就有可能随不同厂家的产品情况而异,由于各种表面的基团不能很好地发生吸引形成分子间力或者发生化学反应形成化学键,即使在低温时有一定的作用而形成附着力,但在高温情况下,表面基团微弱的连接可能受到破坏而发生脱层。  4、薄膜问题  表现在如下两个方面:一是薄膜处理度达不到要求,或根本就未处理。操作人员往往并未发现这个问题,以至于在印刷后、复合后、熟化后附着牢度都不高,在蒸煮后脱层才发现这个问题。在生产实践中,我已发现过好几起这类事例。二是薄膜内的某些添加剂在高温时加快游离到表面,可能会造成附着力下降。如塑料薄膜中添加的开口剂、抗静电剂、爽滑剂等。  蒸煮袋发生蒸煮脱层事故后,企业首先要仔细辨别脱层发生在哪个界面间,弄清与哪两个材料有关,并检查生产工序上是否按照要求操作,同时可调换材料作对比试验,以查出脱层的真正原因。二、为了防止出现蒸煮袋脱层事故,企业应做好如下工作:  1、食品企业使用蒸煮袋时应严格控制温度在蒸煮袋生产企业所保证的范围之内   因为即使是超出几度,但由于这时制作蒸煮袋的各类材料往往已达到所能承受的极限,这超出的几度对蒸煮袋的性能是否能保证就非常关键。  2、食品企业应做好对批量使用蒸煮袋前蒸煮袋性能的确认   这种确认也就是在特定工艺条件下蒸煮袋可否使用的工艺条件试验。因为内包装物的理化特性,以及在高温下因可能发生的理化变化而产生的新物质等都有可能在蒸煮袋层内渗透从而引起蒸煮袋包装性能的下降,如造成脱层。即使是蒸煮袋内的真空度也可能引起蒸煮袋各层之间应力的差异,而引起粘附力较差的薄膜层间脱离。  3、蒸煮袋生产企业应加强管理工作,做好各工序的工艺指标检测和控制,特别是要把好蒸煮袋出厂前盛物试验的最后一关   一是要注意薄膜的处理度是否达到要求,这对印刷牢度和复合牢度至关重要。  二是要注意熟化时间,让双组分的油墨或胶水充分起交联固化反应。  三是要注意双组分油墨或胶水在使用时的失活程度,掺入失活油墨或失活胶水的量一定要控制在一定范围内。  四是要严格按照材料厂家提供的产品说明书使用,特别是油墨及胶水的固化剂量一定要按要求使用。  五是要模拟食品企业使用的工艺条件来检测成品袋的性能,并督促食品企业对蒸煮袋使用性能的确认,防止出现更大损失。  4、蒸煮袋生产企业要做好各类包装印刷材料的配伍性使用试验   因为各类产品的使用范围都有一定的局限性和特殊性,无法控制或照顾到各类用户后处理加工及进一步深加工和使用的方方面面,对下游产品的加工处理及后续产品的使用要求也不一定了解很全面。  配伍性试验要注意如下几点:一是要注意试验应贯穿在全生产工序,不可仅停留在印刷阶段。二是要注意耐高温情况,特别注意高温下薄膜内各种添加剂渗出而引起附着力下降或脱层的问题。三是要注意更换不同厂家材料,甚至是使用同厂家但不同批号的材料时,也要做好配伍性使用试验。  5、油墨、胶水、薄膜等包装材料生产企业要扎扎实实地提高和稳定产品质量   一是要提高油墨、胶水的耐温性能。实际耐温性能要有一定幅度地超出所保证的耐温性能,例如新东方油墨集团有限公司所生产的耐蒸煮油墨和胶水,就充分考虑到食品企业实际应用时温度可能发生的波动,并且有不同档次和不同耐温性能要求的油墨及胶水出售,因而能确保蒸煮袋的耐温性能。  二是薄膜生产企业要注意某些添加剂对高温蒸煮后附着力的影响。  三是注意工艺参数的控制,确保产品质量的稳定性,特别是在换用新材料情况下。  四是尽可能全面了解用户及下游用户的使用条件。

  • 【转帖】发现另类DNA修复机制

    发现另类DNA修复机制 被烷基化或脱氨基的DNA碱基,在一个保护基因组完整性、但同时又会干预癌症烷基化疗法的过程中被DNA糖基化酶(修复酶)清除。迄今所研究的DNA糖基化酶采用一个被修饰的碱基插入活性点的机制。现在,最近发现的DNA糖基化酶AlkD的结构已被确定,并且也显示了一个非常不同的机制。按这种机制,被修饰的碱基从一个“螺旋外”位置伸出,这个位置只使N3- 和N7-被烷基化的碱基发生解理。DNA与AlkD的串联HEAT重复段的相互作用使DNA 骨干发生扭曲,从而使“非Watson–Crick碱基对”能够被检测到。AlkD酶在细菌、古细菌、植物和真核生物中普遍存在,这便提出了一个有趣的问题:为什么消除基因组烷基化损伤会有另一种机制?

  • 脱硝氨逃逸一体化在线监测系统(TK-1100型)

    [font=宋体][/font][font=宋体] [size=32px]脱硝氨逃逸一体化在线监测系统([/size][/font][font=宋体][size=32px]TK-1100型)[/size][/font][font=宋体][font=宋体] [size=24px] 由我公司荣誉出品,本系统包括预处理系统、气体分析仪和数据处理与显示三大部分。本系统取样方式为在位式高温伴热抽取。本系统基本原理是基于紫外差分吸收光谱(DOAS)技术及可调谐半导体激光吸收光谱(TDLAS)技术;紫外差分吸收光谱技术原理为,同种气体在不同光谱波段有不同的吸收,不同气体在同一光谱波段的吸收叠加作用,通过对连续光谱做算法分析,可同时测量多种气体,有效避免各组分相互干扰;激光光谱气体分析技术已经广泛应用到对于灵敏度、响应时间、背景气体免干扰等有较高要求的各种气体监测领域。[/size][/font][/font][font=宋体] [size=24px]本公司生产的脱硝氨逃逸一体化在线监测系统(TK-1100型)耐用且易于安装,特别适用于众多环保及工业过程气体排放监测,包括燃煤发电厂、铝厂、钢铁厂、冶炼厂、垃圾发电站、水泥厂和化工厂等。[/size][/font][size=24px][/size][font=Calibri][size=24px] SCR脱硝氨逃逸监测分析仪系统(高温抽取激光) [/size][/font][font=宋体][size=24px][font=宋体] TK-1100,污染源在线监测系统,氨逃逸,激光氨逃逸,脱硝氨逃逸,脱硝分析仪,烟气分析系统,氨逃逸监测系统, SCR氨逃逸。 NH3分析仪, 逃逸氨分[/font][font=宋体]析仪,[/font][font=Calibri] [/font][font=宋体]氨逃逸系统,氨逃逸分析仪,氨逃逸率分析仪,水泥窑sncr氨逃逸,scr脱硝氨逃逸,sncr氨逃逸,激光氨逃逸,激光nh3分析仪,氨逃逸监测,氨逃[/font][font=宋体]逸激光,氨逃逸激光分析仪,氨逃逸监测仪,氨逃逸监测系统,激光氨逃逸分析仪,激光氨逃逸分析系统,氨逃逸设备,sncr脱硝氨逃逸率,脱硝氨逃[/font][font=宋体]逸激光分析系统,激光逃逸氨系统,脱硝氨逃逸分析仪,氨逃逸仪器[/font][/size][/font]

  • 【 第三届原创大赛】土壤全氮测定流程及注意事项

    维权声明:本文为roseblown原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现的,均属侵权违法行为,我们将追究法律责任. 方法原理 n样品在加速剂作用下,用浓硫酸消煮,氧化有机给合物中的碳,生成CO2 ,从而分解有机质。 2H2SO4+C→H2O+2SO2↑+CO2↑高温 n样品中的含氮有机化合物,如蛋白质在浓硫酸的作用下,水解成氨基酸,氨基酸又在H2SO4 的脱氨作用下,还原成氨。 氨与硫酸结合成为硫酸铵留在溶液中。 n样品消解完毕后,消煮液中的硫酸铵加碱蒸馏,使氨逸出,用硼酸吸收。 (NH4) 2SO4+ 2NaOH→Na2SO4 + 2NH3 +2H2O NH3 +H2O→NH4OH NH4OH+H3BO3→NH4·H2BO3+H2O n最后用标准酸滴定馏出液 2NH4·H2BO3+H2SO4→(NH4) 2SO4+2H3BO3

  • SCR脱硝检测氨逃逸的必要性

    SCR脱硝检测氨逃逸的必要性

    因学识有限,不知道脱硝后为什么要进行氨逃逸检测,现搞明白一点点粗浅的理由,贴上来与各位讨论讨论。[back=white][color=#262626][font=宋体]达到合格的脱硝率同时保证比较低的氨气逃逸率是[/font][/color][/back][color=#262626][font=Times New Roman]SCR[/font][/color][/back][color=#262626][font=宋体]工程中的一个难点。为保证脱硝反应能充分地进行。防止因为局部喷氨不足或喷氨过量影响系统运行。通过控制催化反应后[/font][/color][/back][back=white][color=#262626]NO[sub]X[/sub][/color][/back][back=white]含量均匀分布来达到降低氨逃逸率提高脱硝效率。[/back][/back][/back][/back][/back][back=white][/back][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/02/201202141539_349243_1740894_3.jpg[/img]具体反应如下:[/back][/back][/back]氨气逃逸出来,将产生副反应,这是氨逃逸系统最害怕的地方。主要副反应有:4NH[sub]3[/sub]+2SO[sub]2[/sub]+O[sub]2[/sub]+2H[sub]2[/sub]O=2(NH[sub]4[/sub])[sub]2[/sub]SO[sub]4[/sub]2NH[sub]3[/sub]+2SO[sub]2[/sub]+O[sub]2[/sub]+2H[sub]2[/sub]O=2NH[sub]4[/sub]HSO[sub]4[/sub]硫酸铵在高温下400多度是固体粉末态,可能堵塞SCR催化剂、覆盖空气预热器降低效率。而硫酸氢铵在200多度下呈液态,具有强腐蚀性,将破坏SCR催化剂并反应结块,还可能腐蚀影响下游设备。如空预器污损、效率下降、漏风率增大等。过量氨还影响后续脱硫(FGD处)效率。 另外,氨监测,可合理投放物料,免致浪费物料和污染。 相关关键词:火电厂脱硝 水泥厂脱硝 SCR 标准 规范 我找了两个:《国外氮氧化物排污标准》、《DLT 335-2010 火电厂烟气脱硝系统运行技术规范》 [/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back][/back]

  • 【分享】出现片状拖带或涂抹带

    PCR扩增有时出现涂抹带或片状带或地毯样带。其原因往往由于酶量过多或酶的质量 差,dNTP浓度过高,Mg2+浓度过高,退火温度过低,循环次数过多引起。其对策有:① 减少酶量,或调换另一来源的酶。②减少dNTP的浓度。③适当降低Mg2+浓 度。④增加 模板量,减少循环次数。

  • 土壤脱氢酶测定

    土壤脱氢酶测定采用TTC还原比色法,样品培养完后,用甲醇提取,少数几个样品显红色,大部分样品不显色,只有土壤的黄色,减对照样后吸光值为负,想问下大部分土壤中脱氢酶含量本来就少还是有其它问题?土壤脱氢酶测定有成熟的方法吗?欢迎做过的小伙伴一起来讨论下

  • 【转帖】有机溶剂脱水干燥方法!

    溶剂脱水常用的干燥剂:1、金属及金属氧化物铝、钙、镁多用于醇类溶剂的干燥。钠、钾适用于烃类、醚、环己胺等,千万不能用于卤代烃。氢化钙适用于烃、卤代烷、醇、胺醚等,特别是四氢呋喃、二甲亚砜。LiAlH4常用于醚等干燥。2、中性干燥剂硫酸钙、硫酸钠、硫酸镁适用于烃、卤代烷、醚、酯、腈等。氯化钙适用于烃、卤代烃、醚、硝基化合物、腈、环己胺等。不适于伯醇、甘油、酚。活性氧化铝适用于烃、胺、酯、甲酰氨等。分子筛可以用于几乎所有的溶剂。

  • 【分享】多功能生物催化剂--卤醇脱卤酶的研究进展

    多功能生物催化剂―――卤醇脱卤酶的研究进展 郑楷 汤丽霞 (电子科技大学生命科学与技术学院,四川成都610054) 摘要:光学纯的环氧化物及β-取代醇是一类高价值中间体,在手性药物及精细化工合成领域具有十分重要的应 用前景。卤醇脱卤酶是一类通过分子内亲核取代机制催化邻卤醇转化为环氧化物的脱卤酶,可以高效高选择地 催化环氧化物和邻卤醇之间的转化,因而可以用来合成具有光学纯的环氧化物及β-取代醇等化合物。本文着重 介绍了卤醇脱卤酶的催化机理及其应用研究进展,并对研究的发展方向提出了一些设想。 关键词:卤醇脱卤酶 生物催化 亲核试剂 光学纯环氧化物与β-取代醇 中图分类号:Q814?9 文献标识码:A文章编号:0438-1157(2008)12-2971-07 1 卤醇脱卤酶研究概述 有机卤化合物已成为当今重要环境污染物之一,主要是由于工业排废以及人工合成卤化物在化 工合成以及农业上的广泛应用造成的。在自然界 中,大部分异生质卤化物自降解能力很差,同时许多化合物被疑是致癌或高诱变物质。因此,应用微 生物降解有机卤化物已引起人们广泛的关注。从 1968年Castro等[1]首次发现以2,3-二溴丙醇作为 唯一碳源而生存的黄杆菌(Flavobateriumsp?) 菌株至今,人们相继筛选到多种可以降解邻卤醇的 微生物[2-8]。其中包括从淡水沉淀物中分离的放射 形土壤杆菌(Agrobacteriumradiobacter)菌株 AD1和节杆菌(Arthrobactersp?)菌株AD2以及 从土壤中获得的棒状杆菌(Corynebacteriumsp?) 菌株N-1074等。它们降解有机卤化物的途径虽然 存在明显差异,但是卤醇脱卤酶作为关键酶之一, 催化碳卤键的断裂存在于所有的代谢途径中。 卤醇脱卤酶也叫卤醇-卤化氢裂解酶,通过分 子内亲核取代机制催化邻卤醇转化为环氧化物和卤 化氢,是微生物降解此类化合物的关键酶之一。大 部分已知的卤醇脱卤酶都已经被克隆并在大肠杆菌 中进行重组表达,并根据其序列同源性分为 HheA、HheB、HheC3类。相关的研究表明,卤 醇脱卤酶与依赖NAD(P)H的短链脱氢酶/还原 酶家族(SDR)具有一定的序列相似性,同时蛋白 质三级结构的研究进一步揭示卤醇脱卤酶与SDR 家族成员有一定的进化相关性[9]。SDR是一类依 赖于NAD(H)或NADP(H)并在功能上具有 多样性的一组酶类,主要催化醇、糖类、类固醇和 一些异生质的氧化还原反应[10-11]。由于辅酶结合 位点在卤醇脱卤酶中被卤离子结合位点取代,因而 卤醇脱卤酶是一类不需要辅酶参与的脱卤酶。同 SDR家族一样,在卤醇脱卤酶中严格保守的丝氨 酸、酪氨酸和精氨酸在催化过程中起着关键作用。 其催化机制(图1)为:保守的丝氨酸通过与底物 羟基氧原子之间形成氢键,稳定了底物的结合 精 氨酸可用以降低酪氨酸的pKa值 酪氨酸从底物 的羟基中夺取一个质子,然后以底物上的氧原子作 为亲核试剂,进攻邻位卤素取代的碳原子,进而释 放卤离子,形成环氧化物[9,12]。 卤醇脱卤酶备受关注的另一个原因是其在生物 催化领域的应用,可以用来合成具有光学纯的高价 值中间体。这些化合物在手性药物、手性农药以及 各类手性合成的合成领域中具有传统化学合成法所 无法比拟的优越性。其中光学纯的环氧化物以及用 来合成该类化合物的前体邻卤醇在有机合成中具有 特别重要的应用价值。因为环氧化物环具有非常活 泼的化学特性,易与亲核试剂发生反应生成一类重要的手性合成单元―――不对称醇类。因此,多种合 成光学纯环氧化物的生物学方法已被广泛研究,其 中包括人们熟知的脂肪酶、环氧化物水解酶等。卤 醇脱卤酶催化邻卤醇生成环氧化物将成为高效合成 光学纯的环氧化物的主要方法之一。本文将重点介 绍卤醇脱卤酶在催化合成环氧化物、短链β-取代 醇以及叔醇类化合物方面的研究进展。

  • 莫代尔纤维和 铜氨纤维如何区分?

    莫代尔纤维和 铜氨纤维如何区分? 还是就标注再生纤维素纤维?问题由来:做纤维成分的同事复测时发现,莫代尔纤维经再三确认是铜氨纤维。那么,你知道如何区分这2种再生纤维素纤维么?谈谈你的高见。

  • 【资料】易发生中毒事故的危险化学品 之 氨

    氨 品名氨 液氨 Ammonia CAS: 7664-41-7理化性质无色气体,有刺激性恶臭味。分子式NH3。分子量17.03。相对密度0.7714g/l。熔点-77.7℃。沸点-33.35℃。自燃点 651.11℃。蒸气密度0.6。蒸气压1013.08kPa(25.7℃)。蒸气与空气混合物爆炸极限16~25%(最易引燃浓度17%)。氨在20 ℃水中溶解度34%,25℃时,在无水乙醇中溶解度10%,在甲醇中溶解度16%,溶于氯仿、 乙醚, 它是许多元素和化合物的良好溶剂。水溶液呈碱性,0.1N水溶液 PH值为11.1。液态氨将侵蚀某些塑料制品,橡胶和涂层。遇热、明火,难以点燃而危险性较低; 但氨和空气混合物达到上述浓度范围遇明火会燃烧和爆炸, 如有油类或其它可燃性物质存在,则危险性更高。与硫酸或其它强无机酸反应放热,混合物可达到沸腾。不能与下列物质共存:乙醛、丙烯醛、硼、卤素、环氧乙烷、次氯酸、硝酸、汞、氯化银、硫、锑、双氧水等。侵入途径氨气主要经呼吸道吸入。 毒理学简介人吸入LCLo: 5000 ppm/5M。 大鼠吸入LC50: 2000 ppm/4H。小鼠吸入LC50: 4230 ppm/1H。 对粘膜和皮肤有碱性刺激及腐蚀作用,可造成组织溶解性坏死。高浓度时可引起反射性呼吸停止和心脏停搏。人接触553mg/m^3可发生强烈的刺激症状,可耐受1.25分钟 3500~7000mg/m^3浓度下可立即死亡。临床表现急性中毒:短期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰可带血丝、胸闷、呼吸困难,可伴有头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等,可出现紫绀、眼结膜及咽部充血及水肿、呼吸率快、肺部罗音等。严重者可发生肺水肿、成人呼吸窘迫综合征,喉水肿痉挛或支气管粘膜坏死脱落致窒息,还可并发气胸、纵膈气肿。胸部 X线检查呈支气管炎、 支气管周围炎、肺炎或肺水肿表现。血气分析示动脉血氧分压降低。误服氨水可致消化道灼伤,有口腔、胸、腹部疼痛,呕血、虚脱,可发生食道、胃穿孔。同时可能发生呼吸道刺激症状。吸入极高浓度可迅速死亡。眼接触液氨或高浓度氨气可引起灼伤,严重者可发生角膜穿孔。皮肤接触液氨可致灼伤。处理吸入者应迅速脱离现场, 至空气新鲜处。维持呼吸功能。卧床静息。及时观察血气分析及胸部X线片变化。给对症、支持治疗。防治肺水肿、喉痉挛、水肿或支气管粘膜脱落造成窒息, 合理氧疗 保持呼吸道通畅, 应用支气管舒缓剂 早期、适量、短程应用糖皮质激素,如可按病情给地塞米松 10~60mg/d, 分次给药, 待病情好转后减量,大剂量应用一般不超过3~5日。注意及时进行气管切开, 短期内限制液体入量。合理应用抗生素。脱水剂及吗啡应慎用。强心剂应减量应用。误服者给饮牛奶,有腐蚀症状时忌洗胃。对症处理,眼污染后立即用流动清水或凉开水冲洗至少10分钟。皮肤污染时立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗至少30分钟。标准车间空气卫生标准: 中国MAC 30mg/m^3; 美国ACGIH TLV-TWA 17mg/m^3,STEL 24mg/m^3 美国NIOSH-IDLH: +300 ppm [R28] 中国职业病诊断国家标准:职业性急性氨中毒诊断标准及处理原则 GB7800-8

  • 【原创大赛】聚乙二醇在新型药剂的应用和质量控制

    【原创大赛】聚乙二醇在新型药剂的应用和质量控制

    聚乙二醇在新型药剂的应用和质量控制摘要:聚乙二醇是常用的药用辅料,有不同的分子量规格。聚乙二醇在新型药剂中有广泛应用,其修饰的药物和纳米粒制剂可以有效提高药物利用度,减少副作用,提高病灶组织药物浓度。本文简单介绍了聚乙二醇化的新型药剂实例,比较了主要药典对聚乙二醇的质量控制方案,结合新的分析方法,介绍了聚乙二醇及其衍生物质量控制的快速简便方案。1聚乙二醇http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412170937_527449_2265735_3.jpg图1 聚乙二醇结构和化学通式。 聚乙二醇(polyethylene,PEG)由环氧乙烷和水缩聚而成 (图1),n代表基本单元氧乙烯基的平均数目。低分子量的聚乙二醇为粘稠的液体,当平均分子量超过1000,聚乙二醇为白色的蜡状固体。在中国药典收录作为辅料的常用聚乙二醇辅料有分子量400、600、1000、1500、4000、6000共6种规格。聚乙二醇是传统的药用辅料,一般作为赋形剂使用,或者作为药物的分散剂。随着药物输送系统的发展,目前聚乙二醇在制药技术的应用主要有两个方面:药物的聚乙二醇修饰和修饰纳米粒的骨架结构1]。2聚乙二醇在新型药剂中的应用 聚乙二醇两端的羟基可以方便的被修饰(图1B R[sub]1[/sub]和R[sub]2[/sub]),如羟基甲基化形成聚乙二醇单甲醚,也可以用来直接和药物基团反应,形成药物和聚乙二醇复合物。大量实验和研究表明药物和聚乙二醇复合物是一种有效的药物输送手段,它可以有效延长药物的半衰期,增加药物溶解性,提高药物的安全性[[url=file:///M:/PEG-1.doc#_ENREF_2]2]。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412170940_527450_2265735_3.jpg 传统的抗肿瘤小分子是聚乙二醇修饰的主要目标。聚乙二醇修饰的柔红霉素(daunorubicin)改善药物的溶解性和水溶液稳定性,增加了药物在血液中的循环时间。在临床Ⅲ期治疗Kaposi[sup],[/sup]s肉瘤的研究中,对比阿霉素的治疗效果,聚乙二醇修饰的柔红霉素显著降低了毒性,减缓了中性中性粒细胞减少症[[url=file:///M:/PEG-1.doc#_ENREF_3]3]。与聚乙二醇修饰小分子药物相比,聚乙二醇修饰的蛋白质药物获得的进展更为引人关注。第一个上市的聚乙二醇修饰的蛋白质药物是腺苷脱氨酶,Enzon公司在1991年推出。聚乙二醇修饰蛋白质药物最成功的例子是[color=#323E32]安进([font='simsun','serif'][color=#323E32]Amgen[color=#323E32])推出的[font='simsun','serif'][color=#323E32]Neulasta[color=#323E32](培非格司亭)(聚乙二醇修饰的重组人粒细胞集落刺激因子(G-CSF)),[font='simsun','serif'][color=#323E32]Neulasta[color=#323E32]的销售额在推出的第一年就超过了原研药[color=#323E32]非格司亭。[font='simsun','serif'][color=#323E32]Neulasta[color=#323E32](培非格司亭)主要治疗多种癌症化疗导致的嗜中性白血球减少症,降低化疗病人的感染风险。从[color=#323E3

  • 【求助】系统适用性的问题

    色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(5~10μm);0.2mol/L硫酸盐缓冲液(取无水硫酸钠28.4g,加水溶解后,加磷酸2.7ml、水800ml,用乙醇胺调节pH值至2.3,加水至1000ml)-乙腈(74:26,或适宜比例)为流动相;柱温为40℃;检测波长为214nm。取重组人胰岛素对照品,用0.01mol/L盐酸溶液制成每1ml中含1mg的溶液,室温放置至少24小时后,取2ul注入液相色谱仪,胰岛素峰和A21脱氨胰岛素峰的分离度应不小于1.8,拖尾因子不大于1.8。请问我在工作中做系统适用性实验时,是进上文中的1mg/ml的放置24小时的溶液5针,以其做系统实用性试验;还是进上文中的1mg/ml的放置24小时的溶液1针,再进对照品5针,以5针对照品作为系统适用性试验,而一开始进的只看一下分离度?

  • 【转帖】测定土壤中脱氢酶活性时,为什么样品不显红色?

    土壤脱氢酶测定步骤: ⑴ 称取通过4mm筛的土壤5g于带塞试管,加0.1%TTC溶液(0.2mol/L Tris-HCl缓冲液配制)5mL,2mLpH=7.6的0.2 mol/L Tris-HCl缓冲液,充分振荡,使无颗粒状土壤存在。在37℃下置暗处培养24h。⑵设置对照。对照以pH=7.6的0.2 mol/L Tris-HCl缓冲液代替TTC。在37℃下置暗处培养24h。⑶培养结束后,加2滴浓硫酸终止反应。然后加入5 mL甲苯,摇床上浸提30min,完全提取三苯基甲簪(TPF),稳定数分钟,将培养液移入离心管,于4000r/min下离心5min。取上层有机溶液在分光光度计上492nm处比色。 我做了好几遍实验,但土壤样品经过24h培养后,怎么也不显红色,我不明白问题出在什么地方,想想不应该是土样的问题吧,我采用的都是新鲜的土样,应该具有很高的酶活性才对,请做过这个实验的朋友指点迷津。

  • 【求助】本版疑难杂症欢迎支招!

    [color=#d40a00][size=4][b]欢迎各界高手前来本版对疑难杂症帖进行支招,若回答有效奖励5-10分积分。[/b][/size][/color][url=http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100316/2448898/]腺嘌呤如何进行脱氨反应[/url][url=http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100325/2464582/]4-叔丁基辛基酚 是什么东西?[/url][url=http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100301/2422110/]成立环保公益组织要到民政部门注册吗[/url]

  • 【金秋计划】焦化废水中氨氮吹脱传质速率的影响因素研究

    [font=&][color=#666666]焦化废水是一种常见的工业废水,它不仅成分复杂,而且还含有高浓度的氨氮和COD。生物处理系统能有效去除废水中的COD,但由于氨氮的抑制作用,通常会使生物处理系统的效能降低,因此需要采用适当的预处理方法去除废水中的氨氮。选用空气吹脱法对某焦化厂产生的废水进行预处理,重点考察了废水初始pH、通气速度和废水温度三个关键操作因素对废水中氨氮去除率和总传质系数的影响。实验结果表明,废水在pH为12.00、通气速度为0.5m[/color][/font][font=&][size=12px][color=#666666]3[/color][/size][/font][font=&][color=#666666]/(hL)、废水温度为40℃和反应时间为240min的最适条件下,氨氮去除率和总传质系数分别能达到88.74%和0.00846/min,处理后出水中氨氮的剩余浓度低于25mg/L,该浓度已满足《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB 16171—2012)中规定的氨氮的间接排放标准。[/color][/font]

  • 【原创大赛】煤气化废水萃取脱酚工艺实验研究

    煤气化废水萃取脱酚能够实施的关键在于先选择合适的萃取剂,从而再确定合理的废水脱酚工艺流程、有机物回收和萃取剂再生方法以及合适的萃取设备等。本章先对煤气化废水进行水质分析,以确定废水中污染物的种类、总酚浓度和挥发酚浓度等。根据煤气化废水水质的特点,针对性的选择几种脱酚效果较好的溶剂作为萃取剂,通过综合考虑它们的萃取脱酚的效果、溶剂回收能耗和溶剂的经济性等方面,选定一种合适溶剂作为煤气化废水的脱酚萃取剂。在确定了煤气化废水的脱酚萃取剂之后,本章将对萃取温度、pH值和萃取相比等影响萃取脱酚效果的因素进行研究,以确定最佳的萃取脱酚条件。最后本章研究了煤气化废水三级错流萃取脱酚的效果,为煤气化废水萃取脱酚工艺流程的设计提供参考。 实验试剂及仪器 实验试剂 本论文研究所用的化学药品和分析试剂如表2-1所示。实验时所用的水均为蒸馏水。表1 实验化学药品和分析试剂Table 1The experimental chemical and analytical reagents 试剂和药品名称 生产商或供应商 规格、纯度 注释 甲基叔丁基醚 国药集团化学试剂有限公司 化学纯 实验所用化学药品未经进一步提纯处理,其质量纯度用气相色谱归一化法确认。 苯酚 广州化学试剂厂 分析纯 对苯二酚 天津市科密欧化学试剂有限公司 分析纯 溴酸钾 汕头市光华化学厂 分析纯 碘酸钾 天津市元立化工有限公司 基准试剂 硫代硫酸钠 广州化学试剂厂 分析纯 溴化钾 广州化学试剂厂 分析纯 可溶性淀粉 宜兴市第二化学试剂厂 生化试剂 重铬酸钾 汕头市光华试剂厂 基准试剂 硫酸亚铁铵 广州化学试剂厂 分析纯 1,10-菲啰啉 广州化学试剂厂 分析纯 硫酸银 天津市科密欧化学试剂有限公司 分析纯 硫酸 广州市东红化工厂 98%分析纯 氢氧化钠 广州化学试剂厂 分析纯 实验仪器 本论文研究所用的实验仪器设备在表2-2中列出表2主要实验仪器Table 2The experimental apparatus and instruments 仪器设备名称 型号、规格 生产商或代理商 带恒温夹套的平衡釜 100 mI 自制 分析天平 FA2104N 上海精密科学仪器有限公司 pH酸度计 pHS-25 上海精密科学仪器有限公司 [

  • 对于焦炉煤气脱硫方法的比较研究

    煤化行业作为能源消耗比较大、污染排放物比较多的一个行业,在生产运作中势必产生大量的焦炉煤气,因此要对其进行脱硫处理.一方面可以减少其对设备的腐蚀危害及维护成本,同时可以提高脱硫产品的回收质量,以便在循环使用中达到预期的目标.焦炉煤气不同脱硫方法的使用条件和范围上各有差异,这就需要明晰具体脱硫方法的特点,以便科学实效地应用,进而推动企业经济效益的提升.焦化企业在排放的时候对空气与环境的危害非常大,因为其中含有大量的硫化氢物质。近年来,焦化企业所取得的发展有目共睹,尤其是在技术更新和科学化、标准化、规范化管理方面下了很大功夫。此外焦化行业针对环境治理,也取得了很大成效。进而弥补了传统脱硫工艺脱硫效率的不足,而且还可以从煤气脱硫中回收硫氰酸铵、硫酸铵等高附加值的产品。改变了焦炉煤气脱硫产生废液危害物质的现状,实现了变废为宝。焦炉煤气在生成的时候会有很多的因素导致产量和用途的区别,所以焦化企业在对焦炉煤气进行脱硫处理时也要根据实际情况来选择适当的方法。总体来说,煤气的脱硫方法按吸收剂形态划分一般可为干法和湿法两大类。1 焦炉煤气脱硫方法的意义焦炉煤气脱硫处理在实际中的作用值极高,大大降低了煤气中硫化氢和燃烧后生成二氧化硫的含量,有力地减少了有毒物质的污染。而且可以有效保护周围的环境,还有助于企业降低生产成本、提高生产效率。此外还能够促使钢铁企业生产出优质的钢材,并防止设备的腐蚀。另外回收之后的硫磺还可以用到其它的生产领域。因此在实际的应用中要根据煤气脱硫方法的特征选择适当的方式,在保证质量的基础上提高实效。随着社会和行业的发展,也在持续推动着焦炉煤气脱硫方法的不断创新与完善。2 对焦炉煤气脱硫方法的比较研究2.1 干法脱硫的原理简单来讲,干法脱硫的原理是通过利用氢氧化铁或及其合剂作为催化剂来达到脱硫的目的,以脱除煤气中的硫化氢物质,多采用固定床原理,操作相对简单可靠,脱硫精度高,但处理量小。干法使用的脱硫剂为氧化铁、氧化锌、氧化铜、氧化钙、氧化锰、活性炭、分子筛以及复合氧化物,甚至还有近年来出现的第二代脱硫剂氧化铈等,其中常用的还是以铁系和锌系脱硫剂为主。2.2 干法脱硫的的特点干法脱硫的适用范围相对较窄,但是脱硫精度很高。干法一次脱硫有利于气体中的氢氧化铁的清除。干法脱硫的使用特征包括设备占地面积小,这样就会节约前期投资成本,并且脱硫的效率十分高,只要按照规定的标准进行脱硫就可以满足城市煤气的供需关系。干法脱硫通常又可以分为两种形式:箱式和塔式。两种方式在使用上各有优势,箱式的需要相对大的占地空间,且具体操作起来的环境质量没有塔式的舒适,在脱硫过程中比较容易更换脱硫剂,成本费用也不是很高。而塔式脱硫占地面积比较小,环境也好,但是设备的成本相对高一些。2.3 湿法脱硫的原理湿法工艺是利用液体脱硫剂脱除煤气中的硫化氢,按溶液的吸收和再生性质又分为湿式氧化法、化学吸收法、物理吸附法和物理—化学吸收法。其在,湿式氧化法是采用脱硫催化剂在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]下进行氧化还原反应,使被弱碱溶液吸收的硫化氢随即被氧化成单质硫析出来,同时吸收液得到再生。该法是焦炉煤气脱硫比较普遍使用的方法,其实质就是使硫化氢被氧化生成单质硫;此外,化学吸收法、物理吸附法和物理—化学吸收法这三种方法主要用于天然气和炼油厂的煤气脱硫,不能直接回收硫磺,在焦炉煤气脱硫中较少使用。随着技术的进步,针对湿法脱硫改进及创新方法很多,例如:FRC 法、HPF 法、OPT 法、DDS法、MEA法、AS法、ADA法及改良ADA法、TH法TV法和PDS法等等。

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