四氟苯菊酯

氯氰菊酯第四个峰和氟氰戊菊酯（氟氰菊酯）第一个峰无法分离，色谱柱CP-Sil 8 CB（0.25*0.25*30），使用zb-1701p和CP-Sil 19 CB（0.25*0.25*30），峰能分开，但各个异构体峰分离较差http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/07/201107011433_302579_1830074_3.jpg

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法测定毒死蜱、联苯菊酯不确定度评定1.编制目的：1.1给出茶叶中毒死蜱、联苯菊酯测定不确定度。1.2在测量结果处于临界状态时，用于对测量结果作出正确的判定。1.3用于评价实验室测量比对结果的质量。2.编制依据：2.1 JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》2.2 JJG 196-2006 《常用玻璃量器检定规程》2.3 CNAS-GL06：2006 《化学分析中不确定度的评估指南》2.5 GB/T23204-2008《茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》3.方法原理： 试样用乙腈提取，离心后，取上清液，经固相萃取柱净化，用丙酮+正己烷（1+1）洗脱后，氮吹定容后用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪检测。4.实验方法：4.1 标准溶液配制4.1.1. 毒死蜱、联苯菊酯标准储备液：准确称取毒死蜱0.02512g和联苯菊酯0.05024g，加丙酮溶解定容至50ml (V1)，得到毒死蜱、联苯菊酯标准储备液浓度为（500+1000）μg/ml。4.1.2. 毒死蜱、联苯菊酯标准中间液配制毒死蜱、联苯菊酯标准中间液：用1ml移液管移取1.00ml (V2) 毒死蜱、联苯菊酯标准储备液（500+1000μg/ml）至50ml (V3) 容量瓶中，加丙酮+正己烷(1+1,v+v)定容至刻度，得到毒死蜱、联苯菊酯标准中间液的浓度为（10.0+20.0）μg/ml。 4.1.3. 毒死蜱、联苯菊酯标准上机液配制：用1ml移液管移取1.0ml (V4) 毒死蜱、联苯菊酯标准储备液（10.0+20.0μg/ml）至10ml (V5) 容量瓶中，加丙酮+正己烷(1+1,v+v)定容至刻度，得到毒死蜱、联苯菊酯标准中间液的浓度为（1.0+2.00）μg/ml。 4.2样品测定称样1.00g（精确到0.01g）样品于50mL离心管中，加入20mL乙腈，涡旋振荡3500r/min离心，取上清液乙腈20mL 于100mL鸡心瓶，40℃水浴旋蒸后洗脱转移至15ml离心管，氮吹至干，定容至1mL上机。5. 毒死蜱、联苯菊酯测量不确定度评定5.1 建立数学模型[img=,598,209]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011341570276_9155_2166779_3.png!w598x209.jpg[/img][img=,690,547]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342035436_6301_2166779_3.png!w690x547.jpg[/img][img=,690,347]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342117566_3961_2166779_3.png!w690x347.jpg[/img][img=,690,532]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342193826_5254_2166779_3.png!w690x532.jpg[/img][img=,624,445]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342257801_1661_2166779_3.png!w624x445.jpg[/img][img=,690,547]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342318412_3679_2166779_3.png!w690x547.jpg[/img][img=,690,425]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342400950_302_2166779_3.png!w690x425.jpg[/img][img=,690,580]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342476327_1111_2166779_3.png!w690x580.jpg[/img][img=,537,419]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011342587594_240_2166779_3.png!w537x419.jpg[/img][img=,690,571]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011343087364_8661_2166779_3.png!w690x571.jpg[/img]即测量重复性带来的影响最大，因此应减小仪器重复性带来的误差，其次为茶叶称样质量m带来的影响，因此在检测时适当提高样品的称样量是有意义的。

茶叶中毒死蜱、联苯菊酯的测定（能力验证）今年9月中旬，我们收到了中国检验检疫科学研究测试中心举办的“茶叶中毒死蜱、联苯菊酯的测定”的能力验证2个独立样品。接到样品，我们就开始检测了。所用仪器：岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]GC-2010plus（配ECD、FPD检测器）；安捷伦7890B-5977A量品种效益年GCMS[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]。样品前处理：参照GB/T23204-2008；称取2.00g的样品，同时加入20uL100ug/mL环氧七氯作为内标，加入20mL乙腈涡旋5min，于4000r/min转速下离心6min，吸取乙腈层的上清液于鸡心瓶中，再加入15mL乙腈重复提取一次，合并乙腈层提取液于鸡心瓶中减压旋蒸至近干，用cleanert TPT柱净化。净化后的茶叶提取液没有一点颜色，氮吹至近干，加入2mL正已烷溶解残渣。待测定。（小技巧）由于是参加能力验证，时间紧，茶叶的前处理又麻烦，一个提取液只有2mL，溶剂是正已烷，极易挥发，于是我们在进样瓶中放入[b]2ml色谱自动进样瓶内插管玻璃管[/b]作支管，将2mL的溶液分装成6个小瓶，这10个小瓶可独立作为检测，不污染及不损失，同时带一个有证书的质控样（证书附有毒死蜱、联苯菊酯的数值）[img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709290822_01_2166779_3.jpg[/img]三个样品，这个场面壮观吧[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif[/img] 鉴于毒死蜱分子结构中也含有三个氯原子，先用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]（ECD）来检测毒死蜱、联苯菊酯，配一个单标（浓度均为1000ng/mL）来初测其大约含量。1000ng/mL混标色谱图（从图可以看出：毒死蜱在ECD上的响应信号也很好。）[img=,690,534]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282003_01_2166779_3.png[/img]但是ECD基线波动比FPD更大，此时低含量的毒死蜱用ECD来检测就有很大的误差了。第二个样品的毒死蜱在ECD上的响应：[img=,672,537]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282011_01_2166779_3.png[/img]从图中可以看出：毒死蜱检出很有可能是基线的一点小波动而被积分得到的，因此有可以造成误判。联苯菊酯自然是没有问题的。改用FPD作检测器，单独测定毒死蜱的含量。FPD检测毒死蜱的结果：第一个样品在FPD上的响应：[img=,690,434]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282023_01_2166779_3.png[/img]第二个样品在FPD上的响应（此时为未检出了）[img=,690,483]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282024_01_2166779_3.png[/img]带证书的质控样的测定结果[img=,679,495]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282024_02_2166779_3.png[/img]严格按GB/T23204-2008找一个茶叶空白基质来配制标液，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]法检测：茶叶空白质谱TIC图：（未检出毒死蜱、环氧七氯、联苯菊酯）[img=,690,484]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282057_01_2166779_3.png[/img]工作曲线的绘制：[img=,690,317]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282103_01_2166779_3.png[/img]毒死蜱50ng/mL+联苯菊酯100ng/mL由茶叶基质配制得来的TIC图：[img=,690,189]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282105_01_2166779_3.png[/img]7号峰为毒死蜱：19.489min；8号峰为环氧七氯：20.600；16号峰为联苯菊酯：27.726min。FPD对毒死蜱的检测限：50ng/mL毒死蜱标液在FPD上的响应：5ng/mL毒死蜱标液在FPD上的响应：[img=,667,442]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282136_01_2166779_3.png[/img]实际才5ng/mL，而仪器软件上却计算得出45ng/mL，且S/N才1.5，可是误差之大。5ng/mL的毒死蜱在GCMS上的响应：[img=,690,455]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282133_01_2166779_3.png[/img][img=,666,476]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709282133_02_2166779_3.png[/img]以上是由购买标液（北京坛墨质检）配制得到的（这个作为方案一的工作曲线）。由于是能力验证，同时也为了验证各种不同厂家之间标准物质对测定的结果是否有差异及不同的配制方法对测定结果的影响，决定进行如下方案进行比对。方案二：由中国环境研究所购买的固标毒死蜱、联苯菊酯，用茶叶基质配制。方案三：不用茶叶空白基质，用正已烷来配制工作曲线。方案四：换另外一名同事来配制工作曲线。测定的结果如下：[img=,690,170]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709300949_01_2166779_3.png[/img]总结：1、用ECD虽然也可以检测毒死蜱，但是ECD的基线没有FPD平稳，固对于低含量的毒死蜱，用FPD检测器比ECD检测器可信度高。 2、用FPD检测毒死蜱的检出限为50ng/mL，而用GCMS检测毒死蜱的检测限可达5ng/mL，因此GCMS的灵敏度比FPD的高。 3、用茶叶空白基质与用正已烷配制的工作曲线，对检测结果的影响不大，用茶叶空白基质配制的比用正已烷配制的结果高10%左右，在可接受的范围之内。 4、用不同厂家之间的标准物质、不同的人员来配制工作使用标准溶液，以抵消人员，标准物质之间的误差 5、做能力验证，最好能带入与基质相同的带证书的质控样，这样比单纯做加标回收更可靠。如果质控样的数据与证书会对得上，这样会增大对样品测定结果的自信心。

我用聚苯乙烯和四溴双酚A制成这个产品，我对照了一下聚苯乙烯、四溴双酚A的红外图谱，两张图合在一起与我产品的图谱差不多，但有一些吸收带出现在了变化，小弟对这些变化看不出所以然。大概主要是OH键。请各位帮我分析一下，此外，请问深圳有没有专门的测试机构？谢谢[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/01/200601191122_13291_1332078_3.jpg[/img]

最近，做邻苯二甲酸酯的曲线，虽然线性有0.995以上，但是DEHP之后出峰的物质（DIOP,DNOP,DINP,DIDP）,出现较大的负截距，对结果影响还是挺大的。而且是同一套曲线标液，有时后走出来又能ok，没问题。所以可以排除是人为配置的问题。配置曲线的基体空白也是背景不高。仪器的安捷伦的7890A/5975C.首先我是排查是否漏气，没问题，顺便也换了新衬管，结果还是没改善。今天我试着截掉色谱柱，也洗了分流平板，期待明天的结果。想问下，论坛的专家有没有其它可以参考的指导意见[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif[/img]下那面是两张图[img=1,533,400]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712222306_8863_2978213_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=2,533,400]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712222305_510_2978213_3.jpg!w690x517.jpg[/img]

安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]做嘧霉胺，氟虫腈，虫螨腈，甲拌磷砜，啶虫脒，氯氟氰菊酯，吡菌磷，哒螨灵，苯醚甲环唑的时候碰到的若干问题。仪器条件如下进样量：1ul。进样口温度：290℃。进样方式：无分流进样，1.5min后打开分流阀和隔垫吹扫阀。色谱柱型号：HP-5。载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.2ml/min。电子轰击源：70eV。离子源温度：230℃。GC-MS接口温度：280度。选择例子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个定性离子。色谱柱温度程序：40℃保持1min，然后以30℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，再以10℃/min升温至300℃，保持5min。问题一，氯氟氰菊酯的定性离子。做添加回收的时候，标准曲线的比值和添加样品的比值相差很大，标准的定性离子的比值大约是26和75左右，添加样品就去到160和180左右。想知道哪里出现了问题，或者加入没有操作错误的话，怎么处理。[img=氯氟氰菊酯,690,374]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909021112439548_8430_2342324_3.jpg!w690x374.jpg[/img]问题二，甲拌磷砜，跑样品空白的时候，定量离子有检出，但是定性离子比值匹配，我就认为这个峰不是甲拌磷砜，删除了。但是在分析加标样品的时候，基本回收率都超高，我怀疑样品空白的那个定量离子和我的加标峰叠在一起了 这个怎么处理。