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溴吡啶甲醛

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溴吡啶甲醛相关的论坛

  • 分析3-甲基吡啶 3-氰基吡啶 3-吡啶甲醛

    [table=100%][tr][td]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]岛津色谱分析3-甲基吡啶 3-氰基吡啶 3-吡啶甲醛,乙醇为溶剂,得到的结果是吡啶甲醛和氰基吡啶的出锋时间相同,完全重合了,请问该怎样将他们分开?[/td][/tr][/table]

  • 联吡啶甲基上溴

    [color=#444444]最近在做联吡啶上甲基上溴,做了很多次,就是做不出来,用的NBS,AIBN,四氯化碳做溶剂,温度60℃,NBS是分批加入的,Ar气保护,反应6个小时,打了质谱没有一点产物,很奇怪,各位大神可以分享点经验吗?真的没办法了[/color]

  • 【求助】卡尔费休试剂是用含吡啶的还是不含吡啶的呢?

    [color=#DC143C]各位高手,我们公司现在的水分测定用的是很老的,上海产的KF-1型水分测定仪,我想问下现在用卡尔费休是用含吡啶的还是不含的啊?以前我用的是自动电位滴定的是用不含的,现在KF-1型是半自动的。。。我想知道下怎么办?由什么区别???谢谢啦!~~~~[/color]

  • 【求助】关于DDL(2,6-二甲基-3,5-二酰基-1,4-二氢吡啶)的稳定性?

    关于DDL(2,6-二甲基-3,5-二酰基-1,4-二氢吡啶)的稳定性?02,6-二甲基-3,5-二酰基-1,4-二氢吡啶 是甲醛与乙酰丙酮的反应产物,关于它的稳定性,有谁知道详细的信息??只知道对温度和光敏感 会分解,不知对酸是不是敏感??最近试验发现加入磷酸后其颜色消失,,但是醋酸就没有关系,盐酸也可以检测出,不知是不是因为与磷酸反应的缘故??盼高手赐教!!

  • 【转帖】卡尔费休(zz)

    卡尔费休水分分析法的综述一,卡尔费休法的发展卡尔 费休法简称费休法,是1935年卡尔 费休(KarlFj scher)提出的测定水分的定量分析方法.费休法是测定物质水分的各类化学方法中,对水最为专一,最为准确的方法.虽属经典方法但经过近年改进,提高了准确度,扩大了测量范围,已被列为许多物质中水分测定的标准方法.二,卡尔费休法的原理费休法属碘量法,其基本原理是利用碘氧化二氧化硫时,需要—定量的水参加反应:I2十S02十2H2O=2HI十H2SO4 (1) 上述反应是可逆的.为了使反应向正方向移动并定量进行,须加入碱性物质.实验证明,吡啶是最适宜的试剂,同时吡啶还具有可与碘和二氧化硫结合以降低二者蒸气压的作用.因此,试剂必须加进甲醇或另一种含活泼OH基的溶剂,使硫酸酐吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶.试剂的理论摩尔比为碘:二氧化硫:吡啶,甲醇=1:1:3:1.三,卡尔费休法的应用卡尔-费休滴定法 可适用于多种有机和无机物中含水的测定.由于各种化合物性质的差异,可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类.可以直接测定的主要有机和无机化合物如下面所示.表1 无干扰的有机和无机化合物 化合物种类 ——举 例 1.无机化合物 (1).有机酸盐 Na(CH3)SO4 ,Ba(OOCCH3 )2 ,K2C2O4 ,VO2(OOCCH3)2 ,Na2C2H4O6 (2).无机酸盐 NH4PO4 ,CaCl2 ,NaHSO4 ,Na 2 SO4 ,KF,NH4NO3 ,MgSO4 , Na 2 SO4 ,KSCN,FeSO4,Al2 (SO4 )3KSO4 ,CaHPO4 ,NaI,CaCO3 ,FeF3 ,VO2(NO3)2 (3).酸式氧化物 SiO2 ,Al2O3 (4).无机酸和酸酐 SO2 ,HI,HF,HNO3 ,HCN, H2SO4,HSO3 ,NH2 2.有机化合物 (1).酸 羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸 (2).醇 一元醇,多元醇,酚 (3).酯 羧酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯 (4).稳定的羟基化合物 糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛 (5).缩醛,醚 缩甲醛,二乙醚 (6).烃 饱和与不饱合脂肪族和芳香族化合物 (7).酸酐和酰卤 乙酸酐,苯甲酰氯 (8).卤化物 卤代烷 (9).过氧化合物 过氧化氢,二烷基过氧化物 (10).含氮化合物 胺, 胺,腈 (11) .含硫化合物 硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂不能直接测定的主要有机和无机化合物如下面所示.表2 有干扰的有机和无机化合物 化合物种类—— 干扰性质 1.无机化合物 (1).金属氢氧化物及氧化物 ——与费休试剂定量反应 (2).碳酸盐及酸式碳酸盐 ——同上 (3).醋酸铅,碱式氨 ——反应不完全 (4).硼酸及氧化物 ——与碘反应 (5).铬酸及重铬酸 ——非定量反应 (6).钴氨络合物 ——同上 (7).铜的氯化物及硫酸盐 ——被HI定量还原 (8).氯化铁 ——与费休试剂定量反应 (9).硫化氢及硫化钠 ——反应不确定 (10).羟胺 ——与费休试剂部分反应 (11).磷钼酸 ——反应不完全 (12).甲基硅烷醇(R3 SiOH) ——与费休试剂定量反应 (13).硫代硫酸盐 ——同上 (14).二氯化锡 ——同上 (15).二氯化氧锆 ——反应不完全 2.有机化合物 (1).活泼羰基化合物 ——形成缩醛 (2).过氧化合物 ——与试剂中的SO2 反应(3).抗坏血酸 ——被碘定量氧化 (4).硫醇 ——同上 (5).醌 ——被HI定量还原 (6).二酰基过氧化物 ——被HI还原 (7).Dimethyl Lnred ——凝聚

  • 鸡蛋中是否检出氯羟吡啶是否可以判定为不合格?

    氯羟吡啶预混剂的说明书如下:氯羟吡啶每1000g中含氯羟吡啶250g。家禽和兔用于禽、兔球虫病。混饲。每1000kg饲料添加本品,鸡500g,兔800g。蛋鸡产蛋期禁用;休药期5天。注:摘自2000年版《中国兽药典》。按说明书蛋鸡产蛋期是禁止使用氯羟吡啶的,那么在鸡蛋中检出氯羟吡啶是否可以直接判定为不合格呢?欢迎大家讨论

  • 【原创】如何分离对溴苯甲醛、间溴苯甲醛、邻溴苯甲醛、苯甲醛?

    【原创】如何分离对溴苯甲醛、间溴苯甲醛、邻溴苯甲醛、苯甲醛?

    由于工作需要,要分离对氟苯甲醛的邻、间、对位三种异构体及苯甲醛的混合物,本来想用LC来分离,结果液相很难分离,就想到用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]来分离。其实想分离这类位置异构体,最关键的一步就是选择柱子,柱子选择的正确与否,直接决定分离的效果。先用手头上最多的DB-1试试吧,结果邻位和间位直接合在一起。根本分不开,倒是对位出在后面,这个图就不上了。不行就还柱子呗,换了带点极性的DB-17MS,结果和DB-1是类似的,见图1.[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/05/201005041916_216312_1621482_3.jpg[/img]图1从图中可以看出,邻位和间位还是分不开,无奈!既然非极性分不开,强极性总应该分开吧?拼了,上WAX!直接用RTX-WAX,结果如图2所示,几乎是基线分离,哈哈![img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/05/201005041913_216311_1621482_3.jpg[/img]图2希望大家拍砖!

  • 【转帖】男不用呋喃,女不用吡啶

    男不用呋喃,女不用吡啶网上看到这个询问的帖子,想起顺口溜“男不用呋喃,女不用吡啶”。 把贴子和回复都粘在这里,说什么的都有,删掉一些东西,希望保持原貌,不知道大家怎么想的~~想起有人说“身体是革命的本钱”,“钱是挣不完的”。 == 1。我是做有机合成的,由于每天接触如苯,正己烷、石油醚、乙醚等一些对人体有影响的有机品。都30了,一直不敢要小孩。今年终于要毕业了,毕业后需要恢复多长时间就可以要孩子呢?我导师还说没影响,相让我继续做。想听听大家的意见。谢谢! 2。实验室里面大家小心一点就是了,生育前最好休息年把吧 3。有机的东西基本上对身体都有一定的害处,但做实验时注意防护要好些。不过要想要小孩之前一定得避免接触这些物质,至少半年吧。尤其是苯类等物质可以致畸的。在怀孕后第一次去体检立本(建立体检用的一本小册子)时,医生就有问是否接触过苯类等物质,还要在小册子上记录。医生对这种物质的害处说的挺悬的,也不必太有心理负担;不过你导师说的没影响也不能信。要想要小孩还是提前注意点儿为好。 报道说苯的毒性最厉害,其取代物越多,毒性相应要差些。苯及其取代物、甲醛等都能导致白血病。 为了孩子多注意一点! 4。听师姐们说,要保证安全,需要一年半左右的时间来代谢有毒物质.毕竟小孩的健康是第一位的 5。要很小心呀!!我们这有人怀上小孩5个月了,发现有问题,没要,很惨呀!!别听导师瞎说!苯,正己烷、石油醚、乙醚对小孩影响很大,1年后再考虑吧!!你看,很多人说搞天然药物化学的教授小孩都傻傻的,就是苯、氯仿接触太多,男女都有影响,女孩影响好像大得多。 6。一般休息半年! 7。关键是要保护好你的皮肤,一般来说,通过皮肤接触而吸入有机溶剂的危害性更大。导师让你做实验,那没办法,不过等你毕业了,你可以有意识的慢慢恢复身体,把体内的毒素都排出来,所以说,还是等一年再说吧。 毕竟小孩子只有一个,谁都希望是个健康、正常的小孩。30岁了不要紧,32岁生也不算太晚。呵呵! 8。半年以上 9。当你选择了 学有机化学,那就不可避免的和有机药物有不同程度的接触,要是你当老师会好点,其实即使做了老师还是要做课题的,只是这时候你可以给你的学生做,但是说到底你还是有接触的.lz也是学有机的,当然应该知道这个问题了,难道有机药品会对人有什么好处,不要天真的相信你的老师,问题在于量的多少,我们学校有好几个有机老师的儿女神经都是有点不正常的,有的都不能生孩子了.很可怜的!所以学有机的赶紧抓紧着结婚生子吧!不要影响了下一代啊! 10。注意一点啊,我们学校做天然产物化学的,都切除了 半个肝脏。 11。百分百有影响,起码要离开一年 12。要小孩期间最好不要接触 多喝点牛奶 把毒素代谢出去 13。刚在医学网站看到的,希望对你会有点帮助.这种事我个人觉得应该=宁可信其有= 经常接触铅、镉、汞等金属,会增加妊娠妇女流产和死胎的可能性,其中甲基汞可致畸胎,铅可引起婴儿智力低下;二硫化碳、二甲苯、苯、汽油等有机物,可使流产率增高,氯乙烯可使妇女所生的婴儿先天痴呆率增高。因此这些岗位的职业女工,应在孕前调换工种。 14。我也是学高分子的,我老师今天对我说的,苯中毒对身体的危害归结为3种:致癌、致畸、致畸胎 15。绝对有影响,我们这儿有些就生了畸形儿,对男女都有影响的。 16。太小题大做了,我们这边的人一边做实验一边生小孩,生小孩前两个星期才回家带产 生出来的一点问题都没有啊 17。建议你在准备要小孩半年的时候去医院做一下全方位的检查(血常规、彩超等等),尤其要补充叶酸、维生素B2,从现在开始要喝牛奶(降低重金属等的污染以及补钙)。 最后,预祝你成功!!!!!!!

  • 【转帖】男不用呋喃,女不用吡啶

    男不用呋喃,女不用吡啶网上看到这个询问的帖子,想起顺口溜“男不用呋喃,女不用吡啶”。 把贴子和回复都粘在这里,说什么的都有,删掉一些东西,希望保持原貌,不知道大家怎么想的~~想起有人说“身体是革命的本钱”,“钱是挣不完的”。 == 1。我是做有机合成的,由于每天接触如苯,正己烷、石油醚、乙醚等一些对人体有影响的有机品。都30了,一直不敢要小孩。今年终于要毕业了,毕业后需要恢复多长时间就可以要孩子呢?我导师还说没影响,相让我继续做。想听听大家的意见。谢谢! 2。实验室里面大家小心一点就是了,生育前最好休息年把吧 3。有机的东西基本上对身体都有一定的害处,但做实验时注意防护要好些。不过要想要小孩之前一定得避免接触这些物质,至少半年吧。尤其是苯类等物质可以致畸的。在怀孕后第一次去体检立本(建立体检用的一本小册子)时,医生就有问是否接触过苯类等物质,还要在小册子上记录。医生对这种物质的害处说的挺悬的,也不必太有心理负担;不过你导师说的没影响也不能信。要想要小孩还是提前注意点儿为好。 报道说苯的毒性最厉害,其取代物越多,毒性相应要差些。苯及其取代物、甲醛等都能导致白血病。 为了孩子多注意一点! 4。听师姐们说,要保证安全,需要一年半左右的时间来代谢有毒物质.毕竟小孩的健康是第一位的 5。要很小心呀!!我们这有人怀上小孩5个月了,发现有问题,没要,很惨呀!!别听导师瞎说!苯,正己烷、石油醚、乙醚对小孩影响很大,1年后再考虑吧!!你看,很多人说搞天然药物化学的教授小孩都傻傻的,就是苯、氯仿接触太多,男女都有影响,女孩影响好像大得多。 6。一般休息半年! 7。关键是要保护好你的皮肤,一般来说,通过皮肤接触而吸入有机溶剂的危害性更大。导师让你做实验,那没办法,不过等你毕业了,你可以有意识的慢慢恢复身体,把体内的毒素都排出来,所以说,还是等一年再说吧。 毕竟小孩子只有一个,谁都希望是个健康、正常的小孩。30岁了不要紧,32岁生也不算太晚。呵呵! 8。半年以上 9。当你选择了 学有机化学,那就不可避免的和有机药物有不同程度的接触,要是你当老师会好点,其实即使做了老师还是要做课题的,只是这时候你可以给你的学生做,但是说到底你还是有接触的.lz也是学有机的,当然应该知道这个问题了,难道有机药品会对人有什么好处,不要天真的相信你的老师,问题在于量的多少,我们学校有好几个有机老师的儿女神经都是有点不正常的,有的都不能生孩子了.很可怜的!所以学有机的赶紧抓紧着结婚生子吧!不要影响了下一代啊! 10。注意一点啊,我们学校做天然产物化学的,都切除了 半个肝脏。 11。百分百有影响,起码要离开一年 12。要小孩期间最好不要接触 多喝点牛奶 把毒素代谢出去 13。刚在医学网站看到的,希望对你会有点帮助.这种事我个人觉得应该=宁可信其有= 经常接触铅、镉、汞等金属,会增加妊娠妇女流产和死胎的可能性,其中甲基汞可致畸胎,铅可引起婴儿智力低下;二硫化碳、二甲苯、苯、汽油等有机物,可使流产率增高,氯乙烯可使妇女所生的婴儿先天痴呆率增高。因此这些岗位的职业女工,应在孕前调换工种。 14。我也是学高分子的,我老师今天对我说的,苯中毒对身体的危害归结为3种:致癌、致畸、致畸胎 15。绝对有影响,我们这儿有些就生了畸形儿,对男女都有影响的。 16。太小题大做了,我们这边的人一边做实验一边生小孩,生小孩前两个星期才回家带产 生出来的一点问题都没有啊 17。建议你在准备要小孩半年的时候去医院做一下全方位的检查(血常规、彩超等等),尤其要补充叶酸、维生素B2,从现在开始要喝牛奶(降低重金属等的污染以及补钙)。 最后,预祝你成功!!!!!!!

  • 求助3-甲基吡啶与4-甲基吡啶的分析方法

    各位同仁!请教你们一个问题,我现在在做3-甲基吡啶和3-氰基吡啶的一个液相分析,目前我把4-个标品买回来了,分别是3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,3-氰基吡啶,4-氰基吡啶;目前的一个情况就是3-甲基吡啶和4-甲基吡啶液相无法分开,3-氰基吡啶和4-氰基吡啶无法分开,液相打出来完全重合,我用的柱子是岛津C18柱子。流动相是甲醇:异丙醇:庚烷磺酸钠溶液=7:2:91,流速:1.0ml/min,检测波长261nm,请问有谁做过这样的液相分析,能否告诉小女子一下,万分感谢!

  • 【求助】测定2-氰基吡啶、3-氰基吡啶用什么内标物?

    刚刚摸索用内标法测定2-氰基吡啶和3-氰基吡啶纯品的含量,不知道选哪种内标物比较好?(纯品中可能还含有甲苯、吡啶、2-甲基吡啶/3-甲/4-甲、4-氰基吡啶)看到一篇文献中以3-氰基吡啶为内标物测定2-氰基吡啶水溶液的含量,但以我们现在的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件,2-氰基吡啶和3-氰基吡啶的样品峰并不能完全分开,还有一小部分互溶,好像达不到内标法的要求。用甲醇或乙醇作内标物不知道合适不?期盼高手解答一下。不胜感激!

  • 请问做空气中甲醛含量的分析,DNPH衍生剂怎么配?

    大家好最近公司想做不同温度下某些材料的甲醛挥发总量测试。请问,有没有一些适合的器皿,可以将材料密封放到恒温仪器里面,我不知道叫什么名字就如EN 717-3-1996人造板甲醛释放测试里面的一个广口瓶带一个勾。另外主要还是想问一下,做这种低含量的甲醛分析,二硝基苯肼衍生剂怎么配呢?我之前的衍生剂都是3.75g的DNPH加500ul高氯酸,乙腈定容250ml(烟气分析)。产物再用50ml的2%吡啶/乙腈定容,过滤上机分析。

  • 【原创】吡啶的性质(超级完善)

    吡啶,有机化合物,是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个(CH)被N取代的化合物,故又称氮苯,无色或微黄色液体,有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。吡啶在工业上可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料等)的原料。  英文名称: pyridine  中文名称2: 氮(杂)苯  CAS No.: 110-86-1  分子式: C5H5N  分子量: 79.10吡啶结构  吡啶的结构与苯非常相似,近代物理方法测得,吡啶分子中的碳碳键长为139pm,介于C-N单键 (147pm)和C=N双键(128pm)之间,而且其碳碳键与碳氮键的键长数值也相近,键角约为120°,这说明吡啶环上键的平均化程度较高,但没有苯完全。  吡啶环上的碳原子和氮原子均以sp2杂化轨道相互重叠形成σ键,构成一个平面六元环。每个原子上有一个p轨道垂直于环平面,每个p轨道中有一个电子,这些p轨道侧面重叠形成一个封闭的大π键,π电子数目为6,符合4n+2规则,与苯环类似。因此,吡啶具有一定的芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道没有参与成键,被一对孤对电子所占据,是吡啶具有碱性。吡啶环上的氮原子的电负性较大,对环上电子云密度分布有很大影响,使π电子云向氮原子上偏移,在氮原子周围电子云密度高,而环的其他部分电子云密度降低,尤其是邻、对位上降低显著。所以吡啶的芳香性比苯差。  在吡啶分子中,氮原子的作用类似于硝基苯的硝基,使其邻、对位上的电子云密度比苯环降低,间位则与苯环相近,这样,环上碳原子的电子云密度远远少于苯,因此象吡啶这类芳杂环又被称为“缺π”杂环。这类杂环表现在化学性质上是亲电取代反应变难,亲核取代反应变易,氧化反应变难,还原反应变易。吡啶性质  外观与性状: 无色或微黄色液体,有恶臭。  熔点(℃): -41.6  沸点(℃): 115.3  相对密度(水=1): 0.9827  折射率:1.5067(25℃)  相对蒸气密度(空气=1): 2.73  饱和蒸气压(kPa): 1.33/13.2℃  闪点(℃): 17  引燃温度(℃): 482  爆炸上限%(V/V): 12.4  爆炸下限%(V/V): 1.7  偶极距:吡啶为极性分子,其分子极性比其饱和的化合物——哌啶大。这是因为在哌啶环中,氮原子 只有吸电子的诱导效应(-I),而在吡啶环中,氮原子既有吸电子的诱导效应,又有吸电子的共轭效应(-C)。  溶解性: 溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。吡啶与水能以任何比例互溶,同时又能溶解大多数极性及非极性的有机化合物,甚至可以溶解某些无机盐类。所以吡啶是一个有广泛应用价值的溶剂。吡啶分子具有高水溶性的原因除了分子具有较大的极性外,还因为吡啶氮原子上的未共用电子对可以与水形成氢键。吡啶结构中的烃基使它与有机分子有相当的亲和力,所以可以溶解极性或非极性的有机化合物。而氮原子上的未共用电子对能与一些金属离子如Ag、Ni、Cu等形成配合物,而致使它可以溶解无机盐类。 与水形成共沸混合物,沸点92~93℃。(工业上利用这个性质来纯化吡啶。)  光谱性质:  (1)吡啶的红外光谱(IR):芳杂环化合物的红外光谱与苯系化合物类似,在3070~3020cm-1处有C—H伸缩振动,在1600~1500cm-1有芳环的伸缩振动(骨架谱带),在900~700cm-1处还有芳氢的面外弯曲振动。  (2)吡啶的核磁共振氢谱(HNMR):吡啶的氢核化学位移与苯环氢(δ7.27)相比处于低场,化学位移大于7.27,其中与杂原子相邻碳上的氢的吸收峰更偏于低场。当杂环上连有供电子基团时,化学位移向高场移动,取代基为吸电性时,则化学位移向低场移动。  (3)吡啶的紫外吸收光谱(UV):吡啶有两条紫外光谱吸收带,一条在240~260nm(ε=2000),相应于π→π*跃迁(与苯相近)。另一条在270nm的区域,相应于n→π*跃迁(ε=450)。吡啶化学性质  吡啶及其衍生物比苯稳定,其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上,但反应性比苯低,一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺,在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶,约含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成盐性质的差别,把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原,如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应,易被氧化成N-氧化吡啶。  (1)碱性和成盐 吡啶氮原子上的未共用电子对可接受质子而显碱性。吡啶的pKa为5.19,比氨(pKa9.24)和脂肪胺(pKa10~11)都弱。原因是吡啶中氮原子上的未共用电子对处于sp2杂化轨道中,其s轨道成分较sp3杂化轨道多,离原子核近,电子受核的束缚较强,给出电子的倾向较小,因而与质子结合较难,碱性较弱。但吡啶与芳胺(如苯胺,pKa4.6)相比,碱性稍强一些。  吡啶与强酸可以形成稳定的盐,某些结晶型盐可以用于分离、鉴定及精制工作中。吡啶的碱性在许多化学反应中用于催化剂脱酸剂,由于吡啶在水中和有机溶剂中的良好溶解性,所以它的催化作用常常是一些无机碱无法达到的。  吡啶不但可与强酸成盐,还可以与路易斯酸成盐。  此外,吡啶还具有叔胺的某些性质,可与卤代烃反应生成季铵盐,也可与酰卤反应成盐。  (2)亲电取代反应 吡啶是“缺π”杂环,环上电子云密度比苯低,因此其亲电取代反应的活性也比苯低,与硝基苯相当。由于环上氮原子的钝化作用,使亲电取代反应的条件比较苛刻,且产率较低,取代基主要进入3(β)位。  与苯相比,吡啶环亲电取代反应变难,而且取代基主要进入3(β)位,可以通过中间体的相对稳定性来说明这一作用。  由于吸电性氮原子的存在,中间体正离子都不如苯取代的相应中间体稳定,所以,吡啶的亲电取代反应比苯难。比较亲电试剂进攻的位置可以看出,当进攻2(α)位和4(γ)位时,形成的中间体有一个共振极限式是正电荷在电负性较大的氮原子上,这种极限式极不稳定,而3(β)位取代的中间体没有这个极不稳定的极限式存在,其中间体要比进攻2位和4位的中间体稳定。所以,3位的取代产物容易生成。  (3)亲核取代反应 由于吡啶环上氮原子的吸电子作用,环上碳原子的电子云密度降低,尤其在2位和4位上的电子云密度更低,因而环上的亲核取代反应容易发生,取代反应主要发生在2位和4位上。  吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶的反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应,如果2 位已经被占据,则反应发生4位,得到4-氨基吡啶,但产率低。如果在吡啶环的α位或γ位存在着较好的离去基团(如卤素、硝基)时,则很容易发生亲核取代反应。如吡啶可以与氨(或胺)、烷氧化物、水等较弱的亲核试剂发生亲核取代反应。  (4)氧化还原反应 由于吡啶环上的电子云密度低,一般不易被氧化,尤其在酸性条件下,吡啶成盐后氮原子上带有正电荷,吸电子的诱导效应加强,使环上电子云密度更低,更增加了对氧化剂的稳定性。当吡啶环带有侧链时,则发生侧链的氧化反应。  吡啶在特殊氧化条件下可发生类似叔胺的氧化反应,生成N-氧化物。例如吡啶与过氧酸或过氧化氢作用时,可得到吡啶N-氧化物。  吡啶N-氧化物可以还原脱去氧。在吡啶N-氧化物中,氧原子上的未共用电子对可与芳香大π键发生供电子的p-π共轭作用,使环上电子云密度升高,其中α位和γ位增加显著,使吡啶环亲电取代反应容易发生。又由于生成吡啶N-氧化物后,氮原子上带有正电荷,吸电子的诱导效应增加,使α位的电子云密度有所降低,因此,亲电取代反应主要发生在4(γ)上。同时,吡啶N-氧化物也容易发生亲核取代反应。  与氧化反应相反,吡啶环比苯环容易发生加氢还原反应,用催化加氢和化学试剂都可以还原。  吡啶的还原产物为六氢吡啶(哌啶),具有仲胺的性质,碱性比吡啶强(pKa11.2),沸点106℃。很多天然产物具有此环系,是常用的有机碱。  (5)环上取代基与母环的影响 取代基对水溶解度的影响:当吡啶环上连有-OH、-NH2后,其衍生物的水溶度明显降低。而且连有-OH、-NH2数目越多,水溶解度越小。.  其原因是吡啶环上的氮原子与羟基或氨基上的氢形成了氢键,阻碍了与水分子的缔合。取代基对碱性的影响:当吡啶环上连有供电基时,吡啶环的碱性增加,连有吸电基时,则碱性降低。与取代苯胺影响规律相似。吡啶应用  除作溶剂外,吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等)的起始物。  吡啶还可以用做催化剂,但用量不可过多,否则影响产品质量。吡啶来源  吡啶可从天然煤焦油中获得,也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成,其中应用最广的是汉奇吡啶合成法,这是用两分子的β-羰基化合物,如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合,产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物,

  • 【求助】吡啶残留的测定

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