壬基苯酚聚醚

使用聚醚多元醇合成的聚氨酯一般被称作聚醚型聚氨酯，在聚醚型聚氨酯的分析过程中，最常用的仪器有NMR、Py-GCMS、MS、MALDI-TOF等，单体的种类一般通过Py-GCMS与MS进行定性，通过NMR进行定量。 聚醚多元醇的性能与起始剂密切相关，也与分子中氧化烯烃链段长度及排列结构有关。聚醚多元醇的官能度取决于合成时所选择起始剂的活泼氢数目。不同聚醚型聚氨酯产品中使用的聚醚多元醇的结构有所不同，在设计产品的时候往往选用多种聚醚复配使用。对复杂混合聚醚进行结构解析难度不小，而对于聚氨酯预聚体与树脂中的聚醚多元醇的解析则难度更大。 我们选取了几十款市面上常用的聚醚多元醇，对各种聚醚多元醇进行了原样的表征；然后将其与不同的异氰酸酯反应合成了不同的预聚体，对不同的预聚体进行了表征；最后针对预聚体进行了扩链合成了树脂，再针对树脂进行了表征，提高了微谱分析整体对该类产品定性定量的准确度。一、HNMR 不同单体（环氧丙烷、环氧乙烷、四氢呋喃）合成的聚醚多元醇在NMR上的主体出峰明显不同，如下图，为三种常用的聚醚多元醇（204、210、220）的NMR出峰，其中三种聚醚的起始剂均为1,2-丙二醇，单体均为环氧丙烷，分子量分别为400、1000、2000。可以看出在NMR图谱上面3.7ppm附近的出峰面积比例有明显的变化，该位置体现了聚醚多元醇的端位的出峰，根据该位置的出峰可以区别聚醚的结构。[align=center][img=,690,352]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120944210335_7386_2879355_3.jpg!w690x352.jpg[/img][/align] 当我们将以上聚醚多元醇与MDI进行预聚反应生成端-NCO聚氨酯时，聚醚多元醇的端位羟基与NCO发生了反应，端位化学位移到了5.0ppm左右。而当我们将MDI换成HDI，情况则又有变化，该数据可以用于预聚体的结构解析。我们也用小分子二元醇对预聚体进行扩链，对扩链之后的树脂的NMR图谱也进行了深入的研究。一、MALDI-TOF 由于含量低，且单体出峰容易遮挡，聚醚的起始剂解析难度大，MALDI-TOF是解析的主要手段。 在MALDI-TOF图谱上，聚醚的特征出峰一般是间隔58（环氧丙烷）、44（环氧乙烷）的多组特征峰，通过计算解析可以得到聚醚的起始剂的分子量。图2.1、2.2分别为聚醚210与聚醚220的MALDI-TOF图谱，解析可知起始剂的分子量均为76（或134），判断可能为丙二醇或三羟甲基丙烷等，结合羟值等参数可知为丙二醇，图2.3为聚醚210与聚醚220与MDI反应生成预聚体的MALDI-TOF图谱，可明显找到MDI-210-MDI与MDI-220-MDI的出峰，进一步通过NMR等图谱可以解析出两种聚醚的比例。我们对市面上大部分常用聚醚均进行了如上表征，可以将聚醚起始剂、单体种类比例、分子量、封端等信息解析清楚。[align=center][img=,690,223]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120944522185_2255_2879355_3.jpg!w690x223.jpg[/img][/align][align=center]图2.1[/align][align=center][img=,690,304]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120945309075_7358_2879355_3.jpg!w690x304.jpg[/img][/align][align=center]图2.2[/align][align=center][img=,690,242]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120946094565_5977_2879355_3.jpg!w690x242.jpg[/img][/align][align=center]图2.3[/align] 针对于更复杂的情况，如多种聚醚预聚体，或聚醚型聚氨酯树脂等，我们一般采取水解的方法，在经过多种后续处理后将聚氨酯中的聚醚还原，然后进行多种测试、解析。 除此之外，我们还对以上结构的物质进行了CNMR、Py-GCMS等多种测试并研究，这对我们在聚醚型聚氨酯产品分析中起到了很大的帮助。[list][*]声明：本文资料为“上海微谱化工技术服务有限公司”原创，未经允许不得私自转载。否则我司将保留追究其法律责任的权利。[/list]

烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenol polyethoxylates，APEO)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域。APEO中以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)为最多，占80%以上；其次是辛基酚聚氧乙烯(OPEO)占15%以上；十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%左右。烷基酚类化合物(alkylphenols，AP)是APEO在环境中经生物降解的主要中间代谢物，AP主要为辛基苯酚(OP)、壬基苯酚(NP)等，是制造APEO非离子型表面活性剂的主要原料，同时被广泛用作塑料增塑剂、抗氧化剂。虽然APEO的最终降解产物为CO2和水，但因苯环的存在，这一过程非常缓慢，因此，造成AP在环境中的大量富集。研究表明，AP与一些水生生物和哺乳类动物的种群退化及灭绝、生育力下降与丧失、雄性雌性化等生物效应有关。APEO本身的毒性虽不强，其影响也未完全确定，但它是城市污水的主要污染物之一，其降解产物NPEl、NPE2不易降解而且有显著的亲脂性，因此可在污泥和生物体内积累，并可能通过食物链以慢性作用危及所有物种的生存。 烷基酚类化合物作为抗氧化剂、增塑剂和稳定剂广泛应用于塑料、橡胶、纺织等行业。目前，文献中大多报导的是纺织品和环境样品中APEO、AP的测定，而塑料产品中的APEO、AP同时检测的方法鲜有报导。本文利用配备荧光检测器的高效液相色谱仪(HPLC-FLD)能够同时测定塑料产品中的辛基苯酚(OP)、辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基苯酚(NP)以及壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEO)的多组的含量。该方法具有操作简便、应用范围广、检测结果可靠等优点。1 实验部分 1.1试剂和材料 甲醇(色谱纯，美国Fisher公司)；辛基酚(OP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基酚(NP)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)标准品(纯度均≥99．5％，德国Dr．Ehrcnstorfcr公司)。1.2 仪器设备 LC310-FLD高效液相色谱仪（江苏天瑞仪器股份有限公司）；电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；超纯水机（昆山金田源有限公司）。1.3 色谱条件 色谱柱：Ultimate AQ-C18 (250mm×4.6mm，5μm)，月旭材料科技（上海）有限公司； 流动相为甲醇：水=88：12（V :V）； 流速为1.0mL／min； 柱温为35℃； 检测波长：激发波长为230nm，发射波长为296nm； 进样量：10μl。1.4 标准溶液的配置分别准确称取OP、OPEO、NP、NPEO标准品100.00mg(精确至0.01mg)，用甲醇溶解并定容至100ml的容量瓶中作为标准储备液。使用时分别移取适量体积的上述标准储备液用甲醇稀释至100.0mg/kg的混合标准溶液。图1为标准品谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/08/201108241717_312007_1639959_3.jpg图1 烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚标准液相色谱图 Fig. I Standard HPLC chromatogram (FLD) of alkylphenols and alkylphenol polyethoxylates1.5样品制备与处理 取5.0g~10.0g代表性样品，粉碎至0.5cm×0.5cm以下，混匀。称取样品1.0g(精确至0.0001g)，置于用滤纸叠成的萃取桶中，再将其放入安装好的索氏提取装置中，加入1.5倍虹吸管体积的甲醇，流速控制在每秒1~2滴范围类，提取5 h。将萃取液倒入蒸发皿中水浴挥干，用甲醇将残渣转移至1

SNT 1850.1-2006 纺织品中烷基苯酚类及烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定 第1部分 高效液相色谱法按标准里流动相，甲醇：水：乙腈：81:13:6，峰形不好，特别是后面两个。怎么改进？标准品买的是哪家产的？标样是DR的，但是op和opeo都出了两个部分重叠的两个峰，混标则其中各一个峰完全并在一起了。。。[img=,602,599]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806061600106018_6817_1736069_3.png!w602x599.jpg[/img][img=,690,604]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806061600078189_8670_1736069_3.png!w690x604.jpg[/img][img=,602,619]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806061600056539_8652_1736069_3.png!w602x619.jpg[/img]