邻氟二苯甲酮

求助标3-邻苯二甲酰亚胺-丁酮的准红外光谱，CAS号为2028-33-3，英文名 N-(1-methyl-2-oxo-propyl)-phthalimide，

阿根廷政府重拳出击邻苯二甲酸酯世界各国限制邻苯越来越严格今年年初（2011年1月13日），阿根廷当局发布一项决议（卫生部2/2011号决议）全面管控邻苯二甲酸酯。其实，在2008年6月11日，阿根廷政府发布决议：禁止销售、生产、进口、出口用塑料材料制作的且邻苯二甲酸酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.1%的玩具和儿童用品。同时，禁止销售、生产、进口、出口邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）含量超过0.1%的可放入口中的儿童玩具、儿童用品。该禁令原订于2008年9月9日生效，但后来实施日期延至2009年3月11日。2011年，阿根廷政府再一次对邻苯二甲酸酯重拳出击，可见其对邻苯二甲酸酯管控的决心。目前世界上越多越多的国家都已经着手制定相关法律法规来限制邻苯二甲酸盐。大量信息显示，我国的儿童玩具、儿童产品每年都会因为邻苯二甲酸酯含量超标而被召回，从而蒙受巨大的经济损失。那么，邻苯二甲酸酯对人体而言具有哪些重大危害，面对日益严格的邻苯二甲酸酯管控法规，企业又应当如何来应对呢？为了获得更多的相关信息，揭开邻苯二甲酸酯的“神秘面纱”，笔者连线权威的第三方检测机构PONY谱尼测试（www.ponytest.com)，PONY谱尼测试的专家告诉笔者，邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，它普遍地应用于塑料产品中。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品若被小孩放置在口中的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，危害儿童的肝脏和肾脏，并可引起儿童性早熟，因而国际上对玩具及儿童用品中邻苯二甲酸酯的使用情况越来越重视，并纷纷出台管控法规，以限制邻苯二甲酸酯在玩具及儿童用品中的含量。阿根廷日臻完善的管控法规措施就是有力的明证。知名的国际法规有REACH法规的高度关注物质（SVHC）、欧盟2005/84/EC号指令、美国消费品安全促进法案等都对邻苯二甲酸酯做了严格的规定。因此，PONY谱尼测试专家也建议相关企业，一定要提高自主创新能力，到具有相关资质的检测机构进行产品送检，以做到及时跟踪所出口国家的最新儿童玩具标准，使产品检测与国际标准接轨，按照要求提供检测报告，从而有效规避风险。

今年年初（2011年1月13日），阿根廷当局发布一项决议（卫生部2/2011号决议）全面管控邻苯二甲酸酯。其实，在2008年6月11日，阿根廷政府发布决议：禁止销售、生产、进口、出口用塑料材料制作的且邻苯二甲酸酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.1%的玩具和儿童用品。同时，禁止销售、生产、进口、出口邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）含量超过0.1%的可放入口中的儿童玩具、儿童用品。该禁令原订于2008年9月9日生效，但后来实施日期延至2009年3月11日。2011年，阿根廷政府再一次对邻苯二甲酸酯重拳出击，可见其对邻苯二甲酸酯管控的决心。目前世界上越多越多的国家都已经着手制定相关法律法规来限制邻苯二甲酸盐。大量信息显示，我国的儿童玩具、儿童产品每年都会因为邻苯二甲酸酯含量超标而被召回，从而蒙受巨大的经济损失。那么，邻苯二甲酸酯对人体而言具有哪些重大危害，面对日益严格的邻苯二甲酸酯管控法规，企业又应当如何来应对呢？为了获得更多的相关信息，揭开邻苯二甲酸酯的“神秘面纱”，笔者连线权威的第三方检测机构PONY谱尼测试（www.ponytest.com)，PONY谱尼测试的专家告诉笔者，邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，它普遍地应用于塑料产品中。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品若被小孩放置在口中的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，危害儿童的肝脏和肾脏，并可引起儿童性早熟，因而国际上对玩具及儿童用品中邻苯二甲酸酯的使用情况越来越重视，并纷纷出台管控法规，以限制邻苯二甲酸酯在玩具及儿童用品中的含量。阿根廷日臻完善的管控法规措施就是有力的明证。知名的国际法规有REACH法规的高度关注物质（SVHC）、欧盟2005/84/EC号指令、美国消费品安全促进法案等都对邻苯二甲酸酯做了严格的规定。因此，PONY谱尼测试专家也建议相关企业，一定要提高自主创新能力，到具有相关资质的检测机构进行产品送检，以做到及时跟踪所出口国家的最新儿童玩具标准，使产品检测与国际标准接轨，按照要求提供检测报告，从而有效规避风险。

阿根廷政府公布一项新决议，禁止生产、进口、出口、销售或免费提供由含有某些邻苯二甲酸盐的塑料材料制成的玩具和儿童护理品。 决议规定，从2008年9月9日起：• 禁止生产、进口、出口、销售或免费提供由以下邻苯二甲酸盐含量大于0.1%的塑料材料制成的玩具和儿童护理品：• 另外，禁止生产、进口、出口、销售或免费提供由以下邻苯二甲酸盐含量大于0.1%的塑料材料生产的、可被儿童放入口中的玩具和儿童护理品：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP；邻苯二甲酸二丁酯DBP；邻苯二甲酸丁苄酯BBP。邻苯二甲酸二异壬酯DINP；邻苯二甲酸二异癸酯DIDP；邻苯二甲酸二辛酯DNOP。进口商需要向海关提供由国家工业技术学院下属的塑料行业研究与发展中心(CITIP – INTI)出具的测试报告，以显示其产品符合相关法规的要求。在本决议中，“儿童护理品”指促进儿童睡眠、放松、进食和哺乳的产品。

阿根廷执行儿童产品邻苯二甲酸盐禁令中广网宁波8月20日消息(记者焦建杜金明)继欧盟、美国等市场相继对含邻苯二甲酸盐的儿童产品亮起红灯之后，禁用队伍里再添新成员。近日，阿根廷政府公布一项新决议，要求从2008年9月9日起禁止生产、进口、出口、销售或免费提供由邻苯二甲酸盐含量大于0.1%的塑料材料制成的玩具和儿童护理品。根据决议，儿童护理品包括各类促进儿童睡眠、放松、进食和哺乳的产品。　　地处南美洲的阿根廷是我国的主要贸易伙伴。今年上半年，宁波地区出口阿根廷玩具共156万美元，除玩具外，还有婴儿奶嘴奶瓶、儿童珠宝、婴儿床、婴儿娱乐设备、婴儿椅等各类儿童产品热销至国际市场。阿根廷新标准实施后，将对宁波出口的儿童产品造成一定的影响。　　针对国外对儿童产品的要求不断提高，及我国产儿童产品被召回事件不断增多的严峻形势，检验检疫部门在此对各生产商发出风险预警，一方面必须冷思应对之策，接受“禁用邻苯二甲酸盐的队伍不断壮大”这种必然趋势，在高风材料的使用上选择最小毒性替代物，把好原辅料各个环节的验收关，避免出口的儿童产品中含有违禁成分；另一方面，完善儿童产品的质量管理制度，加快儿童产品结构的技术改造，积极调整市场策略，破解儿童产品绿色壁垒进一步升级的困境。

加拿大政府近日宣布，将实行新的规定以限制在儿童玩具和儿童护理产品中6种邻苯二甲酸酯类化合物的含量。根据该新规定，在所有软乙烯基儿童玩具和护理产品中，邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸丁酯苯甲酯（BBP）的含量不超过0.1%，此外，对于4岁以下儿童玩具，软乙烯基玩具中的邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）的含量也不能超过0.1%。新规定适用于出口到加拿大以及在加拿大出售的儿童玩具和儿童护理产品，将于2011年6月10日生效，违反规定的生产商可能面临500万加元的罚款。目前，美国和欧盟已经施行了类似的严格限制。　　加拿大是我国第五大玩具出口国，在加拿大传统玩具市场，我国产品所占份额最大。加拿大更为严格的玩具新规实施后，无疑将使我国玩具出口面临更加严峻的形势。　　为帮助企业有效应对，尽可能地规避出口风险，检验检疫部门建议企业：加强原料、辅料控制，加大培训力度，提高自检自控能力，从源头上确保邻苯二甲酸酯类化合物限量；优化出口结构，促进出口由“数量导向型”向“效益导向型”方式转变；提高管理水平和产品质量水平，增强国际竞争力；加强与进口商的沟通，及时获取进口国当地法规、标准和市场最新动态及消费者使用信息。

自2009年3月11日起，阿根廷政府將對管制兒童玩具和護理產品中鄰苯二甲酸鹽的使用。未來，所有於阿根廷境內生產製造、銷售以及進出口的兒童玩具和護理產品，DEHP(鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)、BBP(鄰苯二甲酸丁苯酯)濃度不得超過0.1%(w/w)。而可能被兒童放入口中的產品，其DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、DnOP(鄰苯二甲酸二異辛酯)濃度不得過0.1%(w/w)。經阿根廷轉運到其他國家的產品並不受此法規的限制。 進口兒童玩具和護理產品至阿根廷的廠商，必須檢付由阿根廷塑膠技術研究及發展中心(Centre for Technological Research and Development of the Plastic Industry of Argentina)製作的技術報告以證明其產品不含管制的鄰苯二甲酸鹽。 阿根廷法規將“兒童護理產品”定義為，主要設計並預期幫助兒童入睡、休閒、保健、餵食等成品。相关档案下载：http://green.pidc.org.tw/rohs/Doc/main/news/SGS%20Safe%20Guards.pdf - 參考資料來源：SGS電子報(原文請參考附件) 2009-02-26- 財團法人塑膠工業技術發展中心譯

加拿大政府18日宣布，将从6月10日开始限制使用6种邻苯二甲酸酯类物质制造儿童用品，违规生产商可能面临500万加元(约合500万美元)罚款。　　邻苯二甲酸酯类化合物是塑料制品加工过程中的增塑剂，也用作某些产品的固色剂和固香剂。除用于婴儿奶嘴、磨牙器等儿童玩具和儿童护理用品外，邻苯二甲酸酯还应用于指甲油、香水、洗涤剂、润滑剂、食品包装、空气清新剂和塑料袋等多种消费品。　　加拿大卫生部长利昂娜·阿格卢卡克说，邻苯二甲酸酯类化合物不会对健康带来直接威胁，但如果儿童吮吸或咀嚼含有这些物质的塑料制品，如围嘴或橡皮鸭，则可能对儿童健康造成长期影响。研究表明，即使低剂量的某种邻苯二甲酸酯类化合物也可能影响儿童发育和行为。　　新规对6种化学物质在软乙烯基塑料中的含量进行了限制。　　目前，美国和欧盟均已实行类似严格限制。

[align=left]文/邓俭枚（华测检测 轻工及玩具产品线）[/align][b]背景[/b]2017年10月27日，美国消费品安全委员会（CPSC）在联邦公报上发布了新修订的邻苯二甲酸酯最终法案（16 CFR 1307，联邦法案新增），旨在修改和扩大现行儿童玩具及儿童护理产品中邻苯二甲酸酯的禁用范围。新法案发布180日（即2018年4月25日）起，禁止在美国境内销售含量超过1000ppm(0.1%)的8种特定邻苯二甲酸酯的儿童玩具及儿童护理产品。[b]1 与现行CPSIA对比[/b]新法案及现行CPSIA的邻苯二甲酸酯要求汇总如下表1。 表1 新的CPSC最终法案及现行CPSIA 的邻苯二甲酸酯的要求[table][tr][td]法案[/td][td]范围[/td][td]物质[/td][td]限值 （单种邻苯）[/td][td]第三方测试[/td][/tr][tr][td]最终法案[/td][td]儿童玩具或儿童护理产品[/td][td]永久限制： DEHP、DBP、BBP、DINP、DIBP、DPENP、DHEXP和DCHP[/td][td]0.1%[/td][td]强制性[/td][/tr][tr][td=1,2]现行CPSIA[/td][td]儿童玩具或儿童护理产品[/td][td]永久限制： DEHP、DBP和BBP[/td][td]0.1%[/td][td]强制性[/td][/tr][tr][td]能放入儿童口中的玩具或儿童护理产品[/td][td]临时限制： DINP、DIDP和DNOP[/td][td]0.1%[/td][td]强制性[/td][/tr][/table]与现行CPSIA相比，邻苯二甲酸酯最终法案具体修订内容见下：（1）删除DNOP和DIDP；（2）新增DIBP、DPENP、DHEXP和DCHP，限值分别为1000 ppm；（3）修订后的8种邻苯二甲酸酯法案扩大了测试范围，即针对所有玩具及儿童护理产品可接触的部分（早前版本6种邻苯二甲酸酯针对玩具“可入口”部分，即任意一维尺寸小于5厘米)；（4）维持当前邻苯二甲酸酯限制，只针对玩具或儿童护理产品在正常使用和滥用过程中能够接触到的塑性材料；（5）维持“玩具”的定义，即“专门设计或意图供12岁及以下的儿童玩耍的消费产品”(此处请注意：与安全委员会玩具安全标准ASTM F963玩具定义不同, 即供14以下儿童玩耍的产品) （6）维持“儿童护理产品”的定义，即“专门设计或意图促进3岁及以下儿童睡眠或进食,帮助儿童吮吸或长牙(如磨牙圈和安抚奶嘴)的消费产品”。[b]2 CPSC关于邻苯二甲酸酯要求[/b]2.1 CPSC关于邻苯的豁免材料美国消费品安全委员会最近扩大了玩具和儿童护理产品中名为“Determinations List”材料范围。此列表中的材料不需要第三方测试(但仍必须符合法规要求)，因为他们通常不含邻苯二甲酸酯。2017年8月29日，美国消费品安全委员会CPSC发布一项规定，对于儿童玩具和儿童护理产品强制第三方检测邻苯二甲酸酯的规定进行调整，豁免：聚丙烯（PP），聚乙烯（PE），高冲击聚苯乙烯（HIPS），丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS），通用聚苯乙烯（GPPS），中冲击聚苯乙烯（MIPS）和超强冲击聚苯乙烯（SHIPS）7种特定塑料的邻苯测试。并且该规定在联邦公报公布30天后生效。2017年10月13日，美国CPSC在联邦公报发布拟定通知，提议豁免：未经处理的和未经最终处理的工程木材制品（EWPs)，特别是刨花板、硬木胶合板和由原木或消费前废弃的木材制成的中密度纤维板邻苯二甲酸酯的第三方强制性测试。一旦确定该议案，预计发布30天后生效。目前来看，该提议暂未通过。2.2 CPSC新增/删除邻苯的背景自2008年8月14日颁布CPSIA《消费品安全改进法规》以来，美国儿童玩具及儿童护理产品中邻苯二甲酸酯的限制要求一直未变。早在2014年底，美国消费品安全委员会就提议限制儿童玩具中的5种邻苯，邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、二正戊基邻苯二甲酸酯（DNPP）、二正己基邻苯二甲酸酯（DnHP）、二环己基邻苯二甲酸酯（DCHP）和二异壬酯（DINP）分别不得超过0.1%。慢性危害物顾问小组（CHAP）基于对物质的健康危害研究，在2014年发布的报告中要求，CPSC需在2015年1月14日之前发布相关最终规则，然而CPSC迟迟未能履行。直至今年年初，非政府组织因CPSC逾期两年多未能就该提案作出应有反应而对其提起诉讼，根据裁决结果，关于儿童玩具中5项邻苯的限制要求将于2017年10月份尘埃落定，届时美国将强制性永久限制儿童玩具中含有8项邻苯：DEHP、DBP、BBP、DINP、DIBP、DPP、DnHP和DCHP。2017年8月18日，美国纽约南区联邦地区法院就美国消费品安全委员会（CPSC）被控诉失职一案作出判决，非政府组织认为CPSC未能及时发布关于限制玩具中5项邻苯使用的最终规则，并且CPSC也曾同意将尽快敲定最终规则并于10月18日进行投票表决。2017年10月18日，CPSC召开最终表决会议，并以3比2一致通过，确定了儿童玩具及儿童护理用品中邻苯二甲酸酯新要求。慢性危害顾问小组（CHAP）针对接触邻苯二甲酸酯对人类长期健康的影响，查阅了跟踪超过八年调查的科学文献，认为DNOP以及DIDP两项邻苯未能显示抗雄性激素的作用，因此予以删除。CPSC最终法案采用了慢性顾问小组的建议，移除了DNOP和DIDP两种限值为1000ppm（0.1%）的邻苯二甲酸酯，额外添加DIBP、DPENP、DHEXP和DCHP四种限值为1000ppm（0.1%）的邻苯二甲酸酯。[b] 3 各国关于邻苯二甲酸酯要求[/b]中国作为最大儿童玩具生产国，儿童玩具及儿童护理产品出口至不同国家及地区，必须满足各国/地区的法规要求。例如：产品若需同时满足美国消费品安全委员会和加州65号提案的邻苯二甲酸酯的要求，总共需要测试9种邻苯二甲酸酯。其中，消费品安全委员会：DEHP、DBP、BBP、DINP、DIBP、DPENP(DnPP)、DHEXP(DnHP)和DCHP；加州65号提案：DEHP、BBP、DBP、DIDP和DnHP。各国关于邻苯二甲酸酯的要求，详见表2、表3所示。[align=center]表2 各国家/地区关于邻苯二甲酸酯的具体要求（1）[/align][table][tr][td=1,2]具体项目[/td][td=3,1][align=center]各国家/地区要求[/align][/td][/tr][tr][td]美国[/td][td]加州65案例[/td][td]加利福尼亚[/td][/tr][tr][td]法规或指令[/td][td]CPSIA 2008 Title I,Section 108[/td][td]案例号：BG-350969[/td][td]California Health and Safety Code, part 3 of Division 104, Chapter 11 / Assembly Bill 1108[/td][/tr][tr][td]范围[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][/tr][tr][td]年龄[/td][td]12岁及以下[/td][td]6岁以下[/td][td]14岁及以下[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品定义[/td][td]3岁及以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、喂养、吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][td]3岁以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休息、修饰、清洁、喂养、以及吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][td]14岁及以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休息、喂养，吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][/tr][tr][td]测试材料[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][/tr][tr][td]测试方法[/td][td]CPSC-CH-C1001-09.3[/td][td]In -house method[/td][td]CPSC-CH-C1001-09.3[/td][/tr][tr][td]玩具6P要求[/td][td]可接触可入口部分[/td][td]未作要求[/td][td]3岁以下可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]玩具3P要求[/td][td]可接触不可入口部分[/td][td]未作要求[/td][td]1，3岁以下可接触不可入口部分2，3岁及以上可接触部分（不管入口与否）[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品6P要求[/td][td]所有可接触部分[/td][td]未作要求[/td][td]3岁以下可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品3P要求[/td][td]未做要求[/td][td]未作要求[/td][td]1，3岁以下可接触不可入口部分2，3岁及以上可接触部分（不管入口与否）[/td][/tr][tr][td]6P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td=1,2]DEHP, BBP, DBP, DIDP 和 DnHP 不超过 0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][/tr][tr][td]3P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][/tr][/table][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center]续表2 各国家/地区关于邻苯二甲酸酯的具体要求（2）[/align][table][tr][td=1,2]具体项目[/td][td=3,1][align=center]各国家/地区要求[/align][/td][/tr][tr][td]华盛顿州[/td][td]佛蒙特州[/td][td]旧金山[/td][/tr][tr][td]法规或指令[/td][td]Children’s Safe Product Act - RCW 70.240.020 [/td][td]VERMONT STATUTES ANNOTATED, TITLE 18, CHAPTER 29, § 1511[/td][td]San Francisco Health Code, Ordinance No. 61-08[/td][/tr][tr][td]范围[/td][td]儿童产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][/tr][tr][td]玩具定义[/td][td=1,2]包括玩具，儿童化妆品，珠宝，儿童护理产品等儿童产品[/td][td]3岁以下[/td][td]14岁及以下[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品定义[/td][td]3岁以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休息、喂养、以及吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][td]14岁及以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休息、喂养，吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][/tr][tr][td]测试材料[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][/tr][tr][td]测试方法[/td][td]CPSC-CH-C1001-09.3[/td][td]CPSC-CH-C1001-09.3[/td][td]CPSC-CH-C1001-09.3[/td][/tr][tr][td]玩具6P要求[/td][td=1,4]6P: 可接触可入口部分3P: 可接触不可入口部分[/td][td]可接触可入口[/td][td]3岁以下可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]玩具3P要求[/td][td]可接触不可入口部分[/td][td]1，3岁以下可接触不可入口部分2，3岁及以上可接触部分（不管入口与否）[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品6P要求[/td][td]可接触可入口部分[/td][td]3岁以下可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品3P要求[/td][td]可接触不可入口部分[/td][td]1，3岁以下可接触不可入口部分2，3岁及以上可接触部分（不管入口与否）[/td][/tr][tr][td]6P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][/tr][tr][td]3P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][/tr][/table][align=center] [/align][align=center]续表2 各国家/地区关于邻苯二甲酸酯的具体要求（3）[/align][table][tr][td=1,2]具体项目[/td][td=3,1][align=center]各国家/地区要求[/align][/td][/tr][tr][td]加拿大[/td][td]欧盟[/td][td]澳大利亚[/td][/tr][tr][td]法规或指令[/td][td]SOR-2016-188 Phthalates Regulations[/td][td]Annex 17 Items 51 & 52 of the REACH regulation (EC) No. 1907/2006 & Amendment No. 552/2009 (or 2005/84/EC)[/td][td]Trade practice act 1974 Consumer protection Notice No.6 of 2010 on Gazette (special) commonwealth of Australia No. S 19[/td][/tr][tr][td]范围[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品3，喂养器皿[/td][/tr][tr][td]玩具定义[/td][td]14岁以下[/td][td]14岁以下[/td][td]3岁及以下[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品定义[/td][td]4岁以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休息、清洁、喂养、吮吸或出牙的儿童产品。）[/td][td]14岁以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休闲、清洁、喂养、以及吮吸的儿童产品。）[/td][td]3岁及以下[/td][/tr][tr][td]测试材料[/td][td]PVC塑胶和PVC涂层[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][td]PVC、软胶[/td][/tr][tr][td]测试方法[/td][td]CCPSA SOR/2011-17 B部分:试验方法部分 方法C-34[/td][td]EN 14372[/td][td]In -house method[/td][/tr][tr][td]玩具6P要求[/td][td]可接触可入口部分[/td][td]可接触可入口[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]玩具3P要求[/td][td]可接触不可入口部分[/td][td]1，可接触不可入口部分2，不可接触部分[/td][td]只做DEHP[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品6P要求[/td][td]可接触可入口部分[/td][td]可接触可入口[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品3P要求[/td][td]可接触不可入口部分[/td][td]1，可接触不可入口部分2，不可接触部分[/td][td]只做DEHP[/td][/tr][tr][td]6P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1%DINP, DNOP 和 DIDP 总和不超过0.1%[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]3P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1% [/td][td]DEHP不超过0.1%[/td][/tr][/table][align=center] [/align][align=center]续表2 各国家/地区关于邻苯二甲酸酯的具体要求（4）[/align][table][tr][td=1,2]具体项目[/td][td=3,1][align=center]各国家/地区要求[/align][/td][/tr][tr][td]中国[/td][td]日本[/td][td]台湾[/td][/tr][tr][td]法规或指令[/td][td]GB 6675-2014[/td][td]ST 2016[/td][td]CNS 4797-2012[/td][/tr][tr][td]范围[/td][td]玩具[/td][td]玩具[/td][td]玩具[/td][/tr][tr][td]年龄[/td][td]14岁及以下[/td][td]14岁及以下[/td][td]14岁以下[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品定义[/td][td]/[/td][td]/[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]测试材料[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断），少于10mg免于测试。[/td][td]PVC和PVC涂层[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][/tr][tr][td]测试方法[/td][td]GB/T 22048[/td][td]ST 2016 [/td][td]CNS 15138[/td][/tr][tr][td]玩具6P要求[/td][td]1，3岁及以上设计入口部分2，3岁以下可接触且可入口部分[/td][td]未作要求[/td][td]可接触部分[/td][/tr][tr][td]玩具3P要求[/td][td]1，3岁及以上除设计入口部分之外的可接触部分2，3岁以下可接触不可入口部分[/td][td]未作要求[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品6P要求[/td][td]/[/td][td]未作要求[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品3P要求[/td][td]/[/td][td]未作要求[/td][td]/[/td][/tr][tr][td]6P限值要求[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1%DINP, DNOP 和 DIDP 总和不超过0.1%[/td][td=1,2]DEHP, BBP, DBP, DIDP 和 DnHP 不超过 0.1%[/td][td]DBP, DEHP, BBP, DINP, DNOP 和 DIDP 总和不超过0.1%[/td][/tr][tr][td]3P限值要求[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1% [/td][td]/[/td][/tr][/table][align=center] [/align][align=center]续表2 各国家/地区关于邻苯二甲酸酯的具体要求（5）[/align][table][tr][td=1,2]具体项目[/td][td=2,1][align=center]各国家/地区要求[/align][/td][/tr][tr][td]巴西[/td][td]德国[/td][/tr][tr][td]法规或指令[/td][td]Brazil Ordinance Portaria No. 369[/td][td]Section 3 of Danish Statutory Order No. 786[/td][/tr][tr][td]范围[/td][td]玩具[/td][td]1，玩具2，儿童护理产品[/td][/tr][tr][td]玩具定义[/td][td]14岁以下[/td][td]14岁以下[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品定义[/td][td]/[/td][td]14岁以下（设计或意图帮助婴幼儿促进睡眠、休闲、清洁、喂养、以及吮吸的儿童产品。）[/td][/tr][tr][td]测试材料[/td][td]PVC[/td][td]除金属、玻璃、陶瓷外的其他材料（根据各实验室高风险材料判断）[/td][/tr][tr][td]测试方法[/td][td]ABNT NBR 13883:1997 Annex B[/td][td]EN 14372[/td][/tr][tr][td]玩具6P要求[/td][td]3岁以下[/td][td]可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]玩具3P要求[/td][td]3岁及以上[/td][td]可接触不可入口部分[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品6P要求[/td][td]/[/td][td]可接触可入口部分[/td][/tr][tr][td]儿童护理产品3P要求[/td][td]/[/td][td]可接触不可入口部分[/td][/tr][tr][td]6P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1%DINP, DNOP 和 DIDP 总和不超过0.1%[/td][/tr][tr][td]3P限值要求[/td][td]单种邻苯不超过0.1%[/td][td]DBP, DEHP 和 BBP 总和不超过0.1% [/td][/tr][/table][align=center]表3 常见材料关于邻苯的测试要求[/align][table][tr][td]Material[/td][td]常见材料[/td][td]是否测邻苯[/td][td]Material[/td][td]常见材料[/td][td]是否测邻苯[/td][/tr][tr][td]Coating[/td][td]涂层[/td][td]是[/td][td]Velcro[/td][td]魔术贴④[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Glitter/glitterglue[/td][td]闪粉/闪粉胶[/td][td]是[/td][td]textile[/td][td]纺织品类[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Foam[/td][td]泡沫[/td][td]是[/td][td]ceramics[/td][td]陶瓷[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Sponge[/td][td]海绵[/td][td]是[/td][td]Metal/alloy[/td][td]金属/合金[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Adhesive[/td][td]黏胶①[/td][td]是[/td][td]Magnet[/td][td]磁铁[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Glue[/td][td]胶水[/td][td]是[/td][td]Stone[/td][td]天然石头[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Powder[/td][td]粉末[/td][td]是[/td][td]Wood board[/td][td]木板，胶合板[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Syntheticmaterial[/td][td]人造皮革[/td][td]是[/td][td]Watercolor/ink[/td][td]水笔油墨[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Sticker[/td][td]贴纸②[/td][td]是[/td][td]Wax[/td][td]蜡笔[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Plastic[/td][td]塑胶⑩[/td][td]是[/td][td]Paraffin[/td][td]石蜡[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Eraser[/td][td]橡皮[/td][td]是[/td][td]Pen Ink[/td][td]圆珠笔油墨[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Model clay[/td][td]造型黏土[/td][td]是[/td][td]Chalk[/td][td]粉笔[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Electro-platedcoating[/td][td]电镀涂层[/td][td]是[/td][td]Paper[/td][td]纸[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Coating oflabel[/td][td]布标上的涂层⑤[/td][td]是[/td][td]Wadding[/td][td]填充棉[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Elastic rubber[/td][td]弹性绳/带⑥[/td][td]是[/td][td]Nylon[/td][td]尼龙[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]hot stamping[/td][td]烫金涂层[/td][td]是[/td][td]Gem[/td][td]天然宝石[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Rubber[/td][td]橡胶[/td][td]是[/td][td]Sand[/td][td]魔术沙[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Glue stick[/td][td]胶棒[/td][td]是[/td][td]Glass[/td][td]玻璃[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Paint/Printing ink[/td][td]油漆/印刷油墨[/td][td]是[/td][td]Non-woven[/td][td]无纺布③[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Liquid[/td][td]未明液体[/td][td]是[/td][td]Leather[/td][td]真皮⑦[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Polyresin[/td][td]合成树脂[/td][td]是[/td][td]Flocking[/td][td]植绒⑧[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Plastic fiber[/td][td]塑胶纤维[/td][td]是[/td][td]Fiber[/td][td]纤维[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Lacquer[/td][td]清漆[/td][td]是[/td][td]Glass fiber[/td][td]玻璃纤维[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]Siliconerubber[/td][td]硅橡胶[/td][td]是[/td][td]Carbon fiber[/td][td]碳纤维[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]PVC[/td][td]PVC 搪胶[/td][td]是[/td][td]enamel[/td][td]搪瓷[/td][td]否[/td][/tr][tr][td]PCB withcoating[/td][td]PCB 带涂层⑨[/td][td]是[/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table]备注：①　黏胶如果不能和基材分离，带着基材整体测试。②　压膜贴纸整体测试；有涂层的贴纸，涂层和基材分两组测试；如果是在内部，则有无压膜，均整体测试；③　无纺布如果经胶水等高危材料后续处理过，则需要测试邻苯。④　此魔术贴指的是尼龙料织成的纺织品，如果是塑胶片状的，则需要测试邻苯。⑤　布标上所有颜色的涂层，整体测试。⑥　只测试弹性带内部橡胶。⑦　如真皮上带有不可分离的聚酯涂层或黏胶等危险性材料，则需要测试；如只是有染色等非高危材料，则不需测试。⑧　一般来说塑胶等基材上的植绒底下都是带有胶水的，所以是属于“被邻苯高危材料后续处理过的材料”，需要测试邻苯。⑨　 PCB 带上面的涂层一起测试邻苯。⑩　 在CPSIA 中聚乙烯（PE）和聚丙烯（PP），硅胶和天然乳胶属于豁免材料,客户提供材质清单的情况下面可以豁免。[b]4 邻苯的用途及危害[/b] 邻苯二甲酸酯是一种能起到软化的化学品，主要用作增塑剂，它被普遍用于玩具、食品接触材料、个人护理用品、PVC材料、塑料、橡胶、油漆和指甲油等产品中。邻苯二甲酸酯会对人体激素产生影响，可干扰内分泌，严重的会导致睾丸癌，可能损害人体肝脏、肾脏和生殖器官，并有致癌风险。鉴于邻苯二甲酸酯的广泛应用及其危害，各制造商及生产商须严格控制，保证产品符合法规要求，从而将其危害降到最低，最终实现安全无毒的儿童产品市场。

用高效液相色谱分析：邻氯苯基环戊酮； 2-吡啶甲醛；方酸； 2，5-二氧基-4-碘苯乙胺； 苯瞵酸； 戊亚酮胺的含量的检测条件，恳请各位专家帮帮忙啊！

近日，山东青岛检验检疫局在出口美国的玩具造型拖鞋的黑色塑料（鞋底）及塑料标志中，分别检出邻苯二甲酸酯DEHP含量212336.3ppm（mg/kg）和170425.8ppm，超出美国有关标准限量200多倍。这是青岛检验检疫局辖区首次检出童鞋中邻苯二甲酸酯超标，该局对该批出口童鞋做出不准出境的处理决定。 　　邻苯二甲酸酯通常被用作塑料增塑剂，起到软化作用，被普遍应用于玩具、食品包装、清洁剂、指甲油、洗发水和沐浴液等数百种产品中。有关研究表明，邻苯二甲酸酯可能对儿童的肝脏和肾脏造成危害。美国要求所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP及BBP 的含量不得超过0.1%。2005年12月27日，欧盟发布新的指令2005/84/EC要求（现已被纳入REACH法规管控）所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP及BBP的含量不得超过0.1%。

液相做邻苯二甲酸二甲酯，一开始出峰还可以，但是到后来就不出峰了，基线乱飘，是什么原因呢？仪器条件是99％的正己烷和1％的异丙醇，224nm

有谁知道:邻苯二甲酸氢钾的溶解性和他的邻苯二甲酸氢钾的物理性质

各位同修，我刚接触到一产品，是副产的邻苯二甲酸，不知谁有相关的检测方法或标准提供，谢谢。如有请发送lwz5236@163.com

我要做维生素D3，需要邻苯二甲酸二甲酯做内标物，但只买到一瓶含量98%的，而且标签上还有一行小字“色谱固定液”，不知是否能用，另外不知哪里有邻苯二甲酸二甲酯内标物规格的试剂卖，谢谢各位！

2008年6月11日，阿根廷政府发布决议，禁止销售、生产、进口、出口用塑料材料制作的、且邻苯二甲酸酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.1%的玩具和儿童用品。同时，禁止销售、生产、进口、出口邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）含量超过0.1%的可放入口中的儿童玩具、儿童用品。该禁令原订于2008年9月9日生效，但后来实施日期延至2009年3月11日。该决议原要求在进口用弹性材料制作的玩具和儿童用品时，须随附由阿根廷塑料工业研究发展中心（INTI-Plastics）签发的技术报告，确认这些产品不含任何禁用的邻苯二甲酸盐。2010年5月，阿根廷卫生部修改了这一规定，允许经阿根廷认证机构授权的合格评定机构出具证明。2011年1月13日，阿根廷当局又发布另一项决议（卫生部2/2011号决议），要求进口商根据认可实验室的检测结果，提供邻苯二甲酸盐规定符合性证明。该规定将于首家合格评定机构被认可之日起180个工作日后生效。最初，阿根廷当局将给予有一定检测经验和专业能力的实验室最长为期1年的认可，随后将给实验室签发永久认可证书。同时，进口商将须提供（1）由INTI-Plastics签发的技术报告，或（2）进口商声明，声明产品符合邻苯二甲酸盐规定，并随附INTI-Plastics通告，声明进口商已启动了获得所需技术报告的相关程序。在后一种情况下，产品将允许输入阿根廷；但进口商须等到技术报告签发后，方可使用所涉产品。

2008年6月11日，阿根廷政府发布决议，禁止销售、生产、进口、出口用塑料材料制作的、且邻苯二甲酸酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.1%的玩具和儿童用品。同时，禁止销售、生产、进口、出口邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）含量超过0.1%的可放入口中的儿童玩具、儿童用品。该禁令原订于2008年9月9日生效，但后来实施日期延至2009年3月11日。　　该决议原要求在进口用弹性材料制作的玩具和儿童用品时，须随附由阿根廷塑料工业研究发展中心（INTI-Plastics）签发的技术报告，确认这些产品不含任何禁用的邻苯二甲酸盐。2010年5月，阿根廷卫生部修改了这一规定，允许经阿根廷认证机构授权的合格评定机构出具证明。2011年1月13日，阿根廷当局又发布另一项决议（卫生部2/2011号决议），要求进口商根据认可实验室的检测结果，提供邻苯二甲酸盐规定符合性证明。该规定将于首家合格评定机构被认可之日起180个工作日后生效。　　最初，阿根廷当局将给予有一定检测经验和专业能力的实验室最长为期1年的认可，随后将给实验室签发永久认可证书。同时，进口商将须提供（1）由INTI-Plastics签发的技术报告，或（2）进口商声明，声明产品符合邻苯二甲酸盐规定，并随附INTI-Plastics通告，声明进口商已启动了获得所需技术报告的相关程序。在后一种情况下，产品将允许输入阿根廷；但进口商须等到技术报告签发后，方可使用所涉产品。

2011年8月9日消息，印度标准局（BIS）日前更新了限制玩具中邻苯二甲酸盐（phthalates）含量的要求，以配合包括美国、加拿大及各欧盟成员国在内的30多个国家对邻苯二甲酸盐的限制。印度此项举措将紧跟由美国消费品安全委员会（CPSC）提出的指导方针，根据该方针规定，儿童玩具及儿童护理用品中各类禁止的邻苯二甲酸盐的含量不得超过0.1% 在此之前，印度标准局已规定玩具中邻苯二甲酸盐的总量不得超过0.1%；但是该规定指的是三类邻苯二甲酸盐的总和，其中包括邻苯二甲酸二辛(DEHP)、邻苯二甲酸二癸酯（DDP）、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)或邻苯二甲酸二异壬酯(DINP、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)，而不是指每一项不超过0.1%。 印度玩具协会于7月在新德里举办了第5届国际玩具博览，而印度此次决定正是继美国玩具产业协会（TIA）和印度标准局在此博览会上讨论所决定的。玩具产业协会技术部副总裁Alan Kaufman曾与印度标准局的VijayMalik博士谈及印度邻苯二甲酸盐的规定，称此项举措有助于在全球范围内设立玩具安全标准。AlanKaufman还指出，印度修订了邻苯二甲酸盐的限制要求，意味着印度在玩具安全方面的努力又向前迈进了一步，希望通过对邻苯二甲酸盐的限制，玩具公司能开发出更安全的产品，并且更顺利地走出国门开拓新的市场。

最近台湾标准、计量和检测局市场抽查数据显示：48%的儿童鞋类产品邻苯二甲酸盐超标，邻苯二甲酸盐是一类用于软化塑胶和橡胶材料的化学物质，可使其获得较好的柔韧性和易弯曲性，邻苯二甲酸盐也是一种众所周知的内分泌破坏物质（EDC），可以导致雄性雌性化特征的明显，同时还可以扩大女性乳腺癌的发生几率。 EDC很容易被皮肤表面吸收，如果不穿袜子的话，脚对其的吸收程度会更高，目前，台湾针对塑料鞋子中的EDC含量是不能超过0.1%，即1000ppm。

【中文名称】邻苯二甲酸氢钾　　【英文名称】potassium acid phthalate　　【CAS号：】877-24-7　　【结构或分子式】KHC8H4O4　　【相对分子量】204.22(按1987年国际原子量)　　【密度】1.636　　【性状】 无色或白色结晶粉末，能溶于水。　　【溶解情况】溶于水，水溶液有酸性反应。　　【邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）含量测定 】 1 氢氧化钠标准滴定溶液摩尔浓度的标定　　称取0.5g于105～110℃干燥至恒重的第一基准试剂（容量）邻苯二甲酸氢钾，称准至0.00001g，置于反应瓶中，加50mL无二氧化碳的水溶解，用231型玻璃电极作指示电极，用232型饱和甘汞电极作参比电极，按GB 10737之规定，用待标定的氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定至终点。　　氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式（1）计算：　　b= m1/(m2×0.20422)…………………………………………(1)　　式中：b----氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度，mol/kg；　　m1----第一基准试剂（容量）邻苯二甲酸氢钾的质量，g；　　m2----待标定的氢氧化钠标准滴定溶液的质量，g；　　0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的，以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。　　2含量的测定　　称取0.5g于105～110℃干燥至的试样，称准至0.00001g，按4.1.1条之规定，用氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定。　　含量的测定与滴定分析用标准溶液浓度的标定同时进行。　　邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）含量按式（2）计算：　　X= (m3/m4)b×0.20422 ×100 ……………………………(2) 　　式中：X----邻苯二甲酸氢钾的百分含量，%；　　m3----氢氧化钠标准滴定溶液的质量，g；　　b----氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/kg；　　0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的，以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量；　　m4----试样的质量，g。　　【用途】　　滴定分析中的基准物质，用作制备标准碱溶液的基准试剂和测定pH值的缓冲剂。　　与氢氧化钠反应生成邻苯二甲酸钾纳。　　【制备或来源】　　可由邻苯二甲酸酐与氢氧化钾作用而得。　　【安全术语：】S24/25 　　【检验规则】按GB 619之规定进行采样及验收　　【包装】按HG 3—119之规定　　内包装形式：G-2；　　外包装形式：用规格为600g/m的盒板纸制盒，外层裱紫色电光纸；　　包装单位：第3类。　　【标志】 按HG 3－119之规定。

要标定氢氧化钠，在GB601标准中，是用邻苯二甲酸氢钾，但试剂库里找到苯二甲酸氢钾，请问大家，可以用吗？

一、新闻报道情况2010年10月15日，多家网站转载新闻报道称，根据北京疾病预防控制中心调查报告的数据显示，抽检的产品中，共有12种香水样品被检出含有一种叫邻苯二甲酸酯的物质，检出率达92.3%；护肤类与洗涤护发类化妆品的检出率则分别为47.1%和30.0%。在儿童护肤类化妆品中亦有两件样品分别被检出邻苯二甲酸酯DEP和邻苯二甲酸酯DEHP。

最近需要扩项，领苯二甲酸酯的项目。主要是GB T 20388-2006 纺织品 邻苯二甲酸酯的测定看了相关的一些标准，要求的标准品种类和数量都不一致，征求下大家的意见。也不知道买哪家的好？GBT 22048-2008 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定EN 15777 2009 纺织品中邻苯二甲酸酯的测定ASTM_D_3421-75 (PVC增塑剂)GBT 22931-2008 皮革和毛皮 化学试验 增塑剂的测定CPSC-CH-C1001-09.3

[b]前言[/b]玩具行业，邻苯二甲酸酯测试是个绕不开的话题。从业十年，我们接触到了各类材质的样品，对儿童产品中出现的常见邻苯二甲酸酯测试也做了些许总结。本文仅以DINP测试作为案例，在常见环保增塑剂DOTP,DPHP干扰下如何去定性判断。抛砖引玉也！[b]1. 邻苯二甲酸酯简介[/b]邻苯二甲酸酯(Phthalates)是指邻苯二甲酸(Phthalate acid) 的酯化衍生物，是塑料工业中最为常见的塑化剂。邻苯二甲酸酯在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。研究表明, 邻苯二甲酸酯是一类环境激素, 可干扰人类和其他动物内分泌, 具有急毒性和致畸、致突变性, 甚至还有致癌活性。[b]2. 邻苯二甲酸酯相关法规[/b][color=#333333]目前全球各国纷纷针对邻苯二甲酸酯的限制使用颁布法规：[/color][color=#333333] [/color][color=#333333][/color][table=756][tr][td]法规[/td][td]邻苯二甲酸酯 [/td][td]范围 [/td][td]限量[/td][/tr][tr][td=1,2]欧盟2005/84/EC中国 GB6675.1[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td][align=center]玩具及儿童护理用品[color=#333333] [/color][/align][/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]可入口的玩具及儿童护理用品[/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]美国CPSIA[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]12岁且不能放入口的玩具[/td][td=1,2]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP DINP、DIDP、DNOP[/td][td]12岁且能放入口的玩具及儿童护理用品[/td][/tr][tr][td=1,2]日本ST2016 [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]玩具中的可塑性材料[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]玩具可塑性材料中意图放入口中的部件[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]加拿大[align=center]SOR/2010-198[/align][/td][td]DEHP、DBP、BBP [/td][td]乙烯基玩具和儿童护理用品[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]4岁可入口的软性乙烯基玩具和儿童护理产品[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]巴西INMETRO[align=center]第369号法令[/align] [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]乙烯基玩具材料[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP 、DINP、DIDP、DNOP[/td][td]适用于3岁以下儿童的所有乙烯基材料的玩具[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][/table][b]3. 邻苯二甲酸酯环保替代物[/b]因[color=#333333]邻苯二甲酸酯具有[/color]生殖毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等地区和国家的限用和禁用。2006年REACH法规采用后，Exxon Mobil 和Dow积极申请邻苯二甲酸酯的替代物专利。下图为Eastman、Exxon Mobil和Dow发明的邻苯二甲酸酯替代物专利数量(1972-2010)：[img=,690,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191837_01_3151876_3.bmp[/img]1999年开始,邻苯二甲酸酯替代物专利数量成指数型增长,这与严格的法规采用相吻合。[img=2,642,468]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191839_01_3151876_3.bmp[/img]这些年,我们碰到的邻苯二甲酸酯环保替代物主要有: [table][tr][td]名称简写[/td][td]商品名[/td][td]化学名[/td][td]CAS#[/td][td]生产商[/td][/tr][tr][td]DOTP[/td][td]Eastman 168[/td][td]对苯二甲酸二异辛酯[/td][td]6422-86-2[/td][td]Eastman[/td][/tr][tr][td]DINCH[/td][td]Hexamoll DINCH[/td][td]环己烷1，2-二甲酸二异壬基酯[/td][td]474919-59-0(U.S.)166412-78-5(outside U.S.)[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]DPHP[/td][td]Palatinol DPHP[/td][td]邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯[/td][td]53306-54-0[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]911P[/td][td]Palatinol 911P[/td][td]邻苯二甲酸二(C9-11)烷基酯[/td][td]68515-43-5[/td][td]BASF[/td][/tr][/table]以上环保替代物的碳链在C8-C11之间,测试时常常与待测物DINP(C9)、DIDP(C10)共流出,造成干扰,给定性定量带来困难。[b]4. 邻苯二甲酸酯的测试方法[/b]4.1 实验部分4.1.1 仪器︰7890A/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]（安捷伦）、2300TH超声波清洗机（上海安谱）4.1.2 试剂︰各邻苯二甲酸酯标准物质(Dr. Ehrenstorfer)、二氯甲烷(色谱级)4.2 前处理称取0.1g样品(安琪皮,PVC材质)放入可密封的棕色样品瓶中。加10mL的二氯甲烷到样品中，用超声波清洗器在40℃下萃取1h。取出棕色样品瓶，冷却样品溶液用0.45umPTFE滤膜过滤，取1.5 mL滤液上机测试。4.3 仪器测试4.3.1 仪器分析条件[table][tr][td]色谱柱[/td][td]DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；[/td][/tr][tr][td]流动模式[/td][td]1mL/min,匀速流速(氦气)[/td][/tr][tr][td]进样模式[/td][td]不分流[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]进样口温度[/td][td]290°C[/td][/tr][tr][td]溶剂延迟[/td][td]5.8min[/td][/tr][tr][td]程序升温[/td][td]50°C,保持1min；30°C/min,280°C；15°C/min,310°C[/td][/tr][tr][td]最终保留时间[/td][td]2分钟[/td][/tr][tr][td]接口温度[/td][td]280°C[/td][/tr][tr][td]离子源[/td][td]电子电离源（EI），70 eV；离子源温度：230 ℃[/td][/tr][tr][td]测定方式[/td][td]全扫描模式（SCAN）定性，质量扫描范围：m/z＝50～500，选择离子监测（SIM）定量。[/td][/tr][/table]4.3.2 测试谱图通过scan数据可以发现:样品中存在高含量的对苯二甲酸二异辛酯(DOTP,RT=11.118min[color=#333333])[/color]、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯(DPHP,RT=11.237min/11.444min)[img=1,690,551]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191902_01_3151876_3.bmp[/img]将样品溶液稀释10倍后上机测试。选择SIM数据,提取DINP特征离子m/z293,发现有疑似DINP特征峰出现([color=#000099]蓝色为含DINP的提取离子流图[/color],黑色为样品提取离子流图）DINP因含异构体,具有五指峰形,保留时间:(11.0～11.8)min（注：标样为混标，含有DNP）[img=,690,399]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191906_01_3151876_3.bmp[/img][b]5. 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)假阳性判断[/b]5.1 标准添加法取0.5ml 样品提取溶液,加入0.5ml 2ug/ml的DINP标准溶液,上机测试。样品、样品加标与DINP标样的重叠图(EIC:m/z293)如下:[img=,690,546]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191912_01_3151876_3.bmp[/img]通过以上重叠图可以发现:在1号&2号位置上,样品没有出现DINP的特征峰,在3号&4号位置上,样品中多出两个峰。因此样品中的DINP可能为假阳性。5.2 疑似DINP物质的来源确定:配制2ug/ml的DINP、1000ug/ml的DOTP和DPHP的单标溶液,上机测试。DOTP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,679,415]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191938_01_3151876_3.bmp[/img]DPHP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,690,352]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191940_02_3151876_3.bmp[/img]结合以上图谱可以看出,疑似DINP的物质来源于样品中的增塑剂DPHP。5.3 利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]进一步确认DINP假阳性5.3.1 色谱条件设置（1260LC,Agilent）：色谱柱:Zorbax eclipse plus phenyl-hexyl RRHT:2.1*50mm,1.8-Micron 600bar流动相 A： 0.1%甲酸水溶液(加入0.1%甲酸铵)流动相 B：甲醇(0.1%甲酸)流 速：0.3ml/min进样量：1uL柱 温：40℃运行时间：11.5min；平衡时间：2.0min梯度洗脱：[table=508][tr][td] 时间，min[/td][td] 流动相A,%[/td][td] 流动相B,% [/td][/tr][tr][td] 0 [/td][td] 40[/td][td] 60[/td][/tr][tr][td] 2[/td][td] 20[/td][td] 80 [/td][/tr][tr][td] 7[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 7.5[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 8.5 [/td][td] 20 [/td][td] 80[/td][/tr][tr][td] 9.0 [/td][td] 40 [/td][td] 60 [/td][/tr][/table]5.3.2 质谱条件设置(6120B,Agilent)：离子源：API-ES加热载气温度：350℃干燥气流量：10.0 L/min雾化气压力：50 psig毛细管电压：4000 V扫描模式：SIM/SCAN碎裂电压： [table=411][tr][td]质量数(DINP)[/td][td] Fragment电压（V）[/td][/tr][tr][td] 419[/td][td] 50[/td][/tr][tr][td] 420[/td][td] 50 [/td][/tr][/table]5.3.3 测试谱图5.3.3.1 样品的谱图如下:[img=,639,568]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192125_01_3151876_3.bmp[/img]通过scan图谱,在DINP预期的保留时间范围内未发现明显的DINP准分子离子(m/z419).5.3.3.2 样品加标的谱图如下:[img=,648,585]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192129_01_3151876_3.bmp[/img]在样品溶液中加入1ug/ml 的DINP标准溶液,通过SCAN图谱,可发现明显的DINP准分子离子([color=#ff0000]m/z419[/color]).5.3.3.3 样品、样品加标及DINP标准样品堆叠图(EIC:m/z419)如下:[img=,681,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192145_01_3151876_3.bmp[/img]结合以上样品，样品加标以及标准样品的质谱图和色谱图，可确定样品中的DINP为假阳性。[b]总结[/b]1. 针对样品中存在干扰物时，首先考虑稀释样品，稀释后的样品受干扰较小，目标物的保留时间和质谱图比例往往趋于期望值。 需要注意的是稀释的倍数，需视干扰物和目标物浓度而定。2. 通过标准加入法可以观察目标物的保留时间吻合性。加入标样的浓度建议为1-2倍的待测物浓度。3. 资源允许下，可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]或者[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS来辅助定性定量。（像在高浓度的干扰物DOTP,DPHP下，积分293的离子峰面积结果会高于真实值）

美国国会通过了一项新法案。该法案将重新授权消费品安全委员会（CPSC），增加其经费、并给予新的权力。最具争议的规定是禁止儿童用品使用6种邻苯二甲酸酯类物质。这一H.R.4040法案在2008年7月29日获得美国众议院－参议院会议委员会通过，其主要规定是：永久性禁止销售邻苯二甲酸二（2－乙基己醇）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、或邻苯二甲酸苄基丁醇酯（BBP）含量超过0.1％的12岁以下儿童玩具或儿童关照产品。邻苯二甲酸二异壬醇酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸醇酯（DIDP）、或邻苯二甲酸二正辛醇酯（DnOP）含量大于0.1％的12岁以下儿童玩具或儿童用品的销售，将暂时性禁止。后三种邻苯二甲酸酯类物质是否被永久性禁止，将取决于慢性危险顾问委员会（CHAP）科学审查以后产生的更多的数据资料。美国邻苯二甲酸酯类物质的生产规模目前约为每年14亿美元，不过它们在儿童产品中的应用不足总产值的5％。过去若干年，CPSC一直受到批评，指责其未能保护儿童，避免玩具产生的风险。CPSC已经禁止儿童玩具使用铅（允许限量极低）。新法案要求今后对产品进行第三方检测，确认铅或其它危险物质的含量。新法案除了规定增加CPSC的预算以外，还要求创办一个公众网上可查的数据库，公布消费者提交的或其他人报告的涉及消费品的伤害或风险。另一规定是赋予州级首席律师更多的执行权，便于把公司告上法庭、也规定了对举报消费品问题的举报人的保护、增加了对违反消费品安全法规者的罚款。布什总统说，他反对上述法案中的部分内容，但没有说他将否决这一法案。详细信息，请参考http://www.govtrack.us/congress/bill.xpd?bill=h110-4040

液相做水质的邻苯二甲酸二甲酯等应该用什么柱子 C18柱可以吗

做scan时出现疑似邻苯二甲酸二乙酯的峰。但是重新进一针又没有。时有时无。请问怎么回事？样品是纯度很高的NMP（N-甲基吡咯烷酮）刚开始怀疑取样的锥形瓶的橡胶塞子被腐蚀，后来把塞子浸泡了一夜，取样上机测试没发现邻苯。

[color=#444444]请问各位大神知不知道检测4,4'-二氯-3,3'-二硝基二苯甲酮的高效液相色谱条件，其主要副产物是单硝基化合物，能不能指点一下，万分感谢！[/color]