硅酸铝钙钠盐

[align=center][font='宋体'][size=18px]食品添加剂 硅酸钙[/size][/font][/align][align=center][font='宋体'] 杨牧源[/font][/align][font='宋体']摘要[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']本文简要介绍了食品添加剂硅酸钙（[/font][font='宋体']CaSiO[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']）的理化性质、制法、质量指标、用途等方面内容。硅酸钙可作为抗结块剂添加入固体食品中。[/font][font='宋体']关键词[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']硅酸钙 食品添加剂[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']抗结剂[/font][font='宋体'][size=16px]一、硅酸钙理化性质简介[/size][/font][font='宋体']硅酸钙（[/font][font='宋体']Calcium silicate[/font][font='宋体']），法定编号CNS [/font][font='宋体']02.009 [/font][font='宋体']INS 5[/font][font='宋体']52[/font][font='宋体']，是一种白色粉末，由不同比例的CaO和SiO[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']组成，包括硅酸三钙（3CaOSiO[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']）和硅酸二钙Ca[/font][font='宋体']2SiO4[/font][font='宋体']。并分为有水和无水两种。白色至灰白色易流动粉末，即使在吸收较多水分或其他液体后仍然如此。不溶于水，但可与无机酸形成凝胶。5[/font][font='宋体']%[/font][font='宋体']悬浊液的pH值为8[/font][font='宋体'].4~10.2[/font][font='宋体']。相对密度2[/font][font='宋体'].9[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']硅酸钙由新熟化的石[/font][font='宋体']灰（氧化钙）与合成二氧化硅在高温下煅烧熔融而成，[/font][font='宋体']是一[/font][font='宋体']种疏松多孔结构，[/font][font='宋体']具有较高的吸油值和吸水值，可以[/font][font='宋体']很好的吸附到食用盐的表面颗粒上。硅酸钙作为抗结剂是一种安全有效的添加剂，[/font][font='宋体']添加工艺[/font][font='宋体']简单，[/font][font='宋体']方便易操作。[/font][font='宋体'][[/font][font='宋体']1][/font][font='宋体']硅酸钙于[/font][font='宋体']2016年6月30日由关于海藻酸钙等食品添加剂新品种的公告（2016年第8号）增补[/font][font='宋体']，成为我国规定的合法食品添加剂。根据食品添加剂国标[/font][font='宋体'] GB2760[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']2014[/font][font='宋体']中的有关规定，硅酸钙在食品中[/font][font='宋体']的添加无限量。[/font][font='宋体']1[/font][font='宋体'].1 [/font][font='宋体']硅酸钙质量指标[/font][font='宋体']根据[/font][font='宋体']GB 1886.90-2015 [/font][font='宋体']《[/font][font='宋体']食品安全国家标准 食品添加剂 硅酸钙[/font][font='宋体']》中规定，[/font][font='宋体']感官指标应符合表1的规定。[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262017051551_79_1608728_3.png[/img][font='宋体']理化指标应符合表[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体']的规定。[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262017052596_9422_1608728_3.png[/img][font='宋体']1.2[/font][font='宋体']限量[/font][font='宋体']按照《食品安全国家标准[/font][font='宋体'] 食品添加剂使用标准》（GB 2760——2014）规定，最大使用量按照生产需要适量使用。FAO/WHO规定，硅酸钙用于干燥乳清粉及乳清制品的最大使用量为10 g/kg，用于糖粉和葡萄糖粉的最大使用量为15 g/kg，用于盐及代盐制品最大使用[/font][font='宋体']量为按照生产需要适量添加。[/font][font='宋体']FDA规定该产品可用于餐桌用盐及各种食品的抗结剂（最大添加量不超过食品质量的2%）用于发酵粉最大添加量不超过食品质量的5%。[/font][font='宋体']1[/font][font='宋体'].3[/font][font='宋体']毒性[/font][font='宋体']ADI值不作特殊规定。一般可以认为是安全的。[/font][font='宋体'][size=16px]二、硅酸钙的鉴别和质量指标分析[/size][/font][font='宋体']2.1[/font][font='宋体']鉴别试验 [/font][font='宋体']1[/font][font='宋体']）取试样约5[/font][font='宋体']00[/font][font='宋体']g，加稀盐酸试液（TS[/font][font='宋体']-117[/font][font='宋体']）1[/font][font='宋体']0[/font][font='宋体']mL，混合并过滤。用氨试液（TS[/font][font='宋体']-13[/font][font='宋体']）中和滤液至石蕊试纸成中性。然后按（IT[/font][font='宋体']-10[/font][font='宋体']）方法进行钙试验，应呈阳性。[/font][font='宋体']2）取少量磷酸钠铵结晶放入白金丝环中，于本生灯火焰上熔化成珠状。趁热将熔珠于试样中触蘸少量，再熔化。在冷却过程中，会有不透明的网状结构的小珠状二氧化硅浮于磷酸钠铵熔珠上。[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体'].2[/font][font='宋体']质量指标分析[/font][font='宋体']2[/font][font='宋体'].2.1[/font][font='宋体']二氧化硅含量的测定[/font][font='宋体']精确称取[/font][font='宋体']400 mg试样(精确至0.1 mg) , 置于烧杯中, 加入5mL水和10mL高氯酸[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']加热直至产[/font][font='宋体']生高氯酸的白色浓烟。[/font][font='宋体']使用表面皿盖住烧杯[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并持续加热15min。待冷却后[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']加入30mL水[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']过滤[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并[/font][font='宋体']用[/font][font='宋体']200mL热水清洗滤渣。合并滤液和清洗液[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']为试样A[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']用于氧化钙含量的测定。转移滤纸和滤渣至[/font][font='宋体']铂坩埚，[/font][font='宋体']缓慢加热直至干燥[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']再充分加热至滤纸烧焦。冷却后[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']加入几滴硫酸[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']在1300℃灼烧直至恒[/font][font='宋体']定。[/font][font='宋体']加入5滴硫酸湿润残渣[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']再加入15mL氢氟酸[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']小心加热直至所有酸挥发[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']在不超过1000℃的温[/font][font='宋体']度下灼烧至恒定。[/font][font='宋体']在干燥器中冷却并称重。减少的质量等同于试样中二氧化硅的量[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']注意[/font][font='宋体']: 操作高氯酸和氢氟酸需在通风橱内。[/font][font='宋体']2.2.2 氧化钙含量的测定[/font][font='宋体']取上述试样[/font][font='宋体']A[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']以石蕊做指示剂[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']用1mol/L氢氧化钠溶液中和[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']然后边搅拌边从50mL的试管中[/font][font='宋体']加入[/font][font='宋体']30mL 0.05mol/L的EDTA二钠盐溶液。加入15mL的1mol/L氢氧化钠溶液和300mg羟基[/font][font='宋体']萘酚蓝指示剂。[/font][font='宋体']继续用EDTA二钠盐溶液滴定至蓝色终点。每毫升0.05mol/L的EDTA二钠盐溶液[/font][font='宋体']相当于[/font][font='宋体']2.804mg氧化钙。[/font][font='宋体']2.2.3 氟(F) 的测定[/font][font='宋体']注意[/font][font='宋体']: 所有氟化物溶液应使用塑料容器。[/font][font='宋体']（1）[/font][font='宋体']0.2 mol/L EDTA-0.2 mol/L TRIS溶液[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']称取18.6g EDTA二钠盐和6.05g TRIS[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']移入250 mL的烧杯中。加入200mL热去离子水[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']搅拌直至全部溶解。用5 mol/L氢氧化钠调节pH 至7.5~7.6。冷却溶液[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并用5 mol/L氢氧化钠调节pH至8.0。将溶液转移至250mL的量筒中, 并用去[/font][font='宋体']离子水稀释至刻度。[/font][font='宋体']混合均匀后, 储存在塑料容器中。[/font][font='宋体']（2）[/font][font='宋体']氟标准贮存溶液(1000mg/kg) [/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']将2.210 g氟化钠溶于50 mL去离子水中。将溶液移入1 L的[/font][font='宋体']量筒中[/font][font='宋体'], 加水稀释至刻度。[/font][font='宋体']（3）[/font][font='宋体'] 氟标准溶液(1 mg/kg和10 mg/kg[/font][font='宋体'])：[/font][font='宋体']移取10 mL标准贮存溶液至100 mL的量筒中, 用去离子[/font][font='宋体']水稀释至刻度，[/font][font='宋体']并混合均匀。分别移取10 mL和1 mL该溶液至单独的100 mL量筒中, 分别用去离子[/font][font='宋体']水稀释至刻度。[/font][font='宋体']注意[/font][font='宋体']: 该溶液应当天配置当天使用。[/font][font='宋体']（4）[/font][font='宋体']试样溶液[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']沉淀或其他二氧化硅基产品[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']将5g试样移入聚四氟乙烯烧杯中。加入40mL去离[/font][font='宋体']子水和[/font][font='宋体']20 mL的1 mol/L盐酸。加热近沸1 min[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并持续搅拌。冰浴冷却烧杯[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']转移内容物至100 mL[/font][font='宋体']量筒，[/font][font='宋体']并用去离子水稀释至刻度。[/font][font='宋体']注意：[/font][font='宋体']试样并不完全溶解。[/font][font='宋体']硅藻土基产品：[/font][font='宋体']将5 g 试样移入聚四氟乙烯烧杯中。 加入60 mL去离子水[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并搅拌1 min。转移内[/font][font='宋体']容物至[/font][font='宋体']100 mL量筒, 并用去离子水稀释至刻度。将上清液转入2个50 mL离心管中[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']离心直至溶液清[/font][font='宋体']澈，[/font][font='宋体']通常不超过30 min[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']注意[/font][font='宋体']: 试样并不完全溶解。[/font][font='宋体']（5）[/font][font='宋体']校正曲线: 移取以上两种浓度的标准溶液各20 mL至单独的100 mL塑料烧杯中, 分别加入10 mL的0.2 mol/L EDTA-0.2 mol/L TRIS溶液。使用 Orion model 96-09组合氟电极(或其他等同[/font][font='宋体']产品[/font][font='宋体']) 测量电势。通过标准溶液氟离子浓度(mg/kg)的对数与电势做图可得到一条标准曲线。或对Orion可扩展离子分析仪EA-940(或其他等同产品)校正[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']以直接读出浓度。[/font][font='宋体']（6）[/font][font='宋体']分析: 移取20 mL 试样溶液至100 mL 塑料烧杯中, 加入10 mL 的0.2 mol/L EDTA-0.2 mol/LTRIS溶液, 测量溶液的电势, 并通过校正曲线计算出氟离子的浓度。[/font][font='宋体']2.2.4干燥失重的测定[/font][font='宋体']取[/font][font='宋体']1g试样, 精确至0.0001g[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']置于和试样相同条件下干燥至恒定的扁形称量瓶中[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']在105 ℃下干[/font][font='宋体']燥[/font][font='宋体']2h。保留此干燥过的试样为试样B[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']供测定灼烧失重时使用。[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262017053457_7504_1608728_3.png[/img][font='宋体']干燥失重的质量分数[/font][font='宋体']w1[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']按式(A.1)计算[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']式中m[/font][font='宋体'][size=13px]1[/size][/font][font='宋体']——称量瓶和干燥前试样的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']m[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']——称量瓶和干燥后试样的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']m[/font][font='宋体'][size=13px]0[/size][/font][font='宋体']——称量瓶的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']2.2.5灼烧失重的测定[/font][font='宋体']称取[/font][font='宋体']1g~2g上述干燥后的试样[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']精确至0.0002g[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']置于预先于900 ℃下灼烧至质量恒定的瓷坩[/font][font='宋体']埚中灼烧[/font][font='宋体']2 h。取出[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']于干燥器中冷却[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']称量。[/font][font='宋体']灼烧失重的质量分数[/font][font='宋体']w2 [/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']按式(A.2)计算[/font][font='宋体']：[/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262017055243_8020_1608728_3.png[/img][font='宋体']式中m[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']——试料和瓷坩埚灼烧前的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']m[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']——试料和瓷坩埚灼烧前的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']m[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']——瓷坩埚的质量，单位为克（g）[/font][font='宋体']2.2.6[/font][font='宋体']铅（Pb）的测定[/font][font='宋体']（1）[/font][font='宋体'] 标准贮存溶液(100 μg/mL 铅离子) : 将 159.8 mg 硝酸铅( 分析纯) 溶解于含 1 mL 硝酸的100 mL水中。用水稀释至1L并混合。[/font][font='宋体']注意[/font][font='宋体']: 本溶液应在无铅离子的玻璃容器中准备和储存。[/font][font='宋体']（2）[/font][font='宋体']标准溶液: 由标准贮存溶液制备铅浓度为0.25 μg/mL的溶液。[/font][font='宋体']（3）[/font][font='宋体']样品溶液: 将5.0 g样品置入250 mL 烧杯中[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']加入50 mL的0.5 mol/L盐酸[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']用表面皿覆盖[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']缓[/font][font='宋体']慢加热至沸腾。[/font][font='宋体']温和沸腾15 min[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']冷却[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']使未溶解物质静置。使用Whatman四号滤纸或其他等同滤纸[/font][font='宋体']将上清液过滤至[/font][font='宋体']100 mL的量筒中[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']尽可能保持不溶解物质在烧杯中。 使用10mL热水清洗浆质和烧[/font][font='宋体']杯三次，[/font][font='宋体']并将液体过滤至量筒中。最后使用15mL热水清洗滤纸[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']将滤液冷却至室温[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']加水稀释至刻[/font][font='宋体']度，[/font][font='宋体']混合均匀。[/font][font='宋体']（4）[/font][font='宋体']分析: 使用合适的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度计[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']设定217 nm[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']使用水进行调零[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']分别测定标准溶液和样[/font][font='宋体']品溶液的吸光度。[/font][font='宋体']样品溶液的吸光度应不大于标准溶液的吸光度。[/font][font='宋体'][[/font][font='宋体']2][/font][font='宋体'][size=16px]三、硅酸钙的用途[/size][/font][font='宋体']按照《食品安全国家标准[/font][font='宋体'] 食品添加剂使用标准》（GB 2760——2014）规定，硅酸钙作为抗结剂可用于乳粉（包括加糖乳粉）和奶油粉及调制产品[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']干酪和再制干酪及其类似品[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']可可制品（包括以可可为主要原料的脂、粉、浆、酱、馅等）[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']淀粉以及淀粉类制品[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']食糖[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']餐桌甜味料[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']盐及代盐制品[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']香辛料及粉[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']复合调味料[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']固体饮料[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']酵母及酵母类制品[/font][font='宋体']。[[/font][font='宋体']3][/font][font='宋体']抗结剂是用于防止颗粒或粉末食品聚集结块，保持其松散或自由流动状态的食品添加剂。抗结剂的主要特点是颗粒细小，粒径为2[/font][font='宋体']~9 [/font][font='宋体']μm；表面积大，比表面积、比体积大，具有细微多孔性，吸附能力很强，易吸附水分和其他物质，保持产品的膨松和流动性。[/font][font='宋体']硅酸盐类的抗结剂通过提供阻隔食品颗粒表面液滴作用达到抗结块的效果，当食品颗粒表面被抗结剂颗粒完全覆盖以后，由于抗结剂之间的作用力比较小，形成的抗结剂层就能阻隔食品表面的亲水性物质，并能使食品颗粒表面更为光滑，降低颗粒间的摩擦力，增加颗粒的流动性。[[/font][font='宋体']4][/font][font='宋体']参考文献[/font][font='宋体']【1】凌关庭主编.[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']食品添加剂手册第三版 北京：化学工业出版社，2[/font][font='宋体']003.02[/font][font='宋体']：8[/font][font='宋体']27[/font][font='宋体']【2】中华人民共和国国家标准[/font][font='宋体']GB 1886.90-2015 食品安全国家标准 食品添加剂 硅酸钙[/font][font='宋体']【3】郝利平主编.[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']食品添加剂.[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']北京：中国农业大学出版社，[/font][font='宋体']2016.07：235[/font][font='宋体']【4】高彦祥主编.[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']食品添加剂. 北京：中国轻工业出版社，[/font][font='宋体']2011.05[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']273[/font]

[align=center][font='黑体'][size=29px]叶绿素铜钠盐[/size][/font][/align][align=center]杨宗琦[/align]叶绿素是植物进行光合作用所必需的催化剂，是由四个吡咯环与镁离子相互配合而形成的镁卟啉类化合物。它是天然生物活性物质之一，具有排毒养颜，抗病强身，抑菌除臭等功效，一方面被广泛应用于日用品、食品、色素、脱臭剂等方面，另一方面在医药上也可用来治疗多种疾病，并应用于各种牙膏的开发中。但游离的叶绿素卟啉环中的镁离子在酸性条件下容易被氢离子取代，生成脱镁叶绿素使色泽褪去，且对光、酸和热比较敏感，使叶绿素的应用受到严重限制。近年来，有不少研究者试图对叶绿素的结构进行修饰，使其变成相对稳定的金属卟啉结构，而叶绿素铜钠盐就是极其重要的一种。叶绿素铜钠盐具有很高的稳定性，在医学上，叶绿素铜钠盐是一类重要的药物，甚至可用叶绿素铜钠盐用于治疗白血病。本文将从基本性质、制备工艺、含量测定等方面介绍叶绿素铜钠盐。[font='黑体'][size=18px]一、基本性质[/size][/font] [align=left]叶绿素，英文名Chlorophyllin，中文别名叶绿素镁钠盐 、叶绿酸粉末、 叶绿素铜三钠，呈墨绿色粉末，着色力强，色泽亮丽，其水溶液呈蓝绿色澄清透明液，[font='宋体'][size=13px][color=#000000]易溶于水，几乎不溶于低醇，不溶于氯仿。水溶液透明、无沉淀。在酸性情况下（[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]pH 6.5 [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]以下[/color][/size][/font][font='宋体'][size=9px][color=#000000]）[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]或钙离子存在时，则有沉淀析出。[/color][/size][/font]当其水溶液pH 值小于6 时，染液底部出现粉末状沉淀，这是由于平面空间结构的叶绿素铜钠分子在酸性条件下易于聚集 。叶绿素铜钠盐可以菠菜或蚕粪为原料，用丙酮或乙醇提取叶绿素，添加适量硫酸铜、叶绿素卟啉环中的镁原子被铜置换即生成。[/align]1.1物理化学性质沸点：801.6℃at 760 mmHg分子式：C[font='calibri'][size=13px]34[/size][/font]H[font='calibri'][size=13px]31[/size][/font]CuN[font='calibri'][size=13px]4[/size][/font]Na[font='calibri'][size=13px]3[/size][/font]O[font='calibri'][size=13px]6[/size][/font]分子量：724.148闪点：438.6℃储存条件：密封于2-8℃阴凉干燥处溶解性：易溶于水，略溶于醇和氯仿。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108061804161897_7669_1608728_3.png[/img] [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108061804162109_5211_1608728_3.png[/img]1.2中毒症状和影响，急性和迟发效应系统性铜中毒症状包括：毛细血管损伤、头痛、冷汗、脉搏微弱、肝肾损伤、中枢神经系统兴奋继而抑制、黄疸、抽搐、麻痹和昏迷。休克和肾衰会导致死亡。慢性铜中毒包括肝硬化、脑损伤和脱髓鞘、肾损害；铜沉积在角膜引起人威尔逊病。还有报道铜毒性导致血红蛋白贫血和加剧动脉硬化。目前，其化学、物理和毒性性质尚未经完整的研究。1.3安全操作的注意事项在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。1.4安全储存的条件,包括任何不兼容性贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。建议的贮存温度:2 - 8℃，对光线敏感[font='黑体'][size=18px]二、制备工艺[/size][/font]工艺流程：原料→预处理→浸提→过滤→皂化→回收乙醇→石油醚洗涤→ 酸化铜代→抽滤水洗→ 溶解成盐→过滤→干燥→ 成品2.1方法一将富含叶绿素的原料( 国内生产以蚕沙为主) 于40~ 50℃烘干后，研细成粉末状。加粉末量3倍的乙醇丙酮混合液( 1/ 1)于40~45℃提取2.5h，抽滤,滤渣用同等体积乙醇丙酮的混合液再提取 一次。合并两次提取液并加NaOH 调pH 值为11，加热皂化( 50°C左右) 30min。皂化是否完全可用石油醚萃取来判断，上层液呈黄色即为皂化完全 。皂化完全后蒸馏浓缩回收混合液( 60°C左右) 直至体积为原来的1/4~ 1/ 3 即可。再用石油醚萃取4次。下层用盐酸调至pH 值为7，加硫酸铜后调pH值为2, 并在50℃下铜代2h。反应结束即有颗粒状沉淀形成，静置冷却。室温下收集沉淀， 先用50~ 60℃水洗涤，再用30% ~ 40% 的乙醇洗涤至乙醇层为浅绿色。再用石油醚洗涤至石油醚层为浅绿色。滤饼用丙酮溶解，用5%的NaOH 乙醇溶液沉淀，pH 值为12，收集沉淀，用无水乙醇洗涤即得产品。在制备过程中反应温度不易过高，调节pH 值时要小心，温度过高以及pH 值过大或过小都能使叶绿素分解 。此为百度文库提供的制备方法。通过查阅知网，我们了解到以下几种从不同原材料出发的制备叶绿素铜钠盐的方法。2.2方法二：螺旋藻制取叶绿素铜钠盐基本思路：利用硫酸铜对螺旋藻进行浸泡铜化，再用丙酮乙醇混合液浸提得到叶绿素的有机溶液，再经过皂化、萃取、浓缩、干燥等步骤将叶绿素改造为叶绿素铜钠盐。具体步骤：材料：螺旋藻主要试剂：AR乙醇（沸点 78.1℃），AR 丙酮（沸点 56.1℃），AR氢氧化钠，AR 石油醚，AR 盐酸，硫酸铜晶体（CuSO[font='calibri'][size=13px]4[/size][/font].5H[font='calibri'][size=13px]2[/size][/font]O），食盐，白砂糖，可溶性淀粉，用时配成各种所需浓度。工艺流程：螺旋藻→粉碎→铜化（5%CuSO[font='calibri'][size=13px]4[/size][/font]溶液）→洗涤、脱水→浸提(丙酮乙醇混合液)→过滤→浓缩→皂化（5%NaOH溶液）→萃取（石油醚）→干燥→叶绿素铜钠盐产品具体步骤：称量 5.0g 粉碎好的螺旋藻于试管中铜化 13h 后，洗涤脱水于锥形瓶中，加入 70：30 的丙酮乙醇混合液 300mL,加盖在室温下浸提 2h，过滤，浓缩，皂化（5%NaOH 溶液），萃取（石油醚），干燥，可制得墨绿色带金属光泽的叶绿素铜钠盐产品。该文献还对叶绿素铜钠盐的稳定性进行实验分析，实验结果表明，螺旋藻叶绿素铜钠盐的耐光性较较差，需在避光条件下保存；热稳定性较好，但不能高于85 ℃；不耐强酸；食盐、白砂糖、淀粉等食品添加剂无不良影响。2.3方法三：剑麻膏中叶绿素铜钠盐的制备基本思路：以从剑麻膏中萃取得到的叶绿素为原料，研究了酸化、铜代、皂化条件对叶绿素铜钠盐产率的影响。该文献指出，叶绿素铜钠盐的制备过程可分为两种，一种是先皂化，后铜代，目前大多数文献都采用这种方法，但由于叶绿素的耐酸性较差，所得产品纯度不够，产率不高 另一种是先铜代后皂化，即将提取出的叶绿素首先脱镁铜代，使叶绿素变成比较稳定的叶绿素铜，再经皂化成盐得到产品。这种方法对反应温度和时间的要求不太苛刻，有利于提高叶绿素的稳定性。故他们采用先铜代后皂化的方法，遵循节能降耗，提高效率的原则，对反应条件进行优化，并对所得叶绿素铜钠盐的性能和质量进行检测。实验试剂与仪器：剑麻膏，由广西武鸣东风农场提供 乙醇、丙酮、盐酸、氢氧化钠、石油醚、硫酸铜均为分析纯。BSA224S电子天平 FZ102 微型植物试样粉碎机 HH-2数显恒温水浴锅 723N可见分光光度计 R201L 旋转蒸发仪。具体步骤：[font='宋体']①[/font]叶绿素的提取称取30 g 剑麻膏于250 mL的三口烧瓶中，用 85% 的乙醇在 60 ℃水浴锅中提取3 h。提取液减压浓缩，得到含有叶绿素的提取膏状物。加入丙酮，萃取叶绿素，回收丙酮，得到叶绿素膏状物。[font='宋体']②[/font]叶绿素铜的制备 叶绿素加入少量乙醇溶解，用 10%的盐酸调 pH 为酸性，这时溶液由绿色变成黄褐色，酸化脱镁 45 min 后，边搅拌边加入10%CuSO[font='calibri'][size=13px]4[/size][/font]溶液进行铜代，有絮状沉淀生成，抽滤，用热水反复洗涤，得叶绿素铜。[font='宋体']③[/font]叶绿素铜钠盐的制备 叶绿素铜用少量乙醇溶解，加入 10% NaOH 溶液，75 ℃皂化 1 h，加入等量的石油醚，充分摇动，静置分层。除去上层黄色的叶黄素等脂溶性杂质，将下层深绿色的叶绿素铜钠盐收集于小烧杯中，水浴蒸干水分，在 60 ℃下烘干，即得目标产物。 该文献还讨论了酸化脱镁的条件优化，他们发现，叶绿素铜的产率随着溶液 pH 的增大而逐渐减小，pH＞3时，产率下降。说明当 pH较大时，酸度不够，一部分叶绿素卟啉环中的镁离子没有脱落下来，导致叶绿素铜得率下降。所以，以pH =3 为宜。对于[font='fzktk--gbk1-00'][size=13px][color=#000000]酸化时间对叶绿素铜得率的影响[/color][/size][/font][font='fzktk--gbk1-00'][size=13px][color=#000000]，研究发现[/color][/size][/font][font='ssj4'][size=13px][color=#000000]，[/color][/size][/font]酸化时间超过 60 min 时，叶绿素铜的产率增大不太明显，说明酸化反应基本完成。为了节约实验时间，酸化时间以 60 min 为宜。对于酸化温度对叶绿素铜得率的影响，发现叶绿素铜得率在45-65℃随着酸化温度的升高呈上升趋势在65-85 ℃产率变化不大，超过85 ℃时，产率突然下降。可能是高温使叶绿素铜中的环状结构氧化，四吡咯环破坏而被降解，使叶绿素铜的产率降低。所以，酸化温度以65℃为宜。对于加铜量对叶绿素铜得率的影响，研究发现随着硫酸铜量的增加，叶绿素铜的得率增加，加入量大于 15 mL 时，增大幅度不明显，基本保持稳定。实验过程中还发现，加铜量太多时，溶液中游离铜的量也会增多，会延长叶绿素铜的洗涤时间。考虑到实验效率和能耗问题，加铜量以15 mL为宜。对于铜代时间对叶绿素铜得率的影响，研究发现叶绿素铜的得率随着铜代时间的延长呈增大趋势，铜代时间超过2h时，叶绿素铜得率的增大幅度不大。所以，铜代时间以2h为宜。对于皂化温度对叶绿素铜钠盐得率的影响，叶绿素铜钠盐的产率随着皂化温度的升高不断提高，当温度高于85℃时，产率稍有下降，这可能是因为生成的叶绿素铜钠盐在较高的温度下会部分分解，导致产率下降，为了保证叶绿素铜钠盐的质量，皂化温度选择75 ℃为宜。对于皂化时间对叶绿素铜钠盐得率的影响，研究发现叶绿素铜钠盐的得率随着皂化时 间的延长而增大，≥60 min 后得率趋于稳定。皂化时间较短时，用石油醚萃取的过程中，分层不明显，醚相呈绿色，说明没有皂化完全。所以，皂化时间以60 min 为宜。对于pH 对叶绿素铜钠盐得率的影响，研究发现，当pH＞11 时，叶绿素铜钠盐的得率趋于稳定，在实验过程中发现，当 pH为9或10时，用石油醚萃取酯溶性物质时，界面会有固体颗粒，分层界面不清晰，醚相为绿色，这都是因加碱量不够，导致皂化不完全。所以，皂化时以pH = 12为宜。该文献还对叶绿素铜钠盐的性质进行了探究。对于耐光性，研究表明叶绿素铜钠盐在强光下不稳定，但与叶绿素相比，已经大大提高了耐光性。对于耐热性，实验结果为在90 ℃以内，叶绿素铜钠盐的吸光度基本保持不变，颜色均为绿色 温度高于90 ℃时，吸光度开始有下降趋势，但幅度不大，即使是在110 ℃时，叶绿素的保存率也为96.9%，说明叶绿素铜钠盐的耐热性还是比较理想的，可添加到处理温 度在100 ℃以内的食物中。对于耐酸碱性，从实验数据可以看出溶液的吸光度随着pH的增大而升高，pH在3～6 范围内，吸光度变化幅度不大，溶液颜色呈土绿色 pH = 7时，吸光度值有个比较大的跳跃 在 7～12 范围内，吸光度的变化幅度也不太大，溶液颜色呈碧绿色。在实验过程中发现，当 pH＜3时，溶液中会出现大量沉淀，这可能是因为叶绿素铜钠盐在强酸条件下生成了不溶于水的叶绿素铜酸 当pH＞11时，因碱性太强，加速脱酯反应，使叶绿素分解，溶液的吸光度迅速下降，但在碱性条件下，因不发生脱镁或碳环裂解反应，却能保持相对稳定的色泽，在使用中只要控制溶液 pH 值在近中性或偏碱水平，就能基本维持叶绿素铜钠盐的稳定性。综上可以得出，采用先铜代后皂化的方法制备叶绿素铜钠盐，即叶绿素提取出来后先脱镁铜代，增加中间产物的稳定性，在后续操作中，不必考虑因温度太高或时间太长而使叶绿素分解的问题，从而提高了产品的产率和纯度。从剑麻膏中萃取制备叶绿素铜钠盐的优化条件是: 酸化时 pH = 3，酸化时间 60 min，温 度 65 ℃ 铜代时硫酸铜加量1.5 g，时间2h 皂化时温度 75 ℃，时间 60 min，pH = 12。在此条件下，产率为 4.46% ，产品为墨绿色粉末，略带氨臭，易溶于水，水溶液呈绿色透明澄清液，微溶于或不溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂，有Ca[font='calibri'][size=13px]2+[/size][/font]，Mg[font='calibri'][size=13px]2+[/size][/font]存在时，产品中会有少许白色沉淀，在空气中容易吸潮，应隔绝空气保存。[font='黑体'][size=18px]三、含量测定[/size][/font]3.1试剂与材料氢氧化钠乙酸铵甲醇冰乙酸聚酰胺粉:粒径0.150mm~0.180mm。3.2试剂配制氢氧化钠溶液(4mol/L):称取16.0g氢氧化钠,用水溶解并定容至100mL。氢氧化钠溶液(0.1mol/L):称取0.40g氢氧化钠,用水溶解并定容至100mL。乙酸铵缓冲溶液(0.2mol/L):称取7.708g乙酸铵,用水溶解并定容至500mL。解吸液:0.1mol/L氢氧化钠溶液+甲醇=1+10(体积比)。3.3标准溶液配制精确称取经105℃±1℃干燥至恒重并按其纯度折算为100%质量的叶绿素铜钠标准品0.0500g,用水溶解并定容至100mL棕色容量瓶中,此溶液浓度为500μg/mL,当天配制,避光保存。3.4标准工作溶液准确移取500μg/mL标准溶液10mL至100mL烧杯中,加入0.2mol/L的乙酸铵溶液30mL,用4mol/L氢氧化钠溶液和冰乙酸调pH5~6。加入3.0g聚酰胺粉,充分搅拌2min,避光静置5min用约20mL蒸馏水转移至 G3砂芯漏斗中抽滤,弃去滤液。用75mL 解吸液分3次解吸色素:每次倒入约25mL解吸液,浸泡2min,再振摇2min,抽滤并用20mL解吸液洗净抽滤瓶中残液。收集滤液,用解吸液定容至100mL,配制成浓度为50μg/mL的标准溶液,此溶液临用时配制。[font='e-bz'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font]3.5被测样品溶液后期处理向含有被测样品粉末或样品浆液的100mL烧杯中加入0.2mol/L的乙酸铵溶液30mL,溶解并混匀样液,用4mol/L氢氧化钠溶液和冰乙酸调pH5~6。加入3.0g聚酰胺粉,充分搅拌2min。将样品溶液用约20mL60 ℃±2 ℃蒸馏水转移至 G3砂芯漏斗中抽滤,弃去滤液。再用75mL 解吸液分3次解吸色素,抽滤并用20mL解吸液洗净抽滤瓶中残液,收集滤液,用解吸液定容至100mL。3.6仪器条件测定波长:405nm。比色皿:1cm。3.7标准曲线的制作分别取标准工作液0mL、5.0mL、10mL、20mL、30mL、40mL、50mL至100mL容量中，用解吸液稀释至刻度,配制成浓度为 0μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、40μg/mL、50μg/mL的标准系列。以0μg/mL溶液为空白,测定其吸光值。以浓度为横坐标,以吸光值为纵坐标绘制标准曲线。试样溶液的测定取经过前处理的样品的制备液,以标准曲线的0μg/mL为空白,测定其吸光值,根据标准曲线获得样品溶液中叶绿素铜钠的浓度。本标准检出限为0.001g/kg,定量限为0.005g/kg。3.8总铜含量试样处理[align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]准确称取 [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]0.1g [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]试样，精确至 [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]0.000 2g[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]，置于硅皿中，在不超过 [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]500[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]℃下灼烧至无碳，用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]滴[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]~2 [/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=13px][color=#000000]滴硫酸湿润，再次灰化。用质量分数为[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]10%[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]的盐酸溶液分[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]3[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]次（每次[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]5mL[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]）煮沸溶解灰分，并过滤[/color][/size][/font]于100mL容量瓶中，冷却后用水定容至刻度，此为试样液。测定[align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]除试样处理外，其他步骤按[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]GB/T 5009.13[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]规定的方法测定。[/color][/size][/font][/align]游离铜含量3.9试样处理[align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]准确称取[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]0.1g[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]试样，加水约[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]50mL[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]溶解后，用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1mol/L [/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]盐酸调节[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]pH[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]至[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]4.0[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]，定容至[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]100mL[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]，过 [/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]滤，此为试样液。[/color][/size][/font][/align]测定[align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]除试样处理外，其他步骤按[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]GB/T 5009.13[/color][/size][/font][font='宋体'][size=13px][color=#000000]规定的方法测定。[/color][/size][/font][/align]参考文献[align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]【1】韩敏.直接皂化法制备叶绿素铜钠盐[J].应用化工,:,2014.43(4):704-707.[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]【2】赖海涛.螺旋藻制取叶绿素铜钠盐的稳定性研究[J].化学工程与装备,:,2020.3(3):14-15.[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=13px][color=#000000]【3】李祥.剑麻膏中叶绿素铜钠盐的制备及性能测定[J].应 用 化 工,:,2018.47(2):262-267.[/color][/size][/font][/align][align=left][/align][align=left][/align][align=left][/align]

在超市逛时发现有各种各样的食盐销售：加碘盐，铁强化，锌强化，钙强化盐……其中还发现了“低钠盐”。按照理解盐就是Nacl么，那低钠盐到底是什么？难道就是把钠去除，改成其他的元素？低钠盐有什么好处？适用于哪些人群？低钠盐有没有什么禁忌？[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/07/201007131439_230469_1633499_3.jpg[/img]