四氯偶氮

水体中偶氮染料（TCAB与TCAOB）检测 偶氮染料(azo dyes）是由染料分子中含有偶氮基而得名（偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)。是现行染料市场中品种最多的一种染料，在纺织品印染工艺中应用最广泛类。另外在油漆、塑料、橡胶、皮革、纸张、木材、家具等加工中都有应用。 偶氮染料具有合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，成为其被广泛应用的一大重要因素。但它在特殊条件下，能分解产生20多种致癌芳香胺，与人体外表皮及呼吸道接触后，经过活化作用改变人体的DNA结构和功能，从而引起病变和诱发癌症。因此部分偶氮染料遭到禁用。 有些偶氮染料在生产及使用过程中会流入环境，尤其是大气、土壤和水体，从而污染环境。 另外有些物质在自然界中经过一系列化学反应，也会生成某种偶氮染料。像四氯偶氮苯(TCAB)和四氯氧化偶氮苯(TCAOB)是在合成氯代或二氯代苯胺类除草剂时生成的污染废弃物，但此类除草剂经细菌降解或光化作用等在土壤和水中也可生成TCAB和TCAOB。 偶氮染料维护严重，检测必不可少。下面我们就介绍下高效液相色谱法检测水体中偶氮染料（TCAB与TCAOB）。样品处理 取适量水样，经0.45um微膜滤过，精密量取200ml，旋转浓缩仪浓缩至近干，加5ml 0.1mol/L磷酸钾溶液，10ml乙酰乙酸溶液溶解，超声处理10分钟，经固相萃取装置萃取，萃取液由氮吹仪吹至近干，流动相溶解并定容至1ml，0.45um微膜滤过，待测。[

[size=18px] 许多人对这个物质的认识可能都来自于多年前的一则谣言“传某巴克蛋糕使用橡胶鞋底原料”，某品牌蛋糕和鞋底原料放在一起——标题就很吸引眼球。其中的主角就是本文要讲述的偶氮甲酰胺。[/size][size=18px][b] 是的，我们必须承认，偶氮甲酰胺这物质，是[/b][font='helvetica'][color=#333333][b]一种在工业中常用到的发泡剂，可用于瑜伽垫、橡胶鞋底等生产，以增加产品的弹性。同时也可以用于食品工业，增加面粉团的强度和柔韧性[/b][/color][/font][/size][font='helvetica'][size=18px][color=#333333][b]。这并不冲突，就好比明胶，可以用在药品食品里，也可以用在纸张上。化学物质不分贵贱，多种用途很常见，只要适量、合规。可惜现在大众被灌输的谈添加剂就变色，执着地认为有添加剂就是不好的，如果这个添加进食品中的添加剂，还能用在其他用途（比如鞋底）上，那就更是十恶不赦了。[/b][/color][/size][/font][align=left][size=18px][font='helvetica'][color=#333333] [b]偶氮甲酰胺又名[/b][/color][/font][/size][size=18px][b][font='helvetica'][color=#333333]偶氮二甲酰胺、[/color][/font][font='helvetica'][color=#333333]偶氮二酰胺[/color][/font][font='helvetica'][color=#333333]，结构见下图。[/color][/font][/b][/size][/align][align=left][b][size=18px][font='helvetica'][color=#333333] [/color][/font][/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211300929429108_9759_1645752_3.png[/img][/b][/align] [b][size=18px] 在《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB2760- 2014）中，偶氮甲酰胺做为面粉处理剂，只允许在小麦粉中使用，最大使用量为0.045g/kg。检测该物质的标准，早期的有 《食品安全国家标准 食品添加剂 偶氮甲酰胺》（GB 1886.108-2015），里头用滴定法测定其含量，最新的有 《食品安全国家标准 食品中偶氮甲酰胺的测定》（GB 5009.283-2021）于20220307启用，里头用[color=#3333ff]液相色谱[/color]法测定其含量。[/size][size=18px] 坦率地说，这个物质用在面粉中，确实存在一定争议。过去人们使用溴酸钾作为面粉增筋剂，但该物质已被世界卫生组织和美国食品药品管理局认定具有较强致癌性，被各国禁用。此后，偶氮甲酰胺替代溴酸钾用于面粉中。美国早在1962年就开始商业化使用偶氮甲酰胺，至今已有50多年的历史，没有发现其对人体健康造成影响。FDA规定了偶氮甲酰胺的使用范围是面粉漂白和烤制面包。而欧盟认定，偶氮甲酰胺存在致癌嫌疑，主要是由于偶氮甲酰胺水解后产生可能致癌的氨基脲(SEM)。因此，不仅在食品中禁用，而且从2005年8月2日开始，欧盟还禁止其作为发泡剂在食品包装材料中使用。另外，澳大利亚、新西兰、日本、新加坡、南非也明令禁止其在食品中使用。[/size][size=18px] 所以，我国目前对偶氮甲酰胺在食品中的使用，基本与美国要求相同。[/size][/b]

看，偶氮提取柱来了 [font=宋体]纺织品偶氮染料检测是纺织品检测中重要的一个检测项目，主要是针对有色的纺织品的颜色进行提取，然后检测偶氮染料中相关致癌物的含量。[/font] [font=宋体]偶氮染料检测过程中提取是比较关键的，主要是将反应液挤压转移至偶氮提取柱中，吸附[/font]15 min[font=宋体]，用[/font]20 mL×4[font=宋体]的乙醚洗涤试管中的样品，分别倒入偶氮提取柱，控制流速，用[/font]100 mL[font=宋体]圆底烧瓶收集洗脱液。[/font] [font=宋体]具体洗脱时间标准[/font]GB/T17592[font=宋体]中[/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white]用偶氮萃取柱吸附15min[/back][/color][/font][font=宋体]，可能是考虑到要得到相同的标准品回收率，不同的偶氮柱所需要的洗脱时间会有较大的差别。可用针头控制流速，保持流速均匀，时间偏差不超过[/font]1[font=宋体]分钟，特别在定量的时候，控制样品和标准品的过柱洗脱时间要尽可能一致非常关键，这样才能保证结果的尽可能准确。[/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]我们偶氮柱是固定供应商，这不，今天看偶氮提取柱来了，那么就要进行收货了，收件检查外包装完整，没有挤压，破损，对应来货单，分成两大箱来货![/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 收到物流送货上楼，一共两大箱物品，外观完好，包装纸箱结实，无任何破损[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101120438241_332_2154459_3.jpg!w690x920.jpg[/img][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 打开纸箱首先看到这些包装[font=微软雅黑, &]气泡膜[/font]，根本看不到萃取柱，这些[font=微软雅黑, &]气泡膜[/font]有很好的弹性，一旦受到外界力量的挤压，会有一定的收缩性能，这样就起到保护货物的作用[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 轻轻拨开这些[font=微软雅黑, &]气泡膜[/font]，就能看到小纸箱，小纸箱四周也挤满了弹性的这种[font=微软雅黑, &]气泡膜[/font]物质，并且还多加了一层保护层。[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 取出小纸箱，打开，首先看到的是这个送货单[/color][/font][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101121382092_6399_2154459_3.jpg!w690x920.jpg[/img][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 还有证明性文件，这样才看到色谱柱的全部包装[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101125450133_2087_2154459_3.jpg!w690x920.jpg[/img][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 没想的边角处还塞有一包针头，每箱都有，赞一个[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] [img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101125563237_8169_2154459_3.jpg!w690x920.jpg[/img][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black] 然后每个小箱打开，每箱10包，每包5支，一小箱50支，[font=微软雅黑, &]一大箱500支，2大箱共1000支.[/font][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]数量无误，填写收货记录，完成收货前验收。[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]技术验收要求：[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]1.[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]长期稳定的供应商，可不用立即进行标样上机验收，可以抽时间和样品一起进QC样进行验证[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]2.[/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black]对于新供应商和新批次的偶氮柱，要和以前的偶氮提取柱做一下比对，或者用标样来验证。[/color][/font]

有一个样品申请偶氮测试，一件白色纯棉T恤衫，如下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/04/201504071611_540981_2054838_3.png大底是白色的纯棉材质，蓝色和绿色的部分是印上去的，不是染料染色（就是那种像一层塑胶一样贴在衣服上），请问这种需要做偶氮吗，如果做是按棉方法还是聚酯方法？