苏丹染料含量

从9月底开始，橙子就上市了，商家纷纷打出“赣南脐橙”的招牌，可这些橙子到底是不是正宗的赣南脐橙呢?近期，不少地区相继曝出“催熟染色”脐橙在售，甚至有人用乙烯利催熟、用苏丹红染色。昨天，现代快报记者走访市场发现，南京也存在染色的“赣南脐橙”，有商家称只是打蜡没有染色，但脐橙上不均匀的红色非常明显，纸巾一擦染上红色。赣南地区的脐橙种植户表示，真正的赣南脐橙11月中旬才大量上市，目前市场上的“染色橙”多数都是冒牌货。 　　染色的原料中是否含有苏丹红?昨天，现代快报记者将买来的“染色橙”送检，检测结果将及时公布。 　　水果店主承认脐橙染色 　　因为卖相好卖价就高 　　昨天下午，现代快报记者走访了洪武北路、明瓦廊附近的多家水果店和超市，发现很多橙子标着“赣南脐橙”字样，每斤售价4到6元不等。 　　在一家水果店，现代快报记者注意到，脐橙的卖相差别较大，有的橙子外皮光亮，颜色为鲜亮的橙黄色，卖价4.8元/斤 还有一种脐橙，外皮不太光滑，颜色黄中带绿，卖价10元三斤。 　　现代快报记者询问店主，两种脐橙的品种是不是不一样?店主直接回答说，颜色鲜艳的脐橙是打过蜡染过色了。“你放心，仅仅是染了果皮，里面的果肉绝对安全。”他说，“脐橙的卖相和价格成正比。卖相好大家自然喜欢，价格也会高一些，青黄相间的脐橙价格就低多了。” 　　现代快报记者询问了多家水果店，其中有商家承认，颜色鲜艳的脐橙是染过色的。但是，他们强调，染色并不影响橙子的口感，只是为了卖相好看。“我们自己都吃这样的橙子，绝对放心!” 　　批发商不承认染色 　　自称是打蜡不均 　　在一家水果批发摊上，现代快报记者看到有不少橙子，批发商称这是正宗赣南脐橙。在水果箱外包装上，记者看到标有“中国赣南无公害脐橙基地”字样。 　　与水果摊上的染色脐橙相比，这些脐橙的染色痕迹更明显。橙子皮的纹理中、橙子的果柄部位，都能看出明显的红色，用纸巾擦拭橙子外皮，纸巾上留下红色痕迹。此外，这样的橙子闻上去有化工原料的味道，而非橙子原本的清香。 　　现代快报记者根据橙子外包装上的电话，联系到这家果业公司。对方是位姓连的女士，她说自己就是赣南地区的，现在南京销售赣南脐橙。连女士向记者表示：“我们的橙子打过蜡，但绝对没有染过色。”她说，“现在南京查得紧，染色橙子根本进不来。” 　　现代快报记者指出，他们公司的橙子有明显的染色嫌疑，连女士说：“可能是打多了蜡，一个橙子打蜡要经过十几道机器，可能刚开始打蜡时，蜡的颜色没调好。” 　　新闻回顾：部分赣南脐橙检出苏丹红 提前催熟染色成行规 　　这些“提前入市”的脐橙是如何由青变黄的呢?赣州一位姓谢的农药店老板道破其中“玄机”，他说给脐橙催熟主要用“乙烯利”，而染色可能使用了“苏丹红”。 　　对于老百姓来说，相信“苏丹红”这个词并不陌生，它在有关食品安全的报道中并不鲜见。苏丹红是一种化学染色剂，我国禁止在食品加工中添加苏丹红。 　　工商接“染色橙”投诉 　　对市场展开检查 　　昨天，江宁区工商局相关负责人介绍说，他们近期接到关于赣南脐橙染色的投诉。目前，工商部门已安排人员对南京水果市场进行检查。“此前几天，市场曾一度禁止赣南脐橙进入，但检查过程中发现，这些赣南脐橙的产地证明、检验报告齐全，在进入市场的农残快检环节中，也没检出问题。” 　　有媒体报道称，为了让脐橙早点上市卖个好价钱，一些商贩会提前用乙烯利催熟脐橙，再用染色剂染色。园艺专家表示，乙烯利是一种植物生长调节剂，水果中只能用在香蕉、菠萝、猕猴桃、荔枝和芒果上，原则上不用于其他水果，不可用于催熟脐橙。此外，染色的原料中可能含有苏丹红。有媒体曾报道，无论是工业染料还是食用色素，都不被允许使用，因为一旦染料用量过大，不排除色素有渗透进果肉的可能。 　　昨天，现代快报记者已将橙子送到相关机构，检测结果如何，快报将持续关注。 　　种植户 　　正宗赣南脐橙 　　11月中旬后才大量上市 　　目前，在市场上销售的很多橙子都宣称是赣南脐橙，其中到底有多少是真的?昨天，现代快报记者联系到江西瑞金的脐橙种植大户黄日洪。他告诉记者，目前真正的赣南脐橙还没有大量上市。 　　黄日洪介绍说，赣南脐橙在10月中旬后才可以吃，但颜色都是青的，赣南脐橙成熟要等到11月中旬到下旬。“你们现在看到市场上的赣南脐橙，绝大部分都是冒充的，不是真正的赣南脐橙。”黄日洪说，湖北、湖南、广西、海南等地都有脐橙种植，虽然是相同的品种，但由于土壤、气候、温度、湿度跟赣南不一样，所以脐橙的品质不同。“这些地方的脐橙价格比赣南脐橙低一半，每年都滞销，所以不少人赶在赣南脐橙上市前冒充。”黄日洪说，这就导致催熟染色脐橙的出现。 　　现代快报记者发现，如今市场上宣称是赣南脐橙的商家，批发价每斤2.5元到2.7元不等。但黄日洪表示，真正的赣南脐橙地头收购价都在3元/斤，批发价不低于4元/斤。 　　Q:如何辨别“染色橙” 　　A:关键是看和擦 　　黄日洪说，正宗的赣南脐橙还没大量上市，可能有小部分青色的脐橙开始采摘，但数量不大。 　　如何辨别赣南脐橙?黄日洪表示，如果是在11月中旬脐橙自然成熟之前购买，选择绿色的保险一些。“黄色的，尤其是鲜艳发红的，基本上不能保证是赣南脐橙。” 　　如何辨别染色脐橙呢?业内人士表示，主要是“看”和“擦”。首先，染色的脐橙明显看出颜色红艳，而且皮表面可能会存在染色不均的红色斑点，甚至有些橙柄部都被染了颜色 其次，用纸巾擦拭橙子表面后，纸巾上会留有红颜色。此外，闻气味也能辨别，没有染色的橙子是原本的清香，而染过色的有刺鼻的工业原料的味道。 　　Q:染色橙子能吃吗? 　　A:最好不要吃 　　水果摊贩说，乙烯利是常用的催熟剂，染色只是在皮上。那么，催熟的染色橙子到底能不能吃? 　　南京食品检测专家解释，苏丹红是一种工业染料，并非食品添加剂，是不允许用于食品中的。它属于偶氮染料的一种，一般用于地板染色。经过一些药理实验证明，苏丹红具有毒性，对人体的肝肾器官具有明显的毒性危害。 　　专家认为，虽然橙子的皮较厚，一般染料无法渗入，但是，在剥皮或者切橙子时，果肉会沾染到部分染料，因此，如果发现染色的脐橙，最好不要食用。

2018年2月 - 塞拉莱，阿曼苏丹。 阿曼事世界上最大的燃料储存地之一，燃料储存过程需要密切进行监控。 Mina 集团的阿曼国石油实验室选购并使用LUMEX公司IR红外分析柴油中脂肪酸甲酯（FAME）含量监控，根据欧盟标准EN 14078：2014液体石油产品中的中间馏分油的脂肪酸甲酯（ FAME）的含量的测定使用傅里叶红外光谱仪InfraLUM FT-08进行测定，可靠的产品质量和用户友好的操作方式受了客户的好评。生物柴油的主要成分是脂肪酸甲酯(FAME)，是一种无毒、能生物降解、基本无硫和芳烃的优质清洁柴油，作为绿色环保的替代燃料，在欧洲和美国得到大力推广，是近年来世界能源领域的一个发展热电。欧盟各国对生物柴油的应用结果表明，生物柴油起动 性能与石油柴油无区别，可直接以100％浓度用于柴油发动机。柴油或加热燃料中的FAME含量测定有效鉴别燃料，可用于监控FAME对发动机或加油系统的影响。 LUMEX生物柴油解决方案提供可靠的FAME含量监控，可从0.05％（V / V）的最低浓度水平进行有效监控。仪器内置简单便捷的定量分析模块，集成到软件SpectraLUM中，可以即时以百分比的形式获得FAME测定结果，而无需额外的操作。Mina 石油公司实验室每月测定多次FAME含量以便进行工艺或过程控制，使用InfraLUM FT-08可以在几分钟内获得结果，极大提高了检测速率，降低了成本。 Lumex分析仪器还根据其他标准为柴油燃料的红外测试提供解决方案，例如ASTM D7371。针对石油天然气及燃料提供成套解决的方案，包括炼油、储存、运输等过程监控环节。 LUMEX公司自1991年成立以来一直致力于新产品和先进的技术方法的开发，现已拥有100多种分析方法，为全球用户提供相应行业解决方案，现产品和方法用户遍布全球80多个国家。 （来源：LUMEX公司）

摘 要 本文介绍了食品中苏丹红检测方法的研究进展，主要包括高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱(LC-MS)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、薄层层析法等。 　　关键词 苏丹红 高效液相色谱 液相色谱-质谱 气相色谱-质谱联用 薄层层析 　　近年来，一些国家和地区不断发生食品污染等恶性事件。特别是随着科技的发展，一些原来认为无害的食品添加剂，发现存在慢性或致癌作用,原来检测不出的有害物质被查出等。苏丹红是偶氮苯类人工色素，属于工业染料，主要用于油、蜡、鞋等的增光着色。由于苏丹红I、II、III、IV及其代谢产物具有致癌性，国家禁止作为色素添加剂在食品中使用。苏丹红I、II、III、IV的检测方法有高效液相色谱法[1]、液相色谱-质谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3]、薄层层析法[4]等。 　　1. 高效液相色谱法对食品中苏丹红的检测 　　高效液相色谱法是一种以液体为流动相的现代色谱柱分离分析方法，它是在经典液相色谱的基础上，引入气相色谱的理论和技术发展起来的[5]。原则上讲，只要能溶解在流动相中的物质都可以用高效液相色谱法分析。在目前已知的有机化合物中，有80%的有机化合物能用高效液相色谱法分析[6]。高效液相色谱法主要有以下几种： 　　1.1 欧洲委员会推荐的液相色谱法[7] 　　该方法是将样品经匀浆化或粉碎后，加入乙睛(苏丹红III、IV加入氯仿)提取，过滤，滤液用反相高效液相色谱仪进行色谱分析。苏丹红I、苏丹红II的检测波长为478nm，苏丹红III、苏丹红IV则为520nm。苏丹I的检测限是0.013&mu g/ml、最低浓度为0.106&mu g/ml、在辣椒粉样品中的添加回收率高于90%。 　　1.2 国家质量监督检验检疫总局、国家标准化管理委员会发布的高效液相色谱法 　　该方法在欧洲委员会公布的检验方法的基础上作了改进。苏丹红检测方法国家标准采用了简单的正相吸附固相萃取原理，一次性去除了样品中红辣椒和番茄中的干扰成分，使用目前国内已广泛应用的高效液相色谱仪就可准确完成4种苏丹红染料的检测。该法用正己烷代替乙睛做提取液，提取后经旋转蒸发仪蒸发浓缩，氧化铝层析柱固相萃取净化后，采用梯度洗脱，用反相高效液相色谱进行色谱分析，外标法定量。 　　检测波长:苏丹红I为478nm 苏丹红II、苏丹红III、苏丹红IV为520nm。于苏丹红I出峰后切换。 　　王艳春[8]等简化了样品的前处理，避免高效液相色谱淋洗液乙睛、丙酮溶液对人体的损害，降低了成本，提高了仪器稳定性[9]。用0.1%甲酸的甲醇溶液作为淋洗液，不用梯度洗脱测定食品中苏丹红含量。研究了用高效液相色谱法测定食品中苏丹红的色谱条件、线性范围。该方法的检出限苏丹红I、苏丹红II、苏丹红III、苏丹红IV分别为:11&mu g/kg、10&mu g/kg、8&mu g/kg、8&mu g/kg，相对标准偏差2.6%，回收率为88%～106%。 　　1.3 凝胶柱净化-高效液相色谱法 　　凝胶层析是指混合物随流动相流经作为固定相的凝胶层析柱时，混合物中各物质因分子大小不同而被分离的技术。凝胶颗粒是一类具有三维空间多孔性网络结构的物质，不带电荷，可起过滤或&ldquo 筛&rdquo 的作用，故又称为凝胶过滤或分子筛层析(gel chromatography)[10]。 　　Mazzctti M报道了一种简单而快速的苏丹I检测方法[11]，包括Soxtcc萃取、高压凝胶层析纯化，HPLC紫外/VIS 检测器检测。最低检出限为7&mu g/kg，定量分析限为13&mu g/kg。 　　杨建荣等[12]认为苏丹Ⅰ分子结构上的偶氮键可表现为弱碱性，在低pH值时，偶氮键的氮原子可吸引少量质子H+，增强分子极性，洗脱加快 但洗脱液pH值在2～4.5时， pH值变化对分子极性影响不大，而pH值在4.0～6.0时,分子极性随pH值变化非常明显。并考察了联苯胺、苏丹红Ⅲ、偶氮蓝、丽春红4R四种偶氮染料对苏丹红I色谱分离的干扰，发现以pH值为2.65的冰乙酸水溶液和乙腈为流动相进行线形梯度洗脱，可获得很好的分离效果。杨建荣等[13]考察了不同配比的乙腈-磷酸、乙腈-乙酸乙酯和乙腈-甲酸体系对苏丹红的分离情况。结果表明，采用乙腈-乙酸溶液为流动相体系时，待测物谱峰纯度高。欧盟法[14]流动相为16.5%乙酸水溶液和乙腈，酸度较高，对柱子要求也比较高。张玉黔等[15]分别用0.1%、1%、10%醋酸-乙腈为流动相进行梯度洗脱。结果表明，醋酸浓度对苏丹红的分离没有影响，但低浓度醋酸对色谱柱的损害相对较小以及在此条件下待测样品的杂峰对苏丹红的测定也无影响，整个分析时间只需32 min。 　　2.LC/MS法对食品中苏丹红的测定 　　色谱-质谱联用技术结合了色谱、质谱两者的优点，故成为仪器分析进展的热点。LC可以直接分析不挥发性化合物、极性化合物和大分子化合物(包括蛋白、多肤、多糖、多聚物等)，分析范围广，而且不需衍生化步骤[16]。MS作为理想的色谱检侧器，不仅特异，而且具有极高的检测灵敏度[17]。因此，色谱-质谱联用长期为人们所关注。随着各种离子化技术的不断出现，液质联用在生物、医学等领域的地位越来越重要[18]。 　　对于复杂食品基质本底或一种新的基质本底，HPLC检测后，通过LC/MS确证苏丹红的存在是必要的。此外，如果光谱分析结果不令人满意(如待分析物浓度较低或可能存在结构类似物时)也可用LC/MS技术进行确证。质谱法比高效液相法灵敏20倍[19]。可检出ppb数量级。由于涉及样品大多是辣椒和番茄制品，样品本身的复杂基质直接干扰仪器检测，且苏丹红具有非离子性脂溶物的特点，导致样品提取、纯化、富集非常困难，采用好的提取溶剂往往造成提取液中混入大量的干扰成分，若考虑低残留量进行富集往往首先浓缩的是样品的内源性物质，结果使得干扰更为严重[20]。由于这类染料的特点，先进国家普遍采用的研究方法是液相色谱-质谱联用技术。欧盟标准方法《辣椒粉及以辣椒为主要成分的产品中苏丹红和胭脂树橙的含量分析》中也使用大型液质联用仪。质谱检测仪具有定性优势，是我国标准发布前检测苏丹红常用的办法。有毛细管液相-电喷雾-飞行质谱法[21]，液相色谱-大气压化学电离-多极质谱法[22]和液相色谱-电喷雾质谱法[23]，均属于液相色谱-质谱联用检测法。该方法经过液相分离、光谱定量、质谱定性而最终实现对食品中苏丹红的检测。 　　用LC-ESI/MS法可以分析食品中4种苏丹红色素[10]。样品中的苏丹红用乙睛提取，需纯化。色谱柱为Agilnet C18，流动相为乙睛-0.5%乙酸溶液(体积比72:28)。采用正离子电离方式，每种化合物选择3个碎片离子为定性离子以获得高选择性，选取每个化合物丰度最高的碎片为定量离子以获得高灵敏度。4种苏丹红色素的检出限(LOD)和检量(LQO)均为ng/g水平。标准加入量为0.2&mu g/g水平时的回收率为86%～98%，且重现性良好。仪器分析时间仅需8min，适合于大量样品快速分析。 　　&ldquo 染红食品&rdquo 中苏丹红I、II、III和IV残留量的高效液相色谱(HPLC)初筛、质谱分析方法已经报道[4]。以MerckRP-18柱为分析柱，流动相：乙睛：水=90：10，二极管矩阵检测器(PDA)和MAX质谱仪为检测器。平均回收率(%)：87.3、83.0、86.7和90.0。 　　3.GC/MS法对食品中苏丹红的测定 　　用气体作为流动相的色谱法称为气相色谱法(gas chromatography，GC)。它是由惰性气体将气化后的试样带入加热的色谱柱，并携带分子渗透通过固定相，达到分离的目的。气相色谱法具有分离效率高、灵敏度高及速度快的特点。气质联用系统中，质谱仪相当于色谱的定性检测器[16]。 　　气相色谱-质谱(GC-MS)选择离子检测法(SIM)，同时测定了食品中苏丹红I～IV[25]。色谱柱为PR-SR石英毛细管柱载气He: EI离子源，选择m/z77，105，115，143，176，247，248，261，352，380用于SMI检测，并按不同的采样时间分成4组，每组4个离子，分别对应于每种苏丹红进行定性分析确证 选择苏丹红I～IV各自的分子离子峰m/z248，276，352，380作抽出离子图进行定量分析。苏丹红I、II的线性范围为0.01～10.0mg/L，苏丹红III、IV的线性范围为0.1～10.0mg/L 检出限：苏丹红I、II为1&mu g/kg，苏丹红III为5&mu g/kg，苏丹红IV为10&mu g/kg 回收率86%～95%。该法与欧洲健康与消费者保护委员会的方法(HPLC法)相比，灵敏度高1～2个数量级，分析时间缩短，用色谱保留时间，质谱同时定性，消除了食品中杂质的干扰，结果准确可靠，选择性和重复性好，适用于所有食品成品及原料的检验。 　　固相萃取-气质联用被用于测定辣椒油中苏丹红I和苏丹红II[26]。用Strata-X小柱进行辣椒油样品的前处理，用气质联用法对苏丹红I和苏丹红II进行定性和定量分析。对苏丹红I和苏丹红II方法的检出限分别为0.5&mu g/L和0.7&mu g/L，平均回收率分别为93.8%和95.9%，RSD分别为2.7%～6.9%和1.1%～4.4%。 　　气相色谱-质谱(GC-MS)选择离子检测法(SIM)，测定了食品中苏丹红I号[25]。用石英毛细管柱，He载气 EI离子源，选择m/z277、115、143、248离子用于SIM检测，并根据这4个抽出离子的峰面积比进行确证。苏丹红I号的线性范围为0.01～10.0mg/L，相对标准偏差小于6.1%，回收率85%～90%，检出限为0.001mg/kg，每个样品分析时间为5min。该法与欧洲健康与消费者保护委员会发布的方法(HPLC法)相比灵敏度高两个数量级，分析时间缩短，用色谱保留时间，质谱同时定性，消除了食品中杂质的干扰，避免了只用色谱保留时间定性可能产生的错误，结果准确可靠，选择性和重现性好，适用于所有食品成品及原料的检验。 　　4.薄层色谱法对食品中苏丹红的测定 　　薄板和展开剂的选择在薄层色谱法测定中均起着关键作用，也是食品中苏丹红薄层色谱法测定的研究重点。 　　薄板和展开剂对分开样品中苏丹红有重要影响。王鲜俊等[27]比较了同一展开剂甲醇-丙酮-醋酸在硅胶G薄层板、聚酰胺薄层板、硝酸盐-硅胶G板上对苏丹红Ⅰ～Ⅳ的展开效果，发现在聚酰胺薄层板上，苏丹红Ⅰ～Ⅳ快速展开，且斑点集中 而硅胶G薄层板对苏丹红Ⅰ、Ⅱ分不开，硝酸盐-硅胶G板对苏丹红Ⅲ、Ⅳ分不开。张杨[28]采用展开剂正丁醇-无水乙醇-氨水，在聚酰胺薄层板上可将苏丹红Ⅰ～Ⅳ分开，但有拖尾现象。庞艳玲[29]通过对比研究，发现在硅胶G板上，展开剂正己烷-二氯甲烷-氨水可迅速、稳定地分开样液和标液中的苏丹红Ⅰ～Ⅳ 而展开剂三氯甲烷-正己烷、三氯甲烷-石油醚、三氯甲烷-石油醚-醋酸不能将苏丹红Ⅰ、Ⅱ分开 展开剂甲醇- 丙酮- 醋酸对苏丹红Ⅰ～Ⅳ均不能分开。 　　5.结束语 　　国内外食品质量安全事件之所以接连发生，除了有关食品质量安全的法规不健全外，食品检测技术不过关、检测仪器使用不方便也是重要的原因。为保护人类健康，对食品中苏丹红染料的测定需要进一步深入研究，尽快建立一种实用、快捷、准确可靠的检测技术。 　　参考文献 　　[1] 李军, 雍炜, 李刚, 等. HPLC法测定辣椒及其制品中苏丹红色素含量[J].检验检疫科学, 2005, 15 (2) : 44. 461. 　　[2] 杨强, 李刚, 彭涛, 等. 辣椒及其制品中苏丹红I号的HPLC -MS/MS检测方法[J].中国食品卫生杂志, 2005, 17 (6) : 34. 361. 　　[3] 林佶, 万玉萍, 沈其萍, 等. GC /MS, SIM定性定量分析食品中的苏丹红1号[J].职业与健康, 2006, 22 (22) : 45.461. 　　[4] 王鲜俊,缪红,文君. 薄层色谱法测定海椒面中的苏丹红[J]. 中国卫生检验杂志, 2005, 15 (12) : 1475-1476. 　　[5] 方惠群，于俊生，史坚. 仪器分析〔M〕.科学出版社，2004，157. 　　[6] 武汉大学化学系. 仪器分析〔M〕.高等教育出版社，2000，385. 　　[7] Hormazaba V. Determination of the Metabolites of Nitrofuran Antibiotics in Meat by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry [J]. Jounral of Liquid Chromatography & Related Technologies. 2005，27(17):2759-2770. 　　[8] 王艳春. 食品中苏丹红染料检测方法的研究[J]. 中国卫生检验杂志，2005，15(11):1313-1315. 　　[9] 郑用熙.分析化学中的数理统计方法[M].北京，科学出版社，1991，1106-1121. 　　[10] 喻凌寒. HPLC-DAD法测定辣椒及其制品中苏丹红I的含量[J]. 光谱实验室，2004，21(6):11311. 　　[11] Mazzctti M，Fascioli R，MaZZoneini L，et al. Determination of 1-phenylazo-2-naphthol (Sudan I) in chilli powder and in chilli-containing food products by GPC clean-up and HPLC with LC/MS confirmation [J].Food Addit Conatm. 2004，21(10):935-941. 　　[12] 杨建荣,陶志华,曹建明. 苏丹Ⅰ在反相高效液相色谱中的保留行为研究[J]. 中国公共卫生，2006, 22 (4) : 499-450. 　　[13] 杨建荣,桃志华,曾建明. 反相高效液相色谱法同时检测食品中苏丹- 1与对位红的含量[J]. 温州医学院学报, 2006, 36 (1) :74-76. 　　[14] Veretout O, Demesse L, Szymanski L. Analysis and dosage of the colorants Sudan and Bixin in chilli powder and pepper-based products. European Commission. News notification: 3 /99: Corrected method for the detection of Sudan [R ]. 　　[15] 张玉黔,栾燕,王新丽，等.反相高效液相色谱法测定食品中苏丹红1、2、3、4的方法研究[J].中国卫生检验杂志, 2005, 15 ( 7) :807-808. 　　[16] 汪正范，杨树民，吴牌天，等.色谱联用技术.化学工业出版社〔M〕，2001，122. 　　[17] Henion J D，Thomson B A，Dwason P H. Determination of sulfa drugs in biological fluids by liquid chromatography/mass spectrometry/mass spectrometry [J] Anal. Chem.，1982，54(3):451-456 　　[18] 庞焕，文允锚. 质谱联用技术研究进展及其在药物分析中的最新应用[J].中国药学杂志，2001，36(7):433-435. 　　[19] H. HoffillnaKL，PaceG，Mixed-mechanism ionization to enhance sensitivity in atomospherie pressure ionization LC/MS [J].Pharein Biomed Anal，2000，22(5):861- 867 　　[20] 徐智秀、肖红斌. 高效液相色谱质谱质谱法分析人参皂甙[J].色谱，2000，(6):521-5241. 　　[21] Calbinai F，Careri M，Evliri L，et al. Accurate mass measurements for the confirmation of Sudan azo-dyes in hot chilli products by capillary liquid chromatography&ndash electrospray tandem quadrupole orthogonal-acceleration time of flight mass spectrometry[J].Chromoatgr A，2004，1058(1-2):127-135 　　[22] Tateo F，Bononi M. Fast Determination of Sudan I by HPLC/APCI-MS in Hot Chilli, Spices, and Oven-Baked Foods [J].Agric Food Chem，2004，52(4):655-658. 　　[23] Wang Zhengfan. Chromatograph Quality and Quantification [M].Bejiing，2003. 　　[24] 黄宏南，华永有，吴晶文. 动物源食品中四环素、土霉素、盐酸克伦特罗HPLC-PDA同时快速检测方法的研究[J].海峡预防医学杂志，2003，9(2):1-4. 　　[25] 黄晓兰，吴惠勤，黄芳. GC-MS/SIM法同时测定食品中的苏丹红Ⅰ~Ⅳ[J].分析测试学报，2005，24(4):1-5. 　　[26] 郭新东，何强，郭茂章. 固相萃取-气质联用测定辣椒油中苏丹红Ⅰ和苏丹红Ⅱ[J].广州化工， 2005，33(3):606. 　　[27] 王鲜俊,缪红,文君. 薄层色谱法测定海椒面中的苏丹红[J]. 中国卫生检验杂志, 2005, 15 (12) : 1475-1476. 　　[28] 张杨. 薄层层析法测定苏丹红的方法探讨[J]. 中国卫生检验杂志, 2006, 16 (5) : 559-570. 　　[29] 庞艳玲. 薄层色谱-紫外可见分光光度法在苏丹红检测中的研究与应用[D]. 山东师范大学硕士学位论文, 2006. 　　(作者单位：河北省赵县质量技术监督检验所)

苏丹红是一种人工合成的染料，并非食品添加剂，其结构为亲脂性偶氮化合物，主要包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ四种类型。如果食品中的苏丹红含量较高，达上千毫克，则苏丹红诱发动物肿瘤的机会就会上百倍增加，特别是苏丹红有些代谢产物是人类可能的致癌物。 早在2003年5月，法国发现从印度进口的红辣椒产品中含有苏丹红Ⅰ号。随后，在欧盟成员国加强检测后，又在包括咖喱粉在内的一系列进口辣椒产品中发现了苏丹红Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ号。2005年2月，英国食品标准局在英国&ldquo 第一食品公司&rdquo 制造的伍斯特郡辣酱油使用的辣椒粉中查出了苏丹红Ⅰ号，并于2月下旬，向全球发出十五项安全警告。随后，我国也加强了苏丹红Ⅰ~Ⅳ号的检测工作，发布了《GB/T 19681-2005 食品中苏丹红染料的检测方法 高效液相色谱法》国家标准。 迪马科技一直致力于为食品安全检测提供完善的服务，面对苏丹红事件层出不穷，迪马科技在参考国标的基础上开发出辣椒红色素中苏丹红的检测方法。样品经乙腈两次提取后旋转蒸发至干，正己烷溶解，然后使用ProElut Silica 固相萃取柱进行净化，高效液相色谱法检测。相比较于国标方法前处理过程更加简便，色谱分析条件优化后分析时间更短，10分钟内即可实现四种苏丹红的完全分离。 下面为详细解决方案，敬请参考！ 辣椒红色素中苏丹红的测定 样品准备/提取 称取0.1 g~0.2 g样品于离心管中，加入10 mL乙腈； 涡旋混合5 min，超声提取5 min，6000 rpm下离心3 min，收集上清液； 残渣再用10 mL乙腈提取，每次涡旋混合5 min，超声提取5 min ，6000 rpm下离心3 min；合并两次提取液； 在40 ℃下用减压蒸馏将提取液蒸干，然后用5 mL正己烷溶解，待净化。 2. SPE柱净化&mdash &mdash ProElut Silica 1 g/6 mL（Cat.#：63006） (1)活 化： 10 mL正己烷，流出液弃去； (2)上 样： 将待净化液加入小柱，流出液弃去； (3)洗 脱： 15 mL乙醚：乙腈=1：9洗脱，收集流出液； (4)重新溶解： 在40 ℃下用减压蒸馏将收集的流出液蒸干，然后用乙腈定容至2 mL后供HPLC分析。 3 分析条件 色谱柱： Diamonsil C8(2) 150× 4.6 mm，5 &mu m（Cat.#：99650） 流 速： 1.0 mL/min 检测器： UV：478 nm 柱 温： 30 ℃ 进样量： 20 &mu L 流动相： A：乙腈，B：水 梯度 时间（min） 0 5 5.01 15 A（%） 85 90 85 85 B（%） 15 10 15 15 4 添加回收结果 辣椒油中苏丹红的添加回收结果 目标物 苏丹红Ⅰ 苏丹红Ⅱ 苏丹红Ⅲ 苏丹红Ⅳ 回收率 94.47% 93.44% 90.80% 92.12% 辣椒红色素中苏丹红的测定相关产品信息： 货号 名称 规格 样品前处理 63006 硅胶萃取柱ProElut Silica 1 g/6 mL, 30/pk 244358 12管防交叉污染真空SPE萃取装置 12位 4803 1,3,6mL柱管通用连接器 15/pk 4806 考克(控制流量) 15/pk 99011 真空/正压两用泵，无油 1/pk 99013 抽滤瓶套装 (包括硅橡胶管2米,2L抽滤瓶及橡胶塞) 1/pk 37177 针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.22 &mu m 100/pk 37180 针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.45 &mu m 100/pk 色谱柱及保护柱 99650 反相高效液相色谱柱 Diamonsil C8(2) 150 × 4.6 mm，5 &mu m 6202 EasyGuard C8 保护柱套装 10 × 4.0 1个柱套 + 2个柱芯 标准品 50P-C16986101 苏丹红Ⅰ[842-07-9] 250 mg 50P-C16986102 苏丹红Ⅱ[3118-97-6] 250 mg 50P-C16986103 苏丹红Ⅲ[85-86-9] 250 mg 50P-C16986104 苏丹红Ⅳ[85-83-6] 250 mg HPLC溶剂Ÿ 缓冲盐Ÿ 离子对试剂 50101 乙腈 HPLC级 4 L 50115 正己烷 HPLC级 4 L 通用色谱产品 52401B 瓶架/蓝色 50 孔 52401A 瓶架/白色 50孔 5323 样品瓶（棕色/螺纹） 2 mL, 100/pk 5325 样品瓶盖/含垫（已经组装） 100/pk H80465 HPLC 进样针 25 &mu L

一、摘要在过去几年里，研究已经发现葡萄及其产品（例如果汁和葡萄酒）受到严重污染。最新的研究指出，苹果汁和葡萄酒中检出了砷元素。含砷的农药，尤其是铅砷酉夋盐，直到 20 世纪 80 年代末至 90 年代在全球还被广泛使用。尽管自 20 世纪初以来人们就已经意识到砷残留可能带来的问题，但在整个 1940 年代，铅砷酉夋盐作为国内使用蕞广泛的农药之一，被用于数百万英亩的农作物上。由于许多果园至今仍在使用铅砷酉夋盐，因此砷污染的风险仍然存在。这些重金属农药的设计本就旨在具有持久性，即使在被禁用数十年后，仍可能对环境和健康造成问题。在这项研究中，研究人员从美国、英国和德国的多家商店收集了受欢迎的有机及普通葡萄干、苏丹娜和醋栗样本。随后，通过微波消解处理样本，并利用感应耦合等离子体质谱法（ICP-MS）进行检测，以确定其中的重金属污染程度。二、引言干果市场之所以持续显著增长，很大程度上是因为公众对于干果的营养价值和便利性有了更深刻的认识。干果是指那些通过自然晒干或采用其他方法去除了原有水分的水果。一般而言，干果富含对人体健康有益的抗氧化剂和纤维。然而，一些干果如越橘或蔓越莓，在加工过程中被添加了糖分以提升口感，这使得它们相较于葡萄干类食品而言，营养价值大打折扣。 重金属，特别是砷，已被发现存在于葡萄及葡萄酒中，这其中也可能包含其他有毒金属。葡萄藤能吸收土壤中天然存在的砷，或是曾经使用的含有砷和其他重金属的农药中的砷。在干果中，这些物质的浓度可能更为显著。在本研究中，我们将对葡萄干、苏丹娜和醋栗进行调查，实质上，这些都是葡萄干的不同形式。醋栗是由黑科林斯葡萄制成的葡萄干，其制作过程与葡萄干类似，都是自然晒干。苏丹娜则是在水和油的混合液中浸泡以加快干燥过程，这一处理也赋予了它们金黄色的外观。新鲜越橘含有丰富的营养价值，包括维生素 C 和 K，这些对于维持健康的血液凝固功能至关重要。然而，干制越橘却几乎丧失了这些营养素。在本研究报告中，我们将对这些干果进行检测，以探究我们的零食中究竟含有哪些金属成分。三、材料样本&bull 葡萄干&bull 苏丹娜&bull 醋栗&bull 樱桃&bull 越橘所有样本均购自英国、新泽西和北卡罗来纳的超市。 SPEX CertiPrep 标准品&bull CLMS-1: ICP-MS 多元素溶液&bull CLMS-2: ICP-MS 多元素溶液&bull CLMS-3: ICP-MS 多元素溶液&bull CLMS-4: ICP-MS 多元素溶液&bull CL-ICV-1: 初始校准验证标准品 试剂&bull 高纯硝酸（HNO3）&bull 去离子水（18 MΩ）四、样品制备初始样本准备一些样本在 SPEX SamplePrep Freezer/Mill® 中进行了研磨。&bull 研磨条件&bull 2 克干果&bull 程序&bull 预冷 20 分钟&bull 研磨5个循环（每个循环2分钟）&bull 每个循环 = 2 分钟冷却&bull 冲击速率 = 每秒 16 次冲击图1.SPEX SamplePrep Freezer/Mill® 样本消解与分析&bull 样本在 CEM MARS 6 iWave 微波单元使用 MARSXpress Plus 容器进行消解（图 2 ）&bull 将 0.25 克样本加入容器中，并加入 10 毫升高纯硝酸&bull 所有样本和空白样消解都使用了“食品”一键式方法&bull 温度：210 °C&bull 升温：20分钟&bull 保持：15分钟&bull 功率：220 – 1800 W&bull 每批消解空白样都与系列样本一同运行，并从随后的结果中扣除&bull 样本消解后稀释至 30 毫升，然后在 ICP-MS 分析前按 1:10 稀释图2. 配备 iWave 温度传感器的 MARS 6仪器条件使用 Meinhard 雾化器和气旋喷雾室，在 Agilent ICP-MS 7900 上运行痕量元素样本，采用表 1 中报告的谱线。使用补充氦气来提高砷和铬的响应。表1. 监测的ICP-MS元素五、结果MARS 6 搭载 MARSXpress 容器能够彳切底消解混合批次中的所有样本。图 3 显示了一个典型的温度/功率曲线，其中编程温度为 210 °C 并保持该温度 15 分钟。图中的条形图表明，所有容器都达到了相同的温度，以确保每个样本都能彳切底消解。“一键式食品方法”具有木及高的适应性，并能精确控制能量输出，从而允许不同样本基质在单个批次中运行。210 °C 的最高温度确保了所有样本的完荃消解，无需额外的切碎或研磨工作。对样本进行的研磨处理获得了与完整水果相媲美的结果。图3. MARS 6 的温度和功率图表表 2 显示了各种干果中重金属的浓度。值得关注的是，某些有毒重金属如铅（Pb）、锶（Sr）和砷（As）的水平较高。 表2. 展示了干果中重金属成分的含量（每 30 克平均份量中所含微克数）六、结论总体而言，所有样本都适合人类食用。然而，有些样本的有毒重金属含量确实比其他样本高得多。这很可能是由于水果生长的环境条件不同所致。&bull 摄入超过建议的日常摄入量或将这些水果与其他食物（如面包涂抹料）一同食用，可能会导致重金属浓度超出建议的每日允许量。&bull 越橘样本结果的相对一致性可能归因于它们全部生长在同一个地理区域。&bull 对于砷的含量，葡萄干似乎并不比葡萄或葡萄酒引起更大的健康担忧。

自2005年亨氏辣椒酱被检出含有“苏丹红一号”以来，多家餐饮、食品公司相继“涉红”，苏丹红事件席卷中国。苏丹红是一种化学染色剂，并非食品添加剂。该物质具有偶氮结构，这种化学结构决定了它具有致癌性，对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。因其鲜红的色泽，很多不法商家利用这一特性将其添加到辣椒粉、辣椒酱、辣椒油等辣椒制品中以牟取更高的利润。目前，国标GB/T19681-2005 食品中苏丹红染料的检测方法，使用的前处理柱是中性氧化铝固相萃取柱，存在着活度不易控制、回收率不稳定、净化后油脂较多等问题，严重干扰了苏丹红的检测，因此，寻找一种简便高效的检测食品中苏丹红的方法迫在眉睫。纳谱分析特别开发了苏丹红专用固相萃取小柱，可以快速、高效的提取、检测四种苏丹红，方法具有灵敏度高、重现性好、试剂用量少、油脂去除率高等优点。本实验针对三种不同来源（辣椒粉、辣椒酱、辣椒油）的苏丹红进行提取和检测。适用范围 参照国标GB/T19681-2005 食品中苏丹红染料的检测方法高效液相色谱法，适用于食品中苏丹红染料的检测。净化步骤1、待净化液的制备： 参照国标GB/T19681-2005中样品处理方法，得到待净化液，辣椒油等含油量较高的样品，需先称取2g无水硫酸钠于10 mL离心管中，再加入样品，提取后取上清液上样。2、SPE柱操作流程：（1）活化：SelectCore SDR苏丹红专用柱，规格500mg/6mL，依次使用5 mL二氯甲烷、5 mL正己烷活化SPE柱（2）上样：将待净化液上到SPE柱上（3）淋洗：使用5 mL正己烷淋洗SPE柱，弃去全部淋洗液（4）洗脱：先使用5 mL二氯甲烷洗脱，待5 mL二氯甲烷快要流干时，再加入2 mL二氯甲烷，并收集全部洗脱液，备用（5）将洗脱液在40 °C下氮吹至干，用1 mL乙腈复溶，超声2 min，涡旋10 s，过0.45 μm的有机滤膜，供液相色谱检测液相色谱条件色谱柱：ChromCore C18，4.6 ×150mm，3 μm，120?（厂商：纳谱分析）流动相：A：水；流动相B：乙腈梯度洗脱步骤如下表所示：柱温：30 ℃进样量：20 μL检测波长：500 nm实验谱图和加标回收率数据01苏丹红混标图谱02辣椒粉实验谱图辣椒粉加标回收率数据03辣椒酱实验谱图辣椒酱加标回收率数据04产品描述

苏丹红是工业染剂，不是食品添加剂，具有致癌性，却被添加在辣椒粉、咸鸭蛋等食物里增加色泽，给食品安全带来隐患。苏丹红具有多种化学结构，最常见的是苏丹红i、ii、iii、iv号实验室检测苏丹红原料准备：辣椒粉购自当地超市，经乙腈萃取、过滤成辣椒粉溶液苏丹红染料原液经稀释成0 ng/μl、0.5 ng/μl、5 ng/μl、10 ng/μl、20 ng/μl、50 ng/μl、100ng/μl的染料稀释液。苏丹红染料稀释液在tlc板上的分离。每个浓度的稀释液可明显分离出6个点，能标记出点的稀释液最低浓度为5 ng。实验室检测苏丹红使用tlc-cms薄层色谱质谱联用仪（美国advion公司） 实验室检测苏丹红使用tlc-cms薄层色谱质谱联用仪（美国advion公司） 苏丹红染料的tlc/cms 分析使用advion cms 单四极杆质谱仪联合advion plate express 设备共同完成，后者（设备）是直接连接cms 离子源的一个二维平面萃取系统。美国advion公司的tlc-cms薄层色谱质谱联用仪。免去一切刮板、溶解等前处理、从tlc板到质谱检测，只需一步完成，立刻出结果。tlc 薄层板的洗脱溶剂meoh/acn(v/v 50/50)advion 液相泵流速250 μl/min离子源apci扫描模式正离子模式扫描离子源设置如下：capillary temperature250 ℃capillary voltage150 vsource voltage20 vsource temperature350 ℃corona discharge5 ua 实验结果苏丹红IV和苏丹红7B 在TLC 板上没有很好分离,那么UV检测器检测也很难检测。但TLC-CMS可以解决这个问题。因为苏丹IV和苏丹红7B具有不同的(M+H)+分子离子峰，苏丹IV+为381.1 m/z，苏丹红7B为380.1m/z。这样，7 种苏丹红染料经TLC薄层板分离后均可以通过Advion的TLC-CMS系统进行直接分析和确认。在SIM模式下，TLC-CMS具有更低的化学背景和更高的灵敏度，从而得到更高质量的质谱分析。5 ng/uL苏丹红染料稀释液样品点的信噪比分别为：苏丹橙G，495；苏丹红I，567；苏丹红II,301 苏丹红G，538，苏丹III，538，苏丹红7B，678 以及苏丹IV，601。TLC-CMS薄层色谱质谱联用仪（美国Advion公司）可以在TLC薄层板上检测到0.5 ng/μL（即为最低浓度）苏丹红染料稀释液的全部样品点，考虑到薄层板的背景干扰，7 种苏丹染料的最低检测浓度控制在1 ng/μL，可以达到准确的苏丹染料分析。 实验结论l 使用tlc/cms 方法（advion expression cms 偶联advion plate express 接口）可以筛选出食品中苏丹染料。l 每种苏丹染料的最低检出限1ngl 不经过进一步的样品制备，advion tlc/cms 系统可以直接分析tlc 板上的样品点l advion tlc/cms 系统操作简单，适合在线分析。

随着欧盟禁用偶氮染料法规的发布和我国强制性国家标准GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》的实施，禁用偶氮染料检测方法越来越引起人们的重视，纺织品上禁用偶氮染料已经成为纺织品服装国际国内生产和贸易中最重要的监控指标。 　　全国纺织品标准化技术委员会基础分会组织标准起草小组，在总结国内众多专家多年检测工作积累的经验和参考欧盟标准的基础上，于 2005年完成了GB/T17592.1~17592.3-1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法》系列国家标准的修订工作，该修订版本GB /T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》已于2006年发布和实施。为了保证准确执行标准，各检测机构以不同的形式交流经验体会，企业也在学习和咨询标准的有关内容。经与有关专家讨论，现就GB/T17592-2006涉及到的有关问题做出以下说明： 　　1.新标准的主要变化 　　GB/T17592-2006与98版标准相比，主要有以下变化： 　　—由原来的3个部分合并为1个单独标准，并修改了标准名称 　　—标准适用于经印染加工的纺织产品 　　—芳香胺的种类由20种增加至为24种 　　—取消了液液萃取，增加了对涤纶产品试样的前处理程序 　　—增加了HPLC/DAD外标法和GC/MS内标法定量的方法 　　—取消了在反应液中添加碱及乙醚提取液中加入盐酸的做法。 　　2.标准适用的产品范围 　　98版标准的适用范围为“适用于棉、毛、麻、丝和粘胶纤维的纺织制品”。事实上，除天然纤维和粘胶纤维外，还有大量的合成纤维产品。由于原标准适用范围较窄，导致在检测这些产品的偶氮染料含量时没有依据。因此，GB/T17592-2006的范围中明确规定“适用于经印染加工的纺织产品”。经印染加工的纺织产品为：采用各种着色剂，包括染料(dyes)、涂料或颜料(pigments)染色或印花的产品。 　　3.产品的检测取样 　　GB/T17592-2006对检测试样规定为“取有代表性试样”，是与国际接轨的，在ISO的大多数纺织品化学分析方法标准(例如甲醛和pH值)中均没有取样的规定。分析原因，可能是由于纺织产品种类繁多，千变万化，无法采用一个统一的规则。 　　对于禁用偶氮染料的检测，由于取样方法不同，有可能导致试验结果不同，有可能造成漏检或误判，因此有必要明确取样方法。在此，产品的检测取样参见《纺织标准与质量》2006年第5期《GB18401-2003实施指南-纺织产品分类和取样示例》(续)。对于单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品，试验的取样无特别要求 对于由纤维或颜色不同的多组件组成的纺织产品，则单独对每一个组件分别检测。 　　有花型图案(包括印花和色织)的产品，原则上不将其中的某个色块作为独立的组件进行检测，一般按下列方法取样： 　　—对于有规律的小花型，取至少一个循环图案或数个循环图案，剪碎后混合 　　—对于循环较大或无规则的花型，尽可能按主体色相的比例取样，剪碎后混合 　　—对于白地的局部印花、独立印花及分散花型，取样应包括该图案中的主体色相，当图案很小时，不宜从多个样品上剪取后合为一个试样。如果这些局部花或分散花色相不同，则宜分别取样检测。如果仅作为企业内部生产控制或质量分析的检测时，则另当别论，可以单独取一个图案或一种颜色进行检测。 　　4.涤纶产品的前处理方法 　　GB/T17592-2006的6.1规定了2种不同的试样前处理方法。6.1.1的前处理方法是模拟纺织品的实际穿着和使用条件，附录B的方法是经过萃取将染料从纤维上剥离下来。 　　采用不同的试样前处理方法会有不同的结果。纯涤纶产品按附录B的方法处理，其它产品均按6.1.1规定的方法进行处理，但此规定仅限于国内销售产品。对于出口产品，应按出口目标国的法规或标准进行检测。例如出口到欧盟国家的产品，最好根据企业对工艺的描述或根据操作者的经验，判断产品的染料种类和染色工艺，然后决定是否应采用附录B的将染料从纤维中萃取出来并还原裂解的前处理方法。 　　5.禁用可分解芳香胺的限量值 　　GB/T17592-2006的测定低限为5mg/kg，当检测值20mg/kg 时，判定为不符合要求。 　　6.未经着色加工的产品 　　一般，经着色加工的产品才会涉及到染料和颜料，禁用偶氮染料也是针对此类有色产品进行控制的。但在未着色的白色或本色产品中也有可能检测出可分解芳香胺，这种情况大多是由于整理剂、粘合剂等其他化学品造成的。因此，对未着色产品一般不做禁用偶氮染料项目的检测，即使检测出可分解芳香胺，也应分析是否是染料或颜料造成的。如果该产品未经过染色或印花工艺，则可判定该产品未使用禁用的偶氮染料。 　　7.含氨纶产品 　　含氨纶的产品有时会检出可分解芳香胺，对此结果要进行分析，看其是氨纶本身的缘故，还是确实有禁用的偶氮染料或颜料。一般，如果含有氨纶的产品的可分解芳香胺超标时，可将氨纶拆出后检测产品不含氨纶的部分 如果不含氨纶的产品未检出，则可以判断该产品的可分解芳香胺是由于氨纶引起的，不属禁用偶氮染料，并在检测报告中注明。

苏丹红事件是目前的热点问题，因为苏丹红是一种强致癌性合成偶氮染料，在我国属于在食品中绝对禁用的色素，因此在我国相关的食品标准，部颁标准，或者地方性法规中，并没有列入苏丹红的检验方法，所以，这次的事件将我们检验界的同仁打了个措手不及。 目前厦门，重庆，辽宁的相关单位如检验检疫局均纷纷发表，开发出了自己的方法，基本方法均采用是HPLC法，因为苏丹红具有1，2，3，4等多种异构体（或者同系物），HPLC是基于完全预先分离，然后再以适当的检测器检测标定的方法，测定的结果也最可靠，相互干扰最小，所以，与各国药典委员会指导的检测方法的趋势相一致，是优先采用的方法。 最近，国家质检总局公布了欧盟认可的检测方法，作为我国苏丹红的暂行检验标准（规程）。 东南科仪已将译文转载，请到技术文章中去下载。 联络东南科技技术部亦可获得完整而详细的资料： 东南科仪 dongnan@sinoinstrument.com CDMA：13380008114（技术服务） 8119（销售） 广州：东风中路268号广州交易广场1706室(510030) 电话：020-83510088（十线） 83510550 83510358 传真：020-8351038 北京：海淀区交大东路60号舒至嘉园3座 (100044) 电话：010-62268660 62260833 62238029 传真：010-62238297

据浙江省工商局昨日发布的流通领域韩国进口服装质量监测报告，合格率仅为50%，且检出国家禁用、纺织服装中不得检出的、可对人体直接致癌的染料超标达30.4倍。该局已对不合格商品进行了市场清查，对销售不合格商品的单位进行立案调查，并要求经销单位召回已销售的不合格商品。 　　浙江工商近期对杭州、宁波、温州三地市场上销售的韩国进口服装进行了抽样检验，经专业检测机构检验，34批次受检韩国进口服装中，合格率仅为50%。17个批次的产品明显不符合国家标准，品种包括连衣裙、女裤、男西装、羊毛衫、上衣等，整体质量状况较差。而服装面料纤维含量的检测，是服装产品内在质量检验中的一项重要指标，在检测的17个批次的产品中，有8个批次的服装的纤维含量标注与实际检测的含量不符。 　　其次，存在因生产工艺等问题导致的色牢度不合格问题，这使得服装在穿着过程中容易染料脱落。据悉，色牢度不达标容易引起一些致敏致癌的染料、重金属离子等被人体吸收，从而对人体健康安全构成危害。 　　值得注意的是，此次检测的一款标称黛玛诗(郑州)服饰有限公司总经销，商标为“D'modes黛玛诗”的针织外套中，检出了《国家纺织品基本安全技术规范》明令禁止使用的可分解芳香胺染料——联苯胺，而且含量很高，达到了608毫克/公斤，但国家相关标准仅允许含量范围在20毫克/公斤以下，超标达30.4倍。据悉，可分解芳香胺染料，由于其致癌性，目前已经被很多国家禁止使用。而联苯胺染料正属于国家纺织服装中禁用的、不得检出的4种可对人体直接致癌的染料之一。 　　浙江省工商局相关人士还表示，如果消费者购买了与所列名单一致的服装，可以要求经销单位退货，也可以拨打12315电话进行投诉。 　　工商也建议消费者，购买进口服装时，要树立正确的消费观念，要注重产品的质量，不要迷信进口产品和品牌，购买前要仔细检查商品质量，购买后要注意保管好购物发票、小票等购物凭证，在日后出现质量问题维护权益时使用。 　　据浙江省工商局昨日发布的流通领域韩国进口服装质量监测报告，合格率仅为50%，且检出国家禁用、纺织服装中不得检出的、可对人体直接致癌的染料超标达30.4倍。

楔子：今年7月,可口可乐、百事可乐公司在印度生产销售的部分软饮料被检出毒死蜱、林丹和七氯等杀虫剂成分。消息传到国内，国家质检总局对此高度重视，并于2006年8月3日组织了大连市产品质量监督检验所等三家食品检验中心，对可口可乐、百事可乐、娃哈哈、雪碧等59批次软饮料进行抽样检验。大连质检所食品检验中心接到任务后当日即启动快速反应机制，组织人员到市场进行抽样，食品检验人员连夜检验，第二天就做出检验结果：未发现含有印度媒体报道的农药成分，并及时将检验结果上报国家质检总局，从而切实保障了消费者的利益，也保护了饮料生产企业的合法权益。为此，国家质检总局通报表扬了大连质检所雷厉风行的工作作风。 这次突发食品安全事件的处理，不禁使我们想起去年在全国炒得沸沸扬扬的“苏丹红”事件。2005年2月，英国食品标准管理局宣布召回含有苏丹红（1号）的食品；2月23日，国家质检总局发出紧急通知，要求全国质检部门严查含有苏丹红（1号）的食品；3月中旬，由大连市质检所起草制定的《食品中苏丹红染料的检测方法——高效液相色谱法》被国家质检总局监督司采纳为国家监督抽查方法；3月29日，国家标准委批准该方法为国家标准并予以发布。关键时刻，又是大连市质检所为全国严查“苏丹红”立下了汗马功劳。 是什么原因使一个地方质检机构能如此迅速地对影响全国的食品安全突发事件做出快速反应呢？ 紧急行动挑灯夜战，一周内攻克重大难题 “今日事今日毕，每天完成1％任务”——笔者注意到，在大连市产品质量监督检验所四楼走廊的墙上，悬挂着一张印有如此字样的标语牌。对于该所食品检验中心潘炜高级检验师和她的同事们来说，休息日从来都是一件奢侈的事，而也正是基于这种务实、勤奋的工作作风，苏丹红检测难题一周之内被迅速攻克。 通过简单的几次“瓶瓶罐罐”的处理，将提取出的液体样品送入液相色谱仪中进行分离检测，数十分钟之后就可以让辣椒酱、辣椒粉中的苏丹红染料原形毕露。回忆起2005年2月底那几天挑灯夜战的经历，“主攻手”潘炜高工的语气出人意料地平静：“其实平时我们也都是这么忙过来的，我们中心参与此项攻关的同事不超过8人，对于他们来说，晚上加班已经习以为常。虽然中心领导不赞成员工加班加点，只要求大家高效率的工作。可是，面对林林总总的待检样品，尤其是在那样的非常时期，责任心驱使大家经常工作到晚上八、九点，公休日已经形同虚设。 苏丹红事件发生后，总局在2月23日即要求各地质检部门加强对含有苏丹红（一号）食品的检验监管，24日我们立刻组织力量对检测方法进行攻关，当时一共设计了3套试验方案，没想到第一种方案就获得了成功，3月初我们已经开始办班培训了！” 新检测方法领先欧盟，特殊吸附剂打开成功之门 笔者了解到，大连市产品质量监督检验所开发的食品中苏丹红检测方法，与国外先进检测方法原理相近，但却改进了样品前的处理过程，可谓“四两拨千斤”，取得了超出预期的良好检测结果。 潘炜高工介绍，欧盟目前采用的分析仪器是“液质联用分析仪”，每台价值200万元人民币左右，可以准确检出样品中的苏丹红。“但是，国内就是我们这样的大所也是2006年才引进此类设备。由于成本太高，时间又紧，根本不可能在短期内实现全国普及。更重要的是，欧盟方法对操作人员要求很高，要短期内组织这么多操作人员很困难。‘苏丹红事件’开始之初，我们只是在质检总局的指导下借鉴了欧盟方法的一些理念，用相对落后的设备进行检测。” 在最初的几天里，食品检测中心对大量送检的样品进行测试，潘炜和她的同事们惊奇地发现，样品如不采用先进仪器进行最后分析，很有可能出现误判。“在当时的检测曲线中有一个干扰项峰值，其实根本与苏丹红无关，但和苏丹红3号的图谱几乎完全吻合，迷惑了很多专家。这个干扰项用色谱仪器是无法甄别的！最初的几天，你可能看到全国媒体报道‘含苏丹红产品’数量不断增加，其实其中很多产品是被冤枉了。当时全国只有少数几个大的质监所意识到了这个问题，不少检测部门对一些产品却出现了误判。” 经过努力，潘炜和同事们发现了一种特殊的吸附剂，找到了“打开大门的钥匙”。现在，只要将样品（如辣椒酱）用有机溶剂进行固体、液体分离后，再使用新发现的吸附剂，就可以从样品中“吸”出纯净的苏丹红，结果十分完美。按照这种方法，全国大部分质监所拥有的液相色谱分析仪可以准确地完成检测任务，解决了短期内设备短缺问题。该方法在适用范围、检测成本、精确度等方面均优于欧盟方法，前处理技术达到国际领先水平。 未雨绸缪，再攀高峰 2006年6月1日，国家标准委正式批准辽宁省大连市质检所研制的采用离子色谱法测定小麦粉和小麦粉品质改良剂中溴酸盐检测方法为国家标准。该项国家标准是大连市质检所继研制苏丹红国家检测标准后又一项新的国家标准。 自上世纪80年代起，我国的面粉、面包生产企业中滥用添加剂的现象比较普遍，饺子粉、面包粉、高筋粉、拉面粉，甚至是未成熟的小麦粉、潮湿变质的小麦粉，都普遍使用溴酸盐来作为品质改良剂。目前世界卫生组织已确认溴酸根是一种氧化性致癌物，主要能导致动物的肾和膀胱组织发生癌变。一些发达国家近10年中先后颁布了禁用溴酸盐作为面粉改良剂的行政性指令，欧盟、澳大利亚、新西兰甚至一些中小国家及我国的台湾及香港地区也已禁用，美国、加拿大、日本等国已大幅度减少溴酸盐的使用量。但由于面食品中溴酸盐残留量的检测非常困难，长期以来国内外没有成型方法可循，美国公职化学家学会AOAC推出的官方分析法956.03规定了白面粉和全麦粉中溴酸盐和碘酸盐的测定法——亚硫酸盐滴定法，自1956年以来已被应用了近50年，该方法是一种常规化学分析法，采用亚硫酸盐还原性来测定溴酸盐的弱氧化性，方法经典，但应用繁杂，准确度差，检出不灵敏（最低定性检出限为1mg/kg，定量检出限为10mg/kg）。 当谈到这一当时可以称得上是具有前瞻性的工作时，作为标准的第一起草者，潘炜高工依然惜字如金，“我们所是在2004年开始关注这一问题的，当时所里组织我们进行溴酸盐检测方法的研究，2005年3月研究取得成功，并上报了国家标准委。” 也就是在此后不久，2005年6月，国家卫生部、国家质检总局、国家标准化管理委员会分别发出通知：自2005年7月1日起，在GB2760《食品添加剂使用卫生标准》中取消溴酸盐作为面粉处理剂使用。这样一来，大连市质检所的检测方法立刻引起了国家许多部门的重视，经过国内离子色谱界专家反复论证后认为，该方法使用成本低、各项技术指标优于国际权威的AOAC标准方法。最终方法经国家标准委批准为国家标准，并于2006年6月1日起正式实施。 加大“软硬件”投入，提升检验实力 近几年来，大连市产品质量监督检验所食品检测工作叫响全国，而所有这些成绩的取得均离不开质检所所领导的高瞻远瞩，全局谋划。从潘炜高工处，笔者了解到，2000年以来，大连市质检所在国家质检总局和大连市政府的支持下投资近千万元购买了液质联用仪、气质联用仪等一系列国际先进的食品检测仪器，实现了转基因食品、食品添加剂、食品微生物、农药残留、营养成分等500多个检验项目，保证了食品检测通道的准确、快捷。笔者在参观中心实验室时发现，安捷伦科技最新款的5975GC/MS、1200HPLC，以及WATERS公司大名鼎鼎的UPLC/MS/MS等，这些当今全球一流的分析检测设备在这里都可以看到它们的身影。 除了实验室硬件方面的巨大投入外，大连市质检所还大力开展了检验人员再培训工作，同时积极从外单位引进专业技术人才，以增强质检所的检验实力。潘炜高工本人就是大连质检所王春燕所长千方百计从新疆调来本所工作的。来所前，潘炜高工已从事药品、食品检验工作18年，具有丰富的一线实践经验。目前，食品中心已拥有高级工程师5人、工程师11人、硕士研究生6人。应当说，大连市质检所的设备和技术力量在国内堪称一流。而也正是该所多年的投入与积累，才能有今天的厚积薄发，才能在国家最需要的关键时刻，一显身手。 采访后记 近些年来，有关食品安全突发事件的报道屡屡见诸于国内报端，而我国现阶段食品安全问题的严重性究竟到了一个什么程度也是众说纷纭，彼此不一。2004年，本网也曾经专门就此话题采访过业内资深专家。这一次，我们则把关注的目光投向了当前正奋战在食品安全检测一线的广大质检人员。从潘炜高工和她的同事身上，笔者深刻感受到，作为普通百姓饮食安全的忠诚卫士，国内广大的食品安全检测人员没有辜负国家与人民交付的重托，“为国分忧、为民负责”已成为他们共同的信念。 单位地址：辽宁省大连市沙河口区万岁街68-2号（116021）

记者从赣州不同工厂带回六个橙子，只有中间绿色的橙子没有经过处理，最左边和最后边的橙子被检测出果皮含有苏丹红 　　据中国之声《全国新闻联播》报道，连日来，全国部分市场出现赣南&ldquo 染色脐橙&rdquo ，甚至曝出有赣南脐橙被检测出苏丹红，赣州市近日通报了脐橙果品安全有关情况，经检测3家疑似染色企业，没有发现用苏丹红染色脐橙的违法犯罪行为。但记者10月下旬在赣州寻乌调查采访，永丰果业和绿丰果业的染色脐膯都检出了苏丹红。 　　11月2日，赣州市召开赣南脐橙果品安全新闻发布会， 赣州副市长刘建平介绍说：&ldquo 通过对212家的查处，只发现少数企业有染色的行为，就我们对染色的原料，我们查处到的，查实不含苏丹红。&rdquo 　　刘建平表示，关于染色脐橙，是个别不法经销商的行为，但从检测情况看，没有发现用苏丹红染色的违法犯罪行为。 　　但记者10月23日、24日，在赣南脐橙的主要产地赣州市寻乌县，两家在当地排名靠前的工厂&mdash &mdash 永丰果业和绿丰果业，分别各拿走一个疑似被染色的脐橙。其中，果皮为红色的脐橙是从永丰果业拿走的，果皮为橘色的脐橙是从绿丰果业拿走的，记者对取果的过程进行了拍照和录音记录。 　　绿丰果业：45度到50度的水，泡一下以后，加苏丹红，煮三分钟左右，苏丹红有毒的，然后搞起来。 　　这两个脐橙经北京普赞生物技术有限公司检测，果皮都检测出含有苏丹红2号，记者对检测过程进行了拍照录像。 　　澄江县水源入口处一家农药店的老板，指出了用苏丹红染色的窝点的大概位置： 　　农药店谢老板：染红的一般都在山里头，我知道两个村子有。 　　据了解，截至10月31日，赣州市检查脐橙果品加工企业212家，发现和查处了3家疑似染色的加工企业，并予停产，并送检相关样品。

不法商人添加非法添加物的根本原因是，本来劣质产品中蛋白质含量就很低，需要添加用凯氏定氮法查不出的含氮物质充数。因为现行的凯氏定氮蛋白质测定方法局限于：只能测试总有机氮含量，而非特定的蛋白质中氮含量，因此，方法缺陷被不法商人所投机利用，使伪劣产品蒙混达标。 传统上，蛋白质的测定一直采用凯氏定氮法。该法的误区是：通过氧化还原反应，把低价氮氧化并转为氨盐，再通过氨盐中氮元素的量换算成蛋白质的含量。凯氏定氮针对有机氮化合物，主要是指蛋白质，aa，核酸，尿素等N3-化合物。非蛋白质的含氮化合物，，如三聚氰胺等，在凯氏定氮过程中，被同样消化成(NH4)2SO4，造成蛋白值虚高，我们统称这些化合物为假蛋白氮（NPN）。 从食品安全控制可靠性上考虑，解决问题的根本方法，是直接测试食品中的真蛋白质含量。因为，如果能够一次直接测定食品中真蛋白质含量，那么就堵住了市场监管上的漏洞，使伪劣产品无所遁形。因此添加假蛋白质物质，如三聚氰胺等就毫无意义了。区别蛋白质与NPN的意义在于可以获得真实准确的蛋白质含量。从根本上解决了问题，厂商只能提供达标产品。这对需要进行蛋白质检测行业如食品、饲料及蛋白研究和管理领域具有重要的价值。呼吁中国国家有关部门将真蛋白质检测尽快纳入预防性安全监控标准。 1．食品行业的蛋白质问题 监控食品加工过程中的所有流程节点，包括原料采购、浓缩、勾兑、干燥、储存等。如假劣奶粉的危害就在于产品未达到国家蛋白标准限定，但在&ldquo 国标&rdquo 的凯氏定氮法检测后通过检测，其原因就在于搀加大量的NPN，造成蛋白质含量虚高。所添加的NPN大部分是化工产品，严重威胁食品安全。 2．饲料行业的蛋白质问题 饲料行业同样面临NPN造成的危害。例如最近引起社会关注的三聚氰胺。三聚氰胺含氮量达66%，白色无味，与蛋白粉外观相似，是被不法厂商大量使用的NPN。与&ldquo 瘦肉精&rdquo 、&ldquo 苏丹红&rdquo 等少数违禁添加剂一样，损害动物机体健康，并最终通过食物链转移到人体内。三聚氰胺高温下会形成氰化物，长期或反复接触对肾脏器官形成巨大损害。 3．其他研究领域的蛋白质问题 植物原料中NPN的含量随季节、地域及品种变化很大。精确检测蛋白质含量，排除NPN干扰对于保证科学研究的严谨性具有重要意义。 美国CEM 公司的真蛋白质SPRINT分析仪，是目前唯一的真蛋白质测试仪,其主要特点： 1.直接测量&ldquo 真蛋白质&rdquo ，而非总氮含量 2.所有类型样品检测（液体、固体、粉末状、奶油、肉类、坚果类、谷物、种子等）； 3.测量时间只需两分钟；全自动操作，无需有经验的化学家； 4.对三聚氰胺等非法添加剂，不会产生错误的蛋白质测量结果,精确性和准确度等优于凯氏定氮法； 5.对非氮蛋白质的测定无需校准，直接测量； 6.无需化学试剂；相比目前的检测方法，具有更低的操作成本； screen.width-300)this.width=screen.width-300" border="0" alt="" src="https://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/2008328164614.jpg" / http://www.analyx.com.cn/products/list.asp?classid=122

上海首次对学生服质量立案 　　经查“问题校服”含对人体有致癌性的芳香胺染料 　　本报讯 针对近期质监部门抽查中发现上海欧霞时装有限公司的“问题校服”，上海市质监局新闻办日前向媒体确认，已要求浦东新区质监局向浙江省绍兴市质监部门正式通报近期“问题校服”的面料检测情况。浦东新区已将21所学校26444套校服全部暂停使用并送检，相关检测结果将在近期对外公布。这是上海对学生服质量首次立案。 　　今年1月，上海市质监局在获取“问题校服”检测结果的当日，立即责成浦东新区质监局进一步认真核查，浦东新区质监局执法人员于1月29日对上海欧霞时装有限公司进行了现场调查。根据调查笔录、企业提供的购销合同及校方提供的书面说明，均显示上海市五三中学2012年6月所订购的一批50套摇粒绒学生演出服采用的黑色镶边面料，来自浙江绍兴县欧林纺织品有限公司，抽查检测出该面料含有可分解致癌芳香胺染料。 　　综合历年监管信息，上海市质监局对于欧霞公司“连续3年抽查不合格”的表述进行了解读：质监部门通过2011年和2012年对该企业的抽查，发现有个别项目不合格，其中，2011年抽查两批次，有1批次pH值超标 2012年6月抽查两批次，均为“使用说明”项目不合格 2012年11月抽查1批次，发现黑色镶边面料含有可分解致癌芳香胺染料。针对上述不合格项目，质监部门先后依法对其问题产品作出责令停产和限期整改的处理决定。根据国家有关法律法规规定，在监督抽查中被发现不合格产品的生产企业，整改复查合格后，可以继续生产销售。 　　上海质监部门表示，从近几年抽查情况看，全市学生服产品质量状况总体是稳定的，安全是可控的。历年来的抽检合格率均保持在较高水平(2008年为94.7%，2009年为80.8%，2010年为90.3%，2011年为89.2%)。关于“2012年上半年学生服抽样合格率只有48.78%”的情况，原因是2012年起质监部门在抽检中增加了标志标示项目，不少厂家未能及时执行这一标准，导致在不合格的21批次中，“使用说明”项目不合格占18批次，涉及健康安全指标的“甲醛含量”超标只有1批次。2012年抽查若不计入“使用说明”项目，则抽样合格率为87.8%。

安谱公司研制成功苏丹红SDR专用小柱 苏丹红是一种人工合成的偶氮类、油溶性的化工染色剂，被大量地用在生物、化学等领域，用于机油、汽车蜡和鞋油等工业产品。苏丹红有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号四种，经毒理学研究表明，苏丹红具有致突变性和致癌性，苏丹红Ⅰ在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性，在我国禁止使用于食品中。 GB/T 19681-2005 食品中苏丹红染料的检测方法 高效液相色谱法中，采用调节活度的中性氧化铝柱进行食品中苏丹红测定的前处理，但该方法存在以下的缺陷：1、使用溶剂多，2、耗时长、方法较繁琐 3、基质和加标溶液的极性有差异，导致回收率差别很大4、批次之间实验的稳定性差异大。 针对以上的缺陷，上海安谱科学仪器有限公司开发了CNW SDR苏丹红专用SPE小柱，SDR苏丹红专用SPE小柱具有以下的优点： 方法简单快速，不需要进行复杂的活度调节和活性测试，整个操作时间不超过1h。 耗费溶剂少,仅为GB/T 19681-2005国标方法的1/3。 去油效果佳，能有效去除油酯等干扰。 有较高的回收率和稳定性。 适用于各种食品基质的检测。 一、样品前处理 称取0.5g油样，加入3mL正己烷涡旋混合震荡溶解10s，待净化。 SPE操作过程： （1）活化：依次用5mL二氯甲烷，5mL正己烷活化小柱(SBEQ-CA4954) （2）上样：将待净化液上样到小柱上，然后再用2mL正己烷润洗样品瓶，然后也上样到柱上 （3）淋洗：用5 mL正己烷淋洗小柱 （4）洗脱：5mL二氯甲烷，并收集 （5）浓缩定容：将收集液在40℃下氮气吹干，用1mL乙腈定容，超声1min，再漩涡混合10s,过0.22um亲水PTFE针式滤器(SCAA-114)，待上机检测 二．液相色谱法 色谱条件： 色谱柱：Athena C18-WP 液相色谱柱 4.6*150mm，5um 流动相：乙腈：水 (95:5，v/ v) 流速：1.0mL/min； 紫外检测器：UV-Vis 500nm 柱温：35℃ 进样量：20µ L； 三、实验数据 表1 实际样品基质加标1ppm 苏丹红I、II、III、IV 回收率 苏丹红I 苏丹红II 苏丹红III 苏丹红IV 1 103.55% 102.47% 101.61% 102.93% 2 99.80% 98.98% 101.71% 100.39% 3 103.81% 101.39% 103.26% 104.37% 4 98.72% 101.24% 98.49% 98.55% 15年专注实验室色谱耗材业务 100位专业人员全程服务 3000万货值库存保证 6000家客户口碑鉴证 上海安谱科学仪器有限公司 地址：上海市斜土路2897弄50号海文商务楼5层 [200030] 电话：86-21-54890099 传真：86-21-54248311 网址：www.anpel.com.cn 技术支持：techservice@anpel.com.cn

都说“最美人间四月天”。每到四月，柳树吐芽，鲜花盛开，到处都是一派春意盎然，充满生机的景象。在这最美的时节，盛瀚也迎来新收获。4月8日，盛瀚举行墨西哥和苏丹客户的发货仪式。30余名员工共同见证了CIC-D150离子色谱仪和CIC-D300离子色谱仪发往墨西哥和苏丹，世界地图再次被盛瀚智造点亮。此次发货仪式，由IC+事业部副总监兼海外部经理蒲大龙主持。在轻松愉快的氛围下，蒲大龙和王福生分享了墨西哥和苏丹两国的风土人情，让更多人深入感受了这两个国家。 近几年，受国际政策影响，越来越多中国制造企业在墨西哥建厂。随着企业和产品的输出，墨西哥当地对中国制造的认知度和好感度不断加深。早在一年前，墨西哥的一家企业就默默关注了盛瀚色谱，最终于今年三月底购买了第一台盛瀚离子色谱仪。他们非常认可盛瀚的产品，觉得盛瀚潜力巨大，并相信盛瀚智造将在国际市场上大展拳脚！去年12月底，国际原子能机构采购盛瀚CIC-D300离子色谱仪援建苏丹核能事业。在众多国内外品牌中，盛瀚色谱用品质与实力突出重围，一举中标，再一次印证了盛瀚的实力！目前，盛瀚离子色谱产品出口国家增至62个，将中国人自研自造的科学仪器出口海外，是中国高端仪器崛起的一种表现。一直以来，盛瀚始终坚持中国科学仪器高端化，立志于走向世界，服务全球，让更多人用上中国智造！

水中的总氮含量是衡量水质的重要指标之一。其测定有助于评价水体被污染和自净状况。地表水中氮、磷物质超标时，微生物大量繁殖，浮游生物生长旺盛，出现富营养化状态。　　目前，国标针对水质中氮的分析主要分总氮、氨氮、硝态氮、凯氏氮4个方面。　　1、总氮　　总氮是指可溶性及悬浮颗粒中的含氮量(通常测定硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨几大部分有机含氮化合物中氮的总和)。可溶性总氮是指水中可溶性及含可过滤性固体(小于0.45μm颗粒物)的含氮量。总氮是衡量水质的重要指标之一。　　总氮的测定方法，一是采用分别测定有机氮和无机氮化合物(氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮)后加和的办法。二是以过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮转变为硝酸盐后，通过离子选择电极法对溶液中的硝酸根离子进行测量，也可以用紫外法或还原为亚硝酸盐后，用偶氮比色法，以及离子色谱法进行测定。　　2、氨氮　　氨氮是指游离氨(或称非离子氨，NH3)或离子氨(NH4+)形态存在的氨。pH较高，游离氨的比例较高；反之，铵盐的比例高。　　氨氮是水体中的营养素，可导致水富营养化现象产生，是水体中的主要耗氧污染物，对鱼类及某些水生生物有毒害。　　氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨，其毒性比铵盐大几十倍，并随碱性的增强而增大。氨氮毒性与池水的pH值及水温有密切关系，一般情况，pH值及水温愈高，毒性愈强。　　常用来测定氨的两个近似灵敏度的比色方法是经典的纳氏试剂法和苯酚-次氯酸盐法；滴定法和电极法也常用来测定氨；当氨氮含量高时，也可采用蒸馏-滴定法。(国标有纳氏试剂法、水杨酸分光光度法、蒸馏-滴定法)　　3、凯氏氮　　凯氏氮是以凯氏法测得的的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能被转化为铵盐而测定的有机氮化合物。此类有机氮主要指蛋白质、胨、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成的，氮为负三价的有机氮化合物。不包括叠氮化合物、联氮、偶氮、腙、硝酸盐、腈、硝基、亚硝基、肟和半卡巴腙类含氮化合物。由于水中一般存在的有机化合物多为前者，因此，在测定凯氏氮和氨氮后，其差值即称之为有机氮。　　测定原理是加入硫酸加热消解，使有机物中的胺基以及游离氨和铵盐均转变为硫酸氢铵，消解后的液体，使呈碱性蒸馏出氨，吸收于硼酸溶液，然后以滴定法或光度法测定氨含量。测定凯氏氮或有机氮，主要是为了了解水体受污染状况，尤其在评价湖泊和水库的富营养化时，是个有意义的指标。　　4、硝态氮　　1).硝酸盐　　水中硝酸盐是在有氧条件下，各种形态含氮化合物中稳定的氮化合物，通常用以表示含氮有机物无机化作用最终阶段的分解产物。当水样中仅含有硝酸盐而不存在其他有机或无机的氮化合物时，认为有机氮化合物分解完全。如果水中含有较多量的硝酸盐同时含有其他含氮化合物时，则表示有污染物已经进入水系，水的“自净”作用尚在进行。　　硝酸盐氮的测定方法有离子选择电极法、酚二磺酸分光光度法、镉柱还原法、紫外分光光度法、戴氏合金换元法、离子色谱法、紫外法。　　其中电极法测量方便，范围宽，而且价格便宜，对水样要求较低；酚二磺酸分光光度法测量范围宽，显色稳定；镉柱还原法适用于水中低含量硝酸盐测定；戴氏合金换元法适用于污染严重并带深色水样；离子色谱法需要专用仪器，但可于其他阴离子联合测定。　　2).亚硝酸盐　　亚硝酸盐是氮循环的中间产物。亚硝态氮不稳定，可以氧化成硝酸盐氮，也可以还原成氨氮。因此，在测定其含量的同时，并了解水中硝酸盐和氨的含量，则可以判断水系被含氮化合物污染的程度及自净情况。　　水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮-偶联反应，使生成红紫色染料。该方法灵敏度高、检出限低、选择性强。重氮试剂选用对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸，偶联试剂为N-(1-萘基)-乙二胺和α-萘胺(有毒)，N-(1-萘基)-乙二胺用得较多。　　亚硝酸盐氮的测定方法有N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法、萃取分光光度法、离子色谱法、气相色谱法等。(国标采用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法、气相色谱法等)

热销的品牌牛肉干，查出添加有国家明令禁止的苏丹红、罗丹明；餐馆卖的酒水中，竟被验出“伟哥”。昨日，市食药监局发布了行政执法案件2015年第三期通报，重庆22家食品生产、餐饮企业及医药公司上榜，因违规受到罚款、停业、停产等重罚，里面不乏知名企业。两家牛肉制品查出苏丹红、罗丹明重庆颐之时饮食服务有限公司老四川牛肉制品分公司，牛肉制品查出添加苏丹红。重庆市南岸区亚松森食品厂，半成品香辣牛肉片被检测出苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅳ、罗丹明B等。主要品牌为“川妹子”。两家食品生产加工所购的牛肉原材料和半成品，均来自于云南金福牛食品有限公司。酱肉包、玉米饼被查出铝超标九龙坡区杨家坪“让鸭脑壳飞”餐馆经营的玉米饼，铝含量超标。杨家坪渝苑湘大酒楼和重庆渝都酒店有限责任公司生产经营的酱肉包，铝含量不符合规定。“铝含量超标，问题应该出在食品添加剂膨松剂中。”食品专家表示，含铝泡打粉、明矾等含铝添加剂，国家已经明令禁止使用，但是相比传统酵母粉、小苏打，其发面时间短，膨松效果好，部分从业者还是在违规使用。

深圳市消费者委员会、龙岗区消费者委员会近日通报50批次儿童服装(含婴幼儿)比较试验结果，46%的样品不符合相关标准要求，其中，标称深圳市童妮谣服饰有限公司富仕华时装厂生产的“童妮谣”女童外套样品检出联苯胺，这是可分解有害芳香胺的偶氮染料。 　　据了解，绝大多数偶氮染料本身不会对人体产生有害的影响，但含有致癌芳香胺的偶氮染料会对人体产生危害。可分解有害芳香胺的偶氮染料的主要危害是，织物上的此类染料与人体长期接触，染料被皮肤吸收，并在人体内扩散，与日常的代谢过程释放的物质混合在一起，并发生还原反应形成致癌的芳香胺，经过人体的活动作用使人体细胞的脱氧核糖核酸发生变异而诱发癌症或引起过敏。 　　根据监测结果，成份含量和染色牢度是造成商品质量不达标的主要项目，2项造成的不合格率合计83.4%，而pH也占到了10%，说明目前儿童服装的质量问题是多方面的。标识成分含量的符合性是强制性标准考核的内容，是商品是否“货真价实”主要内容。造成成分不合格的主要原因是在服装上市前，企业未对服装的含量进行检测，只是按照供应商提供的的成分进行标注。主要危害是以较次的纤维名称充当较好的纤维名称，误导、欺骗消费者。 　　纺织品的pH值过高，会对皮肤产生刺激，并使皮肤易受到其他病菌的侵害。标称东莞市童心制衣有限公司生产的“甲虫屋”连衣裙样品、标称深圳市腾升实业有限公司生产的“橡膠星”长袖衬衫样品、标称深圳市乖乖虎服饰有限公司生产的“小虎尼可”女童外套样品，PH值不合格。 　　染色牢度本身并不是一个致毒的因素，但将其作为考核内容，是因为染料褪色后，可能会附着在身体上，通过相应的生理反应有可能使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生结构与功能的变化，成为人体病变(如癌症或过敏)的诱发因素。标称深圳市童妮谣服饰有限公司富仕华时装厂生产的“童妮谣”女童外套样品，染色牢度项目也不合格。

北京市工商局昨天在官方网站通报了65批次不合格服装产品，消费者熟悉的真维斯、七匹狼、艾格周末等多个知名品牌服装均“榜上有名”，“满福鑫”和“创今威”两款服装查出了可致癌的芳香胺染料，目前这些服装均已被责令退市。 　　真维斯一款短裤易掉色 　　检测发现，北京世纪宝鑫铼服装有限公司生产的“满福鑫”休闲女式风衣、河北腾威服装有限公司生产的“创今威”休闲裤，都含有可分解芳香胺染料。据介绍，按照国家标准，可分解芳香胺染料在纺织品中是被禁止使用的物质，使用后在与人体的长期接触中，有致癌的风险。 　　“Etam WEEKEND”(艾格周末)一款裤子、“圣玛田”一种黑色休闲裤、“悠娴”运动中裤、“蜿蜒儿WANTINGER”女式上衣等存在pH值不合格的问题。而服装上的pH值过高或过低，会对皮肤产生刺激。此外，“真维斯”一款男士短裤、“普顿”男士休闲裤，色牢度不合格易掉色，“七匹狼”一款女式POLO领短T恤衫、“稻草人”一款T恤衫被发现成分不合格。 　　凭购物小票可退货 　　针对此次的检测结果，记者昨天分别致电真维斯、艾格周末等客服，工作人员称对北京的检测情况尚不清楚。而被查出致癌染料的北京世纪宝鑫铼服装有限公司地址在大兴，电话始终无人接听。 　　市工商局表示，北京已对这些不合格服装进行了下架退市，买到不合格产品的消费者可凭购物小票向销售商要求退货，具体批次可登录市工商局网站查询。

“中国产量成老大、印度实力在崛起、国际巨头被收购，这一系列新变化使中国染料产业面临新的竞争格局。”石油和化学工业规划院副院长史献平上周就中国染料行业发展方向接受记者采访时指出，继浙江龙盛收购德国德司达、巴斯夫收购汽巴之后，三大巨头德司达、汽巴及科莱恩三分天下的市场格局被打破，取而代之的是中国、印度和欧美跨国企业三足鼎立的全新局面。他认为，中国染料产业的地位继续稳固的同时，也面临环保政策变化和产业链条变化，因此必须抓住时机加速完成染颜料大国向强国的转变。 　　环保标准趋严成研发新动力 　　当前正在实施的欧盟REACH法规、各种生态标签、日益严格的排放标准等国内外环保法规，在提高染颜料行业门槛的同时，将催生行业新一轮洗牌。“一系列政策法规的实施，加大了企业的研发和经营成本，甚至会造成许多小品种消失。”史献平说，环保法规正逐渐成为业内洗牌的新动力。 　　INTERTEK天祥集团中国区项目总监王铮告诉记者，目前REACH法规第一个注册截止日已过去6个月，国内只有少数企业在本轮截止日期前达到注册要求。他提醒业内企业，REACH法规第二个截止日近在咫尺，所有年产或者进口吨位在100~1000吨的化学品必须在2013年5月31日前完成注册，否则将被欧盟市场拒之门外。对于大多数生产企业来说，完成REACH注册是一项巨大的挑战，需要积累和借鉴多方面经验，包括数据分析、化学品安全评估、注册卷宗制度和递交等相关事宜。 　　延伸产业链条靠技术含量 　　针对原油价格高涨给企业造成压力，专家指出，随着我国煤化工的快速发展，原料成本有望下降，尤其是国内焦油苯加氢、煤焦油加工等装置能力增长较快，对苯、萘和蒽醌等原料的价格上涨有一定的抑制作用。 　　下游品种呈现的变化较大，主要体现在技术含量方面。史献平指出，在油墨领域，越来越多的企业开始使用植物油代替矿物油，以减少有机挥发物，对着色剂的要求如牢度、颗粒细度和液体稳定性等也越来越高 在化妆品领域，产品将更多使用珠光颜料以强化效果，无机颜料用量会越来越少 在涂料领域，水性涂料、辐射固化涂料和粉末涂料发展迅速，需求量越来越大 在塑料领域，对包装材料的生态友好要求越来越高。 　　趋利避害抓机遇由大转强 　　专家建言，竞争格局、环保法规和产业链条呈现的变化为我国染料行业提供了趋利避害的机遇。史献平说：“跨国公司竞争和发展重点转移，将使我国染颜料工业在一定时间内失去赶超方向，同时提供了使我国染料工业由大变强的机会。我国染颜料工业要抓住时机占领它们退出的阵地，如合资、收购、人才等。” 　　中国染料协会有机颜料分会主任张水鹤建议企业不要盲目扩张上项目，而应该注重可持续发展，尤其要加强环境保护和“三废”治理。还有专家建议，要关注跨国公司动态，积极开展合作，弥补自身染料后加工技术落后的缺陷。另外，有条件的企业可以研发非传统领域使用的产品，开辟新的应用领域等。 　　欲了解更多行业动态，请查看“我要测资讯中心”

应用仪器：有机合成装置CCX-3200，试管浓缩装置TVE-1100，隔膜泵DTC-22,冷却水CCA-1112,真空控制器NVC-2300B 。 人们的生活水平在日益改善，消费意识也在不断加强，一些高质量、多功能的服装越来越受到消费者的青睐。偶氮染料(azo dyes，偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症，该类染料通常无色无味，不能通过人体的感觉器官感知，甚至不能通过洗涤等方式来减轻其危害。偶氮检测是国际环保要求的必检项目之一，标准规定被检产品中不得含有种偶氮染料中间体，若检测出其中一种即为不合格产品。 适用样品 ■服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋 ■鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套 ■纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具，合成染料有机化合物染料 ■消费者最终使用的织物和纱线 实验过程 1.1 取有代表性试样，取不同部位，剪一小块。 1.2 将剪下小块塞在冷凝管的底部磨口部位，将冷凝管连接于50ml的试管上，试管内含有25ml的氯苯。将试管置于铝块加热槽中（东京理化有机合成装置CCX-3200)，加热至180℃、冷凝回流30min，通过不停的蒸发冷凝回流，将试样中的染料洗脱至试管中。 1.3 浓缩：将试管放置于浓缩装置中（东京理化试管浓缩装置TVE-1100，DTC-22,CCA-1112,NVC-2300B),进行减压浓缩。设定反应条件： 水浴温度60℃， 真空度60Pa 时间25-30min，抽干.抽干后用5ml甲醇对试管进行冲洗。 1.4 还原反应：往冲洗过的试管中加入1个还原剂（水溶液），进行30min的还原反应，使偶氮结构灭解，还原出芳香基产物，得到目标物。 1.5检测：气相色谱-质谱联用仪GC-MS-SIS方法，检测成分，分析图谱。 实验体会： 1、整个实验过程中，使用固定的一个的反应管,避免了更换反应管而引起的损耗。 2、在浓缩这个步骤，使用试管浓缩装置前使用的是旋转蒸发仪，通过两种方法的比较得出：试管浓缩装置的回收率较旋转蒸发仪低，但一次可以进行8只试管的浓缩，总体效率还是比旋蒸快。对于检测方面，样品数量多、容量小的非常适用。 3、关于铝块加热CCX-3200，由于使用的试管长度比较长，铝块加热只能包围住试管的4分之一部位，导致蒸汽还未到试样的部位（冷凝管的部位）就已经冷却回落，试样的染料未能充分洗脱，检测不理想。目前加热回流还是用单独的金属套，建议可以适当的加长铝块的长度。 试管浓缩装置：蒸发管太细，蒸发速率慢，是否可以加大管径；另外采用皱褶的管，容易残留，不易清洗。由于做检测，样品数量比较大，每只试管最好都能有单独的阀门可以控制真空，如旋转蒸发仪一样拆卸方便。 解决方案： 1、CCX-3200由于温度传感器测定的是铝块温度，不是试管内溶剂温度，此时溶剂温度还较低，蒸馏达不到冷凝管的高度，所以会冷凝回落，等待温度稳定后看是否可以改善。 2、每个试管能有单独的阀门进行控制是个很好的建议，今后可以针对不同规格和外形的试管开发更为通用、拆卸更加便捷的接口。

2012年8月1日，国家标准化管理委员会推出的GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》将进入全面实施阶段。 迪马科技与国家权威检测机构合作开发的禁用偶氮染料专用硅藻土提取柱ProElut AZO，经多家纤检机构、出入境、第三方检测等用户近四年的使用认证，我们的产品已经完全满足中国国标和欧盟标准，产品回收率高、稳定性和重现性好。 禁用偶氮染料专用硅藻土提取柱ProElut AZO（货号：62551），20mL, 50/pkg 回收率高、稳定性和重现性好 不存在乳化现象 仅需重力作用，无需真空抽滤，简化萃取过程 可进行批量处理 Dikma纺织品新国标GB 18401-2010整体解决方案 为答谢广大用户一直以来对ProElut AZO产品的信赖和支持，现推出以下促销活动。 活动时间：2012年7月23日-10月31日 活动细则： 一次性购买1盒ProElut AZO小柱，最高可获210积分。 一次性购买5盒ProElut AZO小柱，最高可获1050积分。 多买多送！豪礼送不停! 100积分起兑，更多可兑换礼品介绍：http://www.dikma.com.cn/Catalog/index/cid/380 ProElut AZO硅藻土提取柱Q&A 1.Q：我现在使用的是其他品牌的硅藻土提取柱，如果换成迪马科技的ProElut AZO产品，是否需要调整方法？ A：ProElut AZO适用于《GB/T 17952-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定》、《EN 14362》，若您用此方法，则无需对方法进行调整。 2.Q：ProElut AZO硅藻土萃取小柱是否与其他品牌的同类产品做过比较，在哪些方面优势明显？ A：与市场上众多的品牌（Varian，MN等）进行过比较，迪马科技的ProElut AZO 在重现性及回收率方面都优于其他同类产品。 3.Q：ProElut AZO硅藻土小柱在使用时是否需要控制流速？如需控制流速，多大的流速条件下可获得理想的回收率结果？ A：迪马科技的ProElut AZO硅藻土提取柱不需要进行流速控制，完全依靠重力作用即可实现理想的回收率结果。 4.Q：用ProElut AZO在进行偶氮染料的萃取时是否需要注意什么？ A：1）上样液冷却至室温过柱； 2）上样液需在柱上静置15min； 3）洗脱液旋蒸时，溶剂蒸干速度不能太快，蒸至近干即可； 4）样品当天检测。 5.Q：ProElut AZO偶氮小柱处理一个样品的时间大约是多少？相比较于其他品牌的小柱是快还是慢？ A：在小柱上所用时间＜20分钟，其中80mL洗脱液流出时间大约4min，比MN、Varian产品速度快，但回收率结果不会因速度快而有损失。 禁用偶氮染料检测其他相关产品（现货）： 货号 名称 规格 样品前处理 4802 禁用偶氮染料液液萃取专用小柱 架子 1/pkg 37180 针头式过滤器 Nylon （积分产品） 13mm,0.45&mu m 100/pk 色谱柱及保护柱 82006 极性改性反相高效液相色谱柱Spursil C18 （积分产品） 5&mu ,250× 4.6mm 6220 EasyGuard 保护柱卡套 1/pk 6803 Spursil C18保护柱芯 5&mu m, 10× 4.0mm 2/pkg 8221 毛细管气相色谱柱 DM-5MS （积分产品） 30m× 0.25mm× 0.25&mu m 标准品 12-SP-DC09Z 偶氮染料释放的24种芳香胺混标 (依据GB/T 17592-2011方法定制) 1 mL 100&mu g/mL 溶于乙腈中 HPLC溶剂 缓冲盐 离子对试剂 50102 甲醇 HPLC级 4L 50104 乙酸乙酯 HPLC级 4L 50108 磷酸氢二钠 HPLC级 100g 通用色谱产品 52401B 瓶架/蓝色（现货） 50孔 5323 样品瓶（棕色/螺纹） （积分产品） 2mL, 100/pk 5325 样品瓶盖/含垫（已经组装） 100/pk H87900 GC 进样针 5&mu L H80465 HPLC 进样针 25&mu L

日前，欧盟非食品类快速预警系统(RAPEX)对一款中国产布绒玩具进行了通报，原因为该款玩具面料经检测可释放出67mg/kg的禁用偶氮染料(4-氨基偶氮苯)，超出欧盟REACH法规对该高关注物质规定的30mg/kg的最大限量。结果遭通报企业采取了自愿将该产品撤出欧盟市场的自愿措施。 　　据了解，偶氮染料是纺织品印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花。但在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，俗称禁用偶氮染料，它们长期接触人体会经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。 　　据悉，欧盟向来重视禁用偶氮染料对儿童健康的危害性，早在2003年9月11日生效的2002/61/EC禁用有害偶氮染料指令中就明确在涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具中不得含有可释放出浓度高于30mg/kg的禁用偶氮染料。在随后颁布实施的欧盟REACH法规附件17限制列表中第43项将禁用偶氮染料列为高关注物质SVHC，进一步明确了限制要求。 　　欧盟是中国玩具重要的出口市场，布绒类玩具亦占出口玩具比重较大。为此，检验检疫部门提醒广大输欧布绒类玩具企业：一是应注重布绒类玩具相关欧盟法规指令的学习，突破仅关注EN71系列协调标准的条条框框，全方位熟悉相关控制项目及指标 二是应注重布绒类原辅料采购环节的管理，加强合格供方的评审和布料禁用偶氮项目的抽查检测，把关前移守好源头关 三是应注重与检验检疫部门的沟通联系，凭借其壁垒应对、技术攻关能力，合力守好布绒类玩具高风险点和关键点，提升产品质量和竞争力。

货号：CYCT-LA18000376AL 名称：24种偶氮染料混标 标准品 品牌：Dr 批号：批号90331AL 有效期到2010.4.16 浓度：各10 ng/ul于乙腈，1ml 数量：2瓶 价格：600/瓶 应用范围：适用于纺织品、皮革中偶氮染料的检测。 数量有限，预购从速。 联系方式：021-54890099 顾君 成分： 1 对氨基偶氮苯 4-Aminoazobenzene [60-09-3] 24-氨基联苯 4-Aminobiphenyl [92-67-1] 3 邻氨基偶氮甲苯 4-Amino-2',3-dimethylazobenzene[97-56-3] 4 2-萘胺 2-Aminonaphthalene [91-59-8] 5 2-氨基-4-硝基甲苯 2-Amino-4-nitrotoluene [99-55-8] 6 4,4-二氨基联苯醚 4-Aminophenylether (4,4'-Oxydianiline) [101-80-4] 7 4,4-二氨基二苯硫醚 4-Aminophenylthioether [139-65-1] 8 邻甲氧基苯胺2-Anisidine (2-Methoxyaniline) [90-04-0] 9 联苯胺 4,4&rsquo -Benzidine [92-87-5] 10 4,4'-二氨基二苯基甲烷 Bis-(4-aminophenyl)methane [101-77-9] 11 对氯苯胺 4-Chloroaniline [106-47-8] 12 4-氯邻甲苯胺 4-Chloro-2-methylaniline [95-69-2] 13 3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl methane [838-88-0]14 2,4-二氨基甲苯 2,4-Diaminotoluene [95-80-7] 15 3,3'-二氯联苯胺 3,3'-Dichlorobenzidine [91-94-1]16 3,3'-二甲氧基联苯胺 3,3'-Dimethoxybenzidine [119-90-4] 17 3,3'-二甲基联苯胺 3,3&rsquo -Dimethylbenzidine (o-Tolidine) [119-93-7] 18 2-甲氧基-5-甲基苯胺 2-Methoxy-5-methylaniline (Cresidine) [120-71-8] 19 4-甲氧基-1,3-苯二胺/2,4-二氨基苯甲醚 4-Methoxy-1,3-phenylenediamine [615-05-4] 20 4,4'-二氨基-3,3'-二氯二苯甲烷 4,4&rsquo -Methylene-bis(2-chloroaniline) [101-14-4] 21 o-甲苯胺 o-Toluidine [95-53-4] 22 2,4,5-三甲基苯胺 2,4,5-Trimethylaniline [137-17-7] 23 2,4-二甲基苯胺 2,4-Dimethylaniline (2,4-Xylidine)[95-68-1] 24 2,6-二甲基苯胺 2,6-Dimethylaniline (2,6-Xylidine) [87-62-7]

填充物清洁度偏低，有的微生物指标超标；含绒量与标识标注不符；还有的面料竟然检出禁用的致癌染料。12月5日上午，北京市质监局公布本市企业生产的羽绒制品质量抽查结果：42家生产企业的75种羽绒制品，只有33种合格，产品抽样合格率仅为44%。 　　北京市质监局12月5日对42种不合格产品已责令企业停止生产、销售。抽查中发现，羽绒制品暴露出6大质量问题： 　　一、填充物清洁度偏低。清洁度越低，表明羽绒杂质越多，细菌容易吸附在羽绒中，对人体健康产生危害。本次抽查中有33种羽绒制品填充物的清洁度偏低。 　　二、填充物含绒量与标准规定或产品标识标注不符。含绒量越低保暖性能就越差。本次抽查中发现有23种羽绒制品该项目不合格，包括：标称北京雪妮娇珠服装服饰有限公司9月生产的“雪妮娇珠”牌女款羽绒服(批号06011、规格XXXL180/100A)；标称北京南极新秀制衣有限公司7月生产的“ 南极新秀”牌羽绒服(批号为国际条码：8233567880125、规格XL180/96A)；标称北京晨飞虹制衣有限公司4月生产的“千山飞鸟”牌羽绒服(批号分别为2006-06和2006-02、规格分别为170/92AXXL和170/92AL)；标称北京婕诗喜服装有限公司9月生产的“太阳伞” 牌羽绒服(批号818、规格XL)。 　　三、原料的成分和含量与产品标注不符。本次抽查中发现有20种产品原料的成分和含量与标注不符。主要是面料、里料标注成分含量与实际检测结果不符。不合格产品有：标称北京伊娜诺服装有限公司7月生产的“伊娜诺”牌黑色羽绒服(批号分别为632#和631#、规格分别为180/96A和185 /100A)，标注面料涤纶100%，实测结果为锦纶100%，这两种产品的填充物含绒量和清洁度也不合格；标称北京菲雪儿服装有限公司8月生产的“雪依伊”牌羽绒服(批号2601、规格180/96A)，标注里料100%涤纶，实测结果为锦纶57%、涤纶43%。 　　四、填充物微生物指标超标。本次抽查发现有5种羽绒制品填充物微生物指标超标。包括：标称北京金旺伟业服装有限公司9月生产的“威彬诺 WEIBINNUO”牌羽绒服(批号206822、规格170/92AXL)；标称北京奥顺达羽绒制品有限公司10月生产的“奥顺达”牌羽绒服(批号 6024、规格185/100A)；标称北京空港文兰制衣有限公司9月生产的“JOY-LAND-文兰”牌两款羽绒服(批号分别为06C84和 06C85、规格为168/88A-L)。专家说，此类羽绒服会引发人体呼吸道、肠道疾病以及皮肤过敏、瘙痒等症状，同时羽绒服在受潮或是洗涤不当后也会发出难闻的异味。 　　五、pH值超标。纺织品pH值过高或过低，不仅会对皮肤产生刺激，还可能使皮肤受到病菌的感染。本次抽查中有两种羽绒制品pH值超标：标称北京依丝蒂服装有限公司8月生产的“嘉欣泰”牌羽绒服(批号J802、规格175/96AXXL)；标称北京蒙利莎制衣有限公司8月生产“诺雪尔”牌羽绒服 (批号NM6028、规格160/84AM)。 　　六、可分解芳香胺染料超标。含有致癌芳香胺的染料会对人体产生危害，使用此类纺织品、服装，染料易被皮肤吸收，并在人体内扩散，诱发癌症或引起过敏。本次抽查中发现，标称北京唯尔丽服饰服装有限公司9月生产的“唯尔丽”牌女式羽绒服(批号812、规格XXL(175/96A)，面料检出禁用的1 种可分解芳香胺染料。

据悉，《家居用品中有害物质管制法》(Act on Control of Household Products Containing Harmful Substances)(Act No. 112 of 1973)对日本某些纺织产品中的有害物质进行规范，如甲醛和狄氏剂等。然而，已在欧盟、中国、台湾和韩国市场被禁的致癌物芳香胺不受目前日本法规的规管。因此，制定偶氮染料的限制规定可消除日本纺织和皮革产品中有害偶氮着色剂的危害。 　　考虑到与国外法规的统一性以及保护消费者健康，日本的一些协会，包括纺织业联盟(Japan Textile Federation ，JTF)和皮革工业协会(Japan Leather Industry Association ，JLIA)已为纺织和皮革产品制定了偶氮染料标准，也鼓励成员采纳这些标准。 　　日本经济产业省(METI)近日敦促行业采纳自愿性标准以减少纺织和皮革产品中有害偶氮着色剂的使用。有害偶氮着色剂可释放致癌的芳香胺物质。 　　自愿性标准规定了纺织和/或皮革产品中致癌物芳香胺的测试方法和最大限量。自愿禁止使用的胺类列表、测试方法和限量都基于目前其他国家的禁令。愿意遵循自愿性偶氮染料标准的可通过提供(1)化验证明书或(2)自我声明来表明。信息应通过供应链进行分享。 　　日本纺织业联盟和日本皮革工业协会的偶氮染料自愿性标准重点如表格1所示： 表格1：日本自愿性偶氮染料标准概要 自愿性偶氮染料标准 日本纺织业联盟（JTF） 日本皮革工业协会（JLIA） 范围 纺织产品 皮革产品 芳香胺数量 22种（见表2） 22种（见表2） 测试方法 EN 14362-1:2003 EN 14362-2:2003 ISO 17234-1/IUC 20-1 ISO/DIS 17234-2/IUC 20-2 最大限量 30毫克/千克 30毫克/千克 表格2:22种致癌性芳香胺 数量 物质名称 CAS 号. 数量 物质名称 CAS 号. 1 联苯-4-基胺 92-67-1 12 3,3'-二甲基联苯胺 119-93-7 2 联苯胺 92-87-5 13 4,4'-亚甲邻甲苯胺 838-88-0 3 4-氯邻甲苯胺 95-69-2 14 6 - 甲氧基-M-苯胺 120-71-8 4 2-萘胺 91-59-8 15 4,4 - 亚甲基双（2 - 氯苯胺） 120-71-8 5 邻氨基偶氨甲苯 97-56-3 16 4,4'-二氨基二苯醚 101-80-4 6 5 - 硝基邻甲苯胺 99-55-8 17 4-4-二氨基二苯硫醚 139-65-1 7 4-对氯苯胺 106-47-8 18 邻甲苯胺 95-53-4 8 4 - 甲氧基间苯二胺 615-05-4 19 4-甲基-M-二苯胺 95-80-7 9 4,4’-亚甲基联苯胺 101-77-9 20 2,4,5-三甲基苯胺 137-17-7 10 3，3'-二氯联苯胺 91-94-1 21 鄰-甲氧苯胺 90-04- 11 3,3'-二甲氧基联苯胺 119-90-4 22 4－氨基偶氮苯 60-09-3

今年以来，截至4月底，江苏常州检验检疫局共收到检测APEO项目的样品26批次，这些样品分别来自9个企业，涵盖面料、染料、洗剂等多种产品。在这26批次的检测样品中，检出APEO共6批次，检出率达23.1%，APEO含量不达标共4批次，不合格率达15.4%。其中某企业送检样品的检出量达到85870mg/kg，超出了欧盟标准近85倍。 　　据了解，APEO是一种基础化工原料，是合成洗涤剂的主要原料，主要包括NPEO(壬基酚聚氧乙烯醚)、OPEO(辛基酚聚氧乙烯醚)、DPEO(十二烷基酚聚氧乙烯醚)和DNPEO(二壬基酚聚氧乙烯醚)。广泛应用于工业清洗、纺织印染、造纸、皮革化工等工业领域。该物质对环境和人体危害巨大，一旦通过废水排放等方式进入水生环境后就会降解成为疏水性较强的短链APEO和AP。这些物质极易在环境中富集和累积，是一种内分泌干扰物和致癌物，被称为环境激素。欧盟REACH法规对NP和NPEO的含量规定极为严格，为小于1‰(1000ppm)，即1千克样品中NP(壬基酚)和NPEO的含量各小于1000毫克。 　　在此，检验检疫部门提醒相关企业：要提高安全生产意识，提高法律意识，熟悉出口国的相关规定，避免货物不符合出口国标准导致更大的损失 提高生产技术，以法律法规为依据，严格控制产品中有害物质的含量。

山东检验检疫局完成的国家质检总局科技计划项目《生态纺织品中有害物质系列快速检测试剂盒研制》，系统地研究了纺织品中危害人类健康的禁用偶氮染料的显色测定方法，研制了简单、快捷、无需大型仪器设备、灵敏度高的染色纺织品中禁用偶氮染料快速筛选检测试剂盒，在染色纺织品禁用偶氮染料检测技术上实现了重大突破，开辟了一条方便快捷、适用性强的快速定性筛选检测途径。 　　禁用偶氮染料是指经过裂解后可能产生致癌芳香胺，并经过活化作用改变人体DNA的结构与功能，最终引起人体病变和诱发癌症的一类偶氮染料。这些染料是当前国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。 　　传统技术周期长费用高 　　我国的强制性国家标准GB 18401《国家纺织产品基本安全技术规范》、德国《食品及日用消费品法》、欧盟的Eco-Lable和目前使用最为广泛的纺织品生态标志Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准100》等多项国内外法规都将其列入禁用之列，成为进出口纺织品最为重要的必检项目之一。 　　目前禁用的致癌芳香胺的种类已增至24种，其中除4-氨基偶氮苯检测方法稍有不同需单独进行检测外，其他23种芳香胺的检测可同时进行。对于禁用偶氮染料的检测，常规方法是将样品还原后采用气相色谱法、液相色谱法、气相色谱/质谱法、液相色谱/质谱法等色谱仪器测定。方法成熟、准确、灵敏度高。但前处理复杂、需要配备仪器精密、检验周期较长、检验费用高，要有专业的技术人员，条件苛刻。从近年来纺织品中禁用偶氮染料的检测情况来看，一方面，检测业务量成倍增长，检测压力剧增 另一方面，阳性检出率逐年下降，准确定量分析的工作大量减少。 　　针对上述问题，建立一种不需要依赖大型色谱仪器的程序简单、成本低廉的快速筛查方法是目前纺织品中禁用偶氮染料检测工作的急需。 　　快速低廉筛查芳香胺 　　禁用偶氮染料检测试剂盒技术提出了一种染色纺织品中禁用偶氮染料的快速检测方法，解决了传统测定方法对大型色谱仪器的依赖，满足了当前快速筛查的需要。 　　该试剂盒技术根据芳香胺的结构特征，引入重氮化-偶合显色反应机理，有效优化重氮化反应和偶合反应的各项条件，采用叔丁基甲醚和盐酸液液萃取技术，实现芳香胺萃取和反应液脱色，以邻甲氧基苯酚为显色剂，通过显色测定芳香胺。建立了染色纺织品中禁用偶氮染料快速筛选检测方法，在染色纺织品禁用偶氮染料检测技术上实现了重大突破。 　　该技术与当前禁用偶氮染料检测的国内外方法对比：无需任何色谱仪器，所需仪器仅为还原用水浴锅，仪器成本不足现有仪器检测方法的1% 前处理步骤简化为还原和萃取脱色两步，操作简单、检测1个样品的时间仅为现有方法的34%至40% 无需芳香胺标准品、硅藻土提取柱等，试剂用量少、所需试剂成本仅为现有检测方法的3%-8%(以山东检验检疫局技术中心为例，2011年共检测偶氮样品4000批，采用该技术仅试剂一项就可节约成本22万。)方法简单、快速、成本低廉。实现了纺织品禁用偶氮染料检测的快速筛查检测。 　　研究成果应用前景广阔 　　该技术已在山东检验检疫局技术中心进行了上千个实际样品试验，同时在江西出入境检验检疫局技术中心、江苏出入境检验检疫局技术中心、浙江出入境检验检疫局技术中心、上海天祥集团、青岛市纺织纤维检验所、山东检验认证集团山东检测有限公司6家单位进行了现场的方法验证。由课题组带上试剂盒和实验人员，从每家日常检测的实际样品中抽取20多个盲样进行现场测试，试剂盒测试结果与实际仪器检测的结果进行对比。验证结果为：检测42个阳性样品，方法的检出率为100%，无假阴性。检测1040阴性样品，285个样品出现假阳性结果，假阳性的概率为27%。 　　2013年3月，在纺织专业委工作会议暨标准审定会上，由于标准开题，该项技术再次进行了介绍，在场的北京检验检疫局、上海检验检疫局、浙江检验检疫局、深圳检验检疫局从事纺织品偶氮染料检测的一线兄弟单位技术人员极为感兴趣，纷纷要求寄一份试剂盒让他们回去试一试。目前，3家单位已实际应用并反馈了结果，普遍反应方法简单、快速、实用性强，建议尽快转化成产品推广应用。 　　该项目研究成果应用前景广阔。一方面，针对检测机构而言，可以缩短纺织品服装的检验周期，减少检验费用，满足当前高通量、低成本检测的需求。另一方面，可以将纺织品服装的有害物质检验提前延伸到工厂、车间、仓库、货厂等地方。我国纺织品行业存在企业规模小、数量多的特点，开展快速检测，利于企业原材料的选择、提高产品质量和提高企业的市场竞争能力，利于企业把好质量关，减少损失，对保护我国人民身体健康和保障外贸出口有着重要的意义。 　　链接 　　课题组申报国家发明专利“染色纺织品中禁用偶氮染料快速检测方法”，获授权(专利号为：ZL 201110350255.7)。“纺织品中禁用偶氮染料的快速测定-试剂盒筛选法”(2012B406)转化为检验检疫行业标准，在国内化学类期刊影响因子最高的《分析化学》杂志上发表文章：《基于重氮化-偶合显色反应的纺织品中禁用偶氮染料快速定性筛选方法》被SCI收录。借助专利、标准、文章的方式在行业内外进行了广泛、有效的推广。课题组还受邀参加“2013国际检验检测技术与装备博览会暨全国检验检测学术大会”，在会上针对该项快速检测技术作专题演讲。

2012年8月1日，国家标准化管理委员会推出的GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》将进入全面实施阶段。其全部技术内容均为强制性，适用于在中国境内市场生产、销售的所有纺织产品，新标准的覆盖面更广，对相关有毒有害物质的控制更加严格，将提高中国市场准入门槛。 根据最新国家标准《GB/T 17592-2011纺织品 禁用偶氮染料测定》，为方便您检测纺织品中禁用的偶氮染料，我公司现推出26种偶氮混标，较以往供货的24种混标Cat.No:12-SP-DC09Z相比新增加两种物质（1）苯胺 CAS：62-53-3；（2）1,4-苯二胺 CAS：106-50-3。详细信息如下： ****************************************************************************************************************** 订货信息： Cat. No：46656 DESCRIPTION: Custom Mixed AZO (26 Analytes) 100ug/ml in Acetonitrile 1ml 2013年2月16日起现货供应 26种偶氮混标详细信息 序号 中文名称 英文名称 CAS 1 4-氨基联苯 4-aminobiphenyl 92-67-1 2 联苯胺 benzidine 92-87-5 3 4-氯邻甲苯胺4-chloro-o-toluidine 95-69-2 4 2-萘胺 2-naphthylamine 91-59-8 5 邻氨基偶氮甲苯 o-aminoazotoluene 97-56-3 6 5-硝基-邻甲苯胺 5-nitro-o-toluidine 99-55-8 7 对氯苯胺 p-chloroaniline 106-47-8 8 2,4-二氨基苯甲醚 2,4-diaminoanisole 615-05-4 9 4,4' -二氨基二苯甲烷 4,4' -diaminobiphenylmethane 101-77-9 10 3,3' -二氯联苯胺 3,3' - dichlorobenzidine 91-94-1 11 3,3' -二甲氧基联苯胺 3,3' -dimethoxybenzidine 119-90-4 12 3,3' -二甲基联苯胺 3,3' -dimethylbenzidine 119-93-7 13 3,3' -二甲基-4,4' -二氨基二苯甲烷 3,3' -dimethyl-4,4' -diaminodiphenylmethane 838-88-0 14 2-甲氧基-5-甲基苯胺 p-cresidine 120-71-8 15 4,4' -亚甲基-二-（2-氯苯胺） 4,4' -methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4 16 4,4' -二氨基二苯醚 4,4' -oxydianiline 101-80-4 17 4,4' -二氨基二苯硫醚 4,4' -thiodianiline 139-65-1 18 邻甲苯胺 o-toluidine 95-53-4 19 2,4-二氨基甲苯 2,4--toluylenediamine 95-80-7 20 2,4,5-三甲基苯胺 2,4,5-trimethylaniline 137-17-7 21 邻氨基苯甲醚 o-anisidine 90-04-0 22 4-氨基偶氮苯 4-aminoazobenzene 60-09-3 23 2,4-二甲基苯胺 2,4-xylidine 95-68-1 24 2,6-二甲基苯胺 2,6-xylidine 87-62-7 25 苯胺 Aniline 62-53-3 26 1,4-苯二胺 1,4-Phenylendiamine 106-50-3