洛伐他汀二聚体

ES-做的，224.9同位素相差是0.5,450.9同位素相差1，这个是二聚体吗？分子量是452？大神解释下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503201055_538947_2359430_3.jpg

我有一个质谱图，已知分子离子峰在不同模式下分别为291和293，那么二聚体峰如何解释呢？见附图。data:image/png;base64,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

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/01/201601032253_580610_1621538_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/01/201601032253_580611_1621538_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/01/201601032253_580612_1621538_3.jpg帮一个同学问的：自己合成的样品，用液相色谱法分离，总是分不开。一个大峰，峰形不太好看，件图1.色谱柱：sugar-Ca；色谱柱要求见图2。分析标准品可以分开，见图3.现在流动相为水和乙醇，流速和柱温都调整了，还是分不开，请大家指点。

药物检测之他扎罗汀乳胶检测 药品作为治病救人的良方，关系到国人的健康，关系到民众的安危。药品的作用和地位现在被认为是很高的，可以和食品相提并论，提上日程。国家和民众现在对药品的要求也越来越高，检测的种类和项目也越来越多，越来越严。药典中涉及到的药物检测内容大家都有目共睹。其中采用高效液相色谱法分析、检测的占有相当大的比例，广新增加的检测项目就有900多种。可见高效液相色谱在药物分析中的地位不一般。所以在药物分析中高效液相色谱法不可小视，学习和掌握这种方法是非常必要的。 他扎罗汀是一种第一个受体选择性、第三代芳香维A酸类临床药物药物，临床安全、有效，在治疗银屑病等皮肤病、痤疮、角化异常性疾病、毛囊皮脂腺疾病、皮肤癌前期病变，临床开发应用前景非常广阔，而且对基因活化、调节转录很有作用。 本文是中华人民共和国药典（2010 版）中的检测项目，他扎罗汀乳膏中他扎罗汀含量的高效液相色谱测定方法。方法具有准确、灵敏、简单的特点。 仪器高效液相色谱仪，包括紫外检测器，柱温箱，等度泵离心机超声波溶剂过滤器电子分析天平试剂乙腈（色谱纯）异丙醇（色谱纯）乙醇（分析纯）纯净水色谱条件色谱柱:VenusilXBP C18 (250×46mm，5μm)柱温：35℃流动相：异丙醇：乙腈：水=38：27：35检测波长：325nm流速：1.0mL/min进样体积：20μL色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307302156_454832_2621067_3.jpg 他扎罗汀对照品色谱图 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307302157_454833_2621067_3.jpg他扎罗汀供试品色谱图结论： 采用该方法检测他扎罗汀，检出限为0.10μg/mL，定性重复性0.35%，定量重复性0.50%，线性范围在1μg/mL～200μg/mL时，r=0.9998，加标回收率在85-95%。所有测试结果完全满足中华人民共和国药典中“他扎罗汀”标准要求。 该方法检测他扎罗汀简单、灵敏、准确，适合检测他扎罗汀乳胶中他扎罗汀的含量。

97.1 高效液相色谱-质谱联用法测定人血浆中洛伐他汀的浓度 郁韵秋1，黄建明1，翁伟宇2，顾丽华1，王以俭1，张莉1(1．复旦大学药学院药物分析教研室，上海200032；2．复旦大学药学院药剂学教研室，上海 200032) 洛伐他汀；色谱法，高压液相；光谱法，质量，电喷雾电离http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209232006_392431_2432394_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209232006_392432_2432394_3.jpg

进行这项计算的最根本的目的是，希望通过理论计算，指导生产实际中微量元素的添加量，避免每个配方都重复进行实验。进一步的，是在聚磷酸铵、磷酸一铵的比例为给定值时，添加最大量的七水硫酸锌，而不致产生沉淀。计算过程中遇到的大问题有如下几个 ：一，理论基础差，直到现在，我还不敢保证所有计算中使用的关于络合物的理论是完全正确的；二，聚磷酸铵是一种混合物，我们使用的是水溶性聚磷酸铵，由二聚体、三聚体、四聚体……组成，n（聚合度）最高不超过20，论坛里初晶古恒老师指出，不同聚合度的聚磷酸铵，其络合能力是不一样的，我在处理中，忽略了这一因素，而是把聚磷酸铵当成某一分子量的“纯物质”，不知道这个近似对最终结果的影响有多大；三，聚磷酸铵-锌络合物的组成不确定，我在论坛里的上一个帖子http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120716/4144753/ 中，认为聚磷酸铵与锌离子是1：1反应，但是在后面的实验和计算中，我又推翻了这个假设。在本文里我对聚磷酸铵-锌络合物的配位数进行了探讨，尚且不敢打包票说是正确的。我参考了马娟等的“水溶性聚磷酸铵制备微量元素螯合物的实验研究”，对聚磷酸铵-锌络合物的配合物有一定的指导，但是不能彻底解决上述问题。背着这“三座大山”，我再度开始了实验与计算。我的思路如下：根据各物质的添加量，计算出溶液中“聚磷酸根”、磷酸根（认为磷酸一铵完全解离）、锌离子的表观浓度（mol/L）（不知道表观浓度这个词语用的对不对啊），认为溶液中的磷酸根全部是游离的，根据磷酸锌的离子积（9.0*10^-33），计算出溶液中游离锌离子的浓度A，全部的锌离子减去游离的锌离子，就是参与络合反应的锌离子B；再根据锌离子与聚磷酸铵络合的配位数（下文详述），计算出参与络合反应的聚磷酸根的量C，总量扣除参与络合反应的聚磷酸根的量，即为游离聚磷酸根的量D；据此计算出聚磷酸合锌的不稳定常数。不同实验数据，得出的聚磷酸合锌的不稳定常数，应该是一致的。实验数据共有四组，考虑到锌的添加量很小时，相对误差较大，因此只要前两组数据计得的不稳定常数一致，即认为方法成立。不稳定常数的计算公式：K=2+]*[PP][sup]n/[ZnPP]，式中2+]为体系中游离锌离子的浓度A，[PP]为游离聚磷酸根的浓度（按单体算）D，n为锌与聚磷酸根络合反应的配位数，[ZnPP]为聚磷酸锌的浓度B。实验中使用的聚磷酸铵纯度为85%，另外15%为磷酸一铵。对于前两组实验数据，设n分别为8、7、6、5、4，计算聚磷酸锌的不稳定常数，发现当n为4时，计得的不稳定常数值最为接近。再对实验数据进行微调，可使得到的不稳定常数一致。又据查阅文献，一般没有三配位数的络合物，锌也几乎不存在二配位数的可能，因此认为该络合物的配位数为四。至此，络合物组成和不稳定常数都得出了结论。并根据得到的数据，预测了聚磷酸铵为15g，磷酸一铵为5g及聚磷酸铵为14g，磷酸一铵为7g时，应添加的七水硫酸锌的量，经实验，实验结果与计算值较接近。另外，较通用的络合物组成的实验方法为分光光度法，本实验还需用分光光度法进行验证。所有实验数据及计算过程见下图。实验中所有组合的溶解方法均为20g磷肥加400毫升水。