苯并芴标准溶液

[font=宋体]发帖人：[/font][color=black]Insm_75159e87[/color][font=宋体]链接：[/font][url=https://bbs.instrument.com.cn/topic/7867515]https://bbs.instrument.com.cn/topic/79[/url]61381[b][font=黑体][color=black]问题描述：[/color][/font][/b][font=宋体][color=black]实验室的标准溶液，有必要每次都领用新的吗？请问内标开封后能使用多久？当测定同一个项目，不同标准方法中规定的标准物质有效期不同时，实验室标准溶液的有效期如何确定？[/color][/font][font=黑体][b]解答：[/b][/font][font=宋体]标准物质标准溶液研制生产单位一般都是经过[/font]CNAS-CL04-2017[font=宋体]《标准物质[/font]/[font=宋体]标准样品生产者能力认可准则》认可的单位。标准溶液在生产研发过程中要经过定值分析、均匀性检验、稳定性检验等过程，其中稳定性检验又有短期稳定性和长期稳定性检验，通过稳定性检验趋势分析法评估确定有效期。对于稳定性较好的标准溶液，在保存得到的情况下可以多次使用。对于有效期短或者不稳定的标准溶液或者开封后溶剂产生变化的，有必要每次使用在有效期内且没有开封的标准物质，开封后应立即使用。[/font][font=宋体]挥发性的标准溶液开封后不能长期保存，半挥发的标准溶液冷冻保存可以保存[/font]1-2[font=宋体]个月。开封后的标准溶液如果要继续使用应该进行期间核查，用新开瓶标准溶液验证已用标样浓度，确保标准溶液的测定值还在推荐值的不确定度范围内。例如，四氯乙烯中石油类标准物质，溶剂是四氯乙烯，开瓶后立即测定和开瓶后放置[/font]4 h[font=宋体]测定，其红外光谱的吸光度发生了变化如下图，产生的谱线杂峰对石油类的测定产生影响。[/font][align=center][img=UKN7H8)_C(O_]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/03/202303241320226559_3138_3389662_3.jpg!w568x200.jpg[/img][/align][align=center][font=黑体]图[/font]5-2 [font=黑体]四氯乙烯溶剂放置时间红外谱图变化[/font][/align][font=宋体]内标溶液也属于标准溶液的一类。使用内标溶液有个特点是样品加入的内标浓度和校准曲线中内标浓度是保持一致的，如《土壤和沉积物[/font][font=宋体]多环芳烃的测定[/font] [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]－质谱法》（[/font]HJ805-2016[font=宋体]）中内标物[/font]2[font=宋体]－氟联苯和对三联苯－[/font]d14[font=宋体]以及《土壤和沉积物[/font] [font=宋体]多环芳烃的测定[/font] [font=宋体]高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法》（[/font]HJ784-2016[font=宋体]）中的内标：十氟联苯，或者通过三通同步载入相同量进入仪器测定，如[/font] [font=宋体]《区域地球化学样品分析方法[/font] [font=宋体]第[/font]3[font=宋体]部分：钡、铍、铋等[/font]15[font=宋体]个元素量测定[/font] [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]法》（[/font]DZ/T0279.3[font=宋体]）中使用内标元素铑、铼，校准曲线和样品加入的量是一致的，因此内标溶液浓度因打开后放置一段时间后（有效期内）有些变化，最终对结果影响可以忽略。[/font]

标准溶液，援引美国加联数据库定义已知准确浓度的[b]溶液[/b]。在[url=https://baike.so.com/doc/4945873-5166956.html][color=windowtext]滴定分析[/color][/url]中常用作滴定剂。在其他的分析方法中用[url=https://baike.so.com/doc/3449041-3629397.html][color=windowtext]标准[/color][/url]溶液绘制工作曲线或作计算标准。有机物的标准溶液大部分以有挥发性有机溶剂作为介质。进口有机标准溶液往往价格不菲，如果保存和使用不当，可能会在较短时间内定值出现不准，造成工作的不便和耗材的浪费。我们首先看一下标准溶液证书。[img=,500,278]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809291706465479_945_3247983_3.png!w573x319.jpg[/img]有个误区需要解释下：过期[color=#333333]≠ [/color][color=#333333]失效，失效[/color][color=#333333]≠ [/color][color=#333333]过期。意思是有些标准溶液即使过了截至时间，但[/color]定值还很准；相反有些标准溶液还没有到截至时间，值已经不准了。这与平时标准溶液的使用、保存有着密切关系。笔者结合实际工作，探讨一下标准溶液在使用和保存过程中那些事。[b]1、有机标准溶液的保存[/b]放置在4[color=#333333]℃[/color]或冷冻保存。在使用前从冰箱拿出轻轻摇匀后放置在冰块上，较低温度可以尽量减少挥发性物质损失。如下图[img=,500,234]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809291709129638_8613_3247983_3.png!w522x245.jpg[/img][b]2、密封取样[/b] 在样品有盖情况下，带上双层手套，起到保护和隔热的作用，用移液针取样，见下图。[img=,500,297]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809291710274858_6683_3247983_3.jpg!w549x327.jpg[/img]如果只带单层塑料手套，手的温度37[color=#333333]℃[/color]左右，如果再加上炎热天气，打开盖子操作，样品瓶温度很快上升，短时间内达到20-30[color=#333333]℃[/color]。有机物质会很快挥发。[img=,500,374]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809291711264498_5952_3247983_3.jpg!w690x517.jpg[/img][b]3、密封保存[/b]在稀释或配置标准曲线完成后，及时将样品盖换成无针眼的盖子进行保存。[img=,500,376]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809291712169028_1819_3247983_3.png!w558x420.jpg[/img][b]4、结果与讨论[/b]笔者对不同保存时期的有机标准溶液进行数据分析，具体办法是两种或两以上的有机标准溶液（不同批次或不同厂商）相互验证。 [table=607][tr][td]保存时间（天）[/td][td]16种VOCs（[color=#333333]相对误差[/color]%）[/td][td]半挥发性有机物（苯并芘）（[color=#333333]相对误差[/color]%）[/td][td]8种有机氯（[color=#333333]相对误差[/color]%）[/td][/tr][tr][td]0[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]30[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]60[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]90[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]120[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]365[/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≥[/color]15[/align] [/td][/tr][tr][td]730[/td][td] [align=center][color=#333333]≥[/color]20[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≤[/color]15[/align] [/td][td] [align=center][color=#333333]≥[/color]15[/align] [/td][/tr][/table]VOCs标准溶液可以保存一年左右，半挥发性有机物（苯并芘）标准溶液可以保存两年左右，半挥发性有机物（硝基苯类）可以保存大概一年，其中硝基苯的值会降低。有机氯农药可以保存大半年，可能会出现DDT 到 DDE 和 DDD 的降解。聪明而勤奋的实验员们你们在使用标准溶液过程中有什么“绝招”？减少降解、挥发、污染等情况，都拿出来分享吧！

标准溶液是援引美国加联数据库定义已知准确浓度的溶液。在滴定分析中常用作滴定剂。在其他的分析方法中用标准溶液绘制工作曲线或作计算标准。如果试剂符合基准物质的要求 (组成与化学式相符、纯度高、稳定)，可以直接配制标准溶液，即准确称出适量的基准物质，溶解后配制在一定体积的容量瓶内。如果试剂不符合基准物质的要求，则先配成近似于所需浓度的溶液，然后再用基准物质准确地测定其浓度，这个过程称为溶液的标定。标准溶液的配制方法直接配制法：用基准物质（如K2Cr2O7)来直接配制标准溶液。因为这些基准物质能够符合基准物质条件，容易得到。此法溶液浓度由计算而得，浓度不必标定。间接配制法：不能得到符合基准物条件的物质（如NaOH 、HCl ），先配制近似浓度的标准溶液，再用基准物质或另一种已知浓度的标准溶液来标定它的浓度。这种配制方法比较费事，但大多数标准溶液都是这样配制的。溴酸钾标准溶液的配制与标定配制：c(1/6KBrO3)=0.1mol/l称取3g溴酸钾，溶于1000ml水中，摇匀标定方法及计算同溴标准溶液的标定及计算碘标准溶液的配制与标定配制：c(1/2I2)=0.1mol/l称取13g碘及25g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000ml，摇匀，保存于棕色具塞瓶中。标定：称取0.15g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二砷，称准至0.0001g。置于碘量瓶中，加4ml氢氧化钠溶液溶解，加50ml水，加2滴酚酞指示剂，用硫酸溶液中和，加3g碳酸氢钠及3ml5g/l淀粉指示剂，用配好的碘溶液c(1/2I2)=0.1mol/l滴定至溶液呈浅蓝色。同时作空白试验。硫酸标准溶液配制与标定配制：量取规定体积的硫酸，缓缓注入1000mL水中，冷却，摇匀。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091856_577092_2961690_3.jpg标定：称取上述规定定量的于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同样做空白试验，计算：C(1/2H2SO4)=m/V1--------硫酸之用量，mlV2--------空白试验硫酸之用量，ml0.05299-------于1.0000ml硫酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量比较方法：量取30.00-35.00ml上述规定浓度的氢氧化钠标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。计算：C(1/2H2SO4)=v1*c1/vV1--------氢氧化钠标准溶液之用量，mlV----------硫酸之用量，mlC1----------氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/l氢氧化钠标准溶液的配制与标定配制：称取100g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，注入聚乙烯容器，密闭放置至溶液清亮，用塑料管虹吸下述规定体积的上层清液，注入1000ml无二氧化碳的水中，摇匀，http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091856_577093_2961690_3.jpg标定：称取上述规定的量于105-110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g。溶于上述规定体积的无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的氢氧化钠溶液滴定至粉红色，同样作空白试验，计算：C(NaOH)=m/V0------空白试验氢氧化钠溶液之用量，mlV1------氢氧化钠溶液之用量，ml0.2042-----于1.00ml氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量比较方法：量取30.00-35.00ml上述规定浓度的盐酸标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。计算：C(NaOH)=v1*c1/vV1--------盐酸标准溶液之用量，mlV----------氢氧化钠溶液之用量，mlC1----------盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/l盐酸标准溶液的配制与标定配制：量取下述规定体积的盐酸，注入1000ml水中，摇匀http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091857_577094_2961690_3.jpg标定：称取上述规定定量的于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同样做空白试验，计算：C(HCL)=m/V1--------盐酸之用量，mlV2--------空白试验盐酸之用量，ml0.05299-------于1.0000ml盐酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量比较方法：量取30.00-35.00ml上述规定浓度的氢氧化钠标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。计算：C(NaOH)=v1*c1/vV1--------氢氧化钠标准溶液之用量，mlV----------盐酸溶液之用量，mlC1--------氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/l碳酸钠标准溶液的配制与标定配制：称取下述规定量的无水碳酸钠溶于1000ml水中，摇匀http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512091904_577095_2961690_3.jpg标定：量取30.00-35.00ml上述配好的碳酸钠溶液，加上述规定量的水，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用上规定浓度的盐酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。、计算：C(1/2Na2CO3)=v1*c1/vV1--------盐酸标准溶液之用量，mlV----------碳酸钠溶液之用量，mlC1--------盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/l重铬酸钾标准溶液的配制与标定配制：C(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/l称取5g重铬酸钾，溶于1000ml水中，摇匀标定：量取30.00-35.00ml配制好的重铬酸钾溶液，置于碘量瓶中，加2g碘化钾及20ml20%硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min。加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定,近终点时加3ml淀粉指示剂（5g/l），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。计算：C(1/6K2Cr2O7)=(V1